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Produccin de cido sulfrico

El cido sulfrico se encuentra disponible comercialmente en un gran nmero de concentraciones y grados de pureza. Existen dos procesos principales para la produccin de cido sulfrico, el mtodo de cmaras de plomo y el proceso de contacto. El proceso de cmaras de plomo es el ms antiguo de los dos procesos y es utilizado actualmente para producir gran parte del acido consumido en la fabricacin de fertilizantes. Este mtodo produce un cido relativamente diluido (62%-78% H2SO4). El proceso de contacto produce un cido ms puro y concentrado, pero requiere de materias primas ms puras y el uso de catalizadores costosos. En ambos procesos el dixido de azufre (SO2) es oxidado y disuelto en agua. El dixido de azufre es obtenido mediante la incineracin azufre, tostando piritas (Bisulfuro de Hierro), tostando otros sulfuros no ferrosos, o mediante la combustin de sulfuro de hidrogeno (H2S) gaseoso.

Proceso de cmaras de plomo

Diagrama del proceso de cmaras de plomo Es el proceso de cmaras de plomo dixido de azufre (SO2) gaseoso caliente entra por la parte inferior de un reactor llamado torre de Glover donde es lavado con vitriolo nitroso (cido sulfrico con oxido de nitrgeno (NO) y dixido de nitrgeno (NO2) disueltos en l), y mezclado con oxido de nitrgeno (NO) y dixido de nitrgeno (NO2) gaseosos. Parte de dixido de azufre es oxidado a tritxido de azufre (SO3) y disuelto en el bao cido para formar el cido de torre o cido de Glover (aproximadamente 78% de H2SO4). SO2 + NO2 SO3 + H2 O NO + SO3

H2SO4 (cido de Glover)

De la torre de Glover una mezcla de gases (que incluye dixido y tritxido de azufre, xidos de nitrgeno, nitrgeno, oxigeno y vapor) es transferida a una cmara recubierta de plomo donde es tratado con ms agua. La cmara puede ser un gran espacio en forma

de caja o un recinto con forma de cono truncado. El cido sulfrico es formado por una serie compleja de reacciones; condensa en las paredes y es acumulado en el piso del la cmara. Pueden existir de tres a seis cmaras en serie, donde los gases pasan por cada una de las cmaras en sucesin. El cido producido en las cmaras, generalmente llamado cido de cmara o cido de fertilizante, contiene de 62% a 68% de H2SO4. NO + NO2 + H2O HNO2 + H2SO3 2.HNO2

H2SO4 (cido de cmara)

Luego de que los gases pasaron por las cmaras se los hace pasar a un reactor llamado torre de Gay-Lussac donde son lavados con cido concentrado enfriado (proveniente de la torre de Glover). Los xidos de nitrgeno y el dixido de azufre que no haya reaccionado se disuelven en el cido formando el vitriolo nitroso utilizado en la torre de Glover. Los gases remanentes son usualmente liberados en la atmsfera.

Proceso de contacto
El proceso se basa en el empleo de un catalizador para convertir el SO2 en SO3, del que se obtiene cido sulfrico por hidratacin. 2 SO2 + O2 SO3 + H2 O 2 SO3 H2SO4

Diagrama del proceso de contacto En este proceso, una mezcla de gases secos que contiene del 7 al 10% de SO2, segn la fuente de produccin de SO2 (el valor inferior corresponde a plantas que tuestan piritas y el superior a las que queman azufre), y de un 11 a 14% de O2, se precalienta y una vez depurada al mximo, pasa a un convertidor de uno o ms lechos catalticos, por regla

general de platino o pentxido de vanadio, donde se forma el SO3. Se suelen emplear dos o ms convertidores. Los rendimientos de conversin del SO2 a SO3 en una planta en funcionamiento normal oscilan entre el 96 y 97%, pues la eficacia inicial del 98% se reduce con el paso del tiempo. Este efecto de reducciones se ve ms acusado en las plantas donde se utilizan piritas de partida con un alto contenido de arsnico, que no se elimina totalmente y acompaa a los gases que se someten a catlisis, provocando el envenenamiento del catalizador. Por consiguiente, en ocasiones, el rendimiento puede descender hasta alcanzar valores prximos al 95%. En el segundo convertidor, la temperatura varia entre 500 y 600C. Esta se selecciona para obtener una constante ptima de equilibrio con una conversin mxima a un coste mnimo. El tiempo de residencia de los gases en el convertidor es aproximadamente de 2-4 segundos. Los gases procedentes de la catlisis se enfran a unos 100C aproximadamente y atraviesan una torre de leum, para lograr la absorcin parcial de SO3. Los gases residuales atraviesan una segunda torre, donde el SO3 restante se lava con cido sulfrico de 98%. Por ultimo, los gases no absorbidos se descargan a la atmsfera a travs de una chimenea. Existe una marcada diferencia entre la fabricacin del SO2 por combustin del azufre y por tostacin de piritas, sobre todo si son arsenicales. El polvo producido en el proceso de tostacin nunca puede eliminarse en su totalidad y, junto con las impurezas, principalmente arsnico y antimonio, influye sensiblemente sobre el rendimiento general de la planta. La produccin de cido sulfrico por combustin de azufre elemental presenta un mejor balance energtico pues no tiene que ajustarse a los sistemas de depuracin tan rgidos forzosamente necesarios en las plantas de tostacin de piritas.

PLANTA DE PRODUCCION DE ACIDO SULFURICO


1. INTRODUCCION El cido sulfrico es uno de los qumicos industriales ms importantes. Es de gran significado, la observacin que frecuentemente se hace, es que el per cpita usado de cido sulfrico es un ndice del desarrollo tcnico de una nacin. El cido sulfrico es importante en casi todas las industrias, y es usada ampliamente en la manufactura de fertilizantes superfosfatos, sales sulfatadas, celofn, rayn, detergentes, cido clorhdrico, cido ntrico, tintes, pigmentos, explosivos, refinacin de petrleo, en el almacenaje de bateras, en el tratamiento de agua industrial, y en el blanqueado de minerales. El cido sulfrico fue producido por primera vez aproximadamente en el ao 1,000 de la era cristiana. Por 18 siglos, el cido sulfrico fue preparado por el quemado de salitre con azufre. En el siglo XVIII y XIX, este fue esencialmente producido por una cmara procesadora en la cual el xido de nitrgeno era usado como un catalizador homogneo para la oxidacin del xido de azufre. El producto hecho por este proceso era de baja concentracin, no era lo suficientemente alto para los muchos usos comerciales. Durante la primera mitad del siglo XIX, la cmara procesadora fue gradualmente reemplazada por el proceso de contacto, y ahora el mtodo anterior es considerado obsoleto. En 1915, un efectivo catalizador de vanadio fue desarrollado para el proceso de contacto. Este tipo de catalizador fue empleado en los Estados Unidos. El catalizador de vanadio tiene la ventaja de una resistencia superior a la intoxicacin y de ser relativamente abundante y barata comparado con el platino. Despus de la segunda guerra mundial, el tamao tpico de las plantas que realizaban el proceso de contacto se increment drsticamente alrededor del mundo suministrando un rpido incremento de la demanda de la industria de fertilizantes de fosfatos. En el ao de 1963, se desarrolla el primer proceso de doble absorcin en gran escala. En este proceso, el gas SO2que ha sido parcialmente convertido en SO3por medio del catalizador es refrigerado, pasa a travs del cido sulfrico para remover SO3recalentado, y luego es pasado a travs de una o dos cmaras catalizadores. Por este mtodo, la conversin total puede ser incrementada desde el 98% al 99.5-99.8%, por consiguiente reduciendo la emisin del SO2convertido a la atmsfera. El proceso de contacto ha sido mejorado en todo detalle y

es ahora una de las industrias de bajo costo, con un proceso automtico continuo. Todas las nuevas plantas de cido sulfrico usan el proceso de contacto. Las pocas plantas de pequea capacidad emplean la cmara de procesamiento que representan el 5% de las plantas de cido sulfrico. 2. INFORMACION GENERAL DEL PROCESO 2.1 DIAGRAMA DE FLUJO

2.2 DESCRIPCION DEL PROCESO La planta de cido sulfrico descrita en la descripcin del equipo es diseada para producir 98% de cido sulfrico desde el azufre de 99.5% de pureza con una produccin mxima de presin de vapor 17 Kg/Cm2. 1. El azufre es enviado dentro de una tolva medidora de

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azufre, luego ser fundido por una bobina de vapor, el ndice de fusin ser acelerado por medio de un agitador. El azufre fundido es derramado en los compartimentos de almacenaje de azufre. Dos equipos tipo bombas, sern instalados en el compartimento de almacenaje de azufre del medidor de azufre, uno ser operado y el otro ser parado. La bomba entregar azufre derretido a travs de una lnea elevadora de vapor al azufre quemado. Una presin de vapor de 5 Kg/Cm2 ser usada para calentar la lnea elevadora. El azufre ser rociado en la parte superior de la cmara de combustin de azufre. El aire para la combustin ser proporcionado por una tolva conducida por un motor elctrico. El aire de la tolva pasar a travs de una torre de secado para precalentar el aire y sobre el azufre quemado para proporcionar el oxgeno necesario para producir el gas SO2. El gas caliente deja al azufre quemado pasar directamente a la tolva de desechos calientes, donde este ser enfriado por una temperatura intercambiada con agua de coccin de alta presin para producir vapor saturado. Una porcin posterior de vapor ser utilizada en la alimentacin del calentador de agua. El resto del vapor ser enviado a la planta de cido con una presin lmite de 17 Kg/Cm2. La temperatura del gas SO2 entregada a la caldera ser controlada por medio de una vlvula de ajuste de gas. El gas refrigerado ser pasado a travs de un filtro de gas caliente para generar la oxidacin exotrmica de SO2a SO3en presencia del catalizador de vanadio. El gas convertido entra al intercambiador de calor NX1 donde este intercambiar calor con el gas SO2desde la torre de absorcin NX1, en camino a la conversin.<<<<<<<< El gas convertido, el cual pasa a travs del intercambiador de calor NX1 ser reingresado al convertidor a una temperatura adecuada para obtener una conversin adicional ptima en el segundo paso. El gas liberado en este segundo paso ser enfriado a una temperatura adecuada en el precalentador de aire antes de entrar a la torre de absorcin NX1. Despus de la primera seccin de absorcin, el gas convertido, SO3 ser absorbido, el gas SO2pasar al intercambiador de calor NX1 y NX2, luego reingresar nuevamente al tercer paso. <<<< El gas liberado en el tercer paso ser enfriado y diluido con aire refrigerado desde la torre de secado, antes de entrar al paso final (cuarto paso). El gas convertido desde el cuarto paso del convertidor pasar a travs de un ahorrador el cual

enfriar el gas aproximadamente a 180XC, luego tomar lugar en la tubera principal de la torre de absorcin NX2, la temperatura final del gas entrando a la torre de absorcin NX2 ser aproximadamente de 170XC. El calor removido desde el gas por el ahorrador ser usado para precalentar la tolva alimentador de agua antes de que este entre a la tolva de desechos calientes. 9. El gas liberado del ahorrador entrar a la torre de absorcin NX2, donde el SO3, ser absorbido en un 98% del cido circulado, en consecuencia, se incrementar la fuerza del cido circulado. 3. DESCRIPCION DE LA PLANTA 3.1 CAPACIDAD DE PRODUCCION Una unidad de quemado de una serie simple de azufre puede producir 30 toneladas de cido sulfrico (98%) por da (capacidad mnima). 3.2 MANO DE OBRA REQUERIDA CLASIFICACIN DEL TRABAJO Cuarto de control Vigilancia Analista de laboratorio Mantenimiento mecnico (1 jefe, 1 asistente) Instrumentos de electricidad (1 jefe, 1 asistente) PERSONAS/TURNO 1 1 1 2 2

3.3 ESPECIFICACIONES DE MATERIA PRIMA A. MATERIA PRIMA: AZUFRE Calidad: Un proceso FRASCH Cantidad: 3,300 Kg. por tonelada mtrica de cido sulfrico (98%) producida. B. DILUCIN DEL AGUA Calidad: Agua potable (depende de la calidad de producto requerido) Cantidad: 186-190 Kg. por tonelada mtrica de cido sulfrico (98%) producido

3.4 MAQUINARIA Y EQUIPO ITEM NX DE MQUINAS

Agitador de azufre 1 derretido Soplador de aire 1 Tolva de desechos 1 calientes Precalentador de aire 1 Ahorrador 2 Secador de aire de cido 1 refrigerado Tanque de absorcin del 1 cido refrigerado Tanque del producto del 1 cido refrigerado Intercambiador de calor 1 NX1 Intercambiador de calor 1 NX2 Filtro de gas caliente 1 Bomba de transferencia 2 de azufre derretido Bomba de circulacin de 2 cido Bomba de circulacin de 2 cido Bomba alimentador de 2 agua para la tolva Bomba dosificadora de 1 sulfito Bomba dosificadora de 1 fosfato Convertidor 1 Convertidor 1 Torre de secado 1 Torre de absorcin NX1 1 Torre de absorcin NX2 1 Tanque de bombeo de 1 circulacin del cido Tanque alimentador de 1 agua Tanque dosificador de 1 sulfito Tanque dosificador de 1 fosfato Tanque principal de agua 1 diluida Tanque de azufre 1 derretido Quemador de azufre 1 Pila de salida de gas 1

3.5 INSTRUMENTOS Y APARATOS DE CONTROL A. PROTECCION DE LA PLANTA


y

El soplador y las bombas de azufre estn unidos, cuando el soplador pare, la bomba de azufre tambin parar. La bomba de azufre no puede ser reiniciada hasta que el soplador sea primero iniciado. La condicin de alarma de una caldera de un nivel extremadamente bajo, cerrar el soplador con fuerza hacia abajo, y la bomba de azufre se parar.

B. INSTRUMENTOS DE PROGRAMACION Medidor de potencia de ocho puntos. Medidor de potencia de precisin multipuntos. Caja de interruptores. Indicador de fuerza de cido para 98% de cido. Medidor del flujo de agua diluida. Medidor de la presin del vapor. Indicador controlado para el nivel de la tolva de desechos calientes. 8. Indicador del nivel del tanque de bombeo del cido. 9. Indicador de velocidad de las bombas de azufre con un controlador de velocidad. 10. Analizador SO2con sensores. 11. Indicador de registros del porcentaje de SO2 C. INDICADORES DE ALARMA DE LA PLANTA 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. Nivel alto del tanque de bombeo del cido. Nivel bajo del tanque de bombeo del cido. Nivel alto de las tolvas de desechos calientes. Nivel bajo de las tolvas de desechos calientes. Nivel extremo bajo de las tolvas de desechos calientes. Nivel bajo del tanque de agua que alimenta la caldera. Nivel extremo bajo del tanque de agua que alimenta la caldera. Presin baja entregada por la bomba de agua que alimenta la caldera. Bomba de circulacin de cido del motor. 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7.

3.6 GASTOS GENERALES DE PLANTA A. AGUA REFRIGERADA Calidad: Aguas blandas (con pocos minerales) Presin: 3 Kg/Cm2 mnimo Cantidad: 1.25-1.35 toneladas mtricas/hora de cido base

en temperatura de entrada y salida de agua B. CALDERA ALIMENTADORA DE AGUA Calidad: Preferentemente desmineralizada o tratada adecuadamente para las condiciones de vapor de la caldera de desechos calientes Presin: 4 Kg/Cm2 mnimo Cantidad: 0.065 m3/tonelada mtrica de cido/hora C. VAPOR (a)Para el calentador de agua de la caldera. Presin: 1.35 Kg/Cm2. Cantidad: 10 Kg/TM de cido/hora, asumir que la caldera es alimentada con agua a 20XC. (b)Para el medidor de azufre. Presin: 8 Kg/Cm2. Cantidad: 5 Kg/TM de cido/hora. D. ELECTRICIDAD 47 KwH/tonelada de cido producido Observacin: La cantidad total de HP de la planta de cido sulfrico es de 189.75 HP excluyendo aquellos motores parados y los motores intermitentes E. INSTRUMENTOS DE AIRE Presin: 7 Kg/Cm2. Tasa de continuidad: 12 m3/hora de aire liberado. F.PRODUCTOS DERIVADOS Presin de la caldera en trabajo: 17 Kg/Cm2. Vapor en bruto desde la caldera: 60 Kg/TM de cido/hora. Vapor saturado por disposicin del cliente, en el lmite de maquinacin: 44 Kg/Tm de cido/hora.

G.AFLUENTES. (a)Purga de la caldera. Cantidad: 6 Kg/TM de cido/hora. (b)Agua enfriada desde el refrigerador del cido. Cantidad: 1.25-1.40 m3/Tm de cido/hora. Observacin: Estas cantidades de agua pueden ser recuperadas de la torre de refrigeracin la cual puede ser usada nuevamente. (c)Chimenea de gas. Cantidad: 2.16-2.15 Nm3/TM de cido/hora (contiene no ms del 1% de cido quemado). H.MATERIALES ARRANCAR REQUERIDOS PARA INICIAR O

(a)Combustible liviano Tasa de quemado: 135 Kg/hora mximo Cantidad total: 10 TM Presin: 8 Kg/Cm2 (b)cido sulfrico antidad: 35 TM/hora Concentracin: 98-99% de cido sulfrico 3.7 LOCALIZACION Y AREA DE LA PLANTA A. LOCALIZACION DE LA PLANTA La planta de cido sulfrico podra ser ubicada cerca de un suministro de azufre, con una buena facilidad de transporte para el mercado y en una rea aceptable para el desecho del afluente del gas. B. AREA DE LA PLANTA Un mnimo de 3,000 m2 es requerido para una planta de pequea escala (30 toneladas diarias). 3.8 EDIFICACION DE LA PLANTA La parte ms importante de la planta ser ubicada en un

lugar abierto, pero el cliente podra requerir una subestructura de concreto reforzado para el soporte de las torres de secado y absorcin la cual estar en una posicin elevada. Aquella subestructura podra ser enladrillada y subdividido para servir como un cuarto de control y para alojar al equipo de graduado y prueba de bancos, fuelles, interruptor de equipos, bombas de alimentacin de calderas, alimentador de agua a la caldera. 3.9 DISTRIBUCION DE PLANTA

A-1 Agitador de azufre derretido B-1 Soplador de aire. E-1 Caldera de desechos.

E-2 Precalentador de aire. E-3 Economizador. E-4 Refrigerador de cido secado con aire. E-5 Refrigerador de cido absorbido. E-6 Refrigerador de cido producido. E-7 Intercambiador de temperatura NX 1 E-8 Intercambiador de temperatura NX 2 F-1 Filtro de gas caliente. P-1 Bomba de transferencia de azufre derretido. P-2 Bomba de circulacin de cido. P-4 Bomba alimentador de agua para la caldera. P-5 Bomba dosificadora de sulfito. P-6 Bomba dosificadora de fosfato. R-1 Conversor o convertidor. T-1 Torre de secado. T-2 Torre de absorcin NX 1 T-3 Torre de absorcin NX 2 U-1 Tanque con bomba de circulacin de cido. U-2 Tanque de agua alimentador de caldera. U-3 Tanque dosificador de sulfito. U-4 Tanque dosificador de fosfato. U-5 Tanque principal de disolucin de agua. X-1 Tanque de derretido de azufre. X-2 Quemador de azufre. X-3 Apilados de gas de salida.

Informacin de proveedores:

Taiwan Turnkey Project Association

http://www.tpcc.org.tw/index-english.asp Email: public@tpcc.org.tw

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