Energie dionisation dans un systme hydognode :

Dmonstration :

En=-13,6 Z2/n2 [eV]

L'nergie totale de l'atome est la somme de ses nergies potentielle U et cintique T, c'est-dire :

La vitesse peut tre limine du terme correspondant l'nergie cintique en posant que l'attraction coulombienne doit tre compense la force centrifuge :

Ce qui permet alors d'exprimer l'nergie en fonction de k, e, and r.

La quantification de la quantit de mouvement exprime quelques lignes plus haut selon l'hypothse de Bohr permet alors d'crire :

D'o l'on tire la relation entre n et r :

On appelle le rayon de Bohr a0 le rayon pour lequel n est gal 1. On peut alors exprimer l'quation de l'nergie en faisant appel au rayon de Bohr :

On peut tendre ce modle d'autres noyaux que celui de l'hydrogne en introduisant le numro atomique dans l'quation.

L'nergie de premire ionisation augmente sur une priode de gauche droite : l'augmentation de la charge nuclaire en contracte les orbitales lectroniques. Les lectrons de valence occupent une rgion de plus en plus proche du noyau et seront donc plus difficiles arracher. L'nergie de premire ionisation diminue en descendant un groupe : les orbitales lectroniques s'expandent de plus en plus lorsque le nombre quantique principal n augmente. Les lectrons de valence occupent une rgion de l'espace de plus en plus lointaine du noyau et seront donc plus faciles arracher l'lment.

Principe dexclusion de Pauli :

Le principe dexclusion de Pauli exprime que 2 lectrons ne peuvent avoir les 4 mmes nombres quantiques, en particulier sur la mme orbitale dun atome (qui correspond aux 3 premiers nombres quantiques identiques), 2 lectrons doivent avoir des spins opposs ou antiparallles. On appelle spin le moment angulaire ou cintique intrinsque des particules quantiques. Cette notion a t historiquement propose pour les lectrons par Uhlenbeck et Goudsmit en 1925 pour rendre compte des spectres atomiques, notamment le ddoublement des raies spectrales du sodium. Elle s'est applique ensuite toute particule quantique (proton, neutron, noyau, photon, ...). Trs vite aprs son introduction, Pauli dveloppa l'ide de spin en lui donnant une formulation algbrique. Il essaya surtout de se dgager de la reprsentation initiale qui en tait faite, et qui perdure encore quand il s'agit de l'expliquer "qualitativement". En effet le spin est couramment prsent comme le moment cintique propre d'un objet tournant sur lui-mme comme les plantes ou les balles de tennis. Cette interprtation est trs insuffisante pour expliquer nombre de phnomnes. Le spin est en fait une grandeur dont le sens n'apparat clairement et naturellement que lorsqu'on se place dans le cadre de la mcanique quantique relativiste (Dirac en 1928, Wigner en 1939). Ceci implique que le spin est un "objet" purement quantique dont la comprhension physique reste, encore l'heure actuelle, complter. Malgr cela, la ralit du spin est prouve et il est surprenant que les rgles le concernant soient relativement simples. En particulier, le spin ne peut prendre que des valeurs particulires, entires ou demi-entires. Voici le spin de quelques noyaux : Noyau: Spin 12C 0 16O 0 1H 1/2 13C 1/2 F 1/2 15N 1/2 14N 1 35Cl 3/2.

Ordre de remplissage des sous couches : rgle de

Klechkowski

Dans les atomes polylectroniques, les lectrons ont des nergies qui dpendent de n et de l. On a coutume dutiliser un diagramme reprsentatif des nergies lectroniques (Figure 8). On note sur cette figure que l'chelle en nergie nest pas indique ; en effet, la position des niveaux dpend de Z et de A. Ce diagramme constitue une signature d'un lment donn et est la base de nombreuses techniques de caractrisation des surfaces (spectroscopie Auger et photolectronique en particulier). A un niveau dnergie, principalement caractris par n, peut correspondre plusieurs sous-niveaux dpendant de l. Le tableau suivant donne les caractristiques des orbitales s, p, d, et f, chacune pouvant comprendre 2 lectrons de spins antiparallles

La rgle de Hund prcise que les lectrons dune sous-couche incomplte se placent dabord un par orbitale et sapparient en doublets sils sont plus nombreux que les orbitales de la sous-couche considre. Par exemple,

lOxygne (Z = 8) not 1s2 2s2 2p4 sera tel que les 4 derniers lectrons occuperont les obitales 2p2x 2p1y 2p1z au lieu de 2p2x 2 p2y pour le carbone :

Gnralits sur la mthode de Slater

Dans la mthode que nous dtaillons, on calcule la charge effective en considrant que les nombreuses interactions lectrostatiques (attractions-rpulsions) dans un atome peuvent tre ramenes un petit nombre dinteractions simples quantifier. On considre donc lattraction entre les Z protons du noyau et un lectron E quelconque de latome. Lattraction est perturbe par les lectrons situs entre le noyau et llectron E. Ces lectrons forment un cran. On dfinit alors une constante dcran qui dpendra de la position des lectrons de latome par rapport llectron E. La charge Z du noyau de latome devient alors une charge effective Z* relative llectron E :

Z* = Z - s
o s est appele la constante dcran. Attention ! la charge effective Z* dpend de llectron pour lequel on fait les calculs.

Calcul de la charge effective

Il faut suivre la dmarche suivante : 1. Ecrire la configuration lectronique de llment et lordonner selon : (1s) (2s,2p) (3s, 3p) (3d) (4s, 4p) (4d) (4f) (5s, 5p)... 2. Choisir llectron pour lequel on cherche la charge effective. Tous les autres lectrons apporteront une contribution partielle s i la constante dcran totale s . Cette contribution dpend :

du type dorbitale (s, p), (d) ou (f) de llectron, de la couche lectronique n de llectron.

3. La valeur de s i est rsume dans le tableau suivant: constantes dcran Electron dorigine Contribution des autres lectrons n-2, n-3... n-1 s, p s, p d f 1 1 1 0,85 0,35 1 1 1 1 n d 0 0,35 1 f 0 0 0,35 0 0 0 n+1, n+2...

Application au calcul de lnergie datomes lgers non-hydrognodes

1. Gnralits Pour un atome hydrognode de numro atomique Z, lnergie se calcule par ; E = -13,6 . Z n Pour un atome non-hydrognode, chaque lectron contribue une nergie de : Ei = -13,6. Zi* ni Lnergie totale de latome est la somme de la contribution de chaque lectron : E = i Ei Le calcul de lnergie totale est limit. , en eV