Tcnicas Espectroscpicas

Dr. Jorge A. Palermo

Espectro Electromagntico
E = h = c/
Espctroscopa UV: cromforos Espectroscopa IR: grupos funcionales

rayos rayos x UV VIS

IR

-ondas radio

10-10

10-8

10-6 10-4 10-2 100 longitud de onda (cm)

102

La espectrometra de masa es una tcnica diferente ya que por lo general no involucra interaccin de la materia con energa electromagntica.

Espectroscopa RMN: tomos individuales y su entorno

Espectroscopa UV- Visible

La luz del sol (blanca) est compuesta por una gama de rediacin en las zonas del ultravioleta, visible e infrarojo

luz blanca

ngulo de dispersin

a colores

mayor frecuencia

Espectro Visible

menor frecuencia

longitud de onda (nm) Porqu algunas sustancias se ven coloreadas (eg: clorofila) y otras se ven blancas (aspirina)? Parte del espectro visible es absorbido y otra parte reflejado (color complementario)

Violeta: 400-420 nm Indigo: 420-440 nm Azul: 440 -490 nm Verde: 490-570 nm Amarillo: 570-585 nm Naranja: 585-620 nm Rojo: 620-780 nm:

Colores complementarios: Absorcin a 420-430 nm: se ve amarillo Absorcin a 500-520 nm: se ve rojo. Absorcin total: se ve negro Reflexin total: se ve blanco

Todas las sustancias coloreadas tienen un sistema de enlaces conjugados.

OH O CH3 CO2H HO OH O cido carmnico OH O H N
O H O crocetina O O H

N H

O ndigo

En espectroscopa UV-Vis se irradia con luz de energa suficiente como para provocar transiciones electrnicas, es decir promover un electrn desde un orbital de baja energa a uno vacante de alta energa
Transiciones electrnicas posibles entre orbitales n: orbital que contiene par de electrones no compartidos (ej en O, N, Cl)

En UV- Vis la energa solo alcanza para las transiciones n* y *

Las transiciones ms favorecidas son entre el orbital ocupado de energa ms alta (HOMO) y el orbital desocupado de energa ms baja (LUMO) El espectrmetro UV-Vis registra las longitudes de onda donde se registra absorcin y cuantifica la absorcin
cubeta luz UV DETECTOR muestra (en solucin)

El espectro se registra como Absorbancia (A) vs. longitud de onda ()

Las bandas del espectro UV son anchas porque incluyen la estructura fina de transiciones vibracionales y rotacionales de menor energa

Ley de Beer:

A=cl

A: Absorbancia

Permite cuantificar la concentracin de una muestra por UV

: coeficiente de extincin
(caracterstico de cada sustancia) l: largo del paso de la cuba (cm) c: concentracin (moles/l)

La zona de longitudes de onda que se registra en un espectro UV- Vis es entre 200 y 800 nm
En esta zona no absorben dobles ni triples enlaces aislados

Solo van a absorber enlaces conjugados y heterotomos con pares de electrones no compartidos (O, N) Grupos que absorben luz = CROMFOROS

A medida que aumenta la conjugacin, el sistema absorbe a mayores , o sea ms hacia el visible

La conjugacin acerca al HOMO y al LUMO del sistema disminuye E de la transicin sta ocurre a mayor

Otros Cromforos
Grupos carbonilo conjugados Compuestos aromticos y heteroaromticos

A mayor conjugacin de sistemas aromticos la absorcin se desplaza al visible

Este compuesto es de color anaranjado

Espectroscopa IR

La regin que se utiliza del espectro infrarojo es entre 2500 y 16000 nm

En esta zona se consiguen excitar transiciones vibracionales de la molcula: estiramientos y flexiones de los enlaces

Los enlaces covalentes se asemejan a resortes

Al entregarles energa adecuada se pueden estirar y flexionar

Todos los enlaces de una molcula van a sufrir transiciones vibracionales, cada una con una frecuencia determinada y caracterstica, y cada una de estas transiciones va a provocar una banda de absorcin

El espectro IR va a registrar todas estas bandas

La complejidad de un espectro IR permite su uso para identificar sustancias ya que se transforma en una especie de huella digital del compuesto

Por otra parte la identificacin de ciertas bandas caractersticas brinda informacin sobre la presencia de grupos funcionales

La frecuencia exacta de una transicin para un enlace determinado va a depender entre otras cosas de la fuerza del enlace y de la masa de los tomos en los extremos del enlace

Regiones tpicas de un espectro IR

Espectro IR de la butanona

OH
Espectro IR del ciclobutanol

Espectro IR del isobutiraldehido

H