Universidade de Lisboa

FBA-UL 2011 Cincias da Arte e do Patrimnio

Prticas Laboratoriais de Diagnstico e Teoria do Restauro I

Anlise de Cermicas Portuguesas Vidradas

por Fluorescncia de RaiosX
Rafael Roble Simo n 5839

O objetivo deste trabalho relatar a anlise por fluorescncia de raios x como ferramenta de caracterizao de materiais artsticos utilizados para decorar azulejaria portuguesa de dois perodos diferentes. Para comear, estudar-se-o os processos por trs da fluorescncia de raios x, mtodo utilizado para caracterizao dos referidos azulejos. 1. Fundamento Terico A radiao x caracterizada por grande energia e reduzido comprimento de onda ( de 10-8 a 10-11 metros) , com capacidade para excitar electres que encontram-se ao redor dos ncleos atmicos ao incidir num feixe de fotes sobre a matria. Neste interao ocorre o processo do qual a fluorescncia tira partido para ionizar os tomos: o efeito fotoeltrico.

1.1. Efeito Fotoeltrico Este efeito ocorre em simultneo a outros dois tipos de difuso de energia fotnica, a difuso elstica e a inelstica. caracterizado pela emisso de toda a energia do foto incidente para o electro ionizado sob a forma de energia cintica. A utilizao deste efeito deve-se a facilidade em proporcionar a excitao de eletres em um nvel energtico especfico, bastando para isso utilizar radiao com energia controlada. Aps este processo, com o tomo ionizado, pela sua tendncia para permanecer em estado fundamental, inicia-se o processo de reorganizao eletrnica.

1.2. Reorganizao Eletrnica Para manter-se no estado fundamental, o tomo deve ter todos os seus nveis eletrnicos preenchidos por um nmero especfico de eletres. Para tanto, o tomo ionizado reorganiza os eletres internos, fazendo-os migrar de nveis mais prximos do ncleo para nveis mais distantes, liberando energia. Esta energia caracterstica de cada nvel eletrnico, e uma vez que no existem tomos diferentes com nmeros de electres iguais, possvel identifica-los atravs da quantidade de transies de nvel que acontecem no tomo ionizado. Este processo, portanto, providencia a informao da qual utiliza-se a fluorescncia para identificar os elementos componenetes da matria, caracterizando-a quantitativa e qualitativamente atravs de grficos gerados pela recolha dos dados do aparelho por um software instalado em um computador. 2. Funcionamento do Espectgrafo Basicamente, o equipamento consta de uma fonte de raios x que lana um feixe com uma energia especfica em direo a uma determinada amostra num ngulo de aproximadamente 45. O feixe ioniza a matria que, ao voltar ao estado fundamental emite electres com uma energia que lida por um detector e transformada em grfico por um software.

Como vantagens da utilizao desta tecnica temos a possibilidade de obter resultados de leitura extremamente simples e ampla em amostras dos mais variados tipos, alm do fato de ter-se realizado sem a necessidade de destruir a amostra devido a portabilidade do aparelho. Como desvantagens, ressalta-se a preciso que pode tornar-se pouca em alguns casos, com a impossibilidade de identificar elementos mais leves. 3. Anlise das Cermicas Aplicando todos os princpios citados acima, foram analisados quatro pontos em um azulejo antigo e um moderno, focando na caracterizao dos pigmentos de cor azul, verde, amarela e no vidrado que cobrem as amostras. Para o efeito, utilizaram-se fragmentos das peas no aparelho de fluorescncia porttil, que proporciona uma boa relao entre praticidade e preciso nos resultados, obtendo-se os seguintes grficos: - Pigmento azul

- Pigmento amarelo

- Pigmento verde

- Vidrado superficial

Sendo que o grfico de cor mais clara indica as curvas da amostra mais antiga, enquanto que o grfico mais escuro sobreposto indica os valores da amostra mais recente. 3. Anlise dos Resultados A sobreposio dos grficos, facilmente podemos apontar alguns elementos que passaram a estar muito menos presentes nos diferentes pigmentos com o passar dos anos, a exemplo do Ferro no azul e no verde e do Cdmio no amarelo. Alm disso, a grande aplicao do Zircnio na produo de cermicas nos dias atuais explica o aumento da presena de tal elemento na anlise do vidrado moderno. Em termos de identificao dos pigmentos, baseado nos elementos presentes em cada grfico, excluindo-se os elementos presentes no vidrado nos casos de mesma quantidade, pode-se dizer que os pigmentos so: azul da prssia - Fe4[Fe(CN)6] amarelo de cdmio, devido a presena de Cd e S e verde de crmio - Fe4[Fe(CN)6]3 + PbCrO4.