CAMPUS CIENCIAS DE LA SALUD MTODOS ELECTROQUMICOS, PTICOS Y CROMATOGRFICOS TERCER SEMESTRE Q.F.B.

SALN 2 TRABAJO 1 Fuerzas moleculares en las separaciones cromatogrficas.

Equipo Bote Tuyub Sergio Abisai Rodrguez Dzul Edwin Arturo Mrida, Yucatn, a 18 de Enero de 2012

La cromatografa es un procedimiento fsico-qumico de separacin en el cual una muestra es colocada en la parte superior de una columna de cromatografa que contiene un slido finamente dividido (fase estacionaria) y luego es forzada a atravesar la columna por medio de un disolvente (fase mvil) que desciende a travs de toda la columna. Los componentes de la mezcla (la muestra y la fase mvil) son recogidos finalmente debido a que migran a diferentes velocidades. Las fuerzas que intervienen en este proceso de migracin de la fase mvil hasta el final de la columna son las fuerzas moleculares. Estas fuerzas pueden ser intramoleculares o intermoleculares; las intramoleculares mantienen juntos a los tomos de una molcula debido a que forman enlaces entre tomos que pueden ser inicos o covalentes, mientras que las intermoleculares son fuerzas de atraccin entre molculas y son ms influyentes en los lquidos y slidos. En los distintos tipos de cromatografa las ms importantes son las fuerzas moleculares que intervienen entre molculas diferentes, por lo cual las fuerzas intermoleculares son las que ms influyen en la separacin de la muestra en sus distintos componentes. Los tipos de fuerzas intermoleculares son las fuerzas dipolo-dipolo, dipolo-dipolo inducido y las fuerzas de dispersin que en conjunto son llamados fuerzas de van der Waals, aunque tambin existen las fuerzas ion-dipolo. Las fuerzas dipolo-dipolo son las fuerzas de atraccin que se forman entre molculas que poseen momentos dipolares. Los puentes de hidrgeno son un tipo especial de interacciones de este tipo ya que forman un enlace entre el tomo de hidrgeno de un enlace polar (como N-H, O-H o F-H) y un tomo electronegativo (O, N o F). Algunos ejemplos de sustancias que forman puentes de hidrgeno son los alcoholes, las aminas y el agua, ya que pueden tanto donar como recibir un tomo de hidrgeno, formando de esta forma los puentes. En la cromatografa de lquidos LC (Figura 1) comnmente son usadas mezclas de agua y compuestos orgnicos como fase mvil, por lo que es en estas mezclas en donde se pueden encontrar los puentes de hidrgeno. Dos de los compuestos orgnicos ms usados para estas mezclas son el metanol y el acetonitrilo, pero a

pesar de que tienen un comportamiento similar como componentes de la fase mvil en solucin acuosa, el metanol tiene hidrogeno y el acetonitrilo no, por lo que el metanol forma una mezcla ternaria en lugar de una mezcla secundaria como se esperara. Esto ocurre debido a la fuerza de los puentes de hidrgeno que son formados, en comparacin con el acetonitrilo, el cual si forma una asociacin con el agua pero no es igual de fuerte que el metanol. Estas diferencias hacen que sea ms factible usar el metanol en la cromatografa liquida de alta eficacia en lugar del acetonitrilo HPLC.

Figura 1. Cromatografa lquida (LC)

En la cromatografa de intercambio inico tambin intervienen las fuerzas moleculares dipolo-dipolo. Existen aniones y cationes que estn unidos covalentemente a la fase estacionaria slida que generalmente es una resina, estos iones son atrados a la fase estacionaria por medio de fuerzas electrostticas y la fase mvil es un lquido. Otro tipo de fuerzas intermoleculares son la de interaccin dipolo-dipolo inducido en donde un dipolo se dice que es inducido por otro debido a que la separacin de sus cargas positiva y negativa se debe a la proximidad de un ion o una molcula

polar. Generalmente este tipo de interaccin ocurre cuando una molcula muy polar se aproxima a otra. Cuando se da una atraccin entre un ion y una molcula, se conoce como interaccin ion-dipolo. Este carcter de interaccin que puede haber entre dos molculas o tomos depende de cuan polarizable sea un tomo o molcula. En la cromatografa de lquidos en fase normal, la fase slida es ms polar que la fase mvil, debido a que la fase estacionaria tienen momentos dipolo ms grandes que en los enlaces de las molculas del disolvente. En este tipo de cromatografa la polaridad del disolvente es el factor primordial que determina los volmenes de elucin, ya que cuando los disolventes son ms polares los solutos de desplazan con mayor rapidez y se eluyen ms pronto. Los iones que se producen son favorables en soluciones acuosas que son importantes en la cromatografa de lquidos. Las fuerzas entre iones, cargas positivas y negativas, son fuertes y hace que la muestra quede ionizada para reaccionar con la fase estacionaria que tiene sitios inicos. Las fuerzas ion-dipolo son importantes en este tipo de cromatografa ya que la fase polar estacionaria interacta con los solutos inicos pero en la cromatografa inversa estos iones no son retenidos suficientemente por la fase estacionaria y esto hace que se modifique la interaccin del sistema. Las fuerzas ion-dipolo (Figura 2) tambin son clave en la cromatografa de intercambio inico mencionada con anterioridad, en donde existen aniones como -SO3- o cationes como -N(CH3)3+, covalentemente unidos a la fase estacionaria slida que generalmente es una resina y en donde los iones con carga opuesta que se encuentran en disolucin en la fase mvil son atrados por las fuerzas electroestticas. En este tipo de cromatografa, se separan los materiales inicos con interacciones que resulten de fuerzas elctricas entre los iones y sus contraiones. En la prctica los contra-iones de los iones que desean ser separados se encuentran en la fase estacionaria, las interacciones inicas por lo general estn acompaadas por interacciones de dispersin y en ciertos casos por interacciones polares.

Figura 2. Cromatografa de Intercambio Inico

Por

ltimo,

las

fuerzas

de

dispersin

son

otro

tipo

de

interacciones

intermoleculares en donde las fuerzas de atraccin se deben a que se generan dipolos temporales inducidos en los tomos o molculas. Las fuerzas de dispersin dependen de la masa molecular, por lo que al aumentar la masa molar, aumentan las fuerzas de dispersin con el nmero de molculas. Este tipo de interaccin se da entre todas las molculas, inclusive entre las no polares; de hecho, estas son las nicas fuerzas entre compuestos hidrocarbonados no

polares como los alquenos. Por esta razn los alquenos son muy utilizados en las cromatografas tanto para razones prcticas como para estndares. Ejemplos de cromatografa en donde las nicas fuerzas intermoleculares son las fuerzas de dispersin son las cromatografas de gases GC en donde las separaciones de las muestras se da entre un alqueno como disolvente en la fase mvil y el escualeno, un tipo de parafina ramificada que funciona como fase estacionaria. En los distintos tipos de cromatografas, ya sea que se clasifiquen por el tipo de mecanismo que usen para la separacin de los componentes de la mezcla (adsorcin, reparto, intercambio inico, exclusin molecular o afinidad) o por el tipo de disolvente usado (lquido o gas), las fuerzas intermoleculares son

indispensables para que se lleve a cabo una buena separacin de la muestra.

Bibliografa

1.- Harris, D. C. Anlisis Qumico Cuantitativo, 3a ed.; Revert: Espaa, 2009; pp 553-557. 2.- Chang, R. Qumica, 10a ed.; McGraw-Hill: China, 2010; pp 463-468. 3.- Rouessac, F. Anlisis Qumico, Mtodos y Tcnicas Instrumentales Modernas, 1a ed.; McGraw-Hill: Espaa, 2000; pp 7, 8, 25, 26. 4.- Miller, J. M. Chromatography: Concepts and Contrasts, 2a ed.; Wiley InterScience: New Jersey, 2005; pp 97-100.