ESTADOS DE AGREGACIN EN SISTEMAS MATERIALES

Texto adaptado por Jos Antonio Anaya Roa

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Introduccin El hombre, en su experiencia cotidiana, ha podido distinguir los elementos constituidos del mundo del mundo que les rodea valindose para ello de sus sentidos. La vista, por ejemplo, le permite distinguir la diferencia entre el tamao, la forma y el color de los cuerpos; el tacto le ayuda a distinguir la textura y la consistencia del mismo (un cuerpo liso de uno spero, uno duro o uno blando) y el olfato la proporciona la informacin que le permite diferenciar las sustancias por su olor caracterstico; es decir, los rganos de los sentidos reciben la informacin procedente de los cuerpos de la naturaleza. De esta manera y mediante su experiencia, el hombre establece las diferencias iniciales o primarias entre los objetos. Antes de desarrollar el pensamiento filosfico cientfico mas elemental, el hombre seguramente poda establecer por medio de sus sentidos la diferencia entre una piedra y el agua que beba y desde los albores de su historia pudo apreciar los cuerpos que observaba se podan agrupar en tres estados fundamentales: solid, lquido y gaseoso. Poco a poco fue descubriendo que los estados de los cuerpos no eran inmutables siso que podan pasar de uno a otro bajo ciertas condiciones; la aplicacin de este descubrimiento le condujo a desarrollar la tcnica de la fundicin de los metales, que es sin dudad un factor determinante en su desarrollo ulterior. Mas tarde fue capas de evaporar algunos lquidos, dando as principio a la tcnica de la destilacin. No fue producto de la casualidad el que algunos de los antiguos pensadores griegos afirmaran que todos los objetos materiales estaban formados por cuatro elementos: agua, aire, tierra y fuego. Los tres primeros representaban lo que despus se conocera como los tres estados de la materia, y el ultimo como la causa mediante la cual suceda lo que hoy llamamos un cambio de estado: la energa. Como se desprende de esta breve introduccin y as lo corrobora la historia de las ciencias, el hombre desde tiempos remotos poda diferencia los tres estados fundamentales de la materia a partir de sus propiedades caractersticas: forma, volumen, densidad, dilatacin, elasticidad, etc. En este artculo se estudiaran algunas propiedades fsicas de la materia, los cambios de estado y las condiciones necesarias para que ocurran. Como estudiantes en formacin de ciencia bsica interesa mucho conocer la pureza de las sustancias que se manejan. Comparando las condiciones en que se efectan los cambios de estado de una sustancia pura con aquellas otras en las cuales se utilizan sustancias previamente impurificadas, se podr determinar el efecto de ciertas impurezas. DIFERENCIAS ESTRUCTURALES DE LOS ESTADOS DE AGREGACIN DE LA MATERIA. Gases Se considera que los gases estn compuestos por molculas separadas unas de otras por distancias muy grandes comparadas con su dimetro. Dichas molculas describen un movimiento catico que causa unan difusin rpida y evita la definicin de limites, dando como resultado que los gases ocupan siempre el volumen del recipiente que lo contiene. La influencia de las fuerzas intermoleculares y el tamao finito molecular es muy bajo. Los gases muestran gran tendencia a fluir, se difunden rpidamente en el aire y a travs de barreras porosas (efusin). En consecuencia a las grandes distancias intermoleculares, los gases son transparentes y casi todos son incoloros (excepto flor, cloro, bromo, dixido de nitrgeno y trixido de nitrgeno). En ocasiones se efecta reacciones entre sustancias al estado gaseoso, las cuales se desarrollan para alcanzar equilibrios dinmicos los cuales se afectan con la temperatura debido al dinamismo de las molculas. Lquidos En los lquidos las distancias intermoleculares son aproximadamente de la misma magnitud que los dimetros de las molculas, por lo que, el volumen que ocupa el lquido es prcticamente el mismo que ocupan las

Texto adaptado por Jos Antonio Anaya Roa para la Universidad Autnoma Chapingo

molculas mismas. Debido a estas pequeas distancias, el efecto de las fuerzas intermoleculares (ejemplos grficos) es muy acentuado y por tanto, la energa potencial de cada molcula es menor que la que tiene en el estado gaseoso. En el estado lquido, an cuando las molculas presentan cierto movimiento catico, por le volumen que ocupan presentan mayor desorden en su distribucin. Por lo mismo, tienen una compresibilidad muy baja, pero como molculas tienen libertad de movimiento, el lquido puede fluir bajo la aplicacin de una fuerza, pero esta tendencia es mucho menor que en el gas. Slidos Los slidos, difieren de los lquidos y gases por poseer volumen y forma definida. Las propiedades de los slidos se deben a que sus molculas presentan una disposicin geomtrica completamente ordenada (distribucin ordenada). Por tanto, dichas molculas no tienen movimiento libre como en el estado gaseoso o como en el lquido, sino que se encuentran en posiciones definidas dentro de su estructura, presentando solamente movimiento vibratorio. La distribucin ordenada tiene volumen menor que en el estado lquido, aunque esta aferencia solo llega a ser del 5 al 10%, pero su densidad si es ms alta.

CAMBIOS DE ESTADO
Los diferentes estados de los sistemas materiales pueden transitar de uno a otro con la aplicacin o liberacin de energa (punto de fusin). La energa potencial del estado slido es la menor. Los sistemas slidos para pasar a un estado de mayor energa (lquido o gas) necesitan aplicar energa. Por el contrario, hay liberacin de energa cuando se pasa de un estado de mayor energa a uno de menor energa, como es el paso de lquido a slido. Por lo general, a medida que disminuye la energa aumentan las distribuciones ordenadas. Sin embargo, hay limitaciones ya que en ocasiones el aumento de energa destruye a las molculas antes de que exista un cambio el estado. Por ejemplo, la insulina cristalizada al aplicar energa se descompone antes de pasar al estado lquido, al igual el azcar (glucosa). A

continuacin se muestra la terminologa que se aplica a los cambios de estado de los sistemas materiales. Presin de vapor de lquidos. Los lquidos tienen diferentes tendencias a la evaporacin. Si un lquido se coloca en un recipiente abierto, despus de cierto tiempo se evaporar por completo. Sabemos que las molculas de un lquido estn unidas por fuerzas intermoleculares y si el lquido se evapora, significa que las molculas son capaces de vencer estas fuerzas y pasar al estado de vapor.

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Segn la distribucin de Maxwell-Boltzman sobre la energa cintica molecular, las molculas tienen energas que van a desde valores muy bajos hasta valores muy altos. En los sistemas lquidos siempre hay molculas con energa suficiente para abandonar la fase lquida. Si se mantiene la temperatura constante, las molculas pasarn paulatinamente a la fase vapor, hasta la evaporacin completa. Si un lquido se transvasa a un recipiente hasta ocupar la mitad de su volumen, se cierra y mantiene a temperatura constante, las molculas en el estado lquido comenzarn a ocupar la fase gaseosa. Como el nmero de molculas en la fase gaseosa aumenta progresivamente, la presin que ejercen sobre el lquido tambin aumenta medida de la presin de vapor a distintas temperaturas. En un momento dado (tiempo), se establecer un equilibro dinmico entre las dos fases, es decir, las molculas en la fase gaseosa se condesan debido a los choques intermoleculares para regresar a la fase liquida, a la vez que algunas molculas alcanzan suficiente energa cintica para pasar a la fase gaseosa. La velocidad de condensacin iguala a la velocidad de evaporacin y, en ese momento, el nmero de molculas que salen del lquido es el mismo nmero de molculas que reingresan a l. La presin de vapor de un lquido aumenta con el incremento de temperatura (ver fig..1) ya que aumenta la energa de las molculas y por tanto, el numero de molculas que pasan a la fase gaseosa. La presin del vapor de un lquido NO DEPENDE de la cantidad de lquido o vapor presente, NI DE REA de interfase existente.

Puntos de ebullicin En el proceso que se conoce como ebullicin, existe evaporacin en toda la masa del lquido y se forman burbujas en el seno de todo el lquido, no solo en su superficie. Para que estas burbujas existan dentro del lquido, requieren tener suficiente presin para soportar la presin que el lquido ejerce sobre ella, o sea, la presin atmosfrica y la presin -muy pequea- debida al peso del lquido que esta sobre las molculas en la fase gaseosa que les impide abandonar el seno del lquido. Como la presin de vapor de un lquido aumenta al incrementar de la temperatura, en el momento en que la temperatura sea suficiente como para que la presin de vapor llegue a ser igual a la presin de la atmsfera se presentar la formacin de burbujas y la ebullicin del lquido. As, la temperatura de ebullicin de un lquido se define como la temperatura a la cual su presin de vapor iguale la presin atmosfrica. Cuando la presin de vapor llega a ser 1 atm, se conoce como temperatura de ebullicin normal. Los lquidos con temperatura de ebullicin baja generalmente tienen presiones de vapor altas y viceversa. CONSTANTES CRTICAS

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Para cualquier lquido existe una presin de vapor en la cual deja de existir cualquier diferencia entre el lquido y el vapor. Esta presin se denomina presin crtica y la temperatura a la cual existe dicha presin, se llama temperatura critica. En el siguiente diagrama de presin contra temperatura para el bixido de carbono, CO2. (ver fig.2), cada una de las lneas se denominan isotermas. (a temperatura constante). La isoterma a 13C, en el punto A muestra un volumen dado de CO2 gas; si se disminuye el volumen de dicho gas se aumenta su presin. En el punto B

al reducir el volumen el gas empieza a licuarse y conforme se sigue disminuyendo el volumen aumenta la cantidad de CO2 lquido. a lo largo de la lnea BC, sin que hay cambiado en la presin. En esta lnea BC coexiste gas-lquido. Cuando se llega al punto C, como el lquido es relativamente incompresible ya no disminuye su volumen aunque se siga aumentando la presin. En la isoterma de 21.5C se puede observar el mismo comportamiento, pero el intervalo de coexistencia gas-lquido disminuye. A una temperatura de 31C desaparece la coexistencia gas-lquido; esta temperatura es la temperatura critica, y la presin que corresponde a este punto, es la presin critica, en este caso, de 73 atm. Por encima de 31C se puede observar que el CO2 es un gas que no se puede condensar por mucho que se incremente la presin del sistema y conforme aumenta la temperatura, el gas sigue un comportamiento que obedece a la ley de Boyle (hiprbola). Presin de vapor de los slidos Un slido tambin tiene presin de vapor. Las molculas del solid cercanas a la superficie puede llegar a escaparse, y si se coloca en un recipiente cerrado tambin, al igual que en el caso de los lquidos se alcanza un equilibrio DINMICO. La presin del vapor del solid depende de la temperatura y la sustancia en cuestin. Para muchos slidos la presin de vapor es tan pequea a temperaturas normales que no ocurre evaporacin efectiva. Algunos slidos, al contrario, tienen presiones de vapor que SI PUEDE MEDIRSE, p. ej: el hielo a 0C tiene una presin de vapor de 4.6 torr. Punto de sublimacin Un slido puede evaporase directamente sin fundir, proceso conocido como SUBLIMACION. Son escasos los slidos que presentan presiones de vapor cercanas a 1 atm A temperaturas inferiores a sus puntos de fusin. La temperatura a la cual la presin de vapor de un solid es de 1 atm se conoce como punto normal de sublimacin. A esta temperatura el vapor tiene suficiente presin para contrarrestar la atmsfera; por supuesto, la evaporacin del slido tambin ocurre a temperaturas inferiores a la de sublimacin.

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El hielo seco (CO2 slido) es ejemplo de una sustancia que sublima a -78C en lugar de fundir. Punto de congelacin Si se disminuye la temperatura de un lquido, la energa cintica de sus molculas baja y su presin de vapor tambin decrece. A una temperatura -caracterstica de cada lquido- cesan los movimientos caticos de las molculas predominando las fuerzas intermoleculares; como consecuencia de esto surgen ordenamientos geomtricos definidos y el lquido se transforma en un slido cristalino. A una presin determinada, esta transformacin ocurre a una temperatura definida; cuando dicha presin es de 1 atm, la temperatura de solidificacin se conoce como punto de congelacin. Si un lquido se enfra pero no ocurre cristalizacin, el lquido se convierte en un vidrio, teniendo algunas caractersticas del solid cristalino pero con un desorden molecular de lquido (lquidos sobreenfriados). Cuando un vidrio se calienta, las propiedades de lquido reaparecen gradualmente y no a una temperatura definida. Algunos ejemplos de este ordenamiento son el caramelo y el vidrio para ventanas. Fases Un material es homogneo si sus propiedades macroscpicas (p. ej: presin, densidad) son las mismas a travs de l. Por el contrario, cuando existen regiones con propiedades diferentes, separadas entre si por fronteras macroscpicas, se dice que el material es heterogneo. Se llaman fases a las partes homogneas del sistema. Por ejemplo; una jarra de agua de cubos de hielo contiene las fases liquida y slida del agua, mientras que el aire encima del agua, incluyendo vapor de agua, forma una tercera fase (gaseosa). En algunos casos, las regiones formadas por una fase no son estrictamente homogneas. La presin en un gas o en un lquido es diferente en puntos localizados a distintas alturas. Es importante marcar que las propiedades de regiones monofsicas cambian continua y lentamente, mientras que al cruzar una frontera, hacia otra fase, lo hace bruscamente.

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