SECRETARIA DE COMERCIO Y FOMENTO INDUSTRIAL NORMA MEXICANA NMX-B-001-1988 METODOS DE ANALISIS QUIMICO PARA DETERMINAR LA COMPOSICION DE ACEROS Y FUNDICIONES.

METHODS FOR CHEMICAL ANALYSIS OF STEEL AND CAST IRON

DIRECCION GENERAL DE NORMAS

INDICE Objetivo y campo de aplicacin. Referencias Determinacin de Aluminio Determinacin de Antimonio Determinacin de Arsnico Determinacin de Azufre Determinacin de Boro Determinacin de Carbono Determinacin de Cobalto Determinacin de Cobre Determinacin de Cromo Determinacin de Estao Determinacin de Fsforo Determinacin de Manganeso Determinacin de Magnesio

Determinacin de Molibdeno Determinacin de Nquel Determinacin de Niobio y Tntalo Determinacin de Nitrgeno Determinacin de Plomo Determinacin de Selenio Determinacin de Silicio Determinacin de Telurio Determinacin de Titanio Determinacin de Tungsteno Determinacin de Vanadio Determinacin de Zirconio

PREFACIO

En la elaboracin de esta Norma Mexicana participaron las siguientes empresas e instituciones: ACEROS NACIONALES, S.A. AGA DE MEXICO, S.A. CAMARA NACIONAL DE LA INDUSTRIA Y DEL ACERO. CENTRO DE INGENIERIA Y DESARROLLO INDUSTRIAL. COMISION FEDERAL DE ELECTRICIDAD. CONSEJO DE RECURSOS MATERIALES. FUNDIDORA DE ACEROS TEPEYAC, S.A. INSTITUTO DE GEOLOGIA. INSTITUTO MEXICANO DEL PETROLEO. INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL. JOHN DEERE, S.A DE C.V. LABORATORIOS NACIONALES DE FOMENTO INDUSTRIAL. METALVER, S.A. MEXINOX, S.A. SIDERURGICA DE YUCATAN, S.A. TUBACERO, S.A. TUBOS DE ACERO DE MEXICO, S.A. UNIVERSIDAD NACIONAL AUTONOMA DE MEXICO.

METODOS DE ANALISIS QUIMICO PARA DETERMINAR LA COMPOSICION DE ACEROS Y FUNDICIONES.

METHODS FOR CHEMICAL ANALYSIS OF STEEL AND CAST IRON

1.

OBJETIVO Y CAMPO DE APLICACIN.

1.1 Est Norma Mexicana, establece los mtodos de anlisis qumico para determinar la composicin de aceros y fundiciones. 1.2 Los procedimientos analticos que comprenden esta norma, son los siguientes: Determinacin de aluminio total por el mtodo gravimtrico. Determinacin de aluminio total por el 8 hidroxiquinoleina (mtodo fotomtrico) Determinacin de antimonio (mtodo fotmetrico). Determinacin de arsnico (mtodo volumtrico). Determinacin de azufre por el mtodo de combustin directa. Determinacin de azufre por el mtodo gravimtrico. Determinacin de boro por destilacin (determinacin fotmetrica) empleando curcumina (para aceros al carbono que contengan menos de 0.008% de boro). Determinacin de boro por destilacin (determinacin fotmetrica) empleando curcumina. Determinacin de carbono total por el mtodo de combustin-conductividad trmica. Determinacin de carbono total por el mtodo gasomtrico por combustin directa. Determinacin de cobalto por el intercambio ionico, mtodo de titulacin potenciomtrica. Determinacin de cobalto por el mtodo de la salnitrosa-R (mtodo fotomtrico). Determinacin de cobre por la neocoproina (mtodo fotomtrico). Determinacin de cobre por el mtodo gravimtrico de electrlisis.

Determinacin de cromo por el mtodo volumtrico de persulfato-permanganato de potasio. Determinacin de estao por el mtodo de titulacin yodomtrica. Determinacin de estao por el mtodo de absorcin atmica. Determinacin de fsforo por el mtodo alcalimtrico. Determinacin de fsforo por el mtodo del azul molibdeno (mtodo fotomtrico). Determinacin de manganeso por el mtodo del peryodato (mtodo fotomtrico) Determinacin de manganeso por el mtodo volumtrico del persulfato-arsenito. Determinacin de magnesio por el mtodo de absorcin atmica. Determinacin fotomtrica de molibdeno, con tiocianato. Determinacin de molibdeno por el mtodo gravimtrico (como trixido de molibdeno). Determinacin de molibdeno por el mtodo gravimtrico, del alfa-benzon xima. Determinacin de nquel por el mtodo gravimtrico. Determinacin de niobio y tntalo por medio de hidrlisis con cidos perclrico y sulfuroso. Determinacin de niobio y tntalo por hidrlisis (mtodo fotomtrico). Determinacin de nitrgeno, mtodo de conductividad trmica, por fusin en medio inerte. Determinacin de nitrgeno por destilacin ( mtodo fotomtrico). Determinacin de plomo por intercambio de iones y absorcin atmica. Determinacin de plomo por el mtodo del sulfo-molibdato. Determinacin de selenio (mtodo fotomtrico). Determinacin de selenio (mtodo iodomtrico). Determinacin de selenio, por el mtodo de precipitacin con anhidrosulfuroso.

2.

Determinacin de silicio por el mtodo gravimtrico. Determinacin de telurio (mtodo fotomtrico). Determinacin de titanio por el mtodo fotomtrico. Determinacin de titanio por el mtodo fotomtrico. Determinacin de tungsteno por el mtodo fotomtrico. Determinacin de tungsteno por el mtodo gravimtrico como WO3. Determinacin de vanadio por el mtodo volumtrico. Determinacin de vanadio por separacin electroltica (usando ctodo de mercurio). Determinacin de zirconio por el mtodo de cupferrn-fosfato. REFERENCIAS.

Esta norma se complementa con la siguiente Norma Mexicana vigente: NMX-B-173 Muestreo de acero y fundiciones para determinar su composicin qumica. 3. DETERMINACION DE ALUMINIO TOTAL POR EL METODO GRAVIMETRICO. 3.1 Objetivo y campo de aplicacin.

3.l.1 Este mtodo se emplea para la determinacin del aluminio total en concentraciones de 0.20% a 1.5% en hierros y aceros no aleados de baja y media aleacin inoxidables, resistentes al calor, maraging y otros aceros similares aleados al cromo nquel. No es aplicable a aceros elctricos al silicio. 3.2 Resumen del mtodo. Despus de la disolucin de la muestra, el aluminio que no se disuelve en el cido, se filtra, funde y redisuleve y se rene con el aluminio soluble. Los elementos de interferencia se eliminan por medio de las separaciones de ctodo de mercurio, cupferrn e hidrxido de sodio. Finalmente el aluminio se precipita y determina su masa como quinolinato de aluminio. 3.3 Interferencias. Los elementos de interferencia se eliminan con el ctodo de mercurio cupferrn e hidrxido de sodio.

3.4 Aparatos y equipo. 3.4.1 Crisol de vidrio de fondo de media porosidad de 30 ml de capacidad. 3.4.2 Material de vidrio. El material de vidrio debe lavarse con HCl caliente (1:1) antes de usarlo. 3.4.3 Generador de gas HC1 (vase figura 1). 3.4.4 Ctodo de mercurio. 3.4.4.1 Un aparato eficiente para la separacin con ctodo de mercurio es aquel que emplea un ctodo rotatorio para formar un charco de mercurio. Con este instrumento el movimiento del ctodo causa una superficie fresca de mercurio que est expuesta durante la electrlisis; as se acelera la separacin. Este instrumento permite el uso de una corriente de 5 amperes en un vaso, de 400 ml. Se puede remover el electrolito de la celda a travs de la llave localizada justo arriba del nivel de mercurio de donde se sifonea este. Cuando estn presentes el aluminio o titanio en una cantidad de 1%. o mas y van a determinarse, debe asegurarse inicialmente si alguno de esos elementos se pierde en el ctodo. 3.4.5 Potencimetro. 3.5 Reactivos. A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan, deben ser grado analtico; ser destilada o desmineralizada. 3.5.1 Acidos. a) Sulfrico (H2SO4). b) Clorhdrico (HCl). c) Perclrico (HC1O4). d) Ntrico (HNO3). 3.5.2 Solucin de cupferron (60 g/1). Disolver 6 g de cupferrn en 80 ml de agua fra; diluir a 100 ml y filtrar. Se debe preparar al momento de emplearla.

3.5.3 Solucin 8-hidroxiquinoleina (8-quinolinol) (25 g/l). Disolver 25 g de 8-hidroxiquinoleina en 50 ml de cido actico y diluir a 300 ml con agua tibia. Filtrar a travs de papel filtro de porosidad media y diluir a 1 litro. Almacenarla en una botella de color mbar y guardarla en un lugar obscuro. No se debe emplear esta solucin si tiene ms de 30 das. 3.5.4 Bisulfato de sodio fundido. Fundente que consiste de una mezcla de Na2S2O7 y NaHSO4. 3.5.5 Solucin de persulfato de amonio (100 g/l). Disolver 20 g de persulfato de amonio ( (HN4)2S2O8) en agua y diluir a 200 ml. Se debe preparar al momento de emplearla.

FIGURA 1. GENERADOR DE GAS HCI

3.5.6

Cloroformo (CHCl3).

3 5.7 Solucin de hidrxido de sodio (200 g/l) Disolver 100 g de NaOH en agua en un vaso de plstico y diluir a 500 ml. Guardar la solucin en una botella de plstico. 3.5.8 Solucin de cido tartrico (200 g/1). Disolver 200 g de cido tartrico en 500 ml de agua, filtrar empleando papel filtro de poro medio y diluir a 1 litro 3.6 Procedimiento. 3.6.1 Transferir l.00 g de muestra con aproximacin de 0.1 mg a un vaso de 600 ml. 3.6.2 Llevar un reactivo en blanco durante todo el procedimiento de las mismas cantidades de los reactivos pero sin la muestra. 3.6.3 Agregar 30 ml de HC1 y 10 ml de HNO3; tapar el vaso con vidrio de reloj; digerir a baja temperatura (sta deba ser como mnimo 473 K (200C)) hasta que la disolucin sea completa. Agregar 30 ml de HClO4; calentar a humos y continuar evaporando hasta que el cromo se oxide. Si el cromo est presente (lo cual se demuestra por una coloracin roja intensa), colocar el generador de gas que contenga HC1 hirviendo (renovar el HC1 para cada muestra) de manera que el tubo entre al vaso, pero sin tocar la solucin y el gas de HC1 sea suministrado a una altura de 20 30 mm sobre la superficie de la solucin que se esta evaporando. Continuar con esta operacin hasta que no haya evidencias de humos amarillos de cloruro de lo. Retirar el generador y continuar fumando hasta que el volumen de la solucin sea de aproximadamente 10 ml. Como una alternativa (si no se tiene o no se quiere usar el generador) hacer adiciones de HC1 (1.0 a 1.5 ml), a travs de las paredes del vaso, fumando intensamente despus de cada adicin hasta que desaparezca el color rojizo que indicar la ausencia del -cromo. Retirar el vaso de la parrilla y enfriar. Agregar 25 ml de agua para disolver las sales. Si el hierro se hidroliza (lo cual se nota por capas cafs adheridas en las paredes del vaso) quiere decir que la solucin se llev a humos por mucho tiempo; agregar de I a 2 ml de HC1 y 5 ml de HC1O4 y nuevamente llevar a humos. Diluir con agua a 75 ml y hervir para eliminar el cloro. 3.6.4 Filtrar a travs de papel de poro medio, recogiendo el filtrado en un vaso de 400 ml. Limpiar las paredes del vaso con un trozo de papel filtro. Lavar el vaso original, el papel y residuo dos o tres veces con HC1O4 (2:98) caliente y enseguida, tres o cuatro veces con agua caliente para asegurar la completa eliminacin de HC1O4.Guardar el filtrado.

3.6.5 Transferir el papel a un crisol de platino secarlo y entonces calentar alrededor de 873 K (600C)' hasta eliminar el carbn Finalmente calcinar a 1373 k (1100 C) enfriar y agregar unas gotas de H2SO4 (1:1) y 4 a 5 ml de HF. Evaporar a sequedad y calentar a una velocidad que se incremente gradualmente hasta eliminar el H2SO4. Enfriar agregar 2 a 3 gotas de bisulfato de sodio (sulfato cido de sodio), fundir y calentar hasta obtener una fusin clara. Enfriar el crisol; transferir la fusin a un vaso de 250 ml; agregar 50 ml de agua y enseguida digerir hasta disolver la fusin. Lavar el crisol con agua. 3.6.6 Si la solucin es clara, combinarlo con el filtrado guardado en Si la solucin es turbia, filtrar a travs de papel de porosidad media con un poco de pulpa recogiendo el filtrado en el vaso que contiene cada filtrado guardado. Lavar el papel 3 4 veces con H2SO4 (3:97) caliente. Descartar el papel y residuo. 3.6.7 Evaporar el filtrado hasta reducir el volumen a unos 100 ml y enfriar. Transferir la solucin a una celda de ctodo de mercurio. Diluir de 150 a 200 ml y electrolizar a 15 A (nota 1) hasta eliminar el hierro 2). Sin interrumpir la corriente transferir la solucin de la celda a un vaso de 400 ml. Lavar perfectamente la celda y los electrodos varias veces con agua y, agregar los lavados a la solucin. Nota 1: Se puede romper intermitentemente el contacto entre el charco de mercurio y el ctodo de platino debido a una excesiva agitacin de mercurio. Puesto que esto causara la formacin de un arco, lo cual provocar una disolucin de un poco de mercurio en el electrolito, debe evitarse adicionando ms mercurio a la celda, usando menos corriente, o bien, por medio de ajustes apropiados del alambre de plomo (ctodo) de manera que se asegure el contacto Nota2- Para verificar la completa eliminacin de hierro, la cual requiere de 1 a 3 horas, se puede efectuar la siguiente prueba: transferir una gota de electrolito a un vidrio de reloj. Agregar una gota de H2SO4 (1:1), una gota de solucin saturada de KMnO4 y una gota de solucin de NaSCN (500 g/1). Si slo se observa un color rosa tenue, se considera que la electrlisis es completa. 3.6.8 Filtrar la solucin a travs de papel de porosidad media que contenga pulpa de papel, recogiendo el filtrado en un vaso de 600 ml y lavar 3 4 veces con agua caliente; al filtrado agregarle 10 ml de H2SO4 y 10 ml de solucin de persulfato de amonio. Hervir y evaporar a 75 ml. Enfriar en un bao de hielo abajo de 283 K (10C). Nota: 3 - Esta filtracin elimina el cloruro mercuroso que se pudo haber formado, as como el mercurio met1ico que se pudo transferir de la celda. 3.6.9 Transferir la solucin a un embudo separador cnico de 250 ml, y sin demorar agregar l5 ml de solucin de cupferrn. Guardar el vaso. Agitar durante 30 segundos y permitir que el precipitado se asiente. Agregar 20 ml de CHC13 y agitar durante 1 minuto. Permitir que las capas se separen. Drenar y descartar la capa de CHCI3 Repetirlas extracciones con porciones de 20 ml de CHC13 hasta que el extracto este incoloro.

Transferir la solucin acuosa al vaso de 600 ml guardado y evaporar de 35 a 40 ml. Agregar 25 ml da HNO3, cubrirlo con un vidrio de reloj, evaporar a humos de H2SO4 y enfriar. Diluir a 50 ml, hervir y enfriar. 3.6.10 Transferir la solucin a un vaso de plstico o tefln. Enjuagar el vaso original y limpiar las paredes del vaso con un gendarme, agregando los enjuagues a la solucin principal. Neutralizar con solucin de NaOH), (nota 5) empleando papel tornasol; agregar 10 ml de NaOH en exceso. Agregar I ml de H2O2 digerir a una temperatura cercana al punto de ebullicin por 5 a 7 minutos, y finalmente hervir durante 1 6 2 min. para coagular el precipitado de manganeso. Enfriar y filtrar a travs de papel de porosidad media que contenga pulpa de papel, previamente lavado tres veces con solucin diluida de Na0H (20 g/1) caliente, recogiendo el filtrado en un vaso de 600 ml. Lavar el papel y precipitado 4 o 5 veces con agua caliente incrementarse agregar HC1 (1:1) al filtrado hasta un pH cido, medido con papel torna sol, luego agregar 3 6 4 ml en exceso. Nota 4: Este paso es necesario, sin importar si el precipitado es o no visible. Nota 5: Se requieren aproximadamente 70 ml. 3.6.11 Diluir a 250 ml aproximadamente, y agregar 25 ml de solucin de tartrico. Usando un potencimetro, ajustar el pH a 8.0 con NH4OH. 3.6.12 Agregar 10 ml de H2O2 (nota 6), calentar a 328 K (55C), y mientras se agita, agregar 15 ml de solucin 8 hidroxiquinoleina . Agregar 5 mi de NH4OH y agitar continuamente durante 1 min despus de 5 a 10 s una vez por minuto, durante 9 min. a una temperatura de 323 a 328 K (50 a 55 C) Nota 6. Precipitar slo una vez el aluminio en una muestra. usar un agitador mecnico que opere continuamente. 3.6.13 Permitir que la solucin se enfre a temperatura ambiente. Filtrar con succin, empleando un crisol de vidrio de fondo poroso, de masa conocida Limpiar el vaso con un gendarme, enjuagando con NH4OH (1:100). Lavar el precipitado 4 veces con NH4OH (1:100) tibio. Secar durante 1 1/2 h a 408 K (135C), enfriar y determinar su masa como quinolinato de aluminio. 3.7 Clculos. 3.7.1 Calcular el por ciento del aluminio total de la siguiente manera: ( A B ) x 0.0587 % de aluminio total = x 100 C

Donde: A = Gramos de quinolinato de aluminio encontrados. B = Correccin por blanco, en g. C = Gramos de muestra empleados. 4. 4.1 DETERMINACION DE ALUMINIO TOTAL P0R EL 8-HIDROXIQUINOLEINA (METODO FOTOMETRICO). Objetivo y campa de aplicacl5n.

4.1.1 Este mtodo se emplea para la determinacin del aluminio total en concentraciones de 0.003% a 0.20%, aplicable a hierro y aceros no aleados, de baja aleacin, inoxidables, resistentes al calor, maroging y otros similares. No es aplicable a aceros elctricos al silicio. 4.2 Resumen del mtodo. 4.2.1 Los elementos de interferencia se eliminan por medio de las separaciones de ctodo de mercurio, cupferrn e hidrxido de sodio. Se forma el quinolinato de aluminio; se extrae con cloroformo y se determina fotometricamente. Las mediciones fotometricas se efectan aproximadamente a395 nm. 4.3 Intervalo de concentracin. El intervalo de concentracin recomendado es de 0.0l5% mg a 0.l0 mg de aluminio por 25 ml de solucin, empleando celdas de l.0 cm. Nota 7. Este mtodo se ha elaborado para celdas que tengan un paso ptico de 1 cm. Pueden usarse celdas con otras dimensiones siempre y cuando se efecten los ajustes apropiados en las cantidades de muestra y reactivos empleados. 4.4 Estabilidad del color. El color es relativamente estable; sin embargo, las lecturas se deben efectuar en un tiempo mximo de 5 min 4.5 Interferencias. 4.5.1 Este mtodo no es aplicable a aceros elctricos al silicio. Los elementos de interferencia se eliminan con el ctodo de mercurio, cupferron e hidrxido de sodio. 4.6 Aparatos y equipo.

4.6.1 Material de vidrio. Para prevenir que la muestra se contamine, todo el material de vidrio debe lavarse con HC1 (l:l) caliente, antes de usarlo. Se recomienda reservar un equipo de vidrio para la determinacin en concentraciones menores de 0.01%. 4.6.2 Ctodo de mercurio (ver inciso 3.4.4). 4.6.3 Espectrofotmetro Se recomienda un espectrofotmetro, en lugar de un fotmetro de filtro, debido a su mayor sensibilidad. 4.7 Reactivos A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan deben ser destilada o desmineralizada 4.7.l Acidos: a) Sulfrico (H2SO4) b) Clorhidrico (NC1). c) Percl6rico (HC1O4) d) Ntrico (HN03). 4.7.2 Aluminio, solucin estndar (1 ml = 0.005 mg Al).

Transferir 0.4396 g de sulfato de aluminio y potasio (K2Al2(S04)4(2AH2O)) a un matraz volumtrico de 250 ml; disolver en agua; agregar 15 ml de HCl (l:l); aforar y mezclar Usando una pipeta , transferir 50 ml a un matraz volumtrico de un litro aforar y mezclar. Guardar la solucin en un recipiente de plstico. 4.7.3 Solucin de acetato de amonio (180 g/1). Disolver 90 g de acetato de amonio en agua y diluir a 500 ml 4.7.4 Solucin de persulfato de amonio (l00 g/l , peroxidisulfato) Disolver 20 g de persulfato de amonio (((NH4)2S2O8) en agua y diluir a 200 ml. Esta solucin debe prepararse al momento de usarla. 4.7.5 Cloroformo (CHCl3). 4.7.6 Solucin de cupferrn (60 g/l). Disolver 6 g de cupferrn en 80 ml de agua fra diluir a 100 ml y filtrar. Se debe preparar al momento de emplearla.

4.7.7 Solucin 8-hidroxiquinoleina (8-quinolinol). (50 g/l ) Disolver 25 g de 8-hidroxiquinoleina en 60 ml de cido actico diluir a 300 ml con agua caliente, filtrar a travs de un papel filtro de porosidad media y diluir a 500 ml. Almacenar la solucin en una botella color mbar y guardarla en un lugar obscuro. No se debe emplear esta solucin 6i estuvo almacenada por ms de 30 das. 4.7 8 Cianuro de sodio (100 g/l). Disolver en agua 100 g de cianuro de sodio (NaCN) en un recipiente de plstico y diluir a un litro Nota 8.- Precaucin: La preparacin, almacenamiento y empleo de la solucin de NaCN requiere cuidado y atencin. Evite la inhalacin de humos y la exposicin de la piel al reactivo y sus soluciones Trabaje con una campana bien ventilada. Debido a las propiedades fuertemente alcalinas de la solucin de con el vidrio puede resultar una apreciable contaminacin del reactivo por el aluminio. 4.7.9 Bisulfato cido de sodio fundido. Mezclar pirosulfato de sodio Na2S2O7 y NaHSO4. 4.7.10 Solucin de hidrxido de sodio (200 g/1). Disolver en agua 100 g de NaOH en un vaso de plstico y diluir a 500 ml Guardar la solucin en una botella de polietileno. 4.8 Preparacin de las curvas de calibracin. 4.8.1 Solucin de calibracin. Usando pipetas, transferir 2, 5, 10, 15 y 20 ml de solucin de aluminio (1 ml = 0.005 mg A1) a vasos de 250 ml que contengan 40 ml de agua y 2 ml de HCI (1:1). Proceder directamente como se indica en 4.8.4. 4.8.2 Solucin de referencia. Se debe emplear el cloroformo como solucin de referencia. 4.8.3 Reactivo en blanco. Transferir 40 ml de agua y 2 ml de HC1 (1:1) a un vaso de 250 ml y proceder directamente como se indica en 4.8.4.

4.8 4 Desarrollo del color. 4.8.4.1 Tratar las soluciones, individualmente, de la siguiente forma: Agregar 1 ml de solucin de acetato de amonio, y 10 ml de solucin de NaCN (precaucin, vase nota 8). Usando un potencimetro, ajustar el pH a 9.0 0.2 con NH4OH o HC1 (1:1). 4.8.4.2 Transferir la solucin a un embudo separador cnico de 125 ml. Agregar ml de solucin 8-hidroxiquinoleina y mezclar. Agregar 10 ml de cloroformo y agitar vigorosamente durante 20 segundos. Permitir que las fases se separen y drenar la capa de cloroformo recogiendo el extracto en un vaso seco de 50 ml, Agregar 10 ml de cloroformo al embudo separador y repetir la extraccin. Combinar los dos extractos Espolvorear en el vaso 0.5 g de sulfato de sodio anhidro (Na2S04) sobre la superficie del extracto de cloroformo y enseguida decantar el cloroformo en un matraz volumtrico de 25 ml, Lavar o enjuagar el vaso con 3 o 5 ml de cloroformo y transferir a un matraz volumtrico de 25 ml, teniendo cuidado para evitar la transferencia de Na2S04. Aforar con cloroformo y mezclar 4.8.5 Fotometra 4.8.5.1 Fotmetro de celda mltiple. Medir la correccin de la celda, empleando celdas de absorcin con un paso ptico de 1 cm y una longitud de onda de aproximadamente 395 nm. Usando la celda de prueba, tomar las lecturas fotomtricas de las soluciones de calibracin y del reactivo en blanco. 4.8.5.2 Fotmetro de celda sencilla. Transferir una porcin adecuada de solucin de referencia a una celda de absorcin con un paso ptico de 1 cm y ajustar el fotmetro a su posicin inicial, empleando una longitud de onda de aproximadamente 395 nm. Con este ajuste tomar las lecturas fotometricas de las soluciones del reactivo en blanco y de calibracin. 4.8.5.3 Curvos de calibracin. Graficar las lecturas fotomtricas metas de las soluciones de calibracin contra miligramos de aluminio por 25 ml de solucin. 4.9 Procedimiento. 4.9.1 Solucin de prueba.

4.9.1.1 Seleccionar una muestra, determinado su masa con una aproximacin de 1 mg conforme de 1 mg, conforme a lo siguiente: % de aluminio 0.003 0.10 0.08 - 020 Masa de la muestra, en g. 2.00 1.00

Transferir la muestra a un matraz Erlenmeyer de boca ancha de 500 ml. 4.9.1.2 Agregar 30 ml de HCI y 10 ml de HNO3 y digerir a temperatura baja hasta disolucin completa. Agregar 30 ml de HC1O4: caliente a humos y continuar hasta oxidar el cromo, si es que est presente, y los vapores blancos de HC1O4 estn presentes solamente en el cuello del matraz. Agregar con cuidado de 1.0 a 1.5 ml de HC1 escurrindolos por las paredes del matraz. Si existen evidencias de la volatilizacin de cloruro de cromilo, repetir las adiciones de HCI, llevando a humos despus do cada adicin, hasta eliminar totalmente el cromo. Continuar evaporando 8 humos hasta que el volumen de la solucin se reduzca a 10 ml. Retirar el matraz de la parrilla y enfriar. Agregar 25 ml de agua para disolver las sales. Si el hierro se hidroliza (lo cul se nota por las capas cafs adheridas las paredes del matraz quiere decir que la solucin se lleva a humos por mucho tiempo; agregar de 1 o 2 ml de HCl y 5 ml de HC1O4 y nuevamente llevar a humos. Diluir con agua a 75 ml y hervir para eliminar el cloro. A,9.1.3 Filtrar a travs de papel de porosidad media, recibiendo el filtrado en un vaso de 400 ml. Lavar el papel y residuo dos o tres veces con HC1O4 (2:98) caliente enseguida varias veces con agua caliente pare asegurar la eliminacin del HC1O4. Guardar el filtrado. 4.9.1.4 Transferir el papel a un crisol de platino, secarlo y, enseguida calentar alrededor de 873 K(600C) hasta eliminar el carbn. Finalmente calentar a 1373 K (1100C) para eliminar los 6xidos voltiles. Enfriar y unas gotas de H2SO4 (1:1) y despus 4 5 ml de HF. Evaporar a sequedad y enseguida calentar gradualmente hasta eliminar el H2SO4 Enfriar, agregar de 2 a 3 g de bisulfato de cido de sodio fundido (ver 4.7.9) calentar hasta obtener una fusin clara. Enfriar el crisol introducindolo en un vaso de 250 ml; agregar 50 ml de agua y enseguida digerir hasta que la fusin sea disuelta. Secar el crisol y lavarlo con agua. 4.9.1.5 Si la solucin esta clara, agregarla al filtrado guardado en 4.9.1.3. Si la solucin est turbia, filtrar a travs de un papel filtro de porosidad media que contenga pulpa de papel, recogiendo el filtrado en el vaso que contiene el filtrado guardado. Lavar el papel tres o cuatro veces con H2SO4 (3:97) caliente. Desechar el papel y residuo.

6.9.1.6 Transferir la solucin a la celda de ctodo de mercurio. Diluir de 150 a200 ml y electrolizar a 15 amperes hasta eliminar el hierro (nota 9). Sin interrumpir la corriente transferir la solucin de la celda a un vaso de 400 ml. Lavar perfectamente la celda y los electrodos varias veces con agua y agregar los lavados a la solucin. Nota: 9: Para verificar la completa eliminacin de hierro, lo cual requiere de 1 a 3 h, se puede efectuar la siguiente prueba transferir una gota del electrolito a un vidrio de reloj. Agregar una gota de H2S04 (1:1), una gota de solucin saturada de KMnO4 y una gota de solucin de NaSCN (500 g/1). Si s6lo se observa un color rosa tenue, se considera que la electrlisis es completa. 4.9.1.7 Filtrar la solucin a travs de papel de porosidad media que contenga pulpa de papel, recibiendo el filtrado en un vaso de 600 ml y lavar 3 o 4 veces con agua caliente. Agregar al filtrado 10 ml de H2SO4 (1:1) y 10 ml de solucin de (NH4)2S2O8. Calentar a ebullicin y evaporar a 75 ml. Enfriar con hielo alrededor de 278 K (5C). Nota 10: Esta filtracin elimina el cloruro mercuroso que se pudo haber formado, as como el mercurio metlico que se haya transferido de la celda. 4.9.1.0 Transferir la solucin a un embudo separador cnico de 250 ml y, asimismo, agregar 15 ml de solucin de cupferrn. Guardar el vaso. Agitar durante 30 segundos y permitir que el precipitado se asiente. Agregar 20 ml de CHC13 y agitar durante :un min. Permitir que las capas se separen. Drenar y descartar la capa de CHC13. Repetir las extracciones con porciones de 20 ml de CHC13 hasta que el extracto est incoloro. Transferir la solucin acuosa al vaso de 600 ml guardado y evaporar de 35 a40 ml. Agregar 25 ml de HNO3 cubrirlo con un vidrio de reloj; evaporar a humos de H2SO4 y enfriar. Diluir entre 50 y 100 ml, calentar y enfriar. 4.9.1.9 Transferir la solucin a un vaso de tefln Neutralizar con solucin de NaOH, empleando como indicador papel tornasol; agregar en exceso 10 ml de NaOH. Agregar 1 ml de H2S2 y digerir a una temperatura cercana a la de ebullicin durante 5 a10 min , para coagular el precipitado de manganeso Enfriar y filtrar a travs de papel de porosidad media previamente lavado, con solucin caliente diluida de NaOH (20 g/l), recibiendo el filtrado cr. un vaso de 400 ml. Lavar e' papel y filtrado 4 o 5 veces con agua caliente. Inmediatamente agregar HC1 al filtrado hasta un pH cido do, medido con papel tornasol. Transferir el filtrado acidulado a un matraz volumtrico de 200 ml; aforar y mezclar. 4.9.1.10 Transferir una alcuota a un vaso de 250 ml, seleccionando el volumen de la alcuota conforme a lo siguiente:

% de Aluminio 0.003 0.02 0.01 0.04 0.02 0.1 0.08 0.2

Masa de la muestra, en g 2.00 2.00 2.00 1.00

Volumen de la alcuota, en ml 50 25 10 10

Masa de la muestra equivalente en la alcuota, en mg 500 250 100 50

Ajustar el volumen a 50 ml. Proceder como se indica en 4.9.3. 4.9.2 Reactivo en blanco. Llevar un reactivo en blanco durante todo el procedimiento, empleando las mismas cantidades de todos los reactivos pero sin la muestra. Transferir una alcuota del mismo volumen del que se tom6 de la solucin de prueba, 3 un vaso de 250 ml y ajustar el volumen a 50 ml. Proceder directamente como se indica en 4.9.3. 4.9.3 Desarrollo del color. Proceder directamente como se indica en 4.8.4. 4.9.4 Solucin de referencia. Emplear el cloroformo como solucin de referencia. 4.9.5 Fotometria. Tomar las lecturas fotomtricas de las soluciones del reactivo en blanco y de prueba como se indica en 4.8.5. 4.10 Clculos. 4.10.1 Convertir las lecturas fotomtricas netas de las soluciones de prueba y del reactivo en blanco a miligramos de aluminio por medio de la curva de calibracin. Calcular el por ciento de aluminio total de la siguiente manera: A-B % A1 = C x 10 Donde: A = Miligramos de aluminio encontrados en 25 ml de la solucin final de prueba.

B = Miligramos de aluminio encontrados en 25 ml de la solucin final en blanco. C = Gramos de la muestra representados en 25 ml de la solucin final de prueba. 5. 5.1 DETERMINACION DE ANTIMONIO (METODO FOTOMETRICO) Objetivo y campo de aplicacin.

Este mtodo de emplea para la determinacin de antimonio en aceros y hierros con contenidos mayores de 0.001% de antimonio. 5.2 Resumen del mtodo.

De una muestra en solucin clorhdrica se extrae el antimonio con ter isopropilico y se desarrolla un complejo colorido con rodamina B. La densidad ptica se mide fotomtricamente y se relaciona a una grfica de calibracin para obtener el contenido de antimonio. 5.3 Aparatos y equipo. 5.3.1 Espectrofotmetro. 5.3.2 Equipo usual de laboratorio. 5.4 Reactivos. A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan, deben ser grado analtico cuando se hable de agua, esta debe ser destilada o desmineralizada. 5.4.1 Acido clorhdrico (1N). Diluir 99 ml de cido clorhdrico en un litro con agua y mezclar 5.4.2 Acido clorhdrico (6N). Diluir 594 ml de cido clorhdrico en un litro con agua y mezclar 5.4.3 Clorhidrato de hidroxilamina. Disolver 1 g de clorhidrato de hidroxilamina en 100 ml de cido clorhdrico (IN) y mezclar 5.4.4 Rodamina B. Disolver 0,02 g de rodamina B en 100 ml de cido clorhdrico (1N) y mezclar (nota 11).

Nota 11: Las celdas y el material de vidrio deben lavarse inmediatamente despus de usarse ya que este reactivo deja manchas. 5.4.5 Solucin patrn. 5.4.5.1 Antimonio Disolver 0.0274 g de tartrato potsico de antimonio puro y seco en 800 ml de cido clorhdrico (6N) y diluir a un litro con este mismo cido. Despus de mezclar diluir 1 ml de esta solucin a 100 ml con cido (6N) y mezclar nuevamente. 1 ml = 1 g de antimonio. 5.5 Preparacin de la curva de calibracin. Transferir porciones de 0,1 g de hierro puro a cada uno de los once matraces Erlenmeyer de 100 ml y con una bureta agregar solucin patrn de antimonio tal y como se indica en la siguiente tabla: Solucin patrn de antimonio ml 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Por ciento de antimonio equivalente (muestra de 0.1 g) 0 0.001 0.002 0.003 0.004 0.005 0.006 0.007 0.008 0.009 0.010

Agregar 5 ml de cido ntrico (40%), 5 ml de cido clorhdrico y 5 ml de cido sulfrico (50%) y continuar como se indica en 5.6 5.5.1 Preparar una curva de calibracin graficando las lecturas de densidad ptica contra los porcentajes de antimonio equivalentes. 5.6 Procedimiento.

5.6.1 Transferir 0.1 g de la muestra a un matraz Erlenmeyer de 100 ml; agregar 5 ml de cido ntrico (40%), 5 ml de cido clorhdrico y 5 ml de cido sulfrico (50% , nota 12). Cubrir el vaso y calentar ligeramente hasta disolucin, Evaporar la solucin hasta humos y continuar uno o dos minutos y enfriar. Nota 12: Para aceros con contenidos altos de tungsteno disolver la muestra en 20 ml de cido clorhdrico ( 25%) y oxidar por adicin de cido ntrico gota a gota. Evaporar a sequedad y calcinar ligeramente. Volver a disolver en 10 ml de cido clorhdrico; agregar 40 ml de agua y hervir durante un minuto Filtrar el precipitado de xido tungstnico lavando con cido clorhdrico (5%). Evaporar a humos y continuar como se indica en el inciso 5.6 5.6.2 Agregar 10 ml de cido clorhdrico y calentar ligeramente para volver a disolver las sales, evitando efervescencia. Enfriar rpida o inmediatamente, (nota 13) vaciar el contenido del matraz a un embudo de aparicin de 150 ml, conteniendo exactamente 15 ml de ter isoproplico. Lavar la tapa y paredes del vaso con la cantidad mnima de agua, Enfriar, agitar vigorosamente durante un minuto y dejar que las dos fases se separen. Drenar la fase acuosa inmediatamente. Nota 13. Es aconsejable tratar con dos muestras a la vez desde el momento de la extraccin del antimonio hasta la adicin de la solucin de rodamina B y la eliminacin final de la solucin acuosa. Un retraso en cualquier paso puede ocasionar resultados menores debido a la reduccin del antimonio pentavalente al estado trivalente. 5.6.3 A la capa de ter, agregar 2 ml de solucin de clorhidrato de hidroxilamina y agitar unos segundos. Permitir la separacin de las dos fases y descartar la capa acuosa. Agregar 2 ml de cido clorhdrico (1N) agitar por unos segundos; permitir nuevamente la separacin de las dos fases y separar la capa acuosa. Agregar 5 ml de solucin de rodamina B; agitar durante treinta seg; permitir la separacin de las dos fases y descartar la capa acuosa. 5.6.4 Colectar la capa de ter, conteniendo el antimonio en un vaso antes de transferirlo a una celda con un paso ptico de 2 cm. Medir la densidad ptica contra agua, empleando una longitud de onda de 550 nm, y relacionar sta a la grfica de calibracin para obtener el porcentaje de antimonio. 6. 6.1 DETERMINACION DE ARSENICO(METODO VOLUMETRICO). Objetivo y campo de aplicacin.

Este mtodo se emplea para la determinacin de arsnico en hierros, aceros al cromo, aceros al tungsteno y otros aceros especiales altamente alea dos con contenidos de 0.003 a 0.1% de arsnico. Este mtodo no se aplica a aceros que contiene selenio.

6.2

Resumen del mtodo.

Una muestra de soluci5n en una mezcla cida oxidante se lleva a humos para eliminar el exceso de oxidante y, despus de extraer el arsnico y tal la acidez, el arsnico se precipita como elemento por reduccin, con hipofosfito de sodio en presencia de iones cobre como catalizador. E1 arsnico se filtra y se determina por titulacin yodomtrica. 6.3 Aparatos y equipo.

Se recomienda que el material empleando se utilice solo para determinar este elemento. 6.4 Reactivos.

A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan deben ser grado analtico ; cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o desmineralizada. 6.4.1 Solucin de yodo (0.01 N). Disolver, en 25 ml de agua, 1,2692 g de yodo resublimado (I2) y l0 g de yo duro de potasio (KI). Transferirlo a un matraz volumtrico de un litro; aforar y mezclar. 6.4.2 Valoracin del yodo. Para valorar la solucin anterior debe determinar una rnsa de ( 100 mg ) de trixido de arsnico (As2O3), disolver con 10 ml de hidrxido de sodio (NaOH) al 10% y aforar a 100 ml con agua destilada. Tomar una alcuota de 10 ml; diluir a 100 ml; neutralizar gota a gota con cido clorhdrico y papel tornasol; agregar lentamente y con agitacin 4 g de bicarbonato de sodio (NaHCO3); agregar 50 ml de solucin de almidn al 1% (recin preparada) y enfriar. Titular con la solucin preparada de yodo hasta coloracin violeta permanente. E1 factor se obtendr de la siguiente manera: A x 0.07573 Factor para el I = B Donde: A = Miligramos de As2O3 empleados. B = Mililitros de I gastados.

6.4.3 Mezcla de cidos. A 500 ml de agua agregar 200 ml de cido fosfrico (H3PO4), 100 ml de cido clorhdrico (HCl) y 75 ml de cido ntrico (HNO3). Mezclar y enfriar. Agregar, con precaucin, 75 ml de cido sulfrico (H2S04);enfriar; diluir a un litro y mezclar. 6.4.4 Solucin de cloruro de amonio (NH4CL,5%). Disolver SO g de cloruro de amonio en agua, diluir a un litro y mezclar 6.4.5 Solucin de cido clorhdrico al 5%. Diluir 50 ml de cido clorhdrico (HCl) en agua; diluir a un litro y mezclar. 6.4.6 Bicarbonato de sodio (NaHC03). Disolver 12.5 g da bicarbonato da sodio, en agua; agregar 5 ml de la solucin indicada en 6.4.7; diluir a un litro y mezclar. Titular con la solucin indicada en 6.4.l hasta que se adquiera una leve coloracin azul permanente. Con objeto de verificar la pureza del bicarbonato de sodio . 6.4.7 Solucin de almidn (0.5%). Se hace una suspensin de 0.5 g de almidn en l0 ml de agua. Agregar 90 ml de agua hirviendo y enfriar. 6.4.8 Solucin lavadora de hipofosfito de sodio (NaH2P02H2O, 2%). Disolver 20 g de hipofosfito de sodio en una mezclar de 250 ml de agua y 250 ml de cido clorhdrico (HCl); diluir a un litro y mezclar. 6.4.9 Acido sulfuroso (H2S03 , concentrado). 6.4.10 Acido fluorhdrico (HF , concentrado). 6.5 Procedimiento

6.5.1 Determinar una masa de 5 g de muestra y 1 g de cobre electrolitico; transferir la solucin a un vaso de 600 ml y agregar 200 ml de la mezcla de cidos indicada en 6.4.3 (ver 6.5.1.1). Tapar el vaso, calentar hasta disolucin total. Evaporar a humos (ver 6.5.1.2). Enfriar; agregar 100 ml de agua y calentar hasta que las sales solubles estn disueltas (ver .5.1.3).

6.5.1.1 Algunos tipos de aceros al cromo- nquel no pueden disolverse rpidamente por esta mezcla. Dichos aceros deben tratarse con una mezcla de 15 ml de cido ntrico y 40 ml de cido clorhdrico hasta disolucin total o casi y completar la disolucin empleando 40 m1 de cido fosfrico y 15 ml de cido sulfrico. 6.5.1.2 Esto es suficiente para disolver carburos, compuestos de tungsteno y eliminar nitratos Evaporar slo a humos ligeros de SO3 para evitar la formacin de sales bsicas de cromo insoluble. 6.5.1.3 Si la muestra continua grafito, filtrar y lavar con cido clorhdrico al 5%. Recibir el filtrado en un matraz Erlenmeyer de 750 ml y continuar como se indica en 6.5.2. Descartar el residuo. 6.5.2 Transferir la solucin a un matraz Erlenmeyer de 750 ml con boca esmerilada y agregar 0.5 g de permanganato de potasio. Hervir durante 5 minutos y agregar 20 ml de cido sulfuroso. Evaporar, aproximadamente a 80 ml agregar 60 ml de cido clorhdrico y diluir, aproximadamente a 200 ml. Agregar 2 g de hipofosfito de sodio calentar la solucin a 323 K (50C) agregar 10 gotas de cido fluorhidrico (ver 6.5.2.1) y mezclar Agregar l0 g de hipofosfito de sodio conectar el condensador de reflujo al matraz, calentar hasta ebullicin y hervir suavemente durante lS minutos, enfriar a 313 K (40C) y mantener esta temperatura. Filtrar a travs de pulpa de papel y lavar el matraz y la pulpa con 100 ml de la solucin lavadora de hipofosfito de sodio Por 1timo,lavar el matraz y la pulpa varias veces con solucin de cloruro de amonio (5%).Regresar el papel filtro y el precipitado al matraz, lavando el embudo con 50 ml de la solucin de bicarbonato de sodio (NaHCO3). Agregar 4 g de bicarbonato de sodio y 5 ml de la solucin de almidn (0.5%) y titular con solucin de yodo (0.01 N); agitando el matraz vigorosamente despus de cada adicin hasta que vuelva aparecer la elaboracin azul. 6.5.2.1 Si es necesario, por ejemplo, con hierro con altos contenidos de silicio, esta adicin puede aumentarse a 20 gotas. Dado que todos los recipientes de vidrio son atacados por el cido fluorhdrico el exceso de es te debe ser mnimo. 6.6 Clculos. A x F x 100 1 ml de solucin (0.01 N) = 0.15 mg de arsnico, As en W Donde: A = Volumen (en ml) de la solucin de yodo (0.01 N) empleada. F = Factor de la solucin de yodo (ver 6.4.2). W = Masa de la muestra empleada, en g.

7. 7.1

DETERMINACION DE AZUFRE POR EL METODO DE COMBUSTION DIRECTA Objetivo y campo de aplicacin.

Este m6todo se emplea para la de te determinacin de azufre en concentraciones de 0.005% a 0.60%, en hierros y aceros. 7.2 Resumen del mtodo.

El azufre se determina quemando una muestra de masa conocida en una corriente de oxgeno. Los gases de combustin (S02) se absorben en una solucin acidulada que contiene almidn con yoduro de potasio y se titulan con solucin de yodato de potasio. La solucin de yodato se valora con aceros de contenidos conocidos de azufre. Se determina la lectura en blanco para que, el SO2 que pudiera tener el aparato, aceleradores y navecillas (o crisoles) no altere la determinacin final. 7.3 Interferencias. En esta determinacin no interfieren los otros elementos presentes en la muestra. 7.4 Aparatos y equipo. E1 aparato que se emplea para esta determinacin debe ser adecuado para realizar la combustin de la muestra en una corriente de oxgeno y as formar dixido de azufre (S02). Debe estar provisto de un vaso de absorcin en el que se titule el SO2 En la figura 2 se muestra un arreglo de este aparato. A continuacin se describen sus componentes: 7.4.1 Purificadores de oxgeno Es adecuado emplear oxgeno comercial. Este gas se debe hacer pasar a travs de dos vlvulas reductoras de presin de aproximadamente 20.6 MPa (2,11 kgf/mm) y de 1.3 a 2.7 MPa (0.14 a 0.28 kgf/mm), respectivamente, o de una vlvula de reduccin de dos pasos; a fin de suministrar un adecuada y continuo flujo de oxgeno a travs de dos torres, una que contenga cido sulfrico (H2S04) y otra, una base inerte de tamao de 20 a 30 mallas con NaOH y perclorato de magnesio anhidro (Mg (C104)2). Se debe anteponer al ensamble del horno de resistencia, un medidor de flujo y una vlvula de interrupcin rpida, los cuales se emplean durante los perodos de precalentamiento. Tambin el medidor de flujo se debe anteponer al ensamble del horno de induccin.

7 4.2 Horno de combustin. Se recomienda un horno elctrico de tubo, que sea capaz de operar continuamente a una temperatura mnima de 1473 k (1200C). La combustin se puede realizar por medio de calentamiento, por resistencia o por induccin. Con el primero la temperatura se debe controlar segn se especifique para cada tipo de aleacin. Con el segundo, se requiere un restato para controlar la potencia de entrada a la bobina de induccin y as evitar calentamiento demasiado rpidos en algunos tipos de muestras. La zona de combustin del horno de resistencia debe ser de 200 a 250 mm de longitud y la del horno de induccin debe ser amplia para generar un calentamiento adecuado a la muestra.

FIGURA 2. Diagrama de un aparato tpico para la determinacin de azufre por el mtodo de combustin directa.

A. B. C. D. E. F. G. H. I.

Tanque. Vlvula de reduccin. Vlvula de interrupcin rpida. Torre con H2SO4. Torre con absorbente CO2 y Mg ( C1O4) 2 anhidro. Medidor de flujo. Horno, ya sea de induccin o de resistencia. Tubo de combustin. Ensamble de absorcin y titulacin.

7.4.3 Tubo de combustin E1 tubo de combustin del horno de resistencia debe ser de un refractario bajo en azufre que soporte la temperatura de operaci5n mxima sin que se pone poroso. E1 tubo debe ser de un tamao adecuado para fijarse al horno que se va a emplear y de un di3metro interior lo suficientemente grande para acomodar el tubo protector, navecillas y tapas. Se recomienda un tubo con extremo cnico, 7.4.4 Navecillas crisoles y tapa para combustin. Las navecillas y crisoles empleados con sus respectivos tipos de horno, deben ser de un adecuado espesor para retener la escoria fundida y tener un blanco tan bajo y consistente como sea posible. Las navecillas empleadas en hornos de resistencia, deben ser de 90 a 100 mm de longitud y estar pro vistas de tapas adecuadas. Los crisoles empleada en hornos de induccin deben ser de una capacidad adecuada. Los requisitos de blanco de las navecillas y crisoles, deben ser tambin aplicables para las tapas. 7.4.5 Tubo protector cermico Se debe colocar un tubo protector o un revestimiento de cermica poros a la zona caliente del tubo del horno de resistencia, con e fin de prolongar su vida til. Este tubo protector acta como filtro, eliminando los humos de los mtales fundidos y absorbe las salpicaduras de la escoria. 7.4.6 Filtro cermico. Si no se dispone del tubo protector cermico se coloca un filtro cermico poroso en la zona de combustin del horno para eliminar los humos de los 6xidos metlicos de la corriente de gas; se puede construir a partir de un refractario poroso capaz de resistir las temperaturas de operacin. En los hornos de induccin, se deben tomar precauciones adecuadas para impedir el paso de los 6xidos metlicos (en forma de gases) al vaso de titulacin 7.4.7 Conexiones. Se recomienda un conector metlico con recamara a la entrada del tubo de combustin. Si se emplea un tapn de hule, ste se debe proteger con un deflector de calor, de preferencia del tipo de doble disco. La conexin entre el extremo de salida del tubo de combustin y el ensamble de absorcin y titulacin, debe ser corto y libre de dobleces, como sea posible, con conexiones de vidrio a tope para minimizar reas de las mangueras de hule expuestas a gases, Todas las mangueras y tapones de hule deben estar libres de azufre. 7.4.8 Aparatos de absorcin y titulacin. Estos aparatos deben tener un vaso de absorcin y titulacin de volumen -apropiado, que contenga un tubo burbujeador de gases sulfurosos y una vlvula de flotacin para prevenir el regreso del flujo del lquido, cuando la combustin de la muestra empieza a consumir oxgeno.

E1 vaso debe ser de forma alargada para efectuar una completa absorcin de S02 en un volumen pequeo de solucin La bureta debe ser de aproximadamente 10 ml. Se pueden emplear titulaciones automticas que utilicen una celda fotoelctrica para activar la vlvula de entrada de la solucin 7.5 Reactivos. A menos que se especifique otra cosa los reactivos que a continuacin se mencionan deben ser grado analtico; cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o desmineralizada. 7.5.1 Acelerador de cobre (bajo en azufre). En forma de limaduras cuando se empleen navecillas para los hornos de resistencia, y en forma de granalla o anillos cuando se utilicen crisoles para hornos de induccin. 7.5.2 Acelerador de estao (bajo en azufre). En forma granular. 7.5.3 Acelerador de hierro (bajo en azufre). En forma de rebabas 7.5.4 Solucin valorada "A" de yodato de potasio (1 ml - 0.1 mg S). Disolver 0.2225 g de yodato de potasio (KI03) en 900 ml de agua que contenga 1 g d hidrxido de sodio (NaOH) y diluir con agua al litro. Nota 14. E1 azufre equivalente que se establece, se basa en la conversin completa del azufre a SO4 lo cual es un fenmeno que rara vez sucede, 7.5.5 Solucin de yoduro-almidn. Transferir 9 g de almidn soluble a un vaso de precipitados de 50 ml; agregar de 5 a 10 ml de agua y agitar hasta obtener una pasta uniforme. Verter lentamente la mezcla a 500 ml de agua hirviendo. Enfriar; agregar 15 g de yoduro de potasio (KI) y agitar hasta disolver el Kl. Diluir a 1 litro. Se recomienda guardar esta solucin en una botella de color mbar. 7.6 Calibracin. 7 6 1 Seleccionar como mnimo dos patrones (nota 15) con contenidos de azufre cercanos a los limites superior e inferior del intervalo correspondiente a la masa de la muestra de prueba (vase tabla 1) y, adems, otro patrn cercano al contenido promedio de estos limites. Este ltimo puede disimularse, si es necesario, tomando la mitad de los otros dos patrones. Nota 15. La exactitud de este mtodo depende en gran parte de la precisin del contenido real de azufre en la muestra patrn, por lo que ste debe ser de una calidad certificada. 7.6.2 Para concentraciones de azufre mayores de 0.02% utilizar la solucin valorada "A" de KIO3 (1 ml - 0 1 mg s).

7.6.3 Seleccionar el patrn de ms baja concentracin de azufre y efectuar varias determinaciones como se indica en 7.7.1 7.7.2, basta que se estabilice el sistema; esto se logra cuando muestre titulaciones reproducibles. 7.6.4 Continuar con las otras porciones de cada patrn adicional, como se indica en 7.7.1 6 .7.2, corriendo los patrones en orden creciente de concentracin de azufre. 7.6.5 Preparar una curva de calibracin, graficando el por ciento de azufre en cada patrn contra el promedio de mililitros de solucin de KIO3 ( por ciento aparente de azufre en la lectura de la bureta). 7.6.6 Calcular el factor de calibracin, en los siguientes casos: a) Cuando se empleen nuevas soluciones de KIO3 o de yoduro-almidn. b) Cuando se emplean lotes diferentes de navecillas o crisoles. c) Cuando se utilicen lotes diferentes de aceleradores. d) Cuando se utilice un tanque de oxgeno diferente, e) Cuando el sistema no haya sido usado durante 1 h, o menos de 1h; si el flujo de oxgeno no se hubiese mantenido en ese perodo f) Cuando el sistema se haya empleado continuamente durante 8 h. g) Cuando se cambie la temperatura de operacin. h) Cuando se cambie la masa de la muestra (vase tabla 1). 7.6.7 Como una alternativa, se permite obtener factores de correccin para cada caso mencionado en 7.6.6 Estos factores se obtienen efectuando determinaciones (segn lo descrito en 7.7.1 5 7.7.2) en muestras patrn, las cuales deben tener un contenido de azufre cercano al que se espera obtener en la muestra por analizar (vase 7.8.1.1). 7.7 Procedimiento. 7.7.1 Combustin en horno de resistencia. 7.7.1.1 Ajustar la temperatura del horno entre 1673 y 1698 K (1400 y 1425C) . 7.7.l.2 Lectura del blanco. Agregar al vaso de absorcin, 6S a 70 ml de HCl (1:99) y 2 ml de solucin de yoduro-almidn.

Hacer pasar el oxigeno a travs del sistema a una velocidad constante que sea compatible con la absorcin particular del sistema empleado no menor de 1.0 /min y no mayor de 1.5 /min. Agregar de la bureta, solucin de KIO3 hasta lograr la intensidad del color azul; en ese momento se considera el punto final de la titulacin. Leer la bureta y registrarla como lectura del blanco; volver a llenar la bureta con KIO3. Desconectar el flujo de oxgeno. 7.7.1.3 Seleccionar y determinar la masa de una muestra conforme a la tabla 1. Tabla 1.- Masa y tolerancias, de muestras. % Azufre 0.005 a 0.010 0.10 a 0.25 0.25 a 0.60 Masa de la muestra, en g 1.000 0.500 0.250 Tolerancia en la masa de la muestra, en g. 1.0 0.5 0.5

Transferir 1a muestra a una navecilla previamente calcinada acomodndola uniformemente en ella. 7.7.1.4 Cubrir la muestra con aproximadamente 0.5 g de hierro y 0.25 g de cobre. Colocar una tapa previamente calcinada sobre la navecilla, e introducirla al centro de la zona de combustin. Cerrar el tubo y permitir que la muestra se caliente durante 1.5 min, Iniciar el flujo de oxgeno con velocidad empleada en 7.7.1.2. 7.7.1.5 Titular continuamente el S02 evolucionado con la cantidad apropia da de solucin de K103, a una velocidad que mantenga la intensidad inicial del color azul hasta que no se decolore. Continuar con el flujo de oxigeno durante 10 min registrar la lectura de la bureta y restarle la lectura del blanco, (inciso 7.7.1.2). Drenar el vaso de absorcin. Si el volumen difiere en mas de un factor de 3, de aquel requerido para la muestra previamente analizada, despreciar el resultado y repetir el anlisis un nmero suficiente de veces para estabilizar el sistema antes de proceder como se indica en 7.8. 7.7.2 Combustin en horno de induccin 7.7.2.1 Conectar la potencia del horno de induccin y permitir que el circuito electrnico se caliente a la tempera de operacin. Oprimir el botn de arranque hasta que el ampermetro indique que la corriente esta fluyendo a travs de la bobina de induccin. 7.7.2.2 Proseguir como se indica en 7.7.1.2. 7.7.2.3 Proseguir como se indica en 7 7.1 3, sustituyendo la navecilla por el crisol.

7.7.2.4 Agregar, aproximadamente, 0.5 g de hierro, 1.0 g de estao y 0.5 g de cobre. Colocar una tapa (previamente calcinada) sobre el crisol e introducirlo en el centro de la zona de combustin. Cerrar el tubo, iniciar el flujo de oxigeno con la velocidad empleada en 7.7.1.2, conectar la potencia e incrementarla a una velocidad tal, que se evite salpicaduras de la muestra fundida. 7.7.2.5 Proceder como se indica en 7.7.1.5; pero interrumpir el flujo de oxgeno despus de 4 5 min o cuando se haya completado la titulacin. Desconectar la potencia a la bobina de induccin. 7.8 Clculos. 7.8.1 Calcular el por ciento de azufre en la muestra a partir de la grfica indicada en 7.6.5 o por el mtodo alternativo indicado en 7.8.1.1. 7.8. 1.1 Se puede calcular el por ciento de azufre en la muestra, a partir del factor de correccin mencionado en 7.6.7 el cual se calcula de la siguiente manera: A Factor de correccin (F) = B Donde: A = % de azufre en la muestra pacrn. B = Mililitros gastados de solucin de KIO3 o por ciento de azufre en la lectura directa de la bureta (si es que est calibrada en por ciento). Finalmente se obtiene la lectura corregida multiplicando la lectura de la bureta por el factor de correccin. 8. 8.1 DETERMINACION DE AZUFRE POR EL METODO GRAVIMETRICO. Objetivo y campo de aplicacin.

8.1.1 Este mtodo se emplea para la determinacin de azufre en concentraciones de 0.005% a 0.6%, en hierros y aceros que contengan menos de 0.5% de tungsteno. 8.2 Resumen del mtodo

La muestra se disuelve en una mezcla cida de ntrico clorhdrico (si la muestra no es un acero aleado, se disuelve solamente con HN03) y enseguida se evapora con cido clorhdrico. El hierro se reduce con cinc, el cual junto con otros residuos, se elimina por filtracin.E1 azufre se precipita como sulfato de bario; se calcina y se determina su masa.

8.3 Interferencias. 8.3.1 E1 tungsteno interfiere si su contenido en la muestra es mayor de 0.5% 8.4 Aparatos y equipo. 8.4.1 Balanza analtica. 8.4.2 Crisol de platino. 8.4.3 Parrilla para calentar. 8.4.4 Mufla 8.4.5 Vasos de precipitados y embudos. 8.5 Reactivos. A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan deben ser grado analtico; cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o desmineralizada. 8.5.1 Acido clorhdrico (HC1), concentrado (densidad 1.19 g/ml) y diluido (1:99). 8.5.2 Acido fluorhdrico (HF) concentrado (densidad 1.15 g/ml). 8 5.3 Acido ntrico (HN03), concentrado (densidad 1.42 g/ml). 8.5.4 Carbonato de sodio (Na2CO3). 8.5.5 Cinc (Zn) bajo en azufre, entre un tamao de 20 y 30 mallas. 8 5.6 Mezcla cida HCl-HN03. Partes iguales en volumen. Se debe preparar al momento y dejar reposar hasta un color completamente rojo. 8.5.7 Solucin de cloruro de bario (BaC12, 100 g/). 8.6 Procedimiento. 8.6.1 Poner 5 g de la muestra, con una aproximacin de 1 mg, en un vaso de precipitados de 400 ml. 8.6.2 Llevar un duplicado de reactivos en blanco durante l procedimiento empleando las mismas cantidades de todos los reactivos, pero sin la muestra. 8.6.3 Si la muestra es un hierro o acero no aleado, proceder segn lo indicado en 8.6.4 si es un acero de baja aleacin, grado herramienta, inxidable o similar, proceder como se indica en 8.6.5 8.6.6 .

8.6.4 Adicionar 75 ml de HNO3 Si la disolucin de la muestra es lenta, agregar-HC1 gota a gota. Si la disolucin de la muestra es muy rpida, enfriar el HNO3 y agregar la muestra en pequeas porciones. Cuando la muestra se disuelva agregar 0.5 g de Na2C03, y evaporar cuidadosamente la solucin hasta 10 ml en una atmsfera baja en azufre. Enfriar agregar 30 ml de HC1, y evaporar hasta sequedad. Enfriar, agregar 30 ml de HCl y evaporar hasta consistencia pastosa. Proceder directamente como se indica en 8.6.7. 8.6.5 Agregar 125 ml de mezcla cida. Si la reaccin se lleva a cabo demasiado rpido, llevar el vaso de precipitados a un enfriador 8.6.6 Cuando la disolucin se haya completado agregar 0.5 g de Na2CO3 y evaporar cuidadosamente hasta 10 ml aproximadamente en una atmsfera baja en azufre. Enfriar agregar 30 ml de HC1 y evaporar a sequedad. Enfriar agregar 30 ml de HCl y evaporar hasta una consistencia pastosa. Proceder directamente como se indica en 8.6.7 8.6.7 Agregar 10 ml de HC1, 25 ml de agua y 5 g de cinc. Calentar entre 363 y 373 K (90 y 100C) hasta reducir el hierro y que cesado la evolucin de hidrgeno. Filtrar a travs de papel filtro fino y lavar con 75 ml de HC1 (1:99). 8.6.8 Calentar el filtrado a una temperatura entre 333 y 343 X (60 y 70C) y, con agitacin constante, agregar 20 ml de solucin de BaC12 (nota 16).Digerir durante 2 h entre333 y343 K(60 y 70C) durante 12 h como mnimo a temperatura ambiente. Agregar un de pulpa de papel, filtrar a travs del papel filtro de porosidad fina y desechar el filtrado Lavar el precipitado una o dos veces con HC1 fro (1:99) y enseguida, con agua caliente hasta que este libre de cloruros, recibiendo los lavados en un vaso de precipitados Guardar el precipitado. Nota 16. La solucin problema no debe contener ms de 2% en volumen de HC1 en el momento de la precipitacin. No sucede, comnmente, una hidr1isis de hierro durante la filtracin y lavado del cinc insoluble o durante la precipitacin con BaCl2 Si esto ocurriera, se debe clarificar la solucin adicionando HCl; considerar la acidez permisible final. 8.6.9 Agregar al filtrado (la solucin que se recogi en el vaso de precipitados durante los lavados) 2 ml de solucin de BaC12 y evaporar a sequedad 1 ml de HCl (1:1) y 25 ml de agua caliente. Digerir como mnimo durante 12 h entre 333 y 343 K (60 y 70 C) Agregar un poco de pulpa de papel y filtrar a travs de papel filtro de porosidad fina. Lavar con agua caliente hasta que este libre de cloruros Nota 17.- Esta recuperacin de BaS04, comnmente represente entre 0.001% y 0.003% de azufre.

8.6.10 Juntar los dos precipitados (los obtenidos en 8.6.8 y 8.6.9 en un crisol de platino de masa conocida y calcinar en una stm6sfers oxidante, a una temperatura lo ms baja posible para eliminar el carbono. Agregar una gota de H2SO4 (1:1) y 1 ml de HP; evaporar a sequedad y calcinar a masa constante entre 1073 y 1173 k (800 y 900C). Enfriar en un desecador y determinar su masa como BaSO4. 8.7 Clculos. 8.7.1 Calcular el por ciento de azufre de la siguiente manera: (A - B) x 0.1374 % de azufre = x 100 C Donde: A = Gramos de BaSO4 precipitados. B = Correccin promedio para el blanco, en gramos, C = Masa de la muestra empleada, en gramos.

9. DETERMINACION DE BORO POR DESTILACION (DETERMINAC1ON FOTOMETRICA) EMPLEANDO CURCUMINA (PARA ACEROS AL CARBONO QUE CONTENGAN MENOS DE 0.0082 DE BORO), 9.1 Objetivo y campo de aplicacin.

Este mtodo se emplea para la determinacin de boro en aceros al carbono y hierros que concengan menos de 0.008% de boro 9.2 Principio del mtodo.

El boro se separa por destilacin como borato de metilo. E1 cido brico separado reacciona con la curcumina para formar un compuesto de color rosa. Las mediciones fotomtricas se hacen a aproximadamente 540 nm. 9.3 Intervalo de concentracin. 9 3.1 El intervalo de concentracin recomendado es de 0.001 a 0.008 mg de boro en 100 ml de solucin, empleando una celda que tenga un paso ptico de 2 cm. 9.3.2 Este mtodo est escrito para celdas que tengan un paso ptico de 2 cm. Pueden usarse celdas que tengan otras dimensiones, previendo hacer los ajustes adecuados en las cantidades de muestra y reactivos empleados. 9.4 Estabilidad del color. El color es estable durante una hora; aproximadamente. 9.5 Elementos de interferencia. Los elementos normalmente presentes en el acero no interfieren. El analista debe tener cuidado para observar que el cido fosfrico no se atomiza durante la solucin o destilacin de la muestra, el cual aclarar el color. 9.6 Aparatos y equipo. Los utensilios empleados para la disolucin deben ser de vidrio, de cuarzo o de otro tipo de vidrio que sea bajo en boro. Antes de emplear los utensilios, se deben hervir en cido clorhdrico y lavarlos con agua. Se recomienda que los utensilios se empleen nicamente para esta determinacin. 9.6 1 Aparato para la determinacin de boro por destilacin. En la figura 3 se indica un arreglo tpico para esta determinacin. Los matraces A y B deben ser de cuarzo de 100 ml, de cuello ancho. El resto de los aparatos, incluyendo las

trampas (con excepcin de las chaquetas -del condensador) deben ser de vidrio con bajo contenido de boro. 9.6.2 Cpsulas. Deben emplearse cpsulas de porcelana de 300 ml de capacidad y de preferencia nuevas. FIGURA 3. APARATO PARA LA DETERMINACION DE BORO POR DESTILACION

A) B) C) D) 1. 2. 3. 4. 5.

Matraz de cuarzo para la solucin. Matraz de cuarzo receptor Purgador Condensador auxiliar Chaquetas del condensador de 20 mm de dimetro exterior. Tapones de hule del No. 6. Matraces de cuarzo de cuello ancho de 100 ml. Abrazadera de plstico. Tubo de vidrio de bajo boro de 8 mm de dimetro exterior.

9.6.3 Bao de agua Se deben emplear un bao de agua controlado automticamente, capaz de mantener una temperatura de 328 3 K (55 3C). 9.6.4 Crisol poroso. Se debe emplear un crisol de porosidad fina. 9.7 Reactivos A menos que su especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan deben ser graso analtico cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o desmineralizada (libre de boro). 9.7.1 Acetona (bajo contenido de boro). 9.7.2 Solucin normal de cido brico (H3BO3 1 ml = 0.002 mg B). A un matraz volumtrico de 500 ml, transferir 0.572 B de cido brico aforar con agua recientemente destilada y mezclar Transferir 10 ml de estei solucin a un matraz volumtrico de un litro aforar con agua y mezclar. Almacenar en un recipiente de bajo contenido de boro. 9.7.3 Suspensin de hidrxido de calcio (5.6 g de CaO/l). Calcinar en un crisol de platino, carbonato de calcio (bajo en boro 0.0001% o menos de boro) a una temperatura entre 773 a 873K (500 a 600C) Aumentar gradualmente la temperatura hasta 1273 K (1000C) y mantener esta temperatura como mnimo durante 30 min. Enfriar y triturar en el mortero de gata. Agregar a 1 litro de agua recientemente destilada 5.6 g del xido de calcio finamente molido y almacenar en un recipiente de bajo contenido de boro. Mezclar la solucin perfectamente cada vez antes de extraer una porcin para usarla en el anlisis. 9.7.4 Solucin de carcumina ( C21H20O6 1.25 g/1) 9.7.4.1 Disolver 400 m1 de etanol (95%), 0.10 g de curcumina, filtrar (ver 9.7.4.1.1) y almacenar de preferencia en una botella de bajo contenido de boro de color mbar Esta solucin no debe almacenarse por ms de cuatro semanas. Cada vez que se prepare una nueva solucin, deben verificarse uno o dos puntos de la curva de calibracin. 9.7.A.1.1 Algunos papeles filtro contienen boro soluble en alcohol por lo que es recomendable lavar primero el papel con alcohol y descartar los lavados.

9.7.5 Acero bajo en boro. 9.7.6 Metanol Agregar a 0.5 litros de metanol puro, 0.5 g de lentejas de hidrxido de sodio y destilarlo. Almacenarlo en un recipiente bajo en boro. 9.7.7 Solucin de cido oxlico. Disolver ce 450 ml de acetona 50 g de cido oxlico y filtrar. Esta solucin es estable por dos semanas aproximadamente. 9.7.8 Acido fosfrico (8.5%). E1 contenido de boro en 10 ml del cido fosfrico no debe exceder a 0.001 mg. 9.8 Preparacin de la curva de calibracin. 9.8.1 Transferir a matraces de cuarzo "A" de 100 ml (ver figura 3),alcuotas de 1.0, 2.0, 3.0 y 4.0 ml de cido brico (1 ml = 0.002 mg de B). Agregar a cada matraz y a un matraz adicional, para llevar un blanco durante la determinacin , 5 ml de suspensin de Ca (OH)2. (5.6 g CaO/). 9.8.2 Evaporar a sequedad los contenidos de los matraces. Agregar a cada matraz (incluyendo al del blanco) 0.5 g de acero bajo en boro. 9.8.3 A1 matraz de cuarzo "B" de 100 ml, agregar 50 ml de metanol y 5 ml de suspensin de hidrxido de calcio. A la trampa "C" agregar suficiente suspensin para formar un lquido sellador. Agregar al matraz "A" conteniendo la muestra, 10 ml de cido fosfrico y ensamblar el aparato como se muestra en la figura 3. Abrir la llave del agua de los condensadores, calentar ligeramente el matraz conteniendo la muestra, por medio de un mechero, hasta que cese la reaccin. Retirar el mechero del matraz y cerrar la llave del agya del condensador auxiliar 'D. 9.8.4 Colocar el matraz "B" en agua caliente, y calentar hasta que se han destilado en el matraz "A" aproximadamente 25 ml de metanol. Colocar ambos matraces en agua caliente, calentar de tal forma que el metanol crculos entre los matraces "A" y "B" durante 30 min. 9.8.5 Retirar los matraces de los baos de agua y transferir la solucin del matraz "B" y de la trampa "C" a la cpsula de porcelana de 300 ml. Lavar perfectamente el matraz y la trampa, primero con agua despus con 2 gotas de HC1 (1:9) y a continuacin con agua agregar todos los lavados a la cpsula. Evaporar a sequedad en un bao de vapor, retirarla y enfriara temperatura ambiente. 9.8.6 Agregar al residuo de la cpsula 3 ml de HC1 (1:4) y 5 ml de solucin de cido oxlico; mezclar y agregar 2 ml de solucin de curcumina (0.25 g). Cuando se ha disuelto

el residuo de la cpsula, evaporar a sequedad en un bao de agua a una temperatura de 328 3 K (55 3C) y calentar por 30 5 minutos a la misma temperatura. 9.8.7 Agregar 25 ml de acetona al residuo de la cpsula ya fra. Despus que se ha disuelto el residuo, filtrar a travs del crisol de porosidad fina y recibiendo el filtrado en un matraz volumtrico de 100 ml. Lavar el crisol y su contenido con 25 ml de acetona, empleando porciones de 3 a 5 ml para cada lavado. Diluir con agua la solucin a 100 ml y mezclar perfectamente E1 color variar de verde amarillento a rosa intenso, dependiendo de la concentracin de boro. 9.8.8 Transferir a la celda de absorcin una porcin adecuada de la solucin y medir la absorbancia o transmitancia a aproximadamente 540 nm. Compensar o corregir para el blanco. 9.8.9 Grficar los valores obtenidos contra miligramos de boro por 100 ml de solucin. 9.9 Procedimiento 9.9.1 Transferir al matraz de cuarzo "A" de 100 ml, 0.5 g de la muestra de un acero conteniendo 0.002 por ciento o menos de boro; 0.25 g de un acero que contiene de 0.002 a 0.004% y 0.10 g de un acero que contiene 0.004 a 0.008% de boro. Transferir a otro matraz de cuarzo de l00 ml la misma cantidad de masa de la muestra de un acero bajo en boro, y efectuar todos los pasos del procedimiento. 9.9.2 Boro soluble en cido. 9.9.2.1 Proceder como se indica en 9.8.3 a 9.8.8 reservando el matraz "A" del inciso 9.9.3.1 para la determinacin del boro insoluble en cido 9.9.2.2 Empleando el valor obtenido, leer de la curva de calibracin el numero de miligramos de boro presentes en la muestra. 9.9.2.3 Clculos Calcular el porcentaje de boro soluble en cido como sigue: A % de boro soluble en cido = B x 10 Donde: A = mg de boro (9.9.2.2). B = Gramos de muestra usados.

9.9.3 Boro insoluble en cido. 9.9.3.1 Diluir la solucin del matraz "A" reservando (ver 9.9.2.1) a un volumen de 90 ml con HC1 (1:8) . Filtrar a travs de un papel filtro de poro cerrado sin cenizas, conteniendo un poco de pulpa de papel filtro sin cenizas. Lavar el matraz con HC l caliente (2:98) y eliminar perfectamente del matraz toda materia insoluble Lavar sobre el papel filtro el residuo, primero con HC1 caliente (2:98) para eliminar el hierro y a continuacin con agua fra para eliminar el HCl. 9.9.3.2 Transferir el papel y el residuo a un crisol de platino de 15 a 20 ml. Agregar 5 ml de suspensin de Ca (OH)2 (5.6 g CaO/) y evaporar a sequedad Calcinar entre 873 y 973 K (600 y 700C) hasta eliminar complementa el carbono. Agregar 1 g de carbonato de sodio y fundir el residuo, finalmente inclinar y calentar el crisol para que la fusin sea colectada en una perla. Enfriar, eliminar la mayor parte de la masa fundida ejerciendo una pequea presin en las paredes del crisol y transferir la figura al matraz "A" de cuarzo, el cual debe estar limpio y seco. Enfriar entre 283 y 288 K (10 y 15C) colocando el matraz en agua fra. Agregar al crisol 4 ml de cido fosf6rico, calentar para disolver el resto de la fusin, enfriar y agregarlo al matraz "A". Lavar aparte el crisol con dos porciones de 3 ml de cido fosf6rico y agregarlos al matraz "A". Inmediatamente ensamblar el aparato como se indica en 9.8.3. Calentar el matraz "A" para obtener una disolucin completa de la fusin y continuar como se indica en 9.9.2.1 a 9.9.2.2. 9.9.3.3 Clculos. Calcular el porcentaje de boro insoluble en cido como sigue: A % de boro insoluble en cido = B x 10 Donde: A = Miligramos de boro empleados (ver 9.9.3.2). B - Gramos de muestra empleados. 9.9.4 Boro total. 9.9.4.1 E1 boro total es igual al porcentaje de boro soluble en cido mas el porcentaje de boro insoluble en cido. 10. DETERMINACION BORO POR DESTILACION (DETERMINACION FOTOMETRICA) EMPLEANDO CURCUMINA.

10.1 Objetivo y campo de aplicacin. Este mtodo se emplea para la determinacin de boro en aceros al carbono, de baja aleacin y acero al silicio con concentraciones desde 0.0003 hasta 0.006% empleando 2.0 g de muestra. Se puede ampliar la concentracin hasta 0.012% usando 1.0 g de muestra agregando 1.0 g de hierro bajo en boro. 10.2 Principio del mtodo. E1 boro se separa por destilacin como borato de metilo, el cual se transforma a cido b6rico y reacciona con curcumina para formar un complejo color de rosa. Las mediciones fotometricas se hacen aproximadamente a 555 mn. 10.3 Intervalo de concentracin. 10.3.1 Los intervalos de concentracin recomendados son: 0.1 a 0.5 g de boro por 100 ml de solucin, usando una celda con un paso ptico de 5 cm; 0.5 a 6.0 g de boro por 100 ml de solucin, utilizando celdas con un paso ptico de 1 cm. 10.3.2 Este mtodo se especifica para celdas que tengan un paso ptico de 1 y 5 cm. Pueden emplearse celdas con otras dimensiones, efectuando los ajustes adecuados en las cantidades de muestra y reactivos empleados. 10.4 Estabilidad del color. E1 color es estable por lo menos durante 1 h. 10.5 Elementos de interferencia. Los elementos normalmente presentes en el acero no interfieren en la determinacin del boro. 10.6 Aparatos y equipo, 10.6.1 Los utensilios empleados para la disolucin y destilacin deben ser de vidrio de cuarzo u otro tipo de vidrio que sea bajo en boro. Antes de emplear los utensilios, deben hervirse en cido clorhdrico y lavarse con agua. Se recomienda que los utensilios se empleen nicamente para esta determinacin. 10.6.2 Aparato para disolucin. Consiste de un matraz de cuarzo de 125 ml fijado con un tapn de hule a un condensador de reflujo ( tubo de cuarzo). Este debe tener 760 mm de longitud y 3 mm d dimetro interior. 10.6.3 Aparato para destilacin (ver figura 4).

FIGURA 4. APARATO PARA LA DETERMINACION DE BORO POR DESTILACION

D.E. = DIAMETRO EXTERIOR

D.I.= DIAMETRO INTERIOR

Consta da un matraz de destilacin de cuarzo, de 125 ml de capacidad fija do por un tapn de hule con dos agujeros, a un tubo condensador de cuarzo, enfriado con agua y un tubo de cuarzo conectado al otro matraz que contenga metanol. 10.6.4 Bao mara con temperatura controlada. Este debe ser capaz de mantener una temperatura entre 348 2 K (75 2C) y se pueden acomodar cpsulas de evaporacin de porcelana de 150 ml. 10.6.5 Crisol o cpsula de platino, de 125 ml de capacidad. 10.6.6 Cpsulas de evaporacin de porcelana, de 125 150 ml de capacidad 10 6.7 Espectrofotmetro, equipado con celdas con un paso ptico de 1 y 5 cm. 10.7 Reactivos. 10.7.1 Solucin agua-acetona (1:1). Diluir 500 ml de acetona con agua a un litro. 10.7.2 Agua libre de boro. A menos que se indique otra cosa, el agua referida a este mtodo debe tratarse para eliminar el boro, pasando agua destilada a travs de un desmineralizador (aninico-catinico). Tambin se puede usar agua bidestilada. 10.7.3 Solucin estndar de boro A (1 ml - 20 g B). Transferir 0.1763 g de borato de sodio decahidratado (Na2B4O710H2 O), a un matraz volumtrico de un litro disolver en agua, aforar y mezclar. 10.7.4 Solucin estndar de boro "B" (1 ml = 2 g B). Por medio de una pipeta, transferir a un matraz volumtrico de 100 ml, 10 ml de la solucin de boro "A" (ver 10.7.3), aforar a volumen con agua y mezclar No se deben emplear soluciones que hayan sido almacenadas por ms de 30 das. 10.7.5 Solucin de curcumina (C21H20O6, 1.25 g/1). Disolver 0.125 g de curcumina en 100 ml de cido actico glacial (CH3CO2H) y mezclar. Se requiere calibrar el espectrofotmetro cada vez que se prepare la solucin. 10.7.6 Perxido de hidr6geno H2O2 (30%).

10.7.7 Hierro con bajo contenido de boro. 10.7.8 Metanol absoluto grado espectrofotomtrico. 10.7.9 Carbonato de sodio (Na2CO3). 10.7.10 Solucin de hidrxido de sodio (20 g/1). Disolver 20 g de hidrxido de sodio (NaOH) en agua y diluir a un litro. Almacenar en una botella de polietileno. 10.7.11 Solucin de cido actico-cido sulfrico (1:1) (CH3CO2H-H2SO4), Agregar cuidadosamente y con agitacin, 250 ml de cido sulfrico a 250 ml de cido actico glacial. 10.7.12 Acetona grado espectrofotomtrico. 10.8 Preparacin de la curva de calibracin para concentraciones de 0.0001 hasta 0.0005% de boro. 10.8.1 Soluciones de calibracin. 10.8.1.1 Transferir a cinco matraces de cuarzo de 125 ml, 2.0 g de hierro bajo en boro y 1.2 g de Na2CO3. Por medio de pipetas, transferir 1, 2, 3, 4 y 5 ml de la solucin estndar de boro. "B'' a cada matraz. 10.8.1.2 Agregar 50 ml de H2SO4 (1:1) a cada matraz e insertar el condensador de reflujo de cuarzo. Calentar abajo de la temperatura de ebullicin durante 30 minutos y enfriar. Agregar 4 ml de per6xido de hidr6geno (1:4) y continuar calentado, sin ebullicin, hasta disolucin completa Enfriar, cerrar la llave del agua del condensador y desconectar ste, lavar con 2 ml de agua la disolucin del matraz. Transferir el contenido del matraz a un matraz volumtrico de 100 ml, enfriar completamente, lavar con cido sulfrico (1:4). Diluir a volumen con cido sulfrico (1:4) y mezclar. 10.8.1.3 Empleando una pipeta, transferir al matraz de destilacin "A" de cuarzo de 125 ml, una alcuota de 5 ml. Conectar el matraz al condensador y agregar 30 ml de metanol a travs del tubo de cuarzo de 150 mm, instalado con este objeto, que contiene metanol y sellar el extremo superior de este tubo con un gendarme como se indica en la figura 4. Colocar el matraz de destilacin en el bao maria y colocar una cpsula de evaporacin de 150 ml, conteniendo 5 ml de solucin de hidrxido de sodio en el extremo del condensador asegurarse de que la punta se introduzca en la solucin de NaOH (ver figura 4).

10.8.1.4 Calentar el bao de agua entre 348 2 K (75 2C) hasta que se tengan en el matraz de destilacin no ms de 5 ml de solucin. Quitar la cpsula de evaporacin que se encuentra abajo del condensador y agregar al matraz 10 ml de metanol a travs del tubo de 150 mm, instalado con este objeto, que contiene metanol y sellar el extremo superior de este tubo con un gendarme de hule, como se indica en la figura 4. Colocar nuevamente en la cpsula de evaporacin abajo del condensador y continuar la destilacin hasta que no ms de 5 ml de solucin queden en el matraz. 10.8.1.5 Desconectar el condensador y lavar con 5 ml de metanol, colectan do los lavados en la cpsula de evaporacin Colocar esta en el bao maria con temperatura controlada y evaporar hasta el momento preciso que se seque. Una temperatura que exceda de 353 K (80C) o calentamiento prolongado causar prdida del boro. 10.8 2 Reactivo en blanco. Transferir 2.0 g de hierro bajo en boro y 1.2 g de NaCO3 a un matraz de disolucin de cuarzo de 125 ml, y continuar como se indica en 10.8.1.2 a 10.8.1.5. 10.8.3 Desarrollo del color. 10.8.3.1 Por medio de una pipeta transferir a la cpsula de evaporacin, 3 ml de la solucin de curcumina y agitar para disolver el residuo. Empleando una pipeta, agregar a cada cpsula 3 ml de solucin de cido co-cido sulfrico y agitar hasta que est perfectamente mezclada. Dejar asentar las soluciones durante 15 minutos. 10.8.3.2 Agregar solucin de agua-acetona a cada cpsula de30 ml, mezclar y transferir la solucin a un matraz volumtrico de 100 ml. Lavar la cpsula con solucin de agua-acetona, colectando los lavados en el matraz volumtrico Diluir a volumen con la solucin de agua-acetona y mezclar. 10.8.4 Solucin de referencia. Solucin de agua - acetona 10.8.5 Fotometra. 10.8.5.1 Fotmetro de celdas mltiples. Medir el reactivo en blanco (el cual incluye la correccin para la celda) empleando celdas de absorcin con un paso ptico de 5-cm y una banda de luz centrada a aproximadamente 555 nm. Empleando la celda de prueba tomar lecturas fotomtricas de las soluciones de calibracin.

10.8.5.2 Fotmetro de celda sencilla. Transferir una porcin adecuada de la solucin de referencia a una celda de absorcin con un paso ptico de 5 cm y ajustar el fotmetro a cero utilizando una banda de luz centrada a aproximadamente 555 nm. Mientras se mantiene este ajuste, tomar las lecturas fotomtricas de la solucin del reactivo en blanco y las soluciones de calibracin. 10.8.6 Curva de calibracin. Graficar las lecturas fotomtricas netas de las soluciones de calibracin contra microgramos de boro por 100 ml de solucin. 10.9 Preparacin de la curva de calibracin para concentraciones mayores de 0.0005 hasta 0.006% de boro. 10.9.1 Soluciones de calibracin. 10.9.1.1 Transferir a cinco matraces de disolucin de cuarzo, 2.0 g de hierro bajo en boro y 1.2 g de Na2CO3. Empleando pipetas, transferir 0,5, 1, 2, 4 y 6 ml de soluciones estndar de boro "A'' (ver 10.7.3) a cada matraz. 10.9.1.2 Proceder como se indica en 10.8.1.2 a 10.8.1.5. 10.9.2 Reactivo en blanco. Proceder como se indica en 10.8.2. 10.9.3 Desarrollo del color. Proceder como se indica en 10.8.3. 10.9.4 Solucin de referencia. Solucin de agua acetona 10.9.5 Fotometra Proceder como se indica en 10.8.5.1, excepto que se deben emplear celdas que tengan un paso ptico de 1 cm. 10.9.6 Curva de calibracin. Proceder como se indica en 10.8.6 10.10 Procedimiento. 10.10.1 Solucin de prueba.

10.10.1.1 Transferir a un matraz de disolucin de cuarzo, de 125 ml, 2.0 g de nuestra con una aproximacin de un miligramo Agregar 50 ml de cido sulfrico (1:4); insertar un condensador de reflujo de cuarzo y calentar abajo de la temperatura de ebullicin por 30 minutos. Agregar 4 ml de perxido de hidrgeno (1:4) y continuar calentando abajo de la temperatura de ebullicin hasta disolucin completa. Enfriar, desconectar el condensador y lavar con 2 ml de agua en el matraz de disolucin. 10.10.1.2 Pretratar un embudo con papel filtro de porosidad media conteniendo pulpa de papel, mediante enjuagues con metanol y al final con agua. Descartar los lavados. Filtrar la solucin de 10.10.1.1 en un matraz volumtrico de 100 ml. Lavar 10 veces el papel la pulpa y el cualquier residuo insoluble con cido sulfrico (1 4), manteniendo el volumen total en el matraz, incluyendo los lavados, a aproximadamente a 50 ml. Reservar el filtrado. 10.10.1.3 Lavar con dos porciones dc.5 ml de agua el papel, la pulpa y -cualquier residuo insoluble; descartar estos lavados. Esparcir 0.2 g de Na2CO3 sobre el papel, y transferirlo a un crisol de platino de 25 ml. Secar el papel y quemar a 873 K (600c) hasta eliminar el carbono Enfriar, agregar 1.0 g de Na2CO3 y fundir a 1373 K (1100C) durante 25 minutos y enfriar. 10.10.1.4 Agregar cido sulfrico (1:4) gota a gota a la masa fundida en el crisol, hasta que la disolucin sea completa; mantener el crisol tapado entre las adiciones. Transferir esta solucin al filtrado reservado, lavando el crisol con cido sulfrico (1:4) en el matraz volumtrico. Diluir a volumen con cido sulfrico (1:4) y mezclar. 10.10.1.5 Proceder como se indica en 10.8.1.3 a 10.8.1.5. 10.10.2 blanco de reactivos. Debe llevarse un blanco de reactivo durante todo el procedimiento usando las mismas cantidades de todos los reactivos, pero sin la muestra. 10.10.3 Desarrollo del color. Proceder como se indica en 10.8.3. 10.10.4 Solucin de referencia. Solucin de agua -acetona. 10.10.5 Fotometra. Proceder como se indica en 10.8.5.

10.11 Clculos. Convertir las lecturas fotomtricas netas de la solucin de prueba a micro gramos de' boro por medio de la curva de calibracin apropiada , obtenida en 10.8.6 10.9.6 Calcular el por ciento de boro como sigue: A x 0.002 % de Boro = B Donde: A = Microgramos de boro encontrados en 100 ml de la solucin de prueba final. B = Gramos de la muestra empleados. 11. DETERMINACION DE CARBONO TOTAL POR EL METODO DE COMBUSTION-CONDUCTIVIDAD TERMICA. 11.1 Objetivo y campo de aplicacin. 11.1.1 Este mtodo se emplea para la determinacin de carbono en concentraciones de 0.006 a 5.0%, en hierros y aceros. 11.2 Resumen del mtodo. 11.2.1 La muestra se oxida por combustin en una corriente de oxgeno y a una temperatura mnima de 1473 K (1200C). E1 di6xido de carbono (CO2) producido se extrae en un absorbente adecuado y se lleva, por medio de un flujo de oxgeno a una columna cromatogrfica. La cantidad de CO2 se mide en un termistor tipo celda conductora. 11.2.2 Este mtodo se establece para el empleo de un analizador automtico comercial que se calibre por medio de patrones con contenidos de carbono conocidos. 11.3 Interferencias. 11.3.1 En esta determinaci6u no interfieren los otros elementos presentes en la muestra. 11.4 Aparatos y equipo. 11.4.1 Aparato de combustin y cromatogrfico (vase figura 5). 11.4.2 Crisoles y tapas. Deben emplearse los recomendados por el fabricante del aparato. Deben estar exentos de carbono y materia orgnica. Antes de usarse, se deben calcinar a 1473 K (1200C).

11.5 Reactivos. 11.5.1 Acetona con una pureza de 99.99%. 11.5.2 Cobre qumicamente puro, que no contenga ms de 0.001% C, de un tamao entre 0.420 mm y 2.0 mm (10y 30 mallas). Se utiliza como acelerador de combustin. Se prepara lavndolo 3 veces con acetona, por decantacin, para eliminar contaminantes orgnicos y se seca. 11.5.3 Oxgeno de alta pureza (99.5% mnimo). 11.6 Preparacin de aparatos. 11.6.1 Una vez ensamblado el equipo como se muestra en la figura 5, hacer un barrido de gases con el flujo de oxgeno a 1500 ml/min y permitir el flujo del gas transportador (oxigeno) a una velocidad recomendada por el fabricante del aparato.

FIGURA 5. Diagrama de un aparato tpico para la determinacin de carbono por el mtodo de combustin-conductividad trmica.

(Continua) A. Oxgeno de alta pureza. B. Regulador de oxgeno ( de dos pasos). C. Mangueras de hule. D. Medidor de flujo. E. Horno de induccin F. Tubo de combustin. G. Trampa de xido metlico. H. Dixido de magneso. I. Catalizador de xido de cobre. J. Perclorato de manganeso. K. Zeolita (trampa). L. Columna cromatogrfica (gel de slice) M. Celda de conductividad trmica. N. Presentacin visual. O. Tubo de escape. P. Tanque de oxgeno. Q. Regulador de oxgeno (de dos pasos). R. Ascarita. S. Perclorato de magnesio. T. Analizador de conductividad trmica. U. Tubera de metal. V. Suministro de energa (en la entrada del horno).

11.6.2 Examinar el horno y asegurarse de que no haya fugas de gas. Preparar el determinador para la operaci6r. Conforme a las instrucciones del fabricante. No se debe hacer una correccin electrnica en blanco sin antes cumplir las indicaciones anteriores. Antes de calibrar el sistema o determinar el blanco, debe efectuarse un mnimo de dos determinaciones utilizando la muestra y el acelerador, conforme a lo indicado en 11.9. Cuando el aparato no ha estado en operacin durante 24 horas o ms, se debe precalentar siguiendo el mtodo del fabricante. 11.7 Preparacin de la muestra. 11.7.1 La muestra se debe preparar segn el tipo de material, conforme a lo indicado en la NMX-B-173 "Muestreo de aceros y fundiciones para determinar su composicin qumica. 11.7.2 Debe tener un tamao homogneo, pero no ms fino de 0.420 mm (40 mallas) 11.7.3 La muestra se lava con acetona tres veces y se eliminan por decantacin los contaminantes orgnicos Secar la muestra a una temperatura entre 343 y 373 K (70 y 100C). 11.7.4 La cantidad de muestra que debe usarse, est en funcin del aparato con que se cuente. Sin embargo, se recomiendan las siguientes cantidades de muestra conforme a su contenido de carbono. Contenido de C, en % Hasta 1.0 De 1.0 a 2.35 Ms de 2.35 11.8 Calibracin. 11.8.1 Prueba en blanco. 11.0.1.1 Efectuar la prueba en blanco, siguiendo el procedimiento en 11.9.3 y 11.9 4, en un crisol que contenga 1.0 g de cobre 11.8.1.2 Repetir la prueba el nmero de veces necesario, hasta obtener las lecturas en blanco lo suficientemente bajas (menores de 0.020 mg de carbono) y consistentes ( 0.002 mg de carbono). 11.8.1.3 Si las lecturas en blanco son muy altas o inconsistentes, se la causa, se corrige y repite la prueba 11.8.2 Calibracin de respuesta del sistema de medida. Masa de la muestra, en g. 1.00 0.500 0.300

11.8.2.1 Seleccionar muestras patrn con contenidos de carbono cercanos al que se espera obtener en la muestra por analizar (nota 18). Efectuar varias determinaciones (como se indica en ll.9) hasta que el aparato se estabilice; esto se logra cuando muestre lecturas reproducibles. Si el aparato esta provisto para dar lecturas en por ciento de carbono, ajustar la seal para que d una lectura dentro de 0.003% del valor certificado del contenido de carbono en la muestra patrn. Nota 18. La exactitud de este mtodo depende en gran parte de la precisin del contenido real de carbono en la muestra patrn, por lo que este debe ser de una calidad certificada. 11.8.2.2 Calcular el factor de correccin conforme a lo indicado en 11.10.1 11.8.2.3 Repetir la calibracin, en los siguientes casos: a) Cuando se cambie el tipo de material que se est analizando. b) Cuando se use un lote diferente de crisoles. c) Cuando se use un lote diferente de aceleradores. d) Cuando el aparato no ha estado en uso. durante 1 h, o ms. 11.9 Procedimiento. 11.9.1 Estabilizar el horno y el analizador como se indica en 11.6 11.9.2 Medirla cantidad de muestra adecuada (vase 11.7.4). Colocarla en un crisol (previamente calcinado) agregar el acelerador en una cantidad aproximadamente igual a la masa de la muestra. 11.9.3 Colocar el crisol en el pedestal del horno, levantarlo dentro de la posicin y cerrar el sistema. Iniciar el flujo de oxgeno a 1500 ml/minuto y mantenerlo durante 30 s. 11.9.4 Despus de suministrar un ciclo de combustin de 1 min , encender el sincronizador de ciclos, el cual activa el horno y enciende el programador. Empleando el transformador variable, controlar manualmente la de placa dentro de un intervalo de 350 a 459 mA. Cuando se complete el ciclo, quitar y desechar el crisol. Anotar la lectura obtenida 11.10 Clculos.

11.10.1 Factor de correccin. El factor de correccin mencionado en 11.8.2.2 se calcula de la siguiente manera: A Factor de correccin (F)= B x 10 Donde: A = % de carbono en la muestra patrn, B = Lectura obtenida en el aparato, al analizar la muestra patrn 11.10.2 Finalmente se obtiene la lectura corregida, multplicando la lectura obtenida en el aparato por el factor de correccin: Lectura corregida = C x F Donde: C - Lectura obtenida en el aparato al analizar la muestra de prueba. F.- Factor de correccin 12. DETERMINACION DE CARBONO TOTAL POR EL METODO GASOMETRICO POR COMBUSTION DIRECTA. 12.1 Objetivo y campa de aplicacin. Este mtodo se emplea para la determinacin de carbono en concentraciones de 0.03 hasta 5.0%, en hierro y aceros. 12.2 Resumen del mtodo. j2.2.1 La muestra se oxida por combustin,- en una corriente de oxgeno y a una temperatura mnima de 1473 h (1200C);' de acuerdo al tipo de material . El di6xida de carbono (C02) producido se absorbe a travs de una solucin de potasa y el volumen absorbido se mide en una bureta calibrada. 12.3 Interferencias

En esta determinacin no interfieren los otros elementos presentes en la muestra.

l2.4 Aparatos y equipo. 12.4.1 Los aparatos y equipo para determinar carbono son muy diversos, por lo que pueden modificarse obtenindose resultados satisfactorios. Debido a lo anterior, a continuacin se hacen recomendaciones destinadas a lo que es aceptable, ms que a describir lo que debe usarse. En la figura 6 se muestra un aparato tpico. 12.4.1.1 Horno elctrico (de resistencia o de induccin),capaz de alcanzar una temperatura mnima de 1473 K (1200C). 12.4.1.2 Bulbos de absorcin y bureta calibrada. La bureta debe estar provista de un forro (chaqueta) de agua para enfriamiento y de un termmetro para medir la temperatura de los gases. Esta bu reta debe estar unida al bulbo de absorcin y al horno, por medio de una llave de cuatro pasos (al horno, a la potasa, neutral y a la atm6sfera). 12.4.1.3 Purificadores de oxgeno. Deben emplearse los recomendados por el fabricante del aparato. Generalmente para el oxgeno se emplea cido sulfrico (H2SO4) concentrado (densidad 1.84 g/ml) o anhidrona, y ascarita para el CO2. 12.4.1.4 Navecillas, crisoles y tapas. Deben ser resistentes al calor y exentas de carbono as; como de materia orgnica. Se recomienda calcinar a 1273 K (1000C). 12.4.1.5 Barmetro. 12.4.1.6 Termmetro. 12.5 Reactivos.

FIGURA 6. APARATO TIPICO PARA LA DETERMINACION DE CARBONO POR EL METODO GASOMETRICO.

A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan deben ser grado analtico cuando se hable de agua, st8 debe ser destilada o desmineralizada. 12.5.1 Aceleradores. Dependiente del tipo de aparato, se pueden emplear estao (Sn) exento de carbono, cobre (Cu) electroltico o una combinacin de ambos. 12.5.2 Solucin de potasa. Preparar la solucin de potasa con una concentracin de 40% en masa se disuelven 400 gramos de hidrxido de potasio (KOH) en agua y se diluye a un litro). 12.5.3 Solucin colorida. Disolver 0.100 g de anaranjado de metilo en agua y diluir a un litro. A la solucin resultante, agregar 4 ml de H2SO4 concentrado . 12.5.4 Dixido de manganeso (MnO2). Debe tener un tamao promedio de 200 mallas (0.075 mm). 12.5.5 Agua. E1 agua empleada en la preparacin de reactivos debe estar exenta de CO2. Esto se consigue hirvindola durante 30 min o haciendo pasar a travs de ella, una corriente de oxgeno durante 15 min. 12.5.6 Lana de vidrio. 12.5.7 Acetona. E1 residuo de la acetona despus de la evaporacin debe ser menor de 0.0005%. 12.6 Preparacin del aparato. 12.6.1 Si el aparato no ha estado en uso durante 24 h o ms, se debe precalentar siguiendo las instrucciones del fabricante. Verificar que el horno tenga una temperatura mnima de 1473 K (1200C), examinar la bureta y las conexiones del aparato para segurarse que no haya fugas. Lavar el aparato varias veces (empleando corriente de oxgeno) hasta que los meniscos de la bureta marquen cero. 12.7 Preparacin de la muestra.

12.7.1 La muestra en forma de viruta no debe ser demasiado gruesa ni muy rizada; debe estar exenta de xidos aceites y materia orgnica (vase la NMX-B-173 "Muestreo de acero y fundiciones para determinar su composicin qumica). Lavar con acetona y secar a una temperatura entre 343 y 373 K (70 y 100 C) . 12.7.2 La cantidad d muestra que se recomienda segn el contenido de es la siguiente: Contenido de carbono, en % Hasta 1.00 Ms de 1 hasta 200 Ms de 2.00 12.8 Calibracin 12.8.1 Prueba en blanco. Efectuar una prueba en blanco, siguiendo el mismo procedimiento indicado en 12.9,empleando las navecillas o crisoles pero sin la muestra. Para los hornos de induccin, emplear una muestra de hierro exenta de carbono. La prueba as efectuada debe dar una lectura de cero. 12.8.2 Estandarizacin del aparato. 12.8.2.1 Seleccionar muestras patrn con contenidos de carbono cercanos al que se espera obtener en la muestra por analizar (Nota 19). Efectuar varias determinaciones (como se indica en 12.9) hasta que el aparato se estabilice; esto se logra cuando muestre lecturas reproducibles. Nota 19 La exactitud de este mtodo depende en gran parte de la precisin del contenido real de carbono en la muestra patrn, por lo que ste debe ser de una calidad certificada. 12.8.2.2 Repetir la estandarizacin del aparato, en los siguientes casos: a) Cuando se cambie el tipo de material que se est analizando. b) Cuando se use un lote diferente de crisoles o navecillas c) Cuando se use un lote diferente de aceleradores. d) Cuando el aparato no ha estado en uso durante 1 h o ms. 12.9 Procedimiento. 12.9.1 Medir la cantidad de muestra adecuada (vase 12.7.2). Masa de la muestra, en g 1.00 0.50 0.25

12.9.2 Colocar la muestra en la navecilla o crisol (previamente calcinados), agregar los aceleradores aplicables, en una cantidad aproximadamente igual a la masa de la muestra. Cuando se use una mezcla de aceleradores, sta debe estar compuesta por la mitad de cada uno. 12.9.3 Introducir la navecilla o crisol al horno; si ste es de resistencia, precalentar la muestra como mnimo durante I min. Cuando el horno sea de induccin, queda a opcin del analista efectuar el precalentamiento. 12.9.4 Hacer pasar un flujo de oxgeno entre 0.5 y l.5 1/min, hasta la fusin completa de la muestra. 12.9.5 Suspender el flujo de oxgeno y dejar estabilizar el aparato. 12.9.6 Continuar con el procedimiento indicado por el fabricante del aparato 12.10 Clculos. La lectura de la bureta puede corregirse por cualquiera de los siguientes mtodos. 12.10.1 Por temperatura y presin. Este se hace leyendo el termmetro de la bureta, y la presin baromtrica en mm de Hg de acuerdo con la siguiente ecuacin: A H (e 13 ) Lectura corregida (%C) = x 1 + (t-to) 760 Donde: A = % de carbono ledo en la bureta. H = Presin atmosfrica en el momento del anlisis. e = Tensin del vapor de agua a grados. 13 = Tensin superficial del lquido sobre el que se recoge el gas. = Coeficiente de dilatacin del gas. to = Temperatura a la que se gradu la bureta del aparato. t = Temperatura.

12.10.1.1 Algunos aparatos cuentan con tablas que, basadas en la f6rmula anterior, permiten obtener directamente la lectura corregida. 12.10.2 Por factores de correccin. La lectura leda en la bureta tambin se puede corregir por medio de un factor, el cual se determina analizando varias veces una muestra patrn (de acuerdo con lo descrito en 12.8.2) Este factor se calcula segn la siguiente relacin: A Factor de correcin (F) = B Donde: A = % de carbono en la muestra patrn. B = Lectura leda en la bureta, al analizar la muestra patrn. Finalmente se obtiene la lectura corregida o real, multiplicando la lectura de la bureta por el factor de correccin. 13. DETERMINACION DE COBALTO POR EL INTERCAMBIO IONICO, METODO DE TITULACION POTENCIOMETRICA 13.1 Objetivo y campo de aplicacin. Es te mtodo se emplea para la determinacin de cobalto en concentraciones de 2.0 a 15% en todo tipo de aceros y fundiciones. 13.2 Resumen del mtodo. E1 cobalto se separa de los elementos de interferencia por una elucin selectiva, usando una columna de resina intercambiadora de aniones y cido clorhdrico. E1 cobalto se oxida al estado trivalente con ferricianuro, y el exceso de ste se titula potenciomtricamente con solucin de cobalto 13.3 Interferencias. Los elementos normalmente presentes en el acero no interfieren en la determinacin. 13.4 Aparatos y equipo.

3.4.1 Columna intercambiadora de iones. Esta debe tener aproximadamente 25 mm de dimetro y 300 mm de longitud, terminada en punta , provista con una llave para controlar la velocidad de flujo y una segunda llave inferior para detener el flujo. -La figura 7 puede adaptarse a este mtodo. Se puede anexar un depsito para los elementos separados, en la parte superior de la columna. 13.4.2 Potencimetro con electrodos de platino y calomel. 13.5 Reactivos. A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan deben ser grado analtico; cuando se hable de agua, esta debe ser destilada o desmineralizada. 13.5.1 Solucin de citrato de amonio (200 g/1). Disolver en agua 200 g de citrato de hidrgeno di-amonio y diluir con agua a un litro. 13.5.2 Solucin estndar de cobalto (1 ml = 1.5 mg de Co). 13,5.2.1 Poner un crisol de porcelana a masa constante empleando una temperatura de 403 K (130C) y enfriarlo en un desecador. Transferir 3.945 g de sulfato de cobalto (CaSO4), que haya sido calentado previamente a 823 K (550C) por una hora en un crisol. Secar el crisol y su contenido a 403 k (130C) por una hora y enfriar en el interior de un desecador, de tapar el crisol y determinar su masa. Esta masa, menos la masa del crisol vaco da la masa de CoSO4 empleada

FIGURA 7. COLUMNA INTERCAMBIADORA DE IONES.

Transferir el CoSO4 medido a un vaso de 400 ml, lavar con agua el crisol usado , y transferir los lavados al vaso. Agregar 150 ml de agua y 20 ml de HNO3 y calentar hasta disolver las sales. Enfriar, transferir a un matraz volumtrico de un litro, diluir a la marca y mezclar. Calcular la concentracin de cobalto como sigue: Cobalto, mg/ml = masa del CoSO4 en g x 0.38026. 13.5.3 Resina intercambiadora de iones. 13.5.3.1 Emplear una resina intercambiadora de aniones (del tipo alquilica cuaternaria de amonio) (en forma de cloruro) consistente en un lecho de esferas que tengan un entrecruzamiento de 8% y un tamao de 200 a 400 m Para eliminar los lechos mayores de 180pm de dimetros as comp el exceso de finos, tratar la resina como sigue: Transferir un poco de resina a un vaso, cubrir con agua y dejar un tiempo suficiente (30 minutos mnimo para que se hinchen a lo mximo. Colocar una criba de 180 m (No. 80) de 150 mm de dimetro sobre un vaso de 2 litros, Preparar una suspensin delgada de la resina y colar en la criba. Lavar los lechos finos a travs de la criba, empleando una pequea cantidad de agua. Si es necesario descartar perio6dicamente los lechos retenidos en la criba para evitar que se obstruyan las aberturas. Cuando el resto de la resina colectada se ha asentado, descartar el agua y transferir aproximadamente 100 ml de resina a un vaso de 400 ml. Agregar 200 ml de HC1 (1:19), agitar vigorosamente, dejar asentar la resina de 4 a 6 minutos, decantar 150 a 175 ml de la suspensin y descartarlos. Repetir dos veces ms el tratamiento con HC1 (1:l9), y reservar la resina gruesa para la preparacin de la columna 13.5.3.2 Preparar la columna como se indica a continuacin: colocar una capa de lana de vidrio o de fibra de poliplstico (cloruro de vinilo) (10 a 20 mm) en el fondo de la columna y agregar una cantidad suficiente de la resina preparada para llenar la columna hasta una altura de 140 mm. Colocar una capa de 20 mm de lana de vidrio o de fibra de poliplastico (cloruro de vinilo) en 1A parte superior del lecho de resina, para protegerla de que entre en suspensin cuando se agregue la solucin. Mientras se hace pasar un mnimo de 35 ml de cido clorhdrico (7:5) a travs de la columna, con la cabeza hidrosttica 100 mm arriba del lecho de resina, ajustar la velocidad de flujo como mximo a 3 ml/minuto Drenar de 10 a 20 mm arriba del lecho de resina y cerrar la llave inferior. Nota 20. Los lmites mximos de 0.125 g de cobalto y 0.500 g de muestra en la solucin fueron elegidos considerando: la capacidad del intercambio de la resina, las dimensiones fsicas de la columna y el volumen de los elementos separados. 13.5.4 Solucin estndar de ferricianuro de potasio (I ml = 3.0 mg d Co).

13 5 4.1 Disolver en agua 16.68 g de ferricianuro de potasio (K3 Fe (CN)6) y diluir a un litro Guardar la solucin en una botella obscura. Estandarizar la solucin cada da que se use, como sigue: Transferir a un vaso de 400 ml, por medio de una bureta de 50 ml aproximadamente 20 ml de solucin de K3Fe (CN)6, Anotar la lectura de la bureta, Agretar 25 ml de agua, 10 ml de solucin de citrato de amonio, y 25 ml de hidrxido de amonio. Enfriar entre 278 y 283 K (5 a 10 C) y mantener esta temperatura durante la titulacin. Transferir el vaso al aparato de titulacin potenciometrica. Mientras se agita, titular el ferricianuro de potasio con la solucin de cobalto (1 ml - 1.5 mg Co) usando una bureta de 50 ml . Titular a una velocidad tan rpida como sea posible hasta alcanzar el punto final, y entonces agregar el titulante gota a gota. Despus de 1a adicin de cada incremento, anotar la lectura de la bureta y diferencia de potencial, cuando se ha alcanzado el equilibrio, Estimar la lectura en el punto final. 13.5.4.2 Calcular el cobalto equivalente como sigue (ver 13.5.4 2.1). AxB Cobalto equivalente, mg/ml = C A = Miligramos de solucin estndar de cobalto requeridos en la titulacin de la solucin de ferricianuro. B = Miligramos por mililitro de solucin estndar de cobalto. C = Mililitros de solucin de ferricianuro de potasio. 13.5.4.2.1 Deben obtenerse valores por duplicado o triplicado para el cobalto equivalente Los valores obtenidos deben verificarse dentro de una o dos partes por milln. 13.6 Procedimiento. 13.6.1 Transferir 0.50 g de muestra con una aproximacin de 0.1 mg, a un vaso de 150 ml. Agregar 20 ml de una mezcla de 5 partes de HC1 y una parte de HNO3 . Tapar el vaso con un vidrio de reloj y digerir entre 333 y 343 K 3(60 y 70C) hasta descomposicin de la muestra. Levantar y lavar el vidrio de reloj y colocarlo nuevamente en el vaso, y evaporar la solucin cercana e sequedad, pero no desecar, Enfriar, agregar 20 ml de HC1 (7:5) y digerir entre 333 y 343 K (60 y 70C) hasta disolucin de las sales (aproximadamente 10 minutos).

13.6.2 Enfriar a temperatura ambiente y transferir la solucin a la columna intercambiadora de aniones. Colocar un vaso abajo de la columna y abrir la llave inferior. Cuando la solucin alcanza un nivel de 10 a 20 mm arriba del lecho de resina, lavar el vaso original con 5 a 6 ml de HC1 (7:5) y transferir los lavados a la columna Repetir esto a intervalos de dos minutos hasta lavar el vaso cuatro veces Lavar la parte superior de la columna con HC1 (7:5) dos o tres veces y dejar que el nivel disminuya de 10 a 20 mm arriba del lecho de resina cada vez. Mantener la velocidad de flujo como mximo a 3.0 ml/minuto y, agregar HC1 (7:5) a la columna hasta un total de 175 a 185 ml de solucin (solucin muestra y lavados) conteniendo principalmente cromo, manganeso y nquel (ver 13.6.2.1) Cuando la solucin en la columna alcanza un nivel de 10 a 20 mm arriba del lecho de resina, descartar los elementos separados y entonces emplear un vaso de 400 ml para la coleccin del cobalto separado. 13.6 2.1 Para evitar cualquier perdida de cobalto, la orilla principal de la banda de cobalto no debe dejarse seguir ms lejos de 25 mn del fondo de la resina Normalmente, cuando el cobalto ha alcanzado este punto en la columna han sido eliminados; el cromo, manganeso y nquel. La separacin puede detenerse en este punto, siempre que el volumen total colectado sea menor de 175 ml. 13.6.3 Agregar HC1 (1:2) a la columna y colectar entre 165 a 175 ml de la solucin mientras se mantiene la velocidad de flujo en 2,0 ml/min. . Reservar la solucin Si la solucin muestra no puede contener ms de 0.200 g de hierro, colocar en un vaso de 250 ml y preacondicionar la columna para la siguiente muestra como sigue: Drenar la solucin restante en la columna entre 10 y 20 mm arriba del lecho de resina, pasar de 35 a 50 ml de HC1 (7:5) a travs de la columna hasta que queden de 10 a 20 mm de solucin arriba del lecho de resina, entonces cerrar la llave inferior. Si la solucin muestra contiene ms de 0.200 g de hierro, o si la columna no se usa otra vez en un tiempo de 3 horas descartar la resina y recargar la columna como se indica en 13.5.3. 13.6.4 Agregar 20 ml de cido ntrico y 15 ml de HC104 a la solucin indicada en 13.6.3 y evaporar hasta humos el HC104, Enfriar, agregar de 25 a 35 ml de agua, hervir durante uno o dos minutos, enfriar y agregar 10 ml de solucin de citrato de amonio. 13.6 5 Usando una bureta de 50 ml, transferir a un vaso de 400 ml un volumen suficiente de solucin de ferricianuro de potasio para oxidar el cobalto y proporcionar un exceso aproximadamente de 5 a 8 ml. Anotar la lectura de la bureta aproximando a 0.01 ml, Agregar 50 ml de hidrxido de amonio y enfriar entre 278 y 283 K (5 y 10C) Colocar el vaso al aparato de titulacin potencimetrica y mantener esa temperatura durante la titulacin.

13.6.6 Mientras se agita, agregar la solucin muestra a la solucin de 13.6.5 lavar con agua el vaso y agregar los lavados a la solucin (ver 13.6 6.1). Usando una bureta de 50 ml, titular e1 exceso de ferricianuro de potasio con la solucin de cobalto (1 ml =1.5 mg Co) a una velocidad bastante rpida hasta alcanzar el punto final, y entonces agregar el titulante gota a gota cuando se vaya acercando al punto final. Despus de la adicin de cada incremento anotar la lectura de la bureta y diferencia de potencial cuando se ha alcanzado el equilibrio. Estimar la lectura de la bureta en el punto final aproximando a 0.01 ml, por interpolacin. 13.6.6.1 I Para una titulacin continua, la solucin muestra puede agregarse al exceso de la solucin de ferricianuro de potasio. 13.7 Clculos. 13.7.1 Calcular el por ciento de cobalto como sigue: AB - CD % de Cobalto = x 100 E Donde: A = Mililitros de solucin estndar de ferricianuro de potasio. B = Cobalto equivalente de la solucin estndar de ferricianuro de potasio. C = Mililitros de solucin estndar de cobalto. D = Concentracin de la solucin estndar de cobalto, mg/ml. E = Miligramos de muestra empleados 14. DETERMINACION DE COBALTO POR EL METODO DE LA SAL NITROSO-R (METODO FOTOMETRICO), 14.1 Objetivo y campo de aplicacin.

Este mtodo se utiliza para la determinacin de cobalto, en concentraciones de 0.01 a 5.0% para todo tipo de aceros.

14.2 Fundamento del mtodo. La muestra se trata con 6xido de cinc para eliminar: hierro cromo y vanadio, La solucin de la sal nitroso-R se agrega a una parte del filtrado el cual ha sido estabilizado con una solucin amortiguadora (buffer) de. acetato de sodio para producir un complejo con cobalto de coloracin anaranjado. Mediante la adicin de cido ntrico se estabiliza el complejo de cobalto y se eliminan algunos complejos de interferencia. La medicin fotomtrica, se efecta aproximadamente a una longitud de onda de 520 nm. 14.3 Intervalo de concentracin E1 intervalo de concentracin recomendado, es de 0.005.a 0.15 mg de cobalto en 50 ml de solucin, usando una celda con un paso ptico de 1 cm. Nota 21. Este mtodo ha sido desarrollado para celdas que tienen un paso ptico de 1 cm, Pueden usarse celdas de otras dimensiones haciendo los ajustes necesarios en las cantidades de muestra y reactivos usados. 14.4 Estabilidad del color. E1 color es estable cuando menos 3 horas. 14.5 Elementos de interferencia. E1 nquel, manganeso y cobre forman complejos con la sal nitroso-R, consumiendo este reactivo e inhiben la formacin del complejo de cobalto coloreado Emplear una cantidad suficiente de la sal nitroso-R para proveer un desarrollo completo del color con 0.15 mg de cobalto, en presencia de 41 mg de nquel, 0.15 mg de manganeso y 5 mg de cobre, o nicamente 48 mg de nquel, Los complejos coloridos de nquel, manganeso y cobre se destruyen tratando la solucin caliente con HNO3. 14.6 Aparatos y equipo; Puede usarse cualquier instrumento apropiado para medir la densidad ptica de la solucin, a una longitud de onda de 420 nm, junto con una celda con un paso ptico de 1 cm. Equipo usual de laboratorio. 14.7 Reactivos A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan deben ser grado analtico y cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o desmineralizada, 14.7 1 Solucin estndar de cobalto (1 ml . 0,06 mg de Co).

14.7.1.1 Poner un crisol de porcelana a masa constante empleando una temperatura de 403 K (130C), y enfriarlo en un desecador. Transferir al crisol 0.7890 g de sulfato de cobalto o (CoSO4) y calentar en un horno a 823 K (550C), hasta masa constante. Se disminuye la temperatura a 403 k (130C) y se mantiene durante una hora, enfriar en un desecador, tapar el crisol y medir su masa. La diferencia en masa es la cantidad de CoSO4 que se emplea. Transferir el CoSO4 determinado a un vaso de 400 ml, se lavan las paredes del crisol con agua y los lavados se pasan al vaso. Agregar 150 ml de agua y 10 ml de HC1 calentar hasta disolver las sales. Enfriar, transferir a un matraz volumtrico de 500 ml, diluir a la marca y mezclar. Transferir una alcuota de 50 ml de esta solucin, a un matraz volumtrico de 500 ml, diluir a la marca y mezclar. 14.7.1.2 Calcular la concentracin de cobalto como sigue: Cobalto, mg/ml = masa del CoS04 en gramos X 0.07605. 14.7.2 Solucin de sal nitroso -R (7.5 g/l ). Disolver 500 g de acetato de sodio trihidratado en 500 ml de agua, filtrar en aproximadamente 150 ml de agua, 1,50 g de sal nitroso-R, filtrar y diluir con agua a 200 ml, Esta solucin es estable solamente durante una semana. 14.7.3 Solucin de acetato de sodio (500 g/l) (CH3COONa 3H2O). Disolver 500 g de acetato de sodio trihidratado en 500 ml de agua, filtrar y diluir con agua a un litro. 14.7.4 Suspensin de 6xido de cinc (165 g/l). Agregar 10 gramos de polvo de 6xido de cinc (ZnO) a 60 ml de agua y agitar vigorosamente. Prepare esta solucin al momento de emplear. 14.8 Preparacin de la curva de calibracin. 4.8.1 Solucin de calibracin. Usando pipetas volumtricas transferir 2, 5, l0, 20 y 25 ml de solucin de cobalto, indicada en el inciso 14 7,1, a 6 matraces volumtricos de 100 ml, diluir con agua a la marca y mezclar Con una pipeta transferir 10 ml de cada solucin a matraces volumtricos de 50 ml y proceder como se indica en el inciso 14.8.3. 14.8.2 Solucin de referencia. Transferir 10 ml de agua a un matraz volumtrico de 50 ml. Proceder como se indica en 14.8 3.

14.8.3 Desarrollo del color. Agregar 5 ml de solucin de acetato de sodio y mezclar. Empleando una pipeta agregar 10 ml de solucin de la sal nitroso-R, agitando despus de cada adicin. Colocar el matraz en agua hirviendo a una profundidad de por lo menos 15 mm. Despus de 6 a 10 minutos, agregar 5 ml de HNO3 (1:2) y mezclar, Continuar calentando de 2 a 4 min ms enfriar la solucin a temperatura ambiente. Diluir con agua la marca y mezclar. 14.8.4 Fotometra 14.8.4.1 Fotmetro de celdas mltiples Medir la correccin empleando celdas con un paso 6 tico de 1 cm y una 1ongitud de onda de 520 nm, Empleando la celda de prueba anotarlos valores fotomtricos de las soluciones de calibracin. 14.8.4.2 Fotmetro de celda sencilla. Transferir una porcin adecuada de la solucin de referencia a una celda con un paso ptico de 1 cm, ajustar el fotmetro a absorbencia cero y emplear una longitud de onda de 520 nm, Mientras se mantiene este ajuste, tomar las lecturas de la soluciones de calibracin. 14.8 5 Curva de calibracin. Graficar las lecturas fotometricas netas de las soluciones de calibracin, contra miligramos de cobalto por cada 50 ml de solucin Tambin se puede grficar directamente la lectura del aparato contra el por ciento de cobalto. 14.9 Procedimiento. 14.9.1 Solucin de prueba. Transferir 0.50 g de muestra con una aproximacin de 0.2 mg a un matraz Erlenmeyer de 125 ml de borosilicato. Agregar 5 ml de una mezcla de 1 volumen de HNO3 y 3 volmenes de HC1. Calentar ligeramente hasta que se disuelva la muestra y llevar la solucin a ebullicin hasta expulsar los vapores nitrosos. Enfriar, agregar de 40 a 45 ml de agua.

14 9.2 Transferir la solucin a un matraz aforado de 100 ml y enjuagar el matraz tres veces con pequeas porciones de agua y agregarlas al matraz aforado agregar suspensin de 6xido de cinc en porciones de aproximadamente 5 ml, hasta que el hierro se precipite y sta presente un exceso de 6xi do de cinc Agitar despus de cada adicin del precipitante, a fin de evitar un exceso (vase 14 9,2.1). Se diluye la solucin a la marca y se mezcla . Se deja sedimentar el precipitado y se filtra una porcin de la solucin a travs de un papel filtro de poro cerrado, recibiendo el filtrado en un vaso de 150 ml despus de haber descartado los primeros 10 a 20 ml. Con una pipeta se transfieren 10 ml del filtrado a un matraz volumtrico de borosilicato de 50 ml y se contina como so indica en el inciso 14.8.3. 14.9.2.1 Cuando se ha aadido suficiente 6xido de cinc, un exceso de sta causa que el precipitado caf se aclare cuando se agita. Una nata blanca indica un exceso suficiente. 14.10 Clculos Convertir los valores fotomtricos obtenidos de la solucin de prueba, a miligramos de cobalto, por medio de la curva de calibracin. E1 por ciento de cobalto se calcula como sigue: A % de Cobalto = B x 10 A = Miligramos de cobalto encontrados en 50 ml de la solucin en la prueba final. B - Gramos de muestra, representados en 50 ml de la solucin en la prueba final. 15. DETERMINACION DE COBRE POR LA NEOCUPROINA (METODO FOTOMETRICO ). 15.1 Objetivo y campo de aplicacin Este mtodo se emplea para la determinacin de cobre en concentraciones de 0.01% a 7,50% en hierros, aceros y aceros inoxidables. 15.2 Resumen del metodo. E1 cobre se separa como Cu+2. Se forma el complejo cobre-neocuproina y se extrae con cloroformo, La medicin fotomtrica se efecta a una longitud de onda de 455 nm,

15.3 Estabilidad del color. E1 color se desarrolla a los 5 min el complejo extrada es estable por una semana; sin embargo, debido a la naturaleza voltil del solvent se recomienda efectuar las lecturas fotomtricas lo ms rpido posible. 15.4 Intervalo de concentracin Se recomienda un intervalo de concentracin de 0,01 mg a 0,30 mg de cobre por 50 ml de solucin, empleando celdas con un paso ptico de 1 cm. Nota 22. Este mtodo se ha elaborado para celdas que tengan un paso ptico de 1 cm, Pueden usarse celdas con otras dimensiones siempre y cuando se efecten los ajustes apropiados en' las cantidades de muestra y reactivos empleados. 15.5 Interferencias. Los dems elementos presentes en la muestra no interfieren en sta determinacin. 15.6 Reactivos. A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan deben ser grado analtico, y cuando se hable de agua, sta de be ser destilada o desmineralizada. 15.6.1 Acidos a) Percl6rico (HC1O4). b) Clorhdrico (HC1), c) Ntrico (HNO3), d) Fluorhdrico (HF). 15.6.2 Cloroformo ( CHCl3 ). 15.6.3 Solucin de cido ctrico (300 g/1). Disolver 300 g de cido ctrico en agua y diluir a 1 litro. La adicin de 1 g de cido benzoico por litro evitar el desarrollo de bacteria. 15.6.4 Solucin patrn de cobre (I ml = 0.01 mg de Cu).

Transferir 0.400 e de cobre (99.9% de pureza mnima) a un matraz Erlenmeyer de 250 ml y disolverlos en 20 ml de HN03 (1:1). Agregar 10 ml de HC1O4 y llevar a humos para eliminar el HNO3. Enfriar, agregar 100 ml de agua, transferirlo a un matraz volumtrico de 1 litro, diluir con agua y mezclar. Con una pipeta, transferir 25 ml a un matraz volumtrico de un litro, aforar y mezclar. No se use esta solucin despus de una semana. 15.6.4 Solucin de 2, 9-dimetil-1, 10-fenantrolina (neocuproina) (1 g / l). Disolver e de neocuproina en 100 ml de etanol absoluto. 15.6.6 Solucin de clorhidrato de hidroxilamina (100 g/1). Disolver 5.0 g de clorhidrato de hidroxilamina (NH2OHHC1) en 50 ml de agua. Preparar esta solucin, al momento de emplearse. 15.6.7 Etanol absoluto. 15.7 Preparacin de curvas de calibracin. 15.7.1 Soluciones de calibracin. Empleando pipetas transferir 5, 10, 15, 20, 25 y 30 ml de solucin patrn de cobre (1 ml = 0.01 mg Cu) a vasos de 150 ml y diluirlos a 50 ml. Continuar como se indica en 15.7.3. 15.7.2 Solucin del reactivo en blanco. Transferir 50 ml de agua a un vaso de 50 ml. Continuar como se indica en 15.7.3. 15.7.3 Desarrollo del color. 15.7.3.1 Agregar 5 ml de solucin de clorhidrato de hidroxilamina (NH2OH) (100 g/1) y 10 ml de solucin de cido ctrico (300 g/l). Agitar durante 30 segundos. Emplear un potencimetro (nota 23), ajustar el pH a 5 1 con NH4OH (1:1). Agregar 10 ml de solucin de neocuproina. Nota 23. Se puede emplear papel indicador excepto para soluciones altamente coloreadas. 15.7.3.2 Transferir la solucin n un embudo de separacin y lavar el vaso con 10 a 15 ml de agua Agregar 15 ml de CHC13 y agitar durante 30 s. Dejar que se separen las fases. Drenar la capa de cloroformo a travs de un embudo previamente lavado con cloroformo, recibiendo el filtrado en un matraz volumtrico de 50 ml. Repetir la extraccin y lavar el embudo con 4 5 ml de etanol. Aforar con etanol y mezclar. 15.7.4 Emplear el cloroformo como solucin de referencia. 15.7.5 Fotometra.

15.7.5.1 Fotmetro de celda mltiple Medir el reactivo en blanco (el cual incluye la correccin de la celda) empleando celdas con paso ptico de I cm y una longitud de onda de 455nm. Usando la celda de prueba, tomar 1as lecturas fotomtricas de la solucin de calibracin. 15.7.5.2 Fotmetro de celda sencilla. Transferir una porcin adecuada de la solucin de referencia, a una celda de absorcin con un paso ptico de 1 cm; ajustar el fotmetro absorbancia cero y a una longitud de onda de 455 nm, Con este ajuste, tomar las lecturas fotometricas a las soluciones de calibracin. 15.7.6 Curvas de calibracin. Graficar las lecturas fotomtricas netas de las soluciones de calibracin contra miligramos de cobre por cada 50 ml de solucin. 15.8 Procedimiento. 15.8.1 Solucin de prueba, 15.8.1.1 Seleccionar una muestra conforme a lo siguiente: % de cobre 0.01 a 0.15 0.10 a 0.25 0.20 a 0.50 0.40 a 1.00 0.90 a 1.50 1.50 a 3.00 3.00 a 5.00 5.00 a 7.50 Masa de la muestra, en g 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 0.60 0.40 Tolerancia en masa, en mg 1.0 1.0 0.5 0.5 0.1 0.1 0.1 0.1 Dilicin en ml. 100 250 250 500 500 1000 1000 1000 Alcuota en ml. 20 30 15 15 10 10 10 5

Transferir la muestra a un matraz Erlenmeyer de 250 ml. 15.8.1.2 Agregar HC1 o HNO3, o una mezcla de estos cidos diluidos en una cantidad necesaria para lograr la disolucin de la muestra (nota 24), Calentar hasta disolucin completa. Agregar HNO3 hasta completar un volumen aproximadamente de 5 ml, Agregar 15 ml de HC104 y una cantidad suficiente de HF para volatilizar la slice Nota 24. Algunas aleaciones se atacan ms rpidamente con 5 ml de bromo, 15 ml de HC1 y una o dos gotas de HF.

Nota 25. Si el material que se va a analizar es tan hierro blanco tratarlo como sigue: triturar la muestra en un mortero de hierro y determinar la masa solamente de las partculas que pasen a travs de la malla No. 50 (300 m ) Transferir la muestra a un matraz Erlenmeyer de 250 ml, Agregar 15 ml de HNO3 y 5 ml de HBr, Calentar hasta disolucin completa, Agregar 15 ml de HNC1O4 y una cantidad suficiente de HF para volatilizar la slice. 15.8.1.3 Calentar hasta humos y continuar evaporando hasta que el cromo, Si est presente (lo cual se manifiesta por un color rojizo de la solucin), se oxide y los vapores blancos de HC1O4 se acumulen en el cuello del matraz Agregar con cuidado por las paredes del matraz de 1 a 2 ml de HCl, Si hay evidencias de la vo1atilizacin del cloruro de cromilo, agregar ms HCl, seguida de un fuerte calentamiento hasta humos blancos, despus de cada adicin, hasta eliminar el cromo, Continuar evaporando la solucin hasta que el volumen se reduzca alrededor de 10 ml. Enfriar, agregar 7 ml de agua y digerir si es necesario para disolver las sales. Enfriar a temperatura ambiente; agregar 1 ml de HCl y transferir la solucin a un matraz aforado, conforme a la dilucin indicada en la tabla del inciso 15.8.1.1 aforar y mezclar. 15.8.1.4 Dejar asentar o filtrar a travs de un filtro seco y descartar los primeros 15 6 20 ml de filtrado antes de tomar la alcuota Mediante una pipeta 31evar una alcuota conforme a lo indicado en la tabla del inciso 15.8.1.1 a un vaso de 150 ml y diluir a 50 ml. Continuar como se indica en el inciso 15.7.3. 15.8.2 Solucin del reactivo en blanco Llevar un reactivo en blanco durante todo el procedimiento, empleando las mismas cantidades de todos los reactivos, pero sin la muestra. 15 8.3 Solucin de referencia. Emplear el cloroformo como solucin de referencia. 15.8.4 Desarrollo del color. Proceder como se indica en 15.7.3. 158.5 Fotometra. Tomar las lecturas fotomtricas de la solucin de prueba como se indica en 15 7 5. 15.9 Clculos Convertir las lecturas fotomtricas netas de la solucin de prueba y de la solucin del reactivo en blanco a miligramos de cobre por medio de la curva de calibracin. Calcular el por ciento de cobre de la siguiente forma:

| A-B % de Cobre = C x 10 Donde A = Miligramos de cobre encontrados en 50 ml de la solucin final. B = Miligramos de cobre encontrados en 50 ml de la solucin del reactivo en blanco. C = Gramos de muestra representados en 50 ml de la solucin final. 16 DETERMINACION DE COBRE POR EL NETO W GRAVIMETRICO DE ELECTROLITOS 16.1 Objetivo y campo de aplicacin.

16.1.1 Este mtodo se emplea para la determinacin de cobre en concentraciones de 0.01% a 7.5 %, en hierros y en codo tipo de aceros. 16.2 Resumen del mtodo. El cobre se precipita como sulfuro en una solucin cida que contiene iones cloruro y nitrato. El precipitado de cobre se disuelve y se agrega solucin de cloruro frrico; el estao se separa del cobre por medio de una precipitacin doble con hidrxido de amonio, Los iones cloruro se eliminan del filtrado y, finalmente, el cobre se deposita en forma metlica en un ctodo de platino. Nota 26- Este mtodo describe las separaciones preliminares para la determinacin de estao por el mtodo de titulacin sulfuro-iodimtrico. 16.3 Interferencias. Las sales de amonio pueden provocar porosidades en el dep6sito de cobre, por lo que puede estar sujeto a una oxidacin de aire cuando se seque en el horno. Si esto ocurre, se debe disolver el depsito de cobre en el ctodo de platino y depositarlo nuevamente (ver nota 29), 16.4 Aparatos y equipo.

16.4.1 Ctodos. Los ctodos de platino pueden formar se a partir de lminas planas o perforadas, o bien, de una gasa de alambre en forma de cilindros abiertos o cerrados, Se recomiendan los ctodos de gasa, preferentemente de un tamao de 50 mallas, con alambres de 0.21 mm de dimetro. El ctodo se debe ende rezar doblando la gasa 3 mm en las partes superior e inferior del cilindro, o bien, reforzando la gasa en estas partes, con un anillo o disco de platino E1 cilindro debe ser de aproximadamente 30 mm de dimetro y 50 mm de altura, El vstago debe ser de alambre de una aleacin de platino, tal como platino-rodio, platino-iridio, platino-rutenio, teniendo un dimetro de aproximadamente 1,30 mm, Se debe soldar y aplastar la longitud total de la gasa. La longitud total del ctodo debe ser de 130 mm. Con estas dimensiones debe tenerse una superficie de 135 cm, excluyendo el vstago, 16.4.2 Anodos. Los nodos pueden ser del tipo de espiral de alambre de platino de 1,0 mm o ms de dimetro, formando una espiral de 7 vueltas con una altura de 50 mm y un dimetro de 12 mm, con una altura total de 130 mm aproximadamente. Con estas dimensiones, el nodo tendr una superficie de 9 cm, excluyendo el vstago 16.5 Reactivos A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan deben ser grado analtico y cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o desmineralizada, 16.5.1 Solucin de sulfato de amonio-sulfuro de hidrogeno. Disolver 50 g de sulfato de amonio ( (NH4)2SO4) en aproximadamente 800 ml de H2SO4 (1:99) diluir a un litro con ese mismo cido y saturar con sulfuro de hidr6geno (H2S). 16.5.2 Solucin de cloruro frrico (2 g Fe/l). Disolver 10 g de cloruro frrico hexahidratado (Fe C13 6H20) en 800 ml aproximadamente de HC1 (1 : 99) y diluir a 1 litro con ese mismo cido. 16.5.3 Acido sulfmico (H(NH2)SO3 acido amido-sulfonico). 16.5.4 Hidrxido de sodio (NH4OH). 16 5.5 Acidos. a) Sulfrico (H2SO4), b) Clorhdrico (HC1), c) Ntrico (HNO3),

16.6 Procedimiento. 16.6.1 Seleccionar una muestra conforme a lo siguiente: % cobre 0.03 a 1.0 1.0 a 2.5 2.5 a 5.0 5.0 a 7.5 Masa de la muestra, en g 10 5 2 1 Tolerancia en la masa de la muestra, en mg. 10 5 2 1

Transferir la muestra a un matraz Erlenmeyer de 1 litro. 16.6.2 Agregar 115 ml de HC1 (1:2), ms 9 ml de HC1 (1:2) y I ml de HNO3 adicionales, por cada gramo de muestra, Calentar hasta disolucin completo y enseguida hervir durante 2 3 min . Si la solucin es clara, proceder directamente como se indica en 16.6.3 y 16.6.8 a 16.6.21 Nota 27-. Si el material que va a analizar es un hierro blanco, tratarlo como sigue: triturar la muestra en un mortero de hierro y determinar solamente la masa de las partculas que pasen a travs de la malla No. 100 ( 150m ). Agregar 30 ml de HNO3 y 10 ml de HBr. Calentar cuidadosamente para empezar a disolver la muestra. Cuando la reaccin se empiece a pasivar, agregar unas gotas de HF hasta disolucin completa. Evaporar la solucin a una consistencia viscosa y enfriar. Agregar 115 ml de HCl (1:2) y calentar hasta que las sales se disuelvan. Hervir la solucin durante 2 3 minutos. Si la solucin es clara proceder directamente como se indica en 16.6.3 y 16.6.8 a 16.6.21 16.6.3 Llevar un reactivo en blanco durante todo el anlisis empleando las mismas cantidades de todos los reactivos pero sin la muestra. 16.6.4 Si la solucin contiene materia insoluble, agregar pulpa de papel digerir durante 15 a 20 minutos y enseguida filtrar recibiendo el filtrado en un matraz Erlenmeyer de un litro Puede usarsesuccin, si es necesario. Lavar el papel filtro de 4 a 5 veces con agua, Guardar el filtrado. Proceder como se indica en 16.6.4.1 6 16.6.4.2 conforme a su preferencia, sin embargo, el ltimo procedimiento es mas fcil de aplicar cuando se encuentran cantidades abundantes de materia insoluble. 16.6.4.1 Transferir el papel y precipitado al matraz original, agregar 20 ml de HNO3 y 10 ml de HC1O4 calentar moderadamente para oxidar la materia orgnica y finalmente evaporar a humos suaves de HC104.

Enfriar la solucin; agregar 1 a 2 ml de HF y llevar nuevamente a humos. 16.6.4.2 Transferir el papel y precipitado a un crisol de platino, Secar el papel y calentar a 873 K (600C) hasta eliminar el carbono. Finalmente calcinar durante 30 min a 1373 K (1100C), Enfriar, agregar 3 gotas de HNO3 y 1 a 2 ml de HF, y evaporar a sequedad, Agregar 10 ml de HNO3 (1:1) y digerir de 363 a 373K(90 a 100C) durante 5 min . Transferir los contenidos del crisol al matraz original, agregar 10 ml de HC104, y calentar a humos suaves de HClO4. 16.6.5 Enfriar la solucin obtenida en 16.6.4.1 6 16.6.4.2 agregar 100 ml de agua y digerir a una temperatura cercana a la de ebullicin durante 45 min aproximadamente. 16.6.6 Si el tungsteno est presente, lo cual se indica por la presencia de un precipitado amarillo brillante del cido tungsteno agregar un ligero exceso de NH4OH y 20 g de cido tartrico Cuando el cido tartrico se disuelva, agregar nuevamente un ligero exceso de NH40H y digerir a una temperatura cercana a la de ebullicin, hasta disolucin completa o hasta donde sea posible disolver, 16.6.7 Agregar 5 ml de H2SO4 y calentar de 363 a 373K ( 90 a 100 C ). Si persiste la materia insoluble, repetir los pasos indicados en 16.6.4 a 16.6.7 Cuando la disolucin sea completa, combinar la solucin con el filtrado guardado en 16.6.4 16.6.8 si el volumen es menor de 600 ml, diluir la solucin a ese volumen y tratarlo con H2S dejar pasar el gas en cantidad suficiente para causar una efervescencia en la solucin. Continuar pasando el gas durante 1 h como mnimo. Dejar reposar hasta que la solucin se aclare, no excediendo de 12 a 15 h. 16.6.9 Agregar pulpa de papel y filtrar usando papel filtro de poro fino. Lavar el precipitado completamente con solucin'1avadors de sulfato de amonio-sulfuro de hidr6geno. Desechar el filtrado. 16.6.10 Transferir el precipitado al matraz original agregar 12 ml de H2SO4 y calentar para quemar el papel filtro, Agregar 20 ml de HNO3 y evaporar a humos para destruir la materia orgnica Agregar HNO3 en porciones de 1 ml y calentar a humos cafs despus de cada adicin para oxidar los residuos de materia orgnica . 16.6.11 Enfriar la solucin, lavar las paredes del matraz y repetir la evaporacin de humos para asegurarse de la completa eliminacin del HNO3. 16.6.12 Enfriar, agregar 100 ml agua y hervir para disolver las sales, Agregar 1 ml de HC1 y digerir durante 10 min. 16.6.13 Filtrar a travs de un papel de poro grueso recogiendo el filtrado en un vaso de 400 ml. Lavar el filtro, en forma alternada con agua caliente y HC1 (1:99) caliente. Desechar el papel filtro

16.6.1A Agregar 10 ml de solucin de FeC13 al filtrado. Agregar NH4ON (1:1) en cantidad suficiente para precipitar el hierro, estao y cromo, y acomplejar al cobre (lo cual se indica por la formacin de un color azul), enseguida agregar de I a 2 ml en exceso. Agregar pulpa de papel y hervir la solucin para coagular el precipitado filtrar la solucin caliente a travs de papel de poro abierto y lavar en forma alternada 5 veces con NH4OH (1:99) caliente, y otras 5 con agua, recogiendo el filtrado en un vaso de 800 ml, Guardar el filtro y el filtrado, Disolver el precipitado, lavando el filtro alternadamente con HC1 (1:1) caliente y agua tambin caliente, y guardar el papel filtro, Precipitar el hierro, estao y cromo como se describi anteriormente. Lavar el papel filtro guardado, tres veces con NH4OH (1:99) caliente y, entonces, filtrar la solucin caliente re cogiendo el filtrado en el vaso de 800 ml guardado de la primera filtracin; lavar alternadamente, 5 veces con NH4OH (1:99) caliente y otras 5 con agua. 16.6.15 Acidificar con HNO3 los filtrados combinados y evaporar, a baja temperatura hasta que las sales empiecen a aparecer, Retirar el vaso de la parrilla mientras la solucin esta todava caliente; agregar 5 ml de HNO3 Cuando la reaccin se haya calmado, agregar otros 5 ml de HNO3 y esperar nuevamente hasta que la reaccin se calme, Continuar agregando, de esta manera, incrementos de 5 ml de HNO3 hasta que ya no haya reaccin con los iones cloruros Tapar el vaso con un vidrio de reloj y calentar suave mente hasta que cese la evolucin vigorosa del gas. Evaporar a humos de Enfriar, agregar 25 ml de agua, y calentar para disolver las sales. Enfriar, transferir a un vaso de 25 ml, agregar 3 ml de HNO3 y diluir a 175 ml 16.6.16 Con la corriente electrolizante desconectada, colocar el nodo y ctodo midiendo su masa con exactitud, de manera que la gasa se sumerja en la solucin Cubrir el vaso con un vidrio de reloj, cortado en forma adecuada para permitir el paso de los vstagos de los electrodos. 16.6.17 Agitar la solucin con un agitador magntico empezar la electrlisis e incrementar la diferencia de potencial hasta que el ampmetro indique una corriente que sea equivalente a 1 A/dm aproximadamente. Electrolizar con esta densidad de corriente hasta que se haya depositado el cobre en el ctodo enseguida incrementar la densidad de corriente a.,5 o 3 A/dm (Nota 28) 28). Continuar la electrlisis hasta que la ausencia de color en la solucin nos indique que la mayor parte del cobre se ha deposita do, Nota28:- Si la solucin no se agita durante la electrlisis, la densidad de corriente se debe limitar alrededor de 0,5 A/dm y permitir la electr1isis de 2 a 3 h para que la depositacin sea completa. 16.6.18 Agregar alrededor de 0,5 g de cido sulfmico lavar la parte inferior del vidrio de reloj y las paredes del vaso, continuar la electrlisis por 10 15 min, para asegurar el completo depsito del cobre. 16.6.19 Retirar lentamente los electrodos con la corriente an conectada lavarlos con agua por medio de una piseta. Regresar la diferencia de potencial a cero y desconectar el interruptor

16.6.20 Retirar el ctodo lavarlo perfectamente con agua y posteriormente con acetona o etanol, Secarlo en una estufa entre 378 a 383 K (105 a 110 C ) durante 2 3 min. Nota 29. Si el dep6sito aparece obscuro, con evidencias de oxido de cobre, montar nuevamente los electrodos en un electrolito fresco que consista de 3 ml de HNO3, 5 ml de H2SO4 y 175 ml de agua, contenido en un vaso de 300 ml en forma alargada. Invertir la polaridad de los electrodos y electrolizar con una densidad de corriente (3 A/dm) hasta que el cobre se haya eliminado del electrodo original. Invertir la polaridad y depositar nuevamente el cobre en el electrodo original, como se describe en 16.6.16 y 16.6.17. Proceder como se indica en 16.6.18 y 16.6.19 16.6.21 Permitir que el electrodo se enfre a temperatura ambiente, sin introducirlo en un desecador y medir, su masa. Nota 30, Para preparar los electrodos que se van a usar nuevamente sumergir los en HNO3 (1:1) para disolver el dep6sito de cobre lavarlos perfectamente con agua; enseguida con acetona o etanol. Secar en una estufa, enfriar a temperatura ambiente y determinar su masa. 16.7 Clculos. 16.7.1 Calcular el por ciento de cobre de la siguiente manera: ((AB)(CD)) % de cobre = x 100 E Donde: A = Masa del electrodo con el dep6sito de la solucin de prueba en g. B = Masa del electrodo usado en A, en g, C = Masa del electrodo con dep6sito de la solucin en blanco, en g, D = Masa del electrodo usado en C, en g. E = Masa de la muestra usada en g. 17. DETERMINACION DE CROMO POR EL METODO VOLUMETRICO DEL PERSULFATO DICROMATO DE POTASIO. 17.1 Objetivo y campo de aplicacin.

17.1.1 Este mtodo se emplea para la determinacin de cromo en concentraciones de 0.10% a 25.0%, en aceros grado herramienta, inoxidables, refractarios y otras aleaciones Fe-Cr-Ni.

17.2 Resumen del mtodo. 17.2.1 La muestra se disuelve en mezcla de cidos. El cromo se oxida a su estado tetravalente por accin del perslfato de amonio, en presencia de nitrato de plata que acta como catalizador de la reaccin. El cromo (junto con el vanadio) se reduce con sulfato ferroso amnico. E1 cromo se determina titulando por retroceso el exceso de sulfato ferroso amnico, La titulacin puede ser potenciometrica o empleando un indicador. 17.3 Interferencias. 17.3.1 El vanadio es el elemento que interfiere en esta determinacin, ya que se reduce junto con el cromo. Debido a esto, es necesario conocer el contenido de vanadio en la muestra antes de efectuar esta determinacin y as aplicar una correccin al clculo final del cromo. 17.4 Aparatos. 17.4.1 Aparato para la titulacin potenciomtrica. 17.4 1.1 Este aparato consta de un par de electrodos, un potencimetro, una bureta y un agitador magntico o mecnico Las titulaciones se basan en el hecho de que cuando dos electrodos diferentes se colocan en una solucin, se genera una diferencia de potencial entre ellos. Esta diferencia de potencial depende de la composicin de la solucion y de los cambios provocados por el titulante que se agrega. Un vltmetro electrnico de alta impedancia detecta con exactitud los cambios El punto final de la titulacin se puede determinar ya sea agregando el titulante hasta que la diferencia de potencial alcance un valor previamente determinado, o bien por medio de una grfica de diferencia de potencial contra volumen de titulante. 17.4.1.2 En las titulaciones potenciomtricas no se necesita un potencimetro detallado o de alta sensibilidad o exactitud, ya que solo es necesario conocer en forma aproximada el voltaje de la celda completa y adems, no son significativas las variaciones menores de 1 mV, Estos instrumentos deben tener un intervalo de aproximadamente 1,5 V y -una graduacin de lectura de alrededor de 1 mV. 17.4.1.3 E1 sistema de electrodos debe consistir de un electrodo de referencia y de un electrodo indicador. Durante la titulacin, el electrodo de referencia mantiene una diferencia de potencial constante, pero no necesariamente se debe conocer o reproducir esa diferencia de potencial, E1 potencial del indicador no vara durante la titulacin; adems, el electrodo indicador debe alcanzar rpidamente el equilibrio, 17.4.1.4 Se deben emplear electrodos de calomel saturado y de platino, como electrodos de referencia e indicador, respectivamente.

17.4.1.5 Inicialmente la titulacin se lleva a cabo manualmente, anotando los volmenes del titulante adicionado y sus correspondientes diferencias de potencial, Se determina el punto final por medio de una tcnica que se establece conforme a las caractersticas del potencimetro usado. 17.5 Reactivos. A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a eontinuaci8n se mencionan deben ser grado analtico y cuando se hable de agua, esta debe ser destilada o desmineralizada. 17.5 1 Acidos. a) Acido sulfrico (H2SO4). b) Acido fosfrico (H3PO4). c) Acido ntrico (HNO3). d) Acido elorhdrico (HC1). 17.5.2 Solucin de persulfato de amonio (150 g/1). Disolver en agua 15 g de persulfato de amonio ( (NH4)2S2O8) y diluir a 100 ml, Preparar la solucin al momento de emplearse. 17.5.3 Solucin de nitrato de plata (8 g/l). Disolver en agua 8 g de nitrato de plata (AgNO3) y diluir aun litro. Guardar la solucin en un frasco de color mbar. 17.5.4 Solucin valorada da dicromato de potasio (0.10 N). Disolver en agua 4.9035 g de dicromato de potasio (K2Cr2O7), aforar aun 1itro y mezclar Nota 31, De ser posible, conviene utilizar un patrn de alta pureza de K2Cr2O7. 17.5.5 Solucin valorada de sulfato ferroso amnico (sal de Mohr , 0,10N) Disolver en 500 ml de H2SO4 (5:95),40 g de sulfato ferroso amnico (Fe(NH4)2(SO4)26H2O) y aforar a un litro con ese mismo cido. Valorar la solucin como se indica en 17.5.5.1 17.5.5.2, segn el tipo de titulacin que se vaya a emplear, Se debe dejar reposar la solucin 24 h, por lo menos, antes de utilizarla.

17.5.5.1 Valoracin de la sal de Mohr en base a la titulacin con indicador. Transferir a un matraz Erlenmeyer de 500 ml, 180 ml de agua, 12 ml de H2SO4 (1:1) y 5 ml de H3PO4 concentrado, Agregar con una bureta 20 ml de so1ucin 0,10 N de sulfato ferroso amnico (sal de Mohr), Agregar 2 gotas de solucin indicadora de difenil-amina-sulfanato de sodio, Usando una bureta de 25 ml, titular los iones ferrosos con solucin 0,10 N de K2Cr2O7 mientras se agita el matraz. Agregar el titulante gota a gota a medida que el punto final se aproxime. Finalmente, agregar fracciones de una gota (esto se logra lavando la punta de la bureta con el chorro de agua de una piseta, despus de haber formado parcialmente una gota. Continuar la titulacin hasta la aparicin de un color azul y que este persista por lo menos durante 30 s. Registrar la lectura de la bureta. Agregar nuevamente 50 ml de solucin 0.10 N de sulfato ferroso amnico y repetir la titulacin con solucin 0.10 N de K2Cr2O7. El valor de esta se titulacin corresponde al blanco del indicador. Calcular la normalidad real de la solucin de sulfato ferroso amnico como se indica en 17.7.1.1. 17.5.5.2. Valoracin de la sal de Mohr en base a la titulacin potencimetrica Por medio de una bureta de 25 ml, transferir 20 ml de solucin 0.10 N de dicromato de potasio a un vaso de precipitados de 600 ml,: Guardar la solucin sobrante de dicromato para la titulacin por retroceso. Agregar 150 ml de agua, 10 ml de H2SO4 (1:1) y 5 ml de H3PO4 concentrado. Llevar el vaso de precipitados al aparato para la titulacin potenciometrica. Mientras se agita la solucin, agregar desde una bureta de 25 ml, soluci5n de sulfato ferroso amnico (sal de Mohr) hasta un exceso de 1 a 2 ml, el cual se puede estimar a partir de la desaparicin del color amarillo de los iones dicromato. Registrar la lectura de la bureta. Titular por retroceso con la solucin de dicromato guardada en la bureta de-25'-ml, agregando gota a gota a medida que el punto final se aproxime: Calcular la normalidad real de la solucin de sulfato ferroso amnico como se ndica en 17.7.1.2. 17.5.6 Solucin indicadora de difenilamina de sulfonato de sodio. 17.5.6.1 Mtodo A (preparacin a partir de difenilamina sulfonato de bario) Disolver 0.32 g de difenil-sulfonato de bario en 100 ml de agua caliente . Agregar 0.5 g de sulfato de sodio (Na2SO4); agitar y filtrar a travs de papel fino para eliminar el BaSO4. Guardarlo en un frasco de color mbar. 17.5.6.2 Mtodo B preparacin a partir de difenilanina-sulfonato de ), Disolver 0.20 g de difenil sulfonato de sodio en 100 ml de agua. Guardarlo en un frasco de color mbar. 17.6 Procedimiento.

17.6.1 Seleccionar una muestra conforme a lo siguiente: Contenido de cromo, en % 0.10 a 0.50 0.51 a 2.0 2.01 a 4.0 4.01 a 8.0 8.01 a 15.0 15.01 a 25.0 Masa de la muestra, en g 3.0 2.0 1.5 1.0 0.50 0.25 Tolerancia en mg 2.0 1.0 1.0 0.5 0.2 0.1

Transferir la muestra a un vaso de precipitados de 600 ml. 17.6.2 Agregar 80 ml de H2SO4 (I:5) y 5 ml de H3PO4 concentrado, o proceder directamente como se indica en 17.6.3 si es necesario, Tapar el vaso de precipitados con un vidrio de reloj y calentar lentamente entre 358 y 373 K (95 y 100C) hasta disolver la muestra. Agregar suficiente HNO3 concentrado en pequeos incrementos para oxidar el hierro; Hervir para expeler vapores nitrosos Proceder directamente como se indica en 17.6.4 17.6.3 Si la muestra no se disuelve en los cidos especificados en 17.6.2 escoger otra muestra y tratarla de' la siguiente forma: Agregar cantidades de HC1 o HNO3, o mezclas y diluciones de estos cidos, o bien, bromo y HC1 en una relacin de 1 a 3 (mas unas gotas de HF), en cantidades suficientes para disolver la muestra. Tapar el vaso con un vidrio de reloj, Cuando la disolucin es completa, agregar 80 ml de H2SO4 (1:5) y 5 ml de H3PO4 concentrado y evaporar a humos ligeros, Enjuagar el vidrio de reloj y las paredes del vaso evaporar otra vez a humos, y fu mar fuertemente durante 1 min , Enfriar, agregar 100 ml de agua, y calentar entre 358 y 373 K ( 85 y 100C) hasta disolver las sales formadas. 17.6.4 Diluir la soluci5n a 150 ml, agregar pulpa de papel y filtrar a travs de un papel de poro fino recogiendo el filtrado en un vaso de precipitados de 600 ml. Lavar el residuo de 10 a 12 veces con porciones de 5 ml de agua caliente. Guardar el filtrado. 17.6.5 Llevar el papel y el residuo a un crisol de platino, quemar el papel y, enseguida, calcinar entre 1123 y 1173 K (850 y 900C) Enfriar, agregar H2SO4 (1:1) en gotas suficientes para humedecer el residuo y enseguida, agregar de 3 a 5 ml HF. Evaporar a sequedad y calentar a una velocidad que se incremente gradualmente, hasta eliminar el H2SO4 Fundir el residuo con una cantidad mnima de bisulfato de sodio. Enfriar el crisol disolver el residuo fundido con 20 ml de H2SO4 (1:10), en un vaso de 250 ml. Lavar el crisol y agregar los lavados al vaso, Llevar esta solucin al filtrado guardado (en el inciso 17.6.4) y diluir a 300 ml.

17.6.6 Agregar 5 ml de solucin de AgHO3 y 20 ml de solucin de persulfato de amonio Si se emplea un vaso de precipitados cubrirlo con un vidrio de reloj. Hervir la solucin durante un tiempo de 8 a 10 min hasta desarrollar un color violeta (nota 32). Titular empleando un indicador ( inciso 17.6.7) o potenciomtricamente (inciso 17.6.8) Nota 32. Si no se desarrolla el color violeta o si no persiste, debido a los iones permanganato agregar 2 gotas de solucin de KMnO4 (25 g/1) y 20 ml ms de solucin de persulfato de amonio. Hervir otros 8 a 10 min. Agregar agua caliente, segn se requiera, para mantener el volumen a no menos de 300 ml durante este periodo. Reducir los iones permanganato por el procedimiento siguiente: agregar 5 ml de HEl (1:3) y continuar hirviendo duran te 10 min despus de que los iones permanganato se han reducido (lo cual se indica por la aparicin del color amarillo del cromo), Si los iones permanganato no se reducen completamente o si permanece el precipitado de di6xido de manganeso (es decir, no desaparece el color violeta), agregar 2 ml de HC1 (1:3) y hervir durante 10 min. Repetir la adicin de 2 ml de HC1 (1:3) y hervir hasta reducir completamente los iones permanganato Enfriar a temperatura ambiente y diluir a 300 ml. 17.6.7 Titulacin empleando indicador. Mientras se agita el matraz, agregar desde una bureta de 25 ml, suficiente solucin 0,10 17 de sulfato ferroso amnico (sal de Mohr) para reducir 109 iones cromato y vanadato presentes en la solucin problema, Adicionar 2 3 ml en exceso, tomar la lectura de la bureta, Agregar 2 gotas de solucin indicadora de difenil-amina-sulfonato de sodio. Usando una bureta de 25 50 ml; titular el exceso de iones ferrosos con solucin 0.10 N de K2Cr2O7. Agregar el titulante gota a gota a medida que el punto final se aproxime. Finalmente, agregar fracciones de una gota (esto se logra lavan do la punta de la bureta con el chorro de agua de una piseta, despus de haber formado parcialmente una gota Continuar la titulacin de esta manera hasta la aparicin de un color azul y que ste persista por lo menos durante 30 s . Registrar la lectura de la bureta y restarle el blanco del indicador que se obtuvo en 15.5.5.1. Proceder directamente como se indica en 17.7. 17.6.8 Titulacin potenciomtrica. Llevar el vaso de precipitados al aparato de titulacin potenciomtrica. Mientras se agita el matraz, agregar desde una bureta de 25 ml, suficiente solucin 0.10 N de sulfato ferroso amnico (sal de Mohr) para reducir los iones cromato y vanadato presentes en la soluci5n problema, Adicionar 2 3 ml en exceso, Tomar la lectura de la bureta, Usando una bureta de 25 50 ml, titular el exceso de iones ferrosos con solucin 0.10 N de K2Cr2O7, agregndolo gota a gota a medida que el punto final se aproxime. (Para establecer el punto final de esta titulacin, vase 17.4.1.1 a 17.4.1.5 ). Tomar la lectura de la bureta, as como la tensin despus de la adicin de cada incremento Estimar la lectura de la bureta en el punto final, por d interpolacin Proceder directamente como se indica en 17.7. 17.7 Clculos. 17.7.1 Normalidad real de la solucin de sulfato ferroso amnico (sal de Mohr) .

17.7.1.1 En base a la titulacin con indicador: 0.10 ( A B ) Normalidad real = C Donde: A = Mililitros de solucin 0.10 N de K2Cr2o7 empleados en la primera titulacin. B = Mililitros de blanco del indicador (segunda titulacin). C = Mililitros de solucin de sulfato ferroso amnico. 17.7.1.2 En base a la titulacin potenciometrica: 0.10 x A Normalidad real = A = Mililitros de solucin 0.10 N de K2Cr2O7. B = Mililitros de solucin de sulfato ferroso amnico. 17.7.2 Contenido de cromo en la muestra. Calcular el por ciento de cromo de la siguiente manera: 1.734 x ( AB CD ) % de cromo = ( ) 0.34 F E Donde: A = Mililitros de solucin de sulfato ferroso amnico. B = Normalidad real de la solucin de sulfato ferroso amnico. C = Mililitros de slucin de K2Cr2O7. D = Normalidad de la solucin de K2Cr2O7. E = Masa de la muestra empleada, en gramos. F = Por ciento de vanadio en la muestra.

18. DETERMINACION DE CROMO POR EL METODO VOLUMETRICO DEL PERSULFATO DE POTASIO. 18.1 Objetivo y campo de aplicacin. 18.1.1 Este mtodo se emplea para la determinacin de cromo en concentraciones de 0.15% a 5.0%, en hierros y aceros no aleados y de baja aleacin. 18.2 Resumen del mtodo Despus d la disolucin completa de la muestra, el cromo se oxida con per sulfato de amonio en presencia de nitrato de plata que acta como catalizador de la reaccin, Se agrega un volumen conocido de sulfato ferroso amonico para reducir el cromo, Este se determina finalmente titulando el exceso de sulfato ferroso amniaco empleando difenilamina-sulfonato de sodio como indicador. 18.3 Interferencias. En esta determinacin no hay interferencias si el total de los dems elementos aleantes en la muestra es menor de 5%. Las interferencias de color en la titulacin se corrige empricamente realizando una prueba en blanco. 18.4 Reactivos. A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan deben ser grado analtico y cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o desmineralizada. 18 4.1 Solucin de persulfato de amonio (150 g/l). Disolver en agua 15 g de persulfato de amonio ( (CNH4)2S2O8) y diluir a 100 ml. Preparar la solucin al momento de emplearse. 18.4.2 Solucin de nitrato de plata (10 g/l), Disolver en agua 10 g de nitrato de plata (AgNO3) y diluir a 1 litro. Guardar la solucin en un frasco de color mbar. 18,4,3 Solucin valorada de sulfato ferroso amnico (sal de Mohr) (0.l0N) Disolver en 500 ml de H2SO4 (5:95) 39.2 g de sulfato ferroso amnico (Fe (NH4)2(SO4) 6 H2O) y aforar a un litro con ese mismo cido.

18 4 3.1 Valoracin - Pipetear 25 ml de solucin 0.1 N de permanganato de potasio a un vaso de 400 ml, Agregar 200 ml de agua y 10 ml de H2SO4. Enfriar a temperatura ambiente, agregar difenlamina sulfonato de sodio como indicador y titular con la solucin de sulfato ferroso amnico hasta la sparicin de un color verde claro. 18.4.4 Solucin 0.1 N de Permanganato de potasio. Disolver 3.2 g de permanganato de potasio (KMnO4) en un litro de agua. Dejar reposar en la obscuridad por dos semanas, y filtrar sin lavar a travs de un crisol de Gooch con asbesto o un crisol de vidrio de poro fino, evitando el contacto con hule o algn otro material orgnico, Almacenarla en una botella de color obscuro bien tapada. 18.4.4.1 Valoracin.- Medir 0,300 g de oxalato de sodio de alta pureza, secada a 378 K (105C) y l1evar a un vaso de precipitados de 600 ml, Agregar 250 ml de cido sulfrico (5:95), y agitar para disolver el oxalato, Agregar por medio de una bureta,.40 ml de solucin de permanganato de potasio ( Nota 33), agitando constantemente, Dejar reposar hasta que desaparezca el color rosa (45 a aproximadamente 34), La titulacin final se debe hacer en caliente entre 328 y 333 % (55 y 60C), agregando la solucin de permanganato de potasio gota a gota con agitacin constante hasta que persista un ligero color rosa durante 30 s. Nota 33. 0,300 g de oxalato de sodio requieren 44,77 ml de solucin 0.1 NKMnO4 Nota 34. Si la solucin de KMnO4 est muy concentrada, el color rosa no desaparecer en este punto; en este caso empezar de nuevo agregando unos mililitros menos de solucin de KMnO4 18.4.5 Mezcla cida H3PO4 - H2SO4 Agregar con cuidado, a 600 ml de agua 150 ml de H3PO4 concentrado (d=1.75 g/ml), 150 ml de H2SO4 concentrado (d=1,84 g/mI),- Diluir al litro y mezclar. 18.5 Procedimiento 18.5.1 Aceros. 18.5.1.1 Transferir 2,00 g de mueres (para aceros con contenido menor de 2% de cromo) a un vaso de precipitados de 600 ml agregar 60 ml de mezcla cida, Llevar a calor suave hasta que termine la reaccin agregar 10 ml de HNO3 (1:1) y hervir hasta disolver los carburos y que los humos nitrosos sean expelidos. Para aceros que contienen de 2 a 5% de cromo, disolver 1.00 g de muestra, evaporar hasta que las seles se precipiten diluir con 50 ml de agua tibia, agregar de 5 a 10 ml de HNO3 concentrado y evaporar nuevamente hasta que precipiten las sales ( Nota 35).

Nota 35. Si los carburos an persisten, filtrar lavando con agua tibia calcinar el residuo y efectuar una fusin con carbonato de sodio. Disolver con agua las sales fundidas y agregar esta solucin a la solucin principal. 18.5.1.2 Despus de que la muestra se disuelva completamente diluir a 300 ml con agua caliente; agregar 5 ml de solucin AgNO3 (10 g/l y 20 ml de persulfato de amonio (150 g/l)1 hervir durante 8 10 mn. si el color violeta del cido permangnico no se presenta, agregar ms AgNO3 y persulfato de amonio y hervir nuevamente durante 10 min. Agregar S ml de HC1 (1:3) y continuar la ebullicin por 5 min despus de que el color violeta del cido permangnico desaparezca; si ste persiste despus de 10 min de ebullicin, agregar de 2 a 3 ml ms de HCl (1:3) y continuar la ebullicin hasta que desaparezca todo el violeta; hervir 5 min. mas. 18.5.1.3 E1 perodo total de ebullicin, despus de la adicin del persulfato de amonio no debe ser menor de 15 min; 30 min de ebullicin no perjudican, siempre y cuando el volumen se mantenga aproximadamente a 300 ml por adiciones de agua caliente. (8.5.1.4 Enfriar la solucin; diluir a 400 ml y agregar un volumen medido de solucin valorada de sulfato ferroso amnico (0,1 N 25 ml para aceros con contenido menor de 1.5 de cromo, 50 ml para contenidos de 1.5 a 3% de cromo, etc.), Agitar y titular con solucin 0,1 N de permanganato de potasio, hasta una coloracin rosa que persista durante 1 min. La titulacin debe corregirse por efecto de dilucin e interferencias de color. Esta correccin puede efectuarse empricamente, realiza do una prueba en blanco. 18.5.2 Hierros colados. Transferir 2,0 g de muestra a un vaso de precipitados de 600 ml y agregar 60 ml de mezcla cida H3PO4 - H2SO4. Calentar agregar 15 ml de HNO3 los vapores nitr'os2os. Evaporar hasta la precipitacin de sales diluir con 50 ml de agua tibia y digerir hasta que 1as sales se disuelvan, Filtrar y lavar el papel con agua tibia (si el contenido de cromo es menor de 0.75%, el residuo estar prcticamente libre de cromo, pero si el contenido es mayor, es necesario efectuar una fusin con carbonato de sodio despus de tratarlo con H2SO4 y HC1). Completar la determinacin como se indica en 18.5.1.2 a 18.5.1.4 18.6 Prueba en blanco Efectuar una prueba en blanco siguiendo el mismo procedimiento y empleando las mismas cantidades de todos los reactivos, excepto la muestra. 18.7 Clculos. Calcular el por ciento de cromo de la siguiente manera: ( AB ( C D ) ) E x 1.734 % de cromo = F

Donde: A = Mililitros de solucin de sulfato ferroso amnico. B = Mililitros de solucin de permanganato de potasio equivalente a 1 ml de sulfato ferroso amnico C = Mililitros de solucin de permanganato de potasio requeridos para titular el exceso de la solucin de sulfato ferroso amnico. D = Mililitros de solucin de permanganato de potasio requeridos para la prueba en blanco. E = Normalidad de la solucin de permanganato de potasio. F = Gramos de muestra empleados. 19. DETERMINACION DE ESTAO POR EL METODO DE TITULACION YODOMETRICA. 19.1 Objetivo y campo de aplicacin. Es te mtodo se emplea para la de terminacin de estao en concentraciones de 0.1 a 0.35%, en hierros y aceros. 19.2 Resumen del mtodo. E1 estao se precipita como sulfuro en una solucin cida que contiene iones cloruro y nitrato. Despus de disolver el precipitado se agrega frrico y el estao se separa del cobre por una doble precipitacin con hidrxido de amonio. E1 precipitado se disuelve con cido clorhdrico el estao se reduce con plomo y se titula con so1ucin valorada de yodato en una atmsfera inerte. Se emplea almidn para indicar el punto de la titulacin. 19.3 Interferencias. Los dems elementos presentes en la muestra normalmente no interfieren en esta determinacin 19.4 Aparatos y equipo. 19.4.1 Aparato No. 1. Se debe excluir el aire durante la reduccin y titulacin del estao para prevenir su oxidacin, Esta exclusin normalmente se consigue manteniendo la solucin bajo una capa gaseosa de CO2, lo cual puede llevarse a cabo de varias maneras. Uno de los mtodos ms simples consiste en emplear el aparato que se muestra en la figura 8, en donde la reduccin del estao se hace en un matraz provisto de un tapn de hule el cual tiene un tubo sifn en forma de L.

19.4.2 Aparato No. 2. Para trabajos que requiera gran exactitud, lo mejor es mantener la solucin de estao bajo CO2 gaseoso, En la figura 9 se muestra una de las muchas formas de aparatos que se pueden emplear con un tapn que tiene tres agujeros: uno para uno tubo de entrada de CO2, otro para un condensador de aire y otro ms para la bureta. Durante la reduccin se pasa una pequea corriente de CO2 a travs del matraz. Cuando sea completa la reduccin la corriente se incremente para mantener una capa protectora de CO2 durante el enfriamiento y titulacin . 19.5 Reactivos. A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan deben ser grado analtico, y cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o desmineralizada. 19.5.1 Solucin de sulfato de amonio sulfuro de hidrgeno. Disolver 50 g de sulfato de amonio ((NH4)2 SO4 ) en aproximadamente 800 ml de H2SO4 (1:99), diluir a un litro con ese mismo cido y saturar con cido sulfhdrico (H2S). 19.5.2 Solucin de cloruro frrico ( 2 g Fe/1 ). Disolver 10g de cloruro frrico hexahidratado ( FeCl3 6H2O ) en 800 ml aproximadamente de HCl (1.99) y diluir a un litro con ese mismo cido.

FIGURAS 8 Y 9. APARATO PARA REDUCCION DE ESTAO

1. 2. 3. 4. 5. 6.

TAPON DE HULE MATRAZ ERLENMEYER DE 500 ml. PESO DE PLOMO SOLUCION DE ESTAO TUBO DE SIFON DE VIDRIO SOLUCION DE NaHCO3

19.5.3 Yodato de potasio, solucin valorada (1 ml = aproximadamente 0.0005 g Sn). Para muestras con menos de 0.10% de estao. Disolver 0.300 g de yodato de potasio (KI03) en 200 ml de agua que contenga 1 s de hidrxido de sodio (NaOH) y agregar 10 g de ioduro de potasio (KI), Diluir a un litro y mezclar Determinar el estao equivalente de la solucin, como se indica a continuacin: Usando una pipeta, transferir 10 ml de solucin de estao (1 ml =0.001 g Sn) a un matraz Erlenmeyer de 500 ml; agregar 10 ml de solucin FeCl3, 120 ml de HC1 (f:l) y proceder como se indica en 19.6.1.6 a 19.6.1.8 Determinar un blanco usando las mismas cantidades de reactivos pero sin el estao. Calcular el estao equivalente de la solucin de iodato de potasio, de la siguiente manera: Estao equivalente, g Sn/ml = A/(B-C). Donde: A = Gramos de estao titulado B - Mililitros de solucin KIO3 requeridos para titular el estao. C = Mililitros de solucin KIO3 requeridos para titular el blanco. 19.5.4 Yodato de potasio, solucin valorada (1 ml = aproximadamente 0.0015 g de Sr). Para muestras con ms de 0.10% de estao. Disolver 0.900 g de KIO3 en 200 ml de agua que contenga 1 g de NaOH y agregar 10 g de KI Diluir a un litro. Determinar el estao equivalente de la solucin como se indica en 19.5.3, pero usar 25 ml de solucin de estao (1 ml = 0.001 g Sn). 19.5.5 Solucin de almidn (10 g/1). Agregar gradua1mence alrededor de 5 ml de agua a 1 g de almidn soluble, agitando hasta formar una pasta y agregarla a 100 ml de agua en ebullicin. Enfriar, agregar 5 g de ioduro de potasio (KI) y agitar hasta disolver. Preparar al momento de emplearla 19.5.6 Plomo granular. 19.5.7 Estao, solucin valorada (1 ml = 0.001 g de Sn). Transferir 1.00 g de estao (pureza, 99.9X mnimo) a un vaso de 400 m; y cubrirlo Agregar 300 ml de HC1 (1:1) y calentar suavemente hasta disolver el meta'. Si la disolucin es difcil, agregar de O.5 a 1.0 g de clorato de potasio (KC103) Enfriar; transferir a un matraz volumtrico de un litro aforar y mezclar Este es un patrn primario, por lo que no requiere valoracin.

19.5.8 Solucin de tricloruro de antimonio (20 g/1). Disolver 2 g de tricloruro de antimonio (Sb C13) en 50 ml de HC1 y diluir 19.6 Procedimiento. 19.6.1 Aceros. 19.5.1.1 para intervalos de 0.01,. a 0.05% de estao, retirar dos muestras de 10g 10 mg y transferirlas a dos matraces Erlenmeyer de 1 litro; emplear una sola muestra de 10 o para intervalos de 0 05 a 0.35% 19.6.1.2 Tratar cada muestra como se indica a continuacin:

19.6.1.2.1 Agregar 115 ml de HC1 (1:2), mas 9 ml de HC1 (1:2) y 1 ml adicionales, por cada gramo de muestra. Calentar hasta disolucin completa y enseguida hervir durante 2 3 min Si la solucin es para, proceder directamente como se indica en 19.6.1 2:2 y l9.6 1.2.7. Nota 36. Si el material que se va a analizar es un hierro blanco tratarlo como sigue triturar la muestra en u. por y medir la masa solamente de las partculas que pasan a travs de la malla No. 100 (150 m) Agregar 30 ml de HNO3 y 10 ml de HSr Calentar cuidadosamente para empezar a disolver la muestra. Cuando la reaccin se empiece a pasivar, agregar unas gotas de HP hasta disolucin completa Evaporar la solucin a una consistencia viscosa y enfriar Agregar 15 ml de HCl (1:2) y calentar hasta que las sales se disuelvan. Hervir la solucin durante 2 3 min. Si la solucin es clara, proceder directamente como se indica en 19.6.1.2.2 y 19.6.1.2.7. 19.6.1.2.2 Llevar un reactivo en blanco durante todo el anlisis, empleando las mismas cantidades de todos los reactivos pero sin la muestra. 19.6.1.2.3 Si la solucin contiene materia insoluble, agregar pulpa de papel, digerir durante 15 a 20 min y enseguida filtrar recibiendo el filtrado en un matraz Erlenmeyer de un litro. Puede usarse succin, si es necesario. Lavar el papel filtro de 4 a 5 veces con agua, Guardar el filtrado. Proceder como se indica en 19.6.1.2.3.1 19.6.1.2.3.2, conforme a su preferencia; sin embargo, el ltimo procedimiento es mas fcil de aplicar cuando se encuentran cantidades abundantes de materia insoluble 19.6.1.2.3.1. Transferir el papel y precipitado al matraz original, agregar 20 ml de HNO3 y 10 ml de HC104; calentar moderadamente para oxidar la materia orgnica, y finalmente, evaporar a humos suaves de HC1O4. Enfriar la solucin; agregar 1 a 2 ml de HF y llevar nuevamente a humos.

19.6.1.2.3.2 Transferir el papel y precipitado a un crisol de platino. Secar el papel y calentar a 823 K (600C) hasta eliminar el carbn Final mente calcinar durante 30 minutos a 1373 K (1100C) Enfriar, agregar 3 gotas de HN03 y 1 a 2 ml de HF; evaporar a sequedad. Agregar 10 ml de HNO3 (1:1)y digerir de363 a373 K(90 100C) durante 5 min, Transferir los contenidos del crisol al matraz original agregar 10 ml de HC104, y calentar a humos suaves de HClO4. 19.6.1.2.4. Enfriar la solucin obtenida en 19.6.1.2.3.1. 6 19.6.1.2.3.2 agregar 100 ml de agua y digerir a una temperatura cercana a la de ebullicin, durante 45 min aproximadamente. 19.6.1.2.5. tungsteno est presente, lo cual se indica por la presencia de un precipitado amarillo brillante del cido tngtico agregar un ligero exceso de NH4OH y 20 g de cido tartrico. Cuando el cido se disuelva, agregar nuevamente un ligero exceso de NH4OH y digerir a una temperatura cercana a la de ebullicin, hasta disolucin completa, o hasta donde sea posible disolver. 19.6.1.2.6 Agregar 5 ml de H2SO4 y calentar de358 a363 k(85a 90C). Si persiste la materia insoluble, repetir los pasos indicados en 19.6.1.2.3 a 19.6.1.2.6 Cuando la disolucin sea completa, combinar la solucin con el filtrado guardado en 19.6.1.2.3. 19.6.1.2.7 Si el volumen es menor de 600 ml, diluir la solucin a ese volumen aproximadamente y tratarlo con H2S dejar pasar el gas en cantidad suficiente para causar una efervescencia en la solucin. Continuar pasando el gas durante 1 h como mnimo. Dejar reposar hasta que la solucin sea claro, no excediendo de 12 a 15 h. 19.6.1.2.8 Agregar pulpa de papel y filtrar usando papel filtro de poro fino. Lavar el precipitado completamente con solucin lavadora de sulfato de amonio-sulfuro de hidrgeno. Desechar el filtrado. 19.6.1.2.9 Transferir el precipitado al matraz original, agregar 12 ml de H2SO4 y calentar para quemar el papel filtro. Agregar 20 ml de HNO3 y evaporar a humos para destruir la materia orgnica. Agregar HNO3 en porciones de 1 ml y calentar a humos cafs despus de cada adicin para oxidar los residuos de materia orgnica. 19.6 1.2.10 Enfriar la solucin; lavar las paredes del matraz y repetir la evaporacin de humos para asegurarse de la completa eliminacin del 3 . 19.6.1.2.11 Enfriar; agregar 100 ml de agua y hervir para disolver las sales. Agregar 15 ml de HCl y digerir durante 10 min. 19.6.1.2.12 Filtrar a travs de un papel de poro grueso recogiendo el filtrado en un vaso de 400 ml. Lavar el filtro, en forma alternada, con agua caliente y HC1 (1:99) caliente. Desechar el papel filtro.

19.6.1.2.13 Agregar 10 ml de solucin de FeCl3 al filtrado. Agregar NH4OH (1;1) en cantidad suficiente para precipitar el hierro, escao y cromo, y acomplejar al cobre (lo cual se indica por la formacin de un color azul) luego, agregar de 1 a 2 ml en exceso. Agregar pulpa de papel, y hervir la solucin para coagular el precipitado. Filtrar la solucin caliente a travs de papel de poro abierto, y lavar en forma alternada, 5 veces con NH4OH (1:99) caliente, y otras 5 con agua, recogiendo el filtrado en un vaso de 800 ml. Guardar el filtro y el filtrado. Disolver el precipitado lavando el filtro alternadamente con HCl (1:1) caliente y agua tambin caliente; guardar el papel filtro, Precipitar el hierro, estao y cromo se escribi anteriormente Lavar el papel filtro guardado tres con NH4OH (1:99) caliente y, entonces, filtrar la solucin caliente recogiendo el filtrado en el vaso de 800 ml guardado de la primera filtracin; lavar alternadamente, 5 veces con NH4OH (1:99) caliente y otras 5 con agua 19.6.1.2.14 Cuando se usen muestras de 10 g, proceder como se indica en 19.6.1.3 al 19.6.1.8 Cuando se emplea una sola muestra de 10 E, proceder como se indica en 19.6.1.5 al 19.6.1.8 19.6.1.3. Disolver los precipitados haciendo pasar incrementos de 100 ml de HC1 caliente (1:1) a travs de los dos y papeles, recibiendo las solucin en un solo vaso de ml Lavar alternadamente cada papel con agua caliente y pequeas porciones de HCl caliente (1:1) hasta emplear 20 ml ,del cido, Finalmente, lavar cada papel con diez porciones de 5 ml aproximadamente de HC1 caliente (2:98). 19.6.1.4 Agregar NH4OH (1:1) hasta un pH neutro, medido con papel torna sol, para precipitar el hierro, estao, cromo, etc. Enseguida agregar de 1 a 2 ml en exceso, pulpa de papel y calentar a ebullicin para coagular el precipitado, Filtrar usando papel de poro abierto y lavar 5 a 10 veces con NH4OH caliente (1:99). Desechar el filtrado. 19.6.1.5 Pasar 10 ml de HC1 caliente (1:1) en porciones a travs del papel, recibiendo la solucin en un matraz Erlenmeyer de 500 ml, Layar el papel alternadamente con agua caliente y pequeas porciones de HCl caliente te (1:1) hasta emplear 20 ml del cido. Finalmente, lavar e papel diez veces con porciones de 5 ml, aproximadamente, de HCl caliente (2:98) 19.6.1.6 Agregar 20 ml de HC1 y diluir la solucin a 300 ml aproximadamente. Agregar 1 ml de solucin de SbC13 y 10 g de plomo de prueba, Tapar. el matraz con un tapn de 3 agujeros, el cual debe tener el condensador la varilla de vidrio y el tubo de entrada del CO2 Iniciar el flujo de CO2; hervir la solucin lentamente hasta reducir el hierro y continuar hirviendo durante 30 a 40 minutos. 19.6.1.7 Reemplazar o sustituir la varilla de vidrio por un termmetro, incrementar la velocidad de flujo del CO2 para evitar la entrada de aire, y enfriar la solucin a 281 K (8C) aproximadamente sumergiendo el matraz en agua con hielo

Nota. 37 si se emplea el aparato No. 8, no es necesario introducir el flujo que se indica en 19.6.1.6 y 19.6.1.7. A1 trmino de la reaccin, sumergir el extremo del sifn dentro de una solucin saturada de bicarbonato de sodio y enfriar la solucin del matraz a 261 K (8C), sumergindola en agua con hielo. 19.6.1.8 Quitar el termmetro e introducir una pipeta con 5 ml de solucin de almidn Introducir la punta. de una bureta de 25 ml que contenga la solucin apropiada de KIO3 y titular 1a solucin hasta un color azul tenue, Agitar el matraz para lograr que el cloruro de plomo quede en sus pensin dejar asentar y nuevamente titular al punto final. Repetir esta operacin hasta que el color azul tenue se mantenga. Nota 38:- Si se emplea el aparato No. 8, quite el tapn y el sifn ;se coloca inmediatamente un tapn de dos agujeros con un tubo de liberacin de CO2 a travs del cual fluye este gas, Ajustar el tubo de liberacin de manera que se extienda a 2.5 cm del fondo del matraz. Agregar solucin de almidn introducir la punta de la bureta en el otro agujero y proceder como se indica en 19.6.1.8. 19.6.2 Hierros. 19.6.2.1 Para intervalos de 0,01% a 0.05% de estao, transferir 2 muestras de 10 g (vase 19.6.2.3 para hierros blancos), con una aproximacin de 10 mg, a dos matraces Erlenmeyer usar solo una muestra de 10 g para el intervalo de 0.05% a 0.035 %. 19.6.2.2 Si el tipo de muestra es diferente a hierro blanco, agregar 115 ml de HCI (1:2) ms 9 ml adicionales de HCl (1:2) y 1 ml de HNO3 por cada gramo de muestra. calentar muestra2 enseguida hervir durante 2 3 minutos. Tratar la muestra de hierro blanco como se indica en 19.6.2.3 y 19.6.2.4 19.6.2.3 Pulverizar el material en un mortero de hierro y medir slo la masa de las partculas que pasen la malla: No. 100 (150 m.). Agregar 30 ml de HNO3 y 10 ml HBr. Calentar cuidadosamente para iniciar la disolucin de la muestra Cuando la reaccin comience a pasivarse agregar unas gotas de HF hasta disolucin completa 19.6.2.4 Evaporar la solucin a una consistencia viscosa y enfriar. Agregar 115 ml de HCl (1:2) y calentar hasta disolver las sales. Hervir la solucin durante 2 3 minutos. 19.6.2.5 Tratar cada muestra como se indica en 19.6.1.2.1 a 19.6.1.2.13 Cuando se usen dos muestras, proceder como se indica de 19.6.1.3 a 19.6.1.8. Cuando se use una sola muestra de 10 g proceder como se indica en 19.6.1.5 a 19.6.1.8. 19.7 Clculos. Calcular el por ciento de estao como se indica a continuacin: (A B) x C % de estao = x 100 D

Donde: A = Mililitros de solucin de KIO3 requeridos para titular el estao en la muestra. B = Mililitros de solucin de KIO3 requeridos para titular el blanco. C = Estao equivalente de la solucin de KIO3. D = Gramos de muestra usada. 20. DETERMINACION DE ESTAO POR EL METODO DE ABSORCION ATOMICA. 20.1 Objetivo y campo de aplicacin. Este mtodo se emplea para la de termlnacln de estao en concentraciones de 0.002% a 0.10%, en hierros y aceros. 20.2 Resumen del mtodo. E1 estao se extrae de la muestra empleando una solucin de cido clorhdrico diluido, que contiene, adems, cido ascrbico y yoduro de potasio medio de una solucin de 6xido de trioctilfosfina (ropo) con metilcetona (MIBK) El extracto de MIBK se aspira dentro de la flama 6xido ntroso-acetileno. La energa a 2863 A de una lmpara de ctodo hueco de estao o de una lmpara de descarga sin electrodos se pasa a travs de la flama y se mide la absorbancia. 20.3 Intervalo de concentracin. Se recomienda un intervalo de concentracin de 4 a 40 g de estao por mililitro en 10 ml de extracto final. 20.4 Interferencias. 20.4.1 Normalmente los elementos presentes en los aceros al carbono de baja aleacin y al silicio no interfieren en la determinacin 20.4.2 Para los hierros de todos los tipos, los aceros aleados de media aleacin y aleaciones de nquel y cobalto; el cobre, cuando esta presente en cantidades mayores de 0.1 g interfiere precipitando como yoduro cuproso. Esta interferencia puede eliminarse incorporando en el procedimiento un esquema adecuado para separar el cobre antes del paso de la extraccin del solvente. 20.5 Aparatos. 20.5.1 Espectrofotmetro de absorcin atmica.

20.5.2 Con una capacidad para resolver una linearidad de 2863 A, equipado con una lampara de ctodo hueco o de descarga sin electrodos cuya energa radiante sea modulada con un sistema detector de la misma frecuencia y un quemador de una mezcla de xido nitroso-acetileno. El funcionamiento del aparato debe ser tal que el limite superior del intervalo de concentracin (40 p g por mililitro produzca una absorbancia de 0.15 o mayor, y una curva de calibracin cuya desviacin de linear est dentro de los lmites especificados en 20.7.4. 20.6 Reactivos. 20.6.1 A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan deben ser grado analtico, y cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o desmineralizada. 20.6.2 Acido ascorbico Solucin de cido ascorbico-yoduro Disolver en 60 ml de HC1 (1:5), 30 g de yoduro de potasio y 10 g de cido ascrbico. Diluir con agua a 100 ml y mezclar No usar la solucin que tiene almacenada mas de un da. 20.6.3 Metil-iso-butil cetona (M1BK), 20.6.4 Estao, solucin valorada "A"(l ml = 1.0 mg Sn). Diso1ver en 100 ml de HC1, 1.000 g de estao (pureza: 99.9% mnimo). Enfriar, transferir aun matraz volumtrico de un litro aforar con HC1 (1:2) y mezclar 20.6.5 Estao, solucin valorada "B"(l ml = 50g Sn.). Usando una pipeta, transferir una alcuota de 10 ml de la solucin "A" a un matraz volumtrico de 200 ml. Aforar con HCl (1:2) y mezclar. 20.6.6 Solucin de xido de trioctil-fosfina (TOPO-MIBK) (50 g/l). Transferir 12.5 g de xido de trioctil-fosfina a un matraz volumtrico de 250 ml. Aforar con metil-iso-butil cetona (MIBK) y mezclar hasta disolucin completa. 20.7 Preparacin de la curva de calibracin. 20.7.1 Soluciones de calibracin . Usando pipetas, transferir 0, 1, 2, 4,. 6 y 8 ml de solucin"B"(1 ml = 50 g Sn) a matraces volumtricos de 100 ml. Nota 39. Se deben usar matraces volumtricos con tapones de vidrio esmerilado.

20.7.2 Extraccin. Agregar 15 ml de HCl (l:l), 3 g de cido ascrbico y mezclar. Adicionar 15 ml de solucin de yoduro-cido asc6rbico ajustar el volumen a 50 ml aproximadamente y mezclar. Usando una pipeta, agregar 10 ml de TOPO-MIBK (ver 20.6.6) tapar el matraz invertirlo y agitar vigorosamente varias veces durante un minuto. Permitir que las fases se separen. Agregar agua para llevar toda la capa orgnica al cuello del matraz. Tapar el matraz, invertirlo varias veces y permitir que las fases se separen. Nota 60- Preparar la solucin de prueba y tenerla lista para aspirar inmediatamente despus de aspirar las soluciones de calibracin. 20.7.3 Fotometra. 20.7.3.1 Con la lmpara de ctodo hueco o de descarga sin electrodos en posicin, energizada y estabilizada, ajustar la posicin de la longitud de onda a la localizacin que de la mxima respuesta de deteccin a 2863 A., aproximadamente. 20.7.3.2 Siguiendo las instrucciones del fabricante del aparato, encender el quemador primero con aire-acetileno. Inmediatamente despus, cambiar a 6xido nitroso-acetileno y permitir que el quemador alcance equilibrio trmico mientras se extrae agua. Ajustar, con precaucin, la altura del cono rojo do la flama a 12 mm aproximadamente por medio de la v1vula de paso del combustible. Ajustar la respuesta del detector a cero, empleando agua, Extraer la solucin "B" ml = 50 g Sn) y ajustar la altura del quemador para obtener una respuesta mxima del sistema detector, Remover el capilar de la solucin y permitir la entrada de aire extraer durante 15 a 30 s Aspirar el MIP.R (ver 20.6.3) durante 30 enseguida. Nota 41. A partir de este punto, slo debe extraerse la solucin de MIBR hasta que se hayan completado todas las mediciones de las soluciones de calibracin y de prueba. Si la abertura del quemador muestra cualquier seal de bloqueo, interrumpir la flama conforme a las instrucciones del fabricante del aparato limpiarla abertura y volver a encender como se indica en 20.1.3.2. 20.7.3.3 Aspirar la solucin con la concentracin mas alta (40 g de Sn por mililitro) de las series preparadas en 20.7.1. hasta obtener una lectura estable. Nota 42 Asegurar que en ninguna de las veces que se aspire, el extremo del capilar entre a la capa acuosa (fondo); Nota 43, Debido a las pequeas cantidades de extracto disponible para hacer estas pruebas, el numero de lecturas y el tiempo entre estas debe ser mnimo.

20.7.3.4 Empezando con la solucin de calibracin que no contiene estao aspirar cada solucin en turno y registrar su absorbancia. Si el valor de la solucin con la ms alta concentracin (40 g Sn por mililitro) difiere de los valores promedio obtenidos en 20,7.3.3 en ms de 0.03, repetir la medicin. Si estos valores indican una tendencia, decreciente, se debe determinar la causa (por ejemplo, dep6sito en el quemador o que el capilar este obstruido corregir y repetir el procedimiento indicado de 20.7.3.1 a 20.7.3.4). 20.7.3 5 Proceder inmediatamente como se indica en 20.8.7. 20.7.4 Curva de calibracin. Graficar los valores promedio netos de absorbancia contra microgramos de estao por mililitro en una hoja milimetrica. Calcular la desviacin lineal de la curva, como se indica a continuacin: Desviacin de linearidad e (A-B)/C. Donde: A = Valor de absorbancia para 40 g Sn/ml. B = Valor de absorbancia para 30 g Sn/ml. C = Valor de absorbancia para 10 g Sn/ml. Si el valor calculado es menor de 0 60, verificar el funcionamiento y el ajuste del aparato o 1mpara y repetir la calibracin. 20.8 Procedimiento. 20.8.1 Reactivo en blanco. (para todos los casos). Llevar un reactivo en blanco durante todo el procedimiento usando la misma cantidad de todos los reactivos pero sin la muestra. 20.8.2 Procedimiento para aceros al carbono, de baja aleacin y al silicio. 20.8.2.1 Solucin de prueba.

20.8.2.1.1 Seleccionar una muestra, con una tolerancia de 0.5 m conforme a la siguiente tabla: % de estao 0.002 a 0.005 0.004 a 0.010 0.009 a 0.050 0.045 a 0.100 Masa de la muestra, en g 3.00 2.00 1.00 0.50

20.8.2.1.2 Transferir la muestra a un vaso de tefln de 250 ml. Agregar 30 ml de HCl (1:1) y 5 gotas de HF. Cubrir el vaso con una tapa de tefln y calentar a baja temperatura 363 K (90C), aproximadamente hasta disolucin completa. Nota 44. Para algunos aceros es necesario agregar H2O2 para acelerar la disolucin de la muestra. Para aceros al silicio, usar de 10 a 12 gotas de NF. 20.8.1.2.3 Quitar la tapa con pinzas de punta de platino y enjuagar, con precaucin, con agua el interior del vaso. Evaporar, con cuidado la solucin a baja temperatura 363 K (90C) aproximadamente, hasta obtener 15 ml. Enjuagar las paredes del vaso con agua, agregar 20 ml de HC1 (1:1) y evaporar nuevamente a 15 ml. 20.8.2.1.4 Lavar las paredes del vaso con 5-ml de agua y enfriar. 20 8 2 1.5 Agregar 3 g de cido ascrbico por 1 g de muestra, ms 2 g de cido ascrbico por cada gramo adicional de muestra. Agitar para disolver, Agregar 15 m; de solucin de yoduro-cido ascrbico. 20.8.2.1.6 Transferir la muestra a un matraz volumtrico de 100 ml y ajustar el volumen con agua a 50 ml, aproximadamente. Usando una pipeta, transferir al matraz 10 ml de solucin TOPO -MIBK (ver 20.6.6) tapar, invertir y agitar vigorosamente varias veces durante un minuto. 20.8.2.1.7 Permitir que las fases se separen. Agregar agua para llevar toda la capa orgnica al cuello del matraz. Tapar, invertir varias veces y permitir que las fases se separen continuar como se indica en 20.8.7. 20.8.3 Procedimiento para hierros de todos los tipos. 20.8.3.1 Seleccionar una muestra conforme a lo indicado en 20.8.2.1.1. Transferirla a un vaso de tefln de 250 ml. 20.8.3.2 Agregar 30 ml de HCl (1:1) y 10 gotas de HF. Tapar el vaso con una capa de tefln y calentar a baja temperatura aproximadamente a 363 K (90C), hasta que la disolucin sea completa.

20.8.3.3 Quitar la tapa con pinzas de punta de platino y enjuagar con precaucin, con agua. Evaporar con cuidado la solucin a baja temperatura aproximadamente a 363 K (90C) hasta un volumen de 15 ml. Lavar los lados del vaso con agua y diluir aproximadamente con 50 mide agua. Filtrar empleando un papel filtro de porosidad media. Lavar el papel varias veces con agua Colectar el filtrado y lavados en un vaso de 250 ml. Desechar el papel filtro. Agregar a la solucin 20 ml de HC1 (1.I) y evaporar otra vez hasta obtener 15 ml. Continuar como se indica de 20.8.2.1.5 a 20.8.2.1 7. 20.8.4 Procedimiento para aceros de media y alta aleacin. 20.8.4.1 Seleccionar una muestra conforme a lo indicado en 20.8.2.1.1. Transferirla a un vaso de: tefln de 250 ml. 20.8.4.2 Agregar 50 ml de HCl (1:1) y 5 gotas de HF (ver nota 45). Tapar el vaso con una tapa de tefln y calentar a baja temperatura aproximada mente a 363 K (90C) hasta un volumen de 15 ml hasta que la disolucin sea completa. Nota 45- Si el contenido de silicio es mayor de 0.5%, emplear de 10 a 12 gotas de HF 20.8.4.3 Quitar la tapa con pinzas de punta de platino y enjuagar con precaucin, con agua. Evaporar con cuidado la solucin a baja temperatura aproximadamente a 363 K (90C), hasta un volumen de 15 ml . Lavar las paredes del vaso con agua y diluir con agua agregar 20 ml de HC1 (1:1) evaporar otra vez hasta obtener 15 ml. 20.8.4 6 Lavar las paredes del vaso con aproximadamente 5 ml de agua y enfriar. Nota 46 Si la conceritracin de tungsteno es alta, puede formarse un precipitado de WO3 amarillo Extraer dichas muestras lo ms rpido posible. Continuar como se indica en 20.8 2.1.5 a 20.8.2.1.7. 20.8.5 Procedimiento para aceros inoxidables, resistentes al calor y hierros de aleaciones cromo nquel 20.B.5.1 Seleccionar una muestra conforme a lo indicado en 20.0.2.1.1. Transferirla a un vaso de tefln de 250 ml. 20.8.5.2 Agregar 100 ml de HC1 (1:1), IC gotas de H2SO2 al 30% y 5 gotas de HF. Tapar el vaso con una tapa de tefln y calentar a baja temperatura aproximadamente a 363 K (90C),hasta un volumen de 15 ml hasta que la disolucin sea completa Nota 47 Para algunos aceros, es necesario agregar peri6dicamente 10 gotas de H2O2 al 30%. basta disolucin de la muestra. Si el contenido de silicio es mayor de 0.5%, emplear de 10 a 12 gotas de HF.

20.8.5.3 Quitar la tapa con pinzas de punta de platino y enjuagar teniendo cuidado, con agua. Evaporar con cuidado la solucin a baja tempe aproxiraJamente a 363 k (90C),hasta un volumen de I5 ml . Lavar las paredes del vaso con agua agregar 20 ml de HC1 (1:1), y otra vez evaporar hasta que queden 15 m1. Lavar las paredes del vaso con aproximadamente 5 ml de agua y enfriar. Continuar como se indica de 20.8.2.1.5 a 20.8.6 Procedimiento para aceros al silicio, resistentes a alta temperatura, magnticos, aleaciones de nquel y aleaciones de cobalto 20.8.6.1 Seleccionar una muestra conforme a lo indicado en 20.8.2.1 (ver nota 48). Transferirla a un vaso de tefln de 400 ml : Nota 48- Seleccionar la muestra que tenga un tamao de 850 m (que pase la criba nm. 20). 20.8.6.2 Agregar 100 ml de HCl, 20 gotas de H2O2 al 30%, y 5 gotas de HF. Tapar el vaso con una tapa de tefln y calentar a baja temperatura; aproximadamente a 363 K (90C) hasta un volumen de 15 ml .Cada 20 min: quitar la tapa con pinzas de punta de platino, teniendo cuidado agregar 20 gotas de H2O2 al 30%. Repetir este paso hasta que la disolucin sea completada Nota 49. Si el contenido de silicio es mayor de 0.5%,emplear de 10 al 2 gotas de HF. Si la disolucin es muy lenta, agregar en exceso 50 ml de HC1 y calentar a aproximadamente 363 k (90C) durante toda la noche 20.8.6 3 Quitar la tapa con pinzas de punta de platino y enjuagar teniendo cuidado con agua, Evaporar con cuidado la solucin a baja temperatura aproximadamente a 363 K (90C),hasta un volumen de 15 ml . Lavar las paredes del vaso con agua; agregar 20 ml de HCl (1:1) y otra vez evaporar hasta que queden 15 ml. Lavar las paredes del vaso con aproximadamente 5 ml de agua y enfriar. Nota 50. Si estn presentes el Nb, Ta, W u otros elementos en altas concentraciones, se precipitarn. Extraer dichos elementos lo ms pronto posible. Continuar como se indica de 20.8.2.1.5 a 20.8.2.1.7. 20.8.7 Fotometra Aspirar la fase superior del MIBK de la solucin de prueba y la del reactivo en l (ver nota 42), y registrar los valores de absorbancia. Tomar tres lecturas de cada solucin Nota 43). Medir la absorbancia de la solucin de calibracin de ms alta concentracin de estao para verificar la variacin del aparato como se indica en 20.7.3.4 y 20.7.3.5 20.9 Clculos. Convertir la absorbancia promedio de las soluciones de prueba y del reactivo en blanco a microgramos de estao por mililitro, por medio de la curva de calibracin Calcular el por ciento de estao como se indica a continuacin:

(DE) % de estao = G x 1000 Donde: D = Microgramos de estao por mililitro de la solucin final de prueba. E = Microgramos de estao por mililitro de 1A solucin final del reactivo en blanco G = Gramos de muestra empleados. 21. DETERMINACION DE POSFORO POR EL METODO ALCALIMETRICO

21.1 Objetivo y campo de aplicacin Este mtodo se emplea para la determinacin de fsforo en concentraciones de 0.1% a 0.90%, en hierros y aceros que contengan menos de 0.5% de tungsteno y menos de 1% de niobio + tntalo. 21.2 Resumen del mtodo. E1 fsforo se separa en forma de fosfomolibdato de amonio. E1 precipitado se disuelve en una solucin valorada de hidrxido de sodio (NaOH) y el exceso de este se titula con solucin valorada de cido ntrico {HNO3) 21.3 Interferencias. 21.3.1 Para evitar un retraso en la formacin del precipitado y su contaminacin por el vanadio, ste se reduce a un estado tetravalente y la precipitacin se efecta a una temperatura entre 283 y 293 K (10 y 20C) 21.3.2 Para eliminar interferencias de silicio, en materiales que contengan ms de 0.5% de Si, se agregar HF durante la disolucin de la muestra 21.3.3 La interferencia del arsnico, la cual es insignificante en concentracin hasta 0.1%, se puede evitar precipitando el fsforo a una temperatura entre 283 y 293 k (10 y 20C) e incrementando el tiempo destinado formar el precipitado. 21.3.4 En el caso de hierros, se elimina el carbn graftico antes de precipitar el fsforo. 21.4 Aparatos y equipo.

21.4 1 Embudo Hirsch de porcelana de 56 mm de dimetro de placa de fondo y 94 mm de dimetro de copa. Colocar un papel filtro fino cualitativo de 5.5 cm que cubra la superficie perforada del embudo enseguida, colocar un segundo papel filtro cualitativo de poro abierto de 11 cm sobre el primer papel, humedecindolos con solucin de nitrato de potasio (KNO3); presionar suavemente, a fin de que el segundo papel sea concntrico con el primero. Doblar las orillas del segundo papel, en forma de estras y presionar contra las paredes del embudo. Agregar suficiente pulpa de papel filtro para cubrir la parte plana del embudo. 21.4.2 2 Embudo de vidrio de 60 grados, fijado con un disco de porcelana perforado de 25 mm de dimetro. Prepararlo de igual forma que el embudo Hirah, descrito en 21.4.1. 21.5 Reactivos. A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan deben ser grado analtico, y cuando se hable de agua, esta debe ser destilada o desmineralizada. 21.5.1 Solucin indicadora de fenolftaleina Disolver 1 g de fenolftaleina en 100 ml de etanol al 95%. 21.5.2 Solucin de molibdato amonio (acido). 21 5.2.1 Diluir en un matraz de 600 ml, 100 B de cido molibdico (MoO3 al 85%) con 240 ml de agua; mezclar perfectamente Agregar 140 ml de hidrxido de amonio (NH4OH), mientras se agita vigorosamente. Cuando la disolucin se complete, filtrar a travs de un papel filtro medio. Agregar 60 ml de HNO3 y enfriar. 21.5.2.2 Agregar 400 ml de HNO3 a 960 ml de agua en un matraz de 2 litros y enfriar. Agregar al matraz la solucin preparada en 21,5,2.L, poco a yodo y agitando constantemente Agregar 0.1 g de fosfato de amonio dibasico ((NH4)2HPO4) y dejar reposar la solucin resultante durante 24 h. Filtrar antes de usarla. 21.5.3 Solucin de nitrato de potasio (10 g/l) Diso1ver 10 g de nitrato de potasio (KNO3) en agua; diluir a un litro y mezclar 21.5.4 Solucin de permanganato de potasio (25 g/l). Disolver 25 g de permanganato de potasio (KMnO4) en agua, diluir aun litro y mezclar 21.5.5 Solucin de sulfato ferroso (100 g/l)

Disolver 100 g de sulfato ferroso hidratado (FeSO4 7H2O) en un litro de H2SO4 (5:95). 21.5.6 Solucin valorada de hidrxido de sodio (1 ml = aproximadamente 0.0013 de g de P). Transferir 4.0 g de NaOH a un matraz volumtrico de 1 litro, y disolver en agua recin hervida, enfriada a temperatura ambiente. Aforar con agua hervida y mezclar Valorar la solucin como sigue: transferir a un matraz Erlenmeyer de 300 ml 0,5000 g de una muestra patrn de ftalato cido de potasio previamente secado durante 2 h a 378 K (105C). Adicionar 100 ml de agua recin hervida. enfriada a temperatura ambiente y 3 gotas de solucin indicadora de fenolftaleina. Agitar para disolver la sal. Titular con la solucin de NaOH hasta que una gota en exceso produzca un color rosa. Calcular el fsforo equivalente, de la siguiente manera: 0.001347 x A Fsforo equivalente (g P/ml) = 0.02042 x B Donde A = Gramos de ftalato cido de potasio (KHC8H4O4). B = Mililitros gastados de solucin de NaOH 21.5.7 Solucin valorada de cido ntrico (1 ml = aproximadamente 0.00013 g de P). Diluir en un matraz volumtrico de I litro, 6.3 ml de HNO3 con 500 ml de agua Aforar y mezclar. Valorar la solucin de la siguiente manera: por medio de una pipeta transferir 20 ml de solucin valorada de NaOH (I ml 0,00013 g P) indicada en 21.5.6 a un matraz Erlenmeyer de 125 ml Agregar 3 gotas de solucin indicadora de fenolftaleina y titular con HNO3 hasta que una gota en exceso cause que el color rosa desaparezca. Calcular el fsforo equivalente, de la siguiente manera: AxB Fsforo equivalente (g P/ml) = C Donde: A = Mililitros de solucin NaOH. B = Fsforo equivalente de la solucin de NaOH. C =Mililitros gastados de la solucin de HNO3.

21.6 Procedimiento 21.6.1 Seleccionar una muestra con una aproximacin de 5 mg, conforme a lo siguiente: % fsforo 0.01 a 0.10 0.10 a 0.25 0.25 a 0.90 Masa de la muestra en g. 2.0 1.0 0.5

Transferir la muestra a un matraz Erlenmeyer de 300 ml. Para analizar aceros aleados tales como inoxidables y grado herramienta, emplear un vaso de precipitados da 400 ml. 21.6.1.1 Llevar un reactivo en blanco durante todo el proceso, empleando las mismas cantidades de todos los reactivos, pero sin la muestra. 21.6.2 Disolucin de la muestra. Si la muestra es un acero al carbono no aleado o da baja aleacin proceder como se indica en 21.6 3; si se trata de un hierro, proceder como se indica en 21.6.4; si es un acero grado herramienta, inoxidable alta y media aleacin proceder como se indica en 21.6.5 21.6.3 Agregar 100 ml de HNO3 (1:3) y si la concentracin de silicio es mayor de 0.5%, 3 a 5 gotas de HF. Calentar hasta disolver la muestra. Proceder como se indica en 21.6.6 21.6.4 EN muestras de hierro, se presentan tres casos: muestras solubles en HNO3 (1:3)l no solubles en HNO3 (1:3) y de hierros blancos. A continuacin se indica el tratamiento que se debe seguir para cada caso. a ) Muestras solubles en HNO3 (1:3).- Agregar 100 ml de HNO3 (1:3), y si tal concentracin de silicio es mayor de 5% de 3 a5 gotas HF. Calentar para disolver la muestra. b) Muestras no solubles en HNO3 (1:3),- Agregar 100 ml de agua regia ( 1 parte HNO3 y 3 de HCl ) la concentracin de silicio es mayor de 0.5%, de 3 a 5 gotas de HF. Calentar, si se requiere, para acelerar la disolucin. Cuando se disuelve La muestra agregar 1S ml de HC104, calentar hasta humos y evaporar casi a sequedad Enfriar; agregar 15 ml de HNO3 ( 1:3) y calentar a 363 K ( 90C) hasta disolver las sales. c) Hierros blancos.- Pulverizar la muestra en un mortero de hierro y utilizar solamente las partculas que pasen a travs de la malla No. 50 (297m). Efectuar lo indicado en 21.6 1 y 21,6 2 enseguida agregar 30 tu de HNO3 y 10 ml. Calentar con precaucin para disolver la muestra Agregar de 3 a 5 gotas de HF y 15 ml de HClO4 calentar a humos y evaporar casi a sequedad. Enfriar, agregar 75 ml de HNO3 (1:39 calentar a 363 K (90C), hasta disolver las sales.

21.6.4.1 Despus de efectuar lo descrito, ya sea en a h o c proceder como se indica en 21.6.6 21.6.5 Agregar 35 ml de HNO3, 40 ml de HCl y, si la concentracin de silicio es mayor de 0.5% agregar de 3 a 5 gotas de HF. Tapar el va 50 con un vidrio de reloj y calentar, si se requiere, para acelerar la disolucin. Agregar 15 ml de HClO4 Quitar y lavar el vidrio de reloj. Evaporar a humos Continuar calentando durante 5 min hasta el cromo Enfriar ligeramente y agregar 40 ml de agua y pulpa de papel. Filtrar a travs de un papel filtro fino recogiendo el filtrado en un matraz Erlenmeyer de 300 ml. Lavar el vaso de 400 ml y el precipitado, con 75 ml de HNO3 (1:3). calentar el filtrado solucin recogida en el matraz Erlenmeyer). Proceder como se indica 21.6.6 Durante le calentamiento, despus de la disolucin completada de la muestra, agregar gota a gota solucin de KMO4 hasta la formacin permanente de un precipitado caf. Hervir durante 3 min. Agregar HSO3, gota a gota, hasta que el precipitado se disuelva y volver a hervir durante 3 min para expeler los vapores nitrosos. Filtrar el es necesario por la presencia de carbn graftico y otro material soluble. Ajustar el volumen a 100 ml; retirar el matraz de la parrilla y dejar enfriar la solucin ligeramente (si la muestra se trat como se indica en 21.6.5 enfriar hasta temperatura ambiente y proceder directamente como se indica en 21.6.7 21.6 6.1 Si la muestra se trat como se indica en 21.6.3 5 21.6.4 filtrar, si es necesario a travs de papel filtro de poro abierto, recogiendo e1 filtrado en otro matraz Erlenmeyer de 300 ml; lavar el primer matraz y el precipitado varias veces con agua caliente. Desechar el precipitado. Ajuste el filtrado a un volumen de 100 m y enfriar hasta temperatura ambiente. 21.6.7 Con el objeto de evitar la formacin de precipitados, agregar agitando el matraz 20 ml de NH4OH, para muestras de 0.5 a 1 g y 17 ml de NH4OH para muestras de 2 g (nota 51) Ajustar la temperatura a 318 k (45C). Nota 51- Con la adicin de las cantidades especificadas de NH4OH cambiar el pH de 0 1 a 0.6 y retornar el pH de 0.6 a 0.2, con la adicin de molibdato de amonio Se debe tener cuidado en la neutralizacin de la solucin con NH4OH pues un pH mayor de 0.2 provocar una disminucin de la acidez, precipitando el fierro en forma de hidrxido frrico; por el contrario, un pH menor de 2 retardar la formacin del fosfomolobdato de amonio. 21.6.8 Agregar 40 ml de solucin de molibdato de amonio tapar el matraz y agitar durante 10 min. Si la concentracin de vanadio es menor de 0.12, permitir que el precipitado se asiente por lo menos durante 20 min. a temperatura ambiente, si la concentracin de vanadio es mayor de 0.12 enfriar 1a solucin hasta una temperatura entre 283 y 293 K (10 y 20C), agregar 5 ml de solucin de sulfato ferroso y de 3 a 5 gotas de H2SO3, permitir que el precipitado se asiente por lo menos durante 20 min. estando a esa temperatura

21.6.9 Filtrar la solucin con ayuda de succin, empleando cualquiera de los embudos indicados en 21.4.1 y 21.4.2. Enjuagar al matraz 3 5 veces con un volumen total de aproximadamente 40 ml de solucin de KNO3, transferirla todo el precipitado al filtro. Lavar el precipitado 2 15 veces con un volumen total de aproximadamente 00 ml de solucin de KNO3, Desde el filtrado. 21.6.10 Regresar al matraz el papel filtro con el precipitado y agregar de 50 a 75 ml de agua recin hervida, enfriada a temperatura ambiente Agitar el matraz hasta que se desmenuce el papel filtro. Usando una bureta, regar solucin valorada de NaOH en cantidad suficiente para disolver el precipitado Dejar en reposo el matraz, agitar ocasionalmente hasta que se note un cambio de color amarillo a blanco o casi blanco; enseguida, agregar 2 ml de solucin de NaOH en exceso, Agregar 3 gotas de soluci5n indicadora de Fenolftaleina y agitar. Registrar los mililitros de NaOH utilizados. 21.6.11 Diluir la solucin a 150 ml con agua recin hervida enfriada a temperatura ambiente, y adicionar nuevamente 3 gotas de solucin indicadora de fenolftaleina, Usando una bureta, titular el exceso de NaOH con solucin valorada de HNO3, hasta el vire del indicador Registrar por medio de la bureta los mililitros de solucin de HNO3 utilizados en la titulacin. 21.7 Clculos. 21.7.1 Calcular el porcentaje de fsforo de la siguiente manera: (AB CD) ( EB FD) % de fsforo = x 100 G Donde: A = Mililitros de solucin NaOH gastados en 21.6.10 B = Fsforo equivalente de la solucin NaOH. C = Mililitros de solucin HNO3 gastados en la titulacin del exceso de NaOH (inciso 21.6.11) D = Fsforo equivalente en la solucin HNO3 E = Mililitros de solucin NaOH empleados para el blanco, F = Mililitros de solucin HNO3 requeridos para el blanco. G = Gramos de muestra empleada.

22. DETERMINACION DE FOSFORO POR EL METODO DEL AZUL DE MOLIBDENO (METODO FOTOMETRICO) 22.1 Objetivo y campo de aplicacin. Este mtodo codo se emplea para la de terminacin de f6sforo en concentraciones de 0.001% a 0.90%, en hierros y aceros. 22.2 Resumen del mtodo La muestra se disuelve con agua regia (mezcla cida de HNO3 y HC1) y la solucin se evapora con cido perclrico. Se agrega molibdato de amonio, el cual reacciona con el f6sforo para formar el fosiomolibdato poliestrico. Este es reducido con sulfato de hidrazina, para formar el complejo azul de molibdeno. Las mediciones fotomtricas se hacen con una longitud de onda de 650 u 825 nm, dependiendo de la concentracin del fsforo. 22.3 Intervalo de concentracin. E1 intervalo de concentracin recomendado es de 0.005 a 0.05 mg de f6sforo por 100 ml de solucin, cuando se mida con una longitud de onda de 825 nm; y de 0.05 a 0.3 mg de fsforo por 100 ml de solucin, cuando se mida con una longitud de onda de 650 nm, usando una celda con un paso ptico de 1 cm. Nota 52. Este mtodo se ha elaborado para celdas que tengan un paso ptico de 1 cm. Pueden usarse celdas con otras dimensiones, siempre y cuando se efecten los ajustes apropiados en las cantidades de muestra y reactivos empleados. 22.4 Estabilidad del color. E1 complejo azul de molibdeno es estable por lo menos durante dos horas. 22.5 Interferencias. E1 arsnico es el elemento que interfiere en esta determinacin, por lo que debe eliminarse. La interferencia del tungsteno en concentraciones mayores de 0.5%, Se evita con el empleo de una muestra pequea en lugar de una alcuota tomada de una muestra mas grande. 22.6 Aparatos y equipo. 22.6.1 Material de vidrio. Es muy importante que el material de vidrio este libre de fsforo o arsnico. Muchos detergentes contienen fsforo por lo que no deben usarse para prop6sitos de limpieza. Se recomiendan las siguientes operaciones para limpiarlos:

Llevar el material de vidrio a ebullicin con cido clorhdrico y posteriormente enjuagarlo con agua destilada. Como una medida ms de seguridad, se recomienda que el material de vidrio usado para la determinacin de fsforo se use nicamente para este mtodo. 22. 7 Reactivos. A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan deben ser grado analtico cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o desmineralizada. 22.7.1 Solucin de molibdato de amonio (20 g/1). Agregar 300 ml de cido sulfrico (H2SO4) a 500 ml de agua y enfriar. Adicionar 20 g de molibdato de amonio (( NH4)6 Mo7O24 4H2O) diluir a un litro y mezclar. 22.7.2 Solucin de sulfato de hidrazina (1.5 g/1) Diluir 1.5 g de sulfato de hidrazina ((NH2) 2 H2SO4 en agua diluir a un litro y mezclar Debe prepararse al momento de emplearse. 22.7.3 Solucin de molibdato de amonio-sulfato de hidrazina. Diluir 250 ml de solucin de molibdato de amonio a 600 ml agregar 100 ml de solucin de sulfato de hidrazina; diluir a un litro y mezclar. Se Debe preparar al momento de emplearse. 22.7.4 Solucin valorada "A" de fsforo (1 ml = 1.0 mg de P). Disolver en un matraz volumtrico de 500 ml, 2.292 g de bifosfato de sodio anhidro (Na2HPO4), previamente secado a 378 K (105C), con 100 mide; agua; aforar y mezclar. 22.7.5 Solucin valorada "s" de f6sforo (1 ml =0 10 mg de P). Con una pipeta, transferir 50 ml de solucin valorada "A" (indicada en 22.7.4) a un matraz volumtrico de 500 ml; agregar 50 ml de HC1O4 (1:5), aforar y mezclar. 22.7.6 Solucin valorada "C" de fsforo (1 ml = 0 01 mg de P). Con una pipeta, transferir 10 ml de la solucin valorada "A" (indicada en 22.7.4) a un matraz volumtrico de un litro agregar 50 ml de HC1O4 (1:5), aforar y mezclar. 22.7.7 Solucin de sulfito de sodio (100 g/1). Disolver 100 g de sulfito de sodio (Na2SO3) en agua; diluir a un litro y mezclar.

22.7.8 Agua regia (mezcla cida de HNO3-HC1). Mezclar 1 volumen de HNO3 (densidad: 1.42 g/ml) y 3 volmenes de HC1 (densidad: 1.19 g/ml). 22.8 Preparacin de la curva de calibracin para concentraciones de 0.005 a 0.05 mg/100 ml. 22.8.1 Soluciones de calibracin. Por medio de pipetas, transferir 5, 10, 15, 25 y 50 ml de la solucin valorada "C" de f6sforo (indicada en 22.7.6 a matraces volumtricos de 100 mi. Agregar a cada uno, 20 ml de HC1O4, aforar y mezclar Con una pipeta, - transferir 10 ml de cada solucin a un matraz volumtrico de 100 ml y continuar como se indica en 22.8.3. 22.8.2 Reactivo en blanco. Transferir 12 m1 de HC1O4 (l:5) a un matraz volumtricos de 100 ml. Continuar como se indica en 22.8.3. 22.8.3 Desarrollo del color. Agregar 15 ml de solucin de Na2SO3, calentar por 30 s y agregar 50 ml de la solucin de sulfato de hidrazina molibdato de amonio, la cual se debe preparar al momento de emplear. Calentar la solucin (en bao mara para un desarrollo completo del color) durante 20 min , a una temperatura mnima de 363 K (90C) enfriar rpidamente aforar y mezclar. 22.8.4 Emplear el agua como solucin de referencia. 22.8.5 Fotometra. 22.8.5.1 Fotmetro de celda mltiple. Medir el reactivo en blanco (el cual incluye lacorreccin de la celda), empleando celdas con un paso ptico de 1 cm a una longitud de onda de 825 nm. usando la celda de prueba, tomar las lecturas fotomtricas de la solucin de calibracin. 22.8.5.2 Fotmetro de celda sencilla. Transferir una cantidad adecuada de la solucin de referencia a una ce]da con un paso ptico de 1 cm; ajustar elfotnetro absorbancia cero ya una longitud de onda de 825 nm. Con este ajuste, tomar las lecturas fotomtricas de la solucin del reactivo en blanco y de las soluciones de calibracin 22.8.6 Curva de calibracin.

Graficar las lecturas fotomtricas netas de las soluciones de calibracin contra miligramos de fsforo por 100 ml de solucin 22.9 Preparacin de la curva de calibracin para concentraciones de 0.05 a 0.30 mg/100 ml. 22.9 1 Soluciones de calibracin. Por medio de pipetas, transferir 5, 10, 15, 20, 25 y 30 ml de solucin valorada "B" de fsforo (indicada en 22 7.5) a matraces volumtricos de l00 ml, Agregar a cada uno, 20 ml de HClO4 aforar y mezclar. Con una pipeta transferir 10 ml de cada solucin a un matraz volumtrico de 100 ml y continuar como se indica en 22.9.3. 22.9.2 Reactivo en blanco. Proceder como se indica en 22.8.2. 22.9.3 Desarrollo del color. Proceder como se indica en 22.8.3. 22.9.4 Emplear el agua como solucin de referencia. 22.9.5 Fotometra. 22.9.5.1 Fotmetro de celda mltiple. Proceder como se indica en 22.8.5 1, con la excepcin de que en este caso se debe ajustar el fotmetro a una longitud de onda de 650 nm. 22.9.5.2 Fotmetro de celda sencilla. Proceder como se indica en 22.8.5.2, con la excepcin de que en este caso se debe ajustar el fotmetro a una longitud de onda de 650 nm. 22.9.6 Curva de calibracin. Graficar las lecturas fotomtricas netas de las soluciones de calibracin, contra miligramos de fsforo por 100 ml de solucin 22.10 Procedimiento. 22.10.1 Para aceros al carbono no aleados y de baja aleacin. 22.10.1.1 Solucin de prueba. a) Transferir 1 g de muestra, con una aproximacin de 0.5 mg, a un matraz Erlenmeyer de 250 ml.

b) Agregar lentamente y en pequeas partes, 15 ml de agua regia (ver 22.7.8). A1 trmino de la reaccin, agregar 10 ml de HC1O4 y evaporar hasta Humos. Alejar inmediatamente el matraz de la parrilla para evitar prdidas excesivas de HC1O4 enfriar y agregar 20 ml de HBr (1:4). Evaporar la solucin a humos blancos abundantes, hasta que se limpie el cuello del matraz, y continuar por un minuto ms c) Enfriar la solucin agregar 60 ml de HC1O4 (1:5) y agitar enrgicamente para disolver las sales. Transferir la solucin a un matraz aforado de 100 ml, enfriar, aforar y mezclar Dejar asentar y filtrar la solucin. Con una pipeta, transferir 10 ml a dos matraces volumtricos de 100 ml tratar uno como se indica en el inciso 22.10.1.3 y el otros como se indica en el inciso (b) de 22.10.1.4. 22.10.1.2 Solucin para el reactivo en blanco. Llevar un reactivo en blanco durante todo el proceso, empleando las mismas cantidades de todos los reactivos, pero sin la muestra. 22.10.1.3 Desarrollo del color. Proceder como se indica en 22.8.3 22.10.1.4 Soluciones de referencia. a) Agua, Emplea el agua como solucin de referencia para el reactivo en blanco. b) Antecedente del color de la solucin de referencia. Agregar a los 10 ml de solucin obtenida en el inciso c del punto 22.10.1.1, 15 ml de solucin de Na2SO3. Calentar lentamente durante 30 s. Agregar 50 ml de H2SO4 (3:37) enfriar, aforar y mezclar Emplear esta. como referencia para la solucin da prueba. 22.10.1.5 Fotometra. Tomar las lecturas fotomtricas de la solucin del la solucin de prueba (empleando sus respectivas solucionen reactivo en blanco y de referencia) como se indica en 22.a,s 6 22.9.5, dependiendo de la concentracin del fsforo. Efectuar los clculos como se indica en 22.11. 22.10.2 Pare hierros de mtodos tipos. 22.10.2.1 Solucin de prueba.

a) Seleccionar una muestra conforme a lo siguiente: % fsforo 0.020 a 0.30 0.30 a 0.60 0.60 a 0.90 Masa de la muestra, en g 1.0 0.5 0.25 Tolerancia en el masa de la muestra, en mg. 0.5 0.3 0.1

Transferir la muestra a un matraz Erlenmeyer de 250 ml. b) Si la muestra no es un hierro blanco, proceder como se indica en los incisos "b" y "t" "de 22.10.1.1. c) Tratar las muestras de hierro blanco, de la siguiente manera: Triturar el material en un mortero de hierro y determinar slo la muestra de las partculas que pasen a travs de la malla No.50 ( 300 m) Transferir la muestra a un matraz Erlenmeyer de 250 ml, Agregar 15 ml de HNO3 y 5 ml de HBr. Calentar hasta disolucin completa. Agregar 10 ml de HC1O4; evaporar hasta humos blancos abundantes e inmediatamente, fumar fuertemente hasta que se limpie de humos el cuello del matraz; continuar as durante 1 min mas. Proseguir como se indica en el inciso (c) de 22.10.1.1 22.10.2.2 Proceder como se indica en los incisos 22.10.1.2 hasta 2210.1.5. 22.10.3 Para muestras de aceros grado herramienta de alta y media aleacin, que contengan menos de 0.55 de tungsteno. 22.10.3.1 Solucin de prueba. Proceder como se indica en a, b y c de 22.10.1.1. 22.10.3 2 Proceder como se indica en los incisos 22.10.1.2 a 22.10.1.5. 22 10.4 Para muestras de aceros grado herramienta, de alta y media alea que contengan ms de 0.5% de tungsteno. 22.10.4.1 Solucin de prueba. a) Transferir dos muestras de 0.100 g, con una aproximacin de 0.1 mg a dos matraces Erlenmeyer de 100 ml. b) Agregar 5 ml de agua regia (ver 22.7.89 Al termino de la reaccin agregar 2.5 ml de HC1O4 y 5 ml de HBr (i:4). Evaporar la solucin a humos blancos abundantes

inmediatamente, fumar fuertemente hasta que se limpien de humos los cuellos de los matraces. Continuar as durante 1 min ms. c) Enfriar las soluciones, y agregar 10 ml de agua. Filtrar con papel filtro de poro cerrado, recogiendo los filtrados en matraces volumtrico de 100 ml. Lavar el papel y la materia insoluble 5 veces con porciones de agua de 3 ml. Tratar una solucin como se indica en 22.10.4.3 y la otra como se indica en 22.10.4.4. 22.10.4.2 Solucin para el reactivo en blanco. Llevar un reactivo en blanco durante todo el proceso, empleando las mismas cantidades de todos los reactivos, pero sin la muestra 22.10.4.3 Desarrollo del color. Proceder como se indica en 22.8.3. 22.10.4.4 Soluciones de referencia. Proceder como se indica en 22.10.1.4. 22.10.4.5 Fotometra. Proceder como se indica en 22.10.1.5. 22.10.5 Para muestras de aceros inoxidables refractarios y otros al cromo-nquel contengan menos de 0.5% de tungsteno. 22.10.5.1 Solucin de prueba. a) Seleccionar una muestra conforme a lo siguiente: % fsforo Menor de 0.30 De 0.30 a 0.35 Masa de la muestra, en g 1.0 0.85 Tolerancia en el masa de la muestra, en mg 0.5 0.5

Transferir la muestra a un matraz Erlenmeyer de 250 ml. b) Proceder como se indica en los incisos b' y c de 22.10.1.1. 22.10.5.2 Proceder como se indica en los incisos 22.10;1.2 a .22.10.1.5: 22.10.6 Para muestras de aceros inoxidables refractarios y otros al cromo- nquel que contengan ms de 0.5% de tungsteno.

22.10.6.1 Solucin de prueba. a) Seleccionar dos muestras conforme a lo siguiente: % fsforo No mayor de 0.30 De 0.30 a 0.35 Masa de la muestra en g 0.100 0.085 Tolerancia en el masa de la muestra, en mg 0.1 0.1

Transferir las muestras a dos matraces Erlenmeyer de 100 ml. b) Proceder como se indica en los incisos "b" y "c" de 22.10.1.1. 22 10.6 2 Proceder como se indica en los incisos 22.10.1.2 a 22.10.1.5. 22.11 Clculos. Convertir las lecturas fotomtricas de la solucin de prueba y de la solucin del reactivo para el blanco a miligramos de fsforo, por medio de la respectiva curva de calibracin. Calcular el porcentaje de f6sforo como sigue: AB % P = C x 10 Donde: A = Miligramos de f6sforo, encontrados en 100 ml de la solucin de prueba final. B = Miligramos de f6sforo, encontrados en 100 ml de la solucin del reactivo en blanco. C = Gramos de muestra, representados en 100 ml de la solucin de prueba final. 23. 23.1 DETERMINACION DE MANGANESO POR EL METODO DEL PERYODATO (METODO FOTOMETRICO) Objetivo y campo de aplicacin.

Este mtodo se emplea para la determinacin de manganeso en concentraciones de 0.01 a 14.07.en hierros y aceros.

23.2 Resumen del mtodo. Los iones-manganosos se oxidan a iones permanganato con peryodato. El tungsteno cuando est presente en concentraciones mayores de 0.5%, se mantiene en solucin con cido fosfrico. Las soluciones de las muestras se evaporan con cido perclrico para que el efecto del peryodato se limite a oxidar el manganeso. Las mediciones fotomtricas se hacen aproximadamente a 545 nm. 23.3 Intervalo de concentracin. Los intervalos de concentracin recomendados son de 0.15 a 0.8 mg de manganeso por 50 ml de solucin usando celdas con un paso ptico de 1 cm (ver nota 53) y una longitud de onda de 10 nm o menos. Nota 53. Este mtodo ha sido desarrollado para celdas que tienen un paso ptico de 1 cm y una banda angosta. El intervalo de concentracin depende del ancho de la barda, regin espectral usada, as como de la profundidad de la celda. Se pueden emplear celdas con otras dimensiones, siempre y cuando se efecte los ajustes apropiados en las cantidades de muestra y reactivos empleados. 23.4 Estabilidad del color. E1 color es estable por lo menos durante 24 horas. 23.5 Interferencias. 23.5.1 Los elementos que se encuentran presentes normalmente en hierros y aceros no interfieren, El cido perclrico que se emplea en el tratamiento para oxidar, produce soluciones coloridas, debido a la presencia de iones cromato. Aunque esos y otros iones producen este efecto, no alteran el espectro al tratarlos con paryodato. Nota 54. Deben tomarse en cuenta las siguientes precauciones cuando se emplean fotmetros de filtro seleccionar un filtro con una transmitancia entre 545 y 565 nm. E1 filtro no debe transmitir ms del 57. de este intervalo en una longitud de onda ms corta que 530 nm. E1 ancho de la banda del filtro debe ser menor de 30 nm cuando se mide al 50% de su trasmitancia mxima. Restricciones similares se deben aplicar con respecto a la zona de la longitud de onda empleada, cuando se usan otros instrumentos con otros anchos de banda 23.5.2 La curva de transmitancia espectral de los iones de permanganato presentan normalmente dos longitudes de onda; una aproximadamente a 526 nm y la otra a 545 nm. Se recomienda la grfica cuando se emplea un espectrofotmetro de banda angosta.

23.6 Reactivos. A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan deben ser grado analtico, y cuando se hable de agua sta debe ser destilada o desmineralizada. 23.6 1 Mezcla de cidos ntrico-fosfrico. Agregar 100 ml de HNO3 (d - 1.42 g/ml) y 400 ml de H3PO4 (d - 1.69 g/ml) a 4 W ml de agua enfriar y diluir a un litro. 23.6.2 Solucin de peryodato de potasio (7.5 g/l). Disolver 7.5 g de peryodato de potasio (KIO4) en 200 ml de HNO3 caliente (1:1), agregar 600 ml de H3PO4 enfriar y diluir -a un litro, 23.6.3 Agua pretratada con peryodato. Agregar 20 ml de solucin de KIO4 a un litro de agua, mezclar y llevar a ebullicin mantenindola as durante 20 a 30 min y enfriar. Usar esta agua para diluir las soluciones que se hayan tratado con solucin de KIO4 para oxidar el manganeso; de esta manera se evita la reduccin de los iones de permanganato por cualquier agente reductor que pudiera tener el agua sin tratar (ver nota 55). Nota 55. No se debe emplear esta agua para otros prop6sitos. 23.6.4 Solucin valorada de manganeso (1 ml = 0.032 mg Mn). Transferir 0.4000 g de manganeso de alta pureza (99.5% mnimo), a un matraz volumtrico de 500 ml y disolverlo por medio de calentamiento, en 20 ml de HNO3 Enfriar, aforar y mezclar. Con una pipeta, transferir 20 ml a un matraz volumtrico de 500 ml, aforar y mezclar 23.7 Preparacin de la curva de calibracin. 23.7.1 Soluciones de calibracin. Usando pipetas transferir 5, 10, 15, 20 y 25 ml de la solucin valorada de manganeso indicada en el inciso 23.6.4 a un matraz volumtrico de 50 ml y si es necesario diluir a 25 ml. Continuar como se indica en el inciso 23.7.3. 23.7.2 Solucin de referencia. Transferir 25 ml de agua a un matraz volumtrico de 50 ml. Continuar como se indica en el inciso 23.7.3.

23.7.3 Desarrollo del color. Agregar 10 ml de solucin de KIO4. Calentar (en bao maria para un desarrollo completo del color) duran t e 2 0 a 30 min a una temperatura mnima 363 K (90C); aforar con agua pretratada (la indica en 23.6.3) y mezclar 23.7.4 Fotometra. 23.7.4.1 Focmetro de celda mltiple. Medir la correccin de la celda, usando celdas de absorcin con un paso optico de 1 cm y una longitud de onda de 545 nm. Empleando la celda de prueba, tomar las lecturas fotomtricas de las soluciones de calibracin. 23.7.4.2 Fotmetro de celda sencilla. Transferir una cantidad adecuada de la solucin de referencia a una celda de sbsorcin con un paso ptico de 1 cm; ajustar el fotmetro a absorbancia cero y a longitud de onda de aproximadamente 545 nm..Con este ajuste tomar las lecturas fotomtricas de las soluciones de calibracin. 23.7.5 Curva de calibracin. Graficar las lecturas fotomtricas netas de las soluciones de calibracin contra miligramos de manganeso por 50 ml de solucin. 23.8 Procedimiento. 23.8.1 Para muestras que contienen menos de 0.5% de tungsteno. 23.8 1.1 Solucin de prueba. a) Seleccionar una muestra conforme a lo siguiente: % manganeso 0.01 0.5 0.45 1.0 0.85 2.0 0.95 5.0 5.0 - 10.0 10.0 14.0 Masa de la muestra en g 0.80 0.35 0.80 0.80 0.40 0.20 Tolerancia de la masa en mg 0.5 0.3 0.5 0.5 0.3 0.2 Dilucin en ml 100 100 500 500 500 500 Volumn de la alcuota, en ml. 20 20 20 10 10 10

Transferir la muestra a un matraz volumtrico de 100 500 ml a un matraz Erlenmeyer si se emplea HF para disolver la muestra. b) Para disolver muestras que nu requieran HF, agregar de 8 a 10 ml de 81:1 (1:1) y calentar. Agregar HNO3 como se necesite hasta disolucin y agregar 3 4 ml en exceso. Agregar 10 ml de HClO4; evaporar hasta humos para oxidar el cromo si est presente y expeler el HC1. Continuar fumando hasta que las sales se empiecen a separar. Enfriar, agregar 50 ml de agua, y digerir si es necesario para disolver las sales. b) Las muestras que sean difciles de disolver debido a su alto contenido de silicio, tratarlas en un matraz Erlenmeyer, agregando de 8 a 10 ml de HCl (1:1) y calentar. Agregar HNO3 y unas gotas de HF en cantidades necesarias para disolver la muestra: y enseguida, agregar de 3 a 4 ml de HNO3 en exceso. Agregar 10 ml de HClO4 evaporar a humos para oxidar el cromo, si es que est presente, y para expeler el HCl Continuar fumando hasta que las sales se empiecen a separar. Enfriar; agregar 50 ml de agua; digerir si es necesario para disolver las sales enfriar y transferir la solucin a un matraz volumtrico de 100 ml o de 500 ml. d) Enfriar la solucin, aforar y mezclar, dejar reposar o filtrar en papel filtro y descartar los primeros 15 a 20 ml del filtrado antes de tomar palas alcuotas e) Usando una pipeta, transferir alcuotas de 10 20 ml como se especifica en el inciso "a" : a dos matraces volumtricos de 50 ml. Tratar un matraz como se indica en el inciso 23.8.1.3 y el otro como se indica en el inciso " a "de 23.8.1.4. 23.8.1.2 Solucin para el reactivo en blanco. Llevar un reactivo en blanco durante todo el proceso, empleando las mismas cantidades de todos los reactivos, pero sin la muestra. 23.8.1.3 Desarrollo del color. Proceder como se indica en 23.7.3. 23.8.1 4 Soluciones de referencia. a) Antecedente del color de la solucin de referencia. Agregar 10 ml de la mezcla de cidos ntrico-fosfrico y calentar la solucin (en bao mara para un desarrollo completo del color) durante 20 a 30 min a una temperatura mnima de 363 K (90C); aforar con agua sin tratar (ver 23.6.3 y mezclar. b) Solucin de referencia para el reactivo en blanco. Proceder como se indica en el inciso anterior.

23.8.1.5 Fotometra Tomar las lecturas fotomtricas de la solucin del reactivo en blanco y de la solucin de prueba (empleando sus respectivas soluciones de referencia y determinando la correccin de la celda para cada una), como se indica en 23.7.4. Efectuar los clculos como se indica en 23.9. 23.8.2 Para muestras que contienen mas de 0.5% de tungsteno. 23.8.2.1 Solucin de prueba. a) Seleccionar una muestra conforme a lo indicado en el 23.8.1.1 b) Para la disolucin de muestras que no requieren HF agregar de 8 a 10 ml de H3PO4 10 ml de HClO4 5 6 ml de H2SO4 y 3 4 ml de HN03 calentar suavemente hasta que la muestra se disuelva y entonces, calentar a humos blancos abundantes durante 10 a 12 min u hasta oxidar el cromo y expeler el HC1, evitando calentar demasiado para no expeler Humos de 503 Enfriar agregar 50 ml de agua y digerir, si es necesario, para disolver las sales. c) Para muestras cuya disolucin se efecta con HF tratarlas en un matraz Erlenmeyer de 300 ml; agregar 8 a 10 ml de H3P04, 10 ml de HClO4 6 ml de H2S04, 3 6 5 ml de HNO3 y unas gotas de HF. Calentar rpidamente hasta que la muestra se disuelva Calentar a humos blancos abundantes durante 10 a 12 min o hasta oxidar el cromo y expeler HC1, evitando calentar demasiado para no expeler humos de SO3 Enfriar; agregar 50 ml de agua y digerir, si es necesario para disolver las sales. Transferir la solucin a un matra2 volumtrico de 100 ml o de 500 ml. d) Enfriar, aforar y mezclar dejar asentar o filtrar y descartar los meros 16 20 ml del filtrado antes de tomar las alcuotas e) Con una pipeta, transferir alcuotas de 10 20 ml como se especifica en el inciso 23.8.1.1 "a" a dos matraces volumtricos de 50 ml tratar uno como se indica en el inciso 23.8.1.3 y el otro como se indica en el inciso 23.8.1.4 "a". 23.8.2.2 Proceder como se indica de 23.8.1.2 a 23.8.1.5. 23.9 Clculos. Convertir las lecturas fotomtricas obtenidas en la solucin de prueba y de la solucin del reactivo en blanco a miligramos de manganeso, por medio de la curva de calibracin. Calcular el por ciento de manganeso como sigue:

A-B % de manganeso = C x 10 Donde: A = Miligramos de manganeso, encontrados en 50 ml de la solucin de prueba. B = Miligramos de manganeso, encontrados en la solucin del reactivo en blanco. C = Gramos de muestra, en 50 ml de la solucin de prueba. 24. DETERMINACION DE MANGANESO POR EL METOOO VOLUMETRICO DEL PERSULFATO-ARSENII'O. 24.1 Objetivo y campo de aplicacin. 24.1.1 Este mtodo se emplea para la determinacin de manganeso en concentraciones de 0.10% a 15%, en hierros y aceros, con la limitante de que el contenido de manganeso en la muestra no debe exceder de 20 mg. 24.1.2 Este mtodo es aplicable a hierros y aceros que no contengan cobalto ni tungsteno. 24.2 Resumento del mtodo. E1 mtodo consiste en la oxidacin de manganeso a cido permangnico con persultato de amonio en presencia de nitrato de plata que acta como catalizador de la reaccin. E1 cido permangnico obtenido de esta manera se titula en fro con una solucin valorada de arsenito de sodio. 24.3 Interferencias 26.3.1 La interferencia del cromo es significativa cuando su concentracin es alta, como en los aceros inoxidables y refractarios. En este caso el cromo debe eliminarse ya sea por volatilizacin, en forma de cloruro de cromilo o por precipitacin con xido de cinc. 24.3.2 En el anlisis de hierros interfiere el carbn graftico por lo que debe eliminarse antes de la oxidacin del in manganeso con persulfato to de amonio. 24.4 Reactivos. A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan deben ser grado analtico, y cuando se hable de agua, esta debe ser destilada o desmineralizada. 24.4.1 Mezcla cida. Agregar lentamente y agitando, 100 ml de H2SO4 (d = 1.84 g/ml) a 525 ml de agua. Enfriar; adicionar 125 ml de H3PO4 (d = 1.69 g/ml)-y250 ml de HNO3 (d = 1.42 g/ml) y mezclar.

24.4,2 Solucin de arsenito de sodio. Disolver 20 g de arsenito de sodio (NaAsO2) en agua; diluir a un litro y dejar envejecer durante 3 semanas. Diluir 100 ml de esa solucin a un litro. Filtrar si la solucin no es clara. Saturar la solucin con CO2. Valorarla como se indica en 24.6.1 24.4.3 Persulfato de amonio ((NH4)2S2O8) (250 g/1). Disolver 25 g de persulfato de amonio en agua y diluir a 100 ml. No se de be usar una solucin que ha permanecido por mas de un da. 24.4.4 Suspensin d xido de cinc (ZnO , 165 g/l) Agregar 10 g de xido de cinc finamente dividido a 60 ml de agua y se agita vigorosamente Esta suspensin se debe preparar al momento de emplear 24.4.5 Solucin de nitrato de plata (8 gll). Disolver 8 g de AgNO3 en un matraz volumtrico y diluir. 24.5 Procedimiento. 24.5.1 Para aceros al carbono de baja aleacin, al manganeso y hierros de todos tipos. 24.5.1.1 Seleccionar una muestra, con una aproximacin de 3 mg, conforme a lo siguiente: % de manganeso 0.1 a 2.0 2.1 a 4.0 4.1 a 8.0 8.1 a 10.0 10.1 a 15.0 Transferir la muestra a un matraz de 500 ml. 24.5.1.2 Agregar 30 ml de mezcla cida. Calentar hasta la disolucin completa de la muestra (si es necesario, agregar unas gotas de cido fluorhdrico) y llevar a ebullicin hasta expeler vapores nitrosos. En el caso de los hierros, adems de lo anterior, agregar 50 ml de agua y filtrar en papel de poro grueso, recogiendo el filtrado en un matraz Erlenmeyer de 500 ml. Lava. el papel y el residuo con agua caliente (ver nota 56).Este tratamiento se hace con el objeto de eliminar el carbn grafitico, en hierros. Masa de la muestra en g 1.00 0.500 0.250 0.200 0.100

Nota 56:- Si hay indicios de que la muestra contiene compuestos de manganeso insolubles en cido, transferir el papel y residuos a un cri601 de platino. Secar el papel y calentar a 873 K (600C) hasta que el carbono haya sido eliminado. Finalmente, calentar durante 30 min a 1373 K (1100C) o hasta que los xidos voltiles hayan sido expulsados. Enfriar, adicionar de 1 a 3 g de sulfato cido de sodio (fundido) y calentar hasta que se fundan los compuestos de manganeso. Lixiviar la masa en un vaso de 250 ml que contenga 40 ml de agua; transferir la solucin al filtrado. 24.5.1.3 Diluir hasta 200 ml y agregar 10 ml de solucin de AgNO3 y 15 ml de solucin de persulfato. Calentar hasta ebullicin activa, durante 60 a 90 s Enfriar entre 278 y 283 K (5 y 10 C) 24.5.1.4 Por medio de una bureta de 50 ml, titular rpidamente con la solucin valorada de arsenito de sodio (1 ml = 0.0005 g Mn) hasta un color amarillo claro que no cambie con la adicin de ms arsenito. Calcular el contenido de manganeso en la muestra, conforme a lo indicado en el in 24.5.2 Para aceros inoxidables, refractarios y otros con altos contenidos de cromo. Para muestras que contengan mas de 15 mg de cromo. 24.5.2.1 Seleccionar 0.500 g de muestra, con una aproximacin de 3 mg y transferirla a un matraz Erlenmeyer de 500 ml. 24.5.2.2 Eliminar el cromo por cualquiera de los siguientes mtodos: por volatilizacin en forma de cloruro de cromilo (24.5.2.3) o por precipitacin con 6xido de cinc (24.5.2.4). 24.5.2.3 Volatilizacin del cromo en forma de cloruro de cromilo (nota 57) Agregar 15 ml de HC1 y 5 ml de HNO3. Adicionar unas gotas de HF. Calentar hasta disolucin completa de la muestra. Agregar unas gotas de HF si es necesario. Agregar 20 ml de HC104, calentar hasta humos blancos y continuar as;, hasta que el cromo se oxide y queden solamente los humos blancos de HC1O4 en el cuello del matraz. Agregar, con cuidado HC1 en porciones de 1.0 a 1.5 ml, fumando despus de cada adicin, hasta que todo el cromo se haya eliminado. Continuar fumando hasta que las sales empiecen a separarse. Enfriar agregar con cuidado, 30 ml de mezcla cida (ver 24.4.1); diluir a 200 ml con agua caliente y llevar a ebullicin durante Proseguir como se indica en 24.5,1.3 y 24.5.1.4. Nota 57.- La volatilizacin de cromo como cloruro de cromilo puede ser usada para la separacin de cromo, cuando sta pueda ser termina da sin salpicadura y la consecuente prdida de manganeso durante la volatilizacion el molibdeno y tungsteno en altas concentraciones se precipitan durante el fumado. 24.5.2.4 Precipitacin del cromo con xido de cinc (nota 58).

a) Para disolver la muestra, agregar 25 ml de H2SO4 (I:5),y al termino de la reaccin, agregar 5 ml de HNO3 o bien, 60 ml de HN03 (1:1), en forma alternada. Calentar suavemente hasta que la muestra y carburos se hayan disuelto. Llevar a ebullicin hasta desprendimiento de vapores nitrosos; enfriar y diluir a 100 ml. Filtrar a travs de un papel filtro de porosidad media en un matraz Erlenmeyer de 500 ml. Lavar el papel y el residuo con agua caliente (ver 24.5.2.1). Nota 58 E1 procedimiento de xido de cinc es usado para separar cromo, hierro, titanio, zirconio, tungsteno, la mayor parte del molibdeno y otros elementos del manganeso. Cobalto, nquel y parTe del cobre acompaan al manganeso en el filtrado Esta separacin puede ser usada para todas las composiciones cubiertas por este mtodo. Nota 59. Si la muestra no se disuelve con HNO3 H2SO4, disolverla en 15 ml de HC1 y 10 ml de HNO3. Agregar unas gotas de HF, si es necesario. .,Calentar para disolver; agregar 10 ml de HC104 y calentar hasta que el cromo se oxide y los carburos se disuelvan. Enfriar, diluir a 100 m1; agregar suficiente H2O2 para reducir el cromo, hervir para eliminar el exceso de H2O2, enfriar y continuar como se indica en "b" de este inciso. b) Primeramente, neutralizar la solucin con NH4OH sin llegar a la precipitacin de hidrxidos. Agregar la suspensin de ZnO en porciones de aproximadamente 5 ml hasta que el hierro precipite y se presente un ligero exceso de ZnO Agitar fuertemente despus de cada adicin del precipitante y as evitar un exceso mayor (Nota 60). Permitir que el precipitado se asiente. Filtrar por medio de succin, a travs de un papel de filtrado rpido. Transferir el filtrado del matraz de succin a un matraz de 600 ml. Lavar perfectamente el precipitado con agua fra Agregar al filtrado 30 ml de mezcla cida y guardarlo Nota 60. Cuando se adiciona ms ZnO que el necesario y se agita vigorosa el precipitado caf desvanece de color ligeramente. Un ligero exceso de ZnO se indica por la aparicin de un lquido lechoso superficial c) Transferir el precipitado de ZnO a un matraz Erlenmeyer de 500 ml y agregar 25 ml de H2SO4 (1:5). Macerar el papal filtro y diluir la solucin a 100 ml, aproximadamente Repetir la separacin de ZnO lo indicado en "b" de este mismo inciso y juntar ambos filtrados (el que se obtiene aqu y el que se obtuvo en el inciso "b" . Llevar a ebullicin; diluir a 200 ml y continuar como se indica en 24.5.1.3 y 24.5.1.4. 24.6 Clculos. 24.6.1 Titulacin real de la solucin de arsenito. En la valoracin de la solucin de arsenito de sodio por medio de un acero patrn de composicin qumica conocida; se. obtiene el ttulo real de la siguiente manera: A T = B

Donde: A = Gramos de manganeso presentes en la muestra del acero patrn. B = Mililitros de solucin de arsenito de sodio gastados en la titulacin de la muestra del acero patrn. Nota 61:- E1 acero patrn debe tener una composicin qumica similar al de la muestra que se va a analizar. E1 procedimiento en el anlisis de acero patrn, debe ser el indicado en 24.5.1 24.5.2, segn su contenido de cromo. 24.6.4 E1 clculo del por ciento de manganeso en la muestra analizada, se efecta de la siguiente forma: % de manganeso = ( C/D x 100) x T Donde: C = Mililitros de arsenito de sodio gastados en la muestra. D = Gramos de la muestra empleada: T = Titulo real, g/ml. 25. DETERMINACION ION DE MAGNESIO POR EL METODO DE ABSORCION ATOMICA.

25.1 Objetivo y campo de aplicacin. Este mtodo se emplea para la de terminacin de magnesio en concentraciones desde 0.002% hasta 0.10% en piezas coladas de todos los tipos. 25.2 Resumen del mtodo La muestra en solucin clorhdrica se aspira en una flama de aire- acetileno. La radiacin de una lmpara de ctodo hueco de magnesio pasan travs de la flama, y se mide la disminucin a 2852A El espectrofotmecro calibra con concentraciones de magnesio conocidas en presencia de hierro. Las concentraciones apropiadas de las soluciones de calibracin, la solucin de hierro y las soluciones de prueba se determinan en base a la sensibilidad del aparato. 25.3 Intervalo de concentracin El intervalo de concentracin (nominal de 0 01 a 0.06 mg/100 ml) depende de la sensibilidad del aparato; la sensibilidad se determina como un factor numrico que se usa para ajustar las concentraciones empleadas. El 1 superior recomendado es el que da una lectura de aproximadamente 0.400 de absorbancia, o su equivalente.

25.4 Interferencias. Las interferencias de elementos tales como fsforo y aluminio son elimina dos adicionando una alta concentracin de estroncio. La interferencia de hierro, debida principalmente a su efecto en la velocidad de flujo en el quemador, se elimina agregando aproximadamente la misma concentracin de hierro en las soluciones de calibracin y en las soluciones de prueba. 25.5 Aparatos. 25.5.1 Se debe emplear un espectrofotmetro de absorcin atmica capaz de resolver la lnea de 2852A equipado con una lmpara de ctodo hueco de cuya radiacin sea graduada, con un sistema detector colocado a la misma frecuencia y con un quemador que use aire y acetileno. Para determinar el factor de sensibilidad del aparato, proceder como se indica de 25.5.1 1 a 25.5.1.4. 25.5.1.1 Transferir 15 0.5 mg de magnesio, con una aproximacin de 0.l mg, a un matraz volumtrico de borosilicato de 250 ml. Agregar 20 ml de cido clorhdrico (1:1), Cuando se ha completado la disolucin, enfriar, aforar y mezclar. Por medio de una pipeta transferir 10 ml a un matraz volumtrico de un litro; agregar 10 ml de HCl; aforar y mezclar. Almacenar la solucin en una botella de polietileno. No usar una solucin que tenga ms de dos semanas de preparada 25.5.1.2 Con la lmpara de ctodo hueco en posicin; energizada y estabilizada, localizar la longitud de onda en ?852 A aproximadamente que d la mxima respuesta al sistema detector. 25.5.1.3 Encender el quemador, permitir que alcance su equilibrio trmico y ajustar con agua el instrumento a cero. Aspirar la solucin de ajustar, a altura del quemador; la presin del aire y combustible y sus velocidades de flujo, y la velocidad de aspiracin de la solucin para obtener su mxima respuesta. Registrar 1A absorbancia de la solucin de magnesio. 25.5.1.4 Calcular el factor de sensibilidad como sigue y redondear el valor con una aproximacin de 0.05. 0.400 x A Factor de sensibilidad F = 15 x B Donde: A = Miligramos de magnesio utilizados. B = Valor de absorbancia encontrados en 25.5.1.3.

25.6 Reactivos. A menos que se especifique otra cosa los reactivos que a continuacin se mencionan, deben ser grado analtico; cuando se hable de agua, esta debe ser destilada o desmineralizada. 25.6.1 Solucin de hierro (10 x F) g/l. Seleccionar un lote de hierro conteniendo no mas de 0.0005% de magnesio. Transferir (5 x F) g (ver 25.5.1.4) con una aproximacin de 10 mg a un vaso de 400 ml; agregar 6 ml de IIC1 (1:1) por cada gramo de hierro ms 25 ml de IIC1 (1:1) y 10 ml de HNO3. Tapar el vaso y cuando se calme la reaccin, digerir hasta que la reaccin cese. Quitar la tapa; evaporar a sequedad y mantener a temperatura moderada durante 5 min Agregai 25 ml de HC1 y calentar ligeramente hasta que se disuelvan las sales. Enfriar transferir a un matraz volumtrico de 500 ml, aforar y mezclar 25.6.2 Solucin normal de magnesio "A" (1 ml =(0.2 x F) mg de Mg) Transferir (0.200 x F) g (ver 25.5.1.4) de magnesio (con una pureza de 99.9% mnimo) a un matraz volumtrico de borosilicato de un litro. Agregar 20 ml de cido clorhdrico (1:1). Cuando se complete la disolucin, enfriar, aforar y mezclar Guardar en una botella de polietileno. 25.6.3 Solucin normal de magnesio "b" (1 ml =(O.002 x F) mg de Mg). Usando una pipeta, transferir 10 ml de solucin de magnesio "A" a un matraz volumtrico de un litro agregar 10 ml de HCl aforar y mezclar. Almacenar en una botella de polietileno No usar esta solucin si tiene ms de dos semanas preparada. 25.6.4 Solucin de estroncio ((33 x F) B Sr/l). Seleccionar un lote de cloruro de estroncio hexahidratado (SrC126H2O) conteniendo no mas de 0.002 de magnesio (aproximadamente 0.0005% con respecto al Sr). Transferir (100 x F) g (ver 25.5.1.4) a un matraz volumtrico de un litro disolver en 800 ml de agua, aforar y mezclar. 25.7 Preparacin de 1as curvas de calibracin. 25.7.1 Soluciones de calibracin para concentraciones de 0.002 a 0.032. Empleando pipetas, transferir 0, 5, 10, 15, 20, 25 y 30 ml de la solucin indicada en 25.6.3 a matraces volumtricos de 100 ml; agregar 20 ml de solucin de hierro y 5 ml de solucin de estroncio. Diluir a volumen y mezclar, Almacenar en botellas de polietileno. No usar las soluciones que tienen mas de dos semanas preparadas. 25.7.1.1 Preparar la solucin de prueba (ver 25.8.1) y la solucin del reactivo en blanco (ver 25.8,2) y tenerlas listas para aspirarlas inmediatamente despus de aspirar las soluciones de calibracin.

25.7.2 Soluciones de calibracin para concentraciones de 0.025 a 0.10%. Proceder como se indica en 25.7.1 agregando 6 ml de solucin de hierro en lugar de 20 ml (ver 25.7.1.1). 25.7.3 Fotometra para concentraciones de 0.002 a 0.03%. 25.7.3.1 Con la lmpara de ctodo hueco de magnesio en posicin; energizada y estabilizada, localizar la longitud de' onda alrededor de 2852A,--que d la mxima respuesta del sistema detector. 25.7.3.2 Encender el quemador; permitir que alcance el equilibrio trmico y ajustar el aparato a cero, mientras se aspira agua. Aspirar la solucin de magnesio con la ms alta coneentracin de las series preparadas como se indica en 25.7.1, ajustar la altura del quemador, la presin del aire y combustible y sus velocidades de flujo, la velocidad de sspiracin y la posicin capilar para obtener una mxima respuesta (ver 25.7.3.2.1). Si la absorbancia es menor de 0.350 o mayor de 0.450, recalcular el factor de sensibilidad dividindolo entre 0.400 de la absorbancia observada , multiplicndolo por el factor previamente usado. Sustituir el valor encontrado en 25.5.1.4 ; repetir la preparacin de las soluciones de calibracin y reactivos conforme a este factor. 25.7.3.2.1 Se requiere la calibracin siempre que esos parmetros se cambien. 25.7.3.3 Aspirar la solucin de magnesio usada en 25,7,3,2, un nmero suficiente de veces, hasta establecer que las lecturas de absorbancia no cambien. Registrar 6 lecturas y calcular la desviacin estndar , "S", de las lecturas como sigue: S = A - B x 0.40. Donde: A = E1 valor ms alto de los 6 determinados. B = El valor ms bajo de los 6 determinados. Nota62, El valor de 0,60 el cual se usa para estimar la desviacin estndar fue publicado por DIXON W J y Massey F,J., Introduction of Statistical Analysis Me Graw-Hill Book pag, 406 tabla 8b (1). 25.7.3.4 Empezando con la solucin a la cual no se le agreg6 magnesio (ver 25.7.1), aspirar cada solucin de calibracin en turno y registrar su absorbancia Si el valor para la solucin con la ms alta concentracin del promedio de los 6 valores determinados en 25.7.3.3 por ms del doble de la desviacin estndar , "S", o por ms del 0.01 multiplicado por el promedio de los 6 valores, cualquiera que sea mayor, repetir la medicin.

Si ste valor indica una tendencia o variacin determinar la causa (por ejemplo depsitos en el quemador o capilar obstruido corregirlo, y repetir los vasos como se indica de 25.7.3.1 a 25.7.3.4 25.7.3.5 Proceder como se indica en 25.8.3. 25.7.4 Curva de calibracin para concentraciones de 0.002 a 0.03%. Restar el valor de absorbancia encontrado para la solucin a la cual no se le agreg magnesio del valor registrado para cada una de las otras soluciones. Graficar los valores netos de absorbancia contra miligramos de magnesio por 100 ml en un papel milimtrico. 25.7.5 Fotometra para concentraciones desde 0.025 a 0.10% 25.7.5.1 Proceder como se indica de 25.7.3.1 a 25.7.3.4 con las soluciones preparadas como se indica en 25.7.2. 25.7.5.2 Proceder como se indica en 25.8.3. 25.7.6 Curva de calibracin para concentraciones desde 0,025 a 0.10%. Proceder como se indica en 25.7.4 25.8 Procedimiento. 25.8.1 Solucin de prueba. 25.8.1 l Transferir (1.0 x F) g (ver 25.5.1.4) de muestra, con una aproximacin de 1 mg a un vaso de 250 ml. 25.8.1.2 Si el tipo de muestra no es un hierro blanco, agregar 6 ml de HC1 (1:1) por gramos de muestra, ms 10 ml de HC1 (1:1) y 5 ml de HNO3. Tapar el vaso y calentar hasta que la reaccin cese. Retirar la tapa; evaporar la solucin hasta sequedad y mantener a temperatura moderada durante 5 min . Tratar dos muestras de hierro blanco como se indica en 25.8.1.2:1. 25.8.1.2 1 Triturar el material en un mortero de hierro y usar slo las partculas que tengan un tamao de 150 m (pasan la criba nmero l00). transferir la muestra a un vaso de 250 ml. Tapar el vaso y agregar 10 ml de HN03 y 10 ml de HBr. Calentar con cuidado, hasta disolver la muestra Retirar la tapa evaporar la solucin hasta consistencia viscosa: agregar l0 ml de HC1 y evaporar a sequedad. Proceder como se indica en 25.8.1.3.

25.8.1.3 Agregar 10 ml de HC1 y calentar ligeramente hasta que se disuelvan las sales. Agregar 50 ml de agua y digerir durante 5 min. Enfriar; transferir a un matraz volumtrico de 250 ml; aforar y mezclar. Filtrar una porcin a travs de un papel filtro seco, de poro abierto, descartando los primeros 10 a 15 ml. Colectar aproximada mente 100 ml en un vaso seco. Usando una pipeta transferir 50 ml si la concentracin de magnesio est entre 0.002 a 0.30% 15 ml si la Concentracin es 0.025 a 0.10% a un matraz volumtrico de 100 ml; agregar 5 ml de solucin de estroncio; aforar y mezclar. Si la solucin va a ser almacenada ms de 8 h antes de utilizarla transferirla a una botella de polietileno. No usar la solucin que tiene ms de dos semanas de preparada. 25.8.2 Reactivo en blanco. 25.8.2.1 Preparar un reactivo en blanco empleando las mismas cantidades de reactivos pero sin 18 muestra, proceder como se indica en 25.8.1.2 y 25.8.1.3 tomar de los mismos lotes usados para preparar la solucin de prueba. 25.8.2.2 Preparar una solucin de calibracin, que va a usarse para evaluar el reactivo en blanco (sin hierro), diluyendo 2,0 ml de la solucin estndar de magnesio "b" en un matraz volumtrico de 100 ml. Almacenarla en una botella de polietileno. No usar una solucin que tiene ms de dos semanas preparada. 25.8.3 Fotometra Aspirar la solucin de prueba y anotar la absorbancia; aspirar la solucin del reactivo en blanco (ver 25.8.2.1) y la solucin de calibracin asociada (ver 25.8.2.2) , anotar los valores de absorbancias; 25.8.3.1 Despus de cada grupo de 4 o menos soluciones de prueba y de que las soluciones del reactivo en blanco han sido aspiradas, aplicar la prueba la prueba con la solucin estndar como se indica en 25.7.3.4,dependiendo del intervalo de concentracin. Si el valor difiere del promedio de los 6 valores por ms del doble de la desviacin estndar "S"" indicada en 25.7.3.3 o por ms de 0.0l multiplicada por el promedio de los 6 valores usados para calcular "S", cualquiera que sea mayor, determinar la causa por ejemplo, depsitos en el quemador o capilar obstruido Corregir la deficiencia repetir el procedimiento de calibracin y volver a verificar las lecturas de las soluciones de prueba y del reactiva en blanco. 25.9 Clculos 25.9.1 Convertir los valores de absorbancia de la solucin de prueba a miligramos de magnesio por 100 ml de la solucin de prueba final usando la curva de calibracin adecuada (ver 25.7.4).

25.9.2 Calcular la orreccin que va aplicarse para el reactivo en blanco como sigue: Miligramos de magnesio en 100 ml de la solucin final del reactivo en blanco 0.004 A Mg = x F B Donde: A = Absorbancia encontrada para la solucin preparada como se indica en 25.8.2.1. B = Absorbancia encontrada para la solucin preparada como se indica en 25.8.2.2. F = Ver 25.5.1.4. 25.9.3 Calcular el por ciento de magnesio como sigue: A-B % de Mg = C x 100 Donde: A = Miligramos de Mg encontrados en 100 ml de la solucin de prueba final (ver 25.9.1), B = Miligramos de MB encontrados en 100 ml de la solucin en blanco final (ver 25.9.2). . C = Gramos de muestra representados en 100 ml de la solucin de prueba final. 26. DETERMINACION FOTOMETRICA DE MOLIBDENO CON TOCIANATO

26.1 Objetivo y campo de aplicacin. Este mtodo se emplea para la determinacin de molibdeno en concentraciones de 0.105 a l.5%, en hierros y aceros que no contengan cromo nquel y cobre 26.2 Resumen del mtodo. La solucin de prueba se trata con tiocianato para desarrollar los complejos de tiocianato de hierro y molibdeno. Ambos elementos se reducen estaoso y el complejo de molibdeno se extrae con acetato de butilo. La medicin fotomtrica se realiza aproximadamente a 475 nm.

26.3 Intervalo de concentracin. Se recomienda un intervalo de eoncentracin de 0.0003 a 0.003 mg de molibdeno por 1 mililitro, empleando celdas con un paso ptico de 1 cm. Nota 63. Este mtodo se ha elaborado para celdas que tengan un paso ptico de 1 cm. Pueden usarse celdas con otras dimensiones, siempre y cuando se efecten los ajustes apropiados en las cantidades de muestra y reactivos empleados. 26.4 Estabilidad del color El color es estable por lo menos 2 h; sin embargo, debido a la naturaleza voltil del solvente las lecturas fotomtricas se deben hacer lo mas rpido posible. 26.5 Interferencias. Con excepcin del cromo, nquel y cobre, los dems elementos presentes en la muestra no interfieren en la determinacin. 26.6 Reactivos. A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan, deben ser grado analtico cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o desmineralizada. 26.6.1 Acidos. a) Sulfrico (H2SO4) b) Fosfrico (H3PO4) c) Ntrico (HNO3). 26.6.2 Acetato de butilo. 26.6.3 Solucin disolvente. A 1400 ml de HClO4 agregarle, agitando 300 ml de H3PO4 y 300 ml de HNO3 26.6 4 Solucin A de hierro (1 ml = 70 mg Fe). Disolver 25 e de sulfato frrico (Fe2(S04)39H2O) en 75 ml de agua caliente. Enfriar y agregar 10 ml de H2SO4 Enfriar y aforar a 100 ml. 26.6.5 Solucin "B" de hierro (1 ml = 0.84 mg Fe). Agregar 12 ml de la Solucin "A" de hierro a 175 ml de H2SO4 (1:1) y aforar a 1 litro.

26.6.6 Solucin patrn "A" de molibdeno (1 ml - 0,2 mg Mo). Se debe preparar por cualquiera de uno de los siguientes procedimientos: a) Disolver 0.5044 g de molibdato de sodio bihidratado (Na2MoO42H2O) en agua que eontenga 5 ml de H2SO4; aforar a un litro y mezclar. b) Transferir 0,2004 g da molibdeno metlico (pureza mnima: 99.8%) a un vaso de 150 ml y disolverlo con 10 ml de HCl ; agregar HNO3 gota a gota. Enfriar transferir a un matraz volumtrico; aforar a un litro y mezclar. 26.6.7 Solucin "B" valorada de molibdeno (1 ml = 0.1 mg Mo). Por medio de una pipeta, transferir 50 ml de la solucin "A" de molibdeno a un matraz volumtrico de 100 ml; aforar a la marca y mezclar. 26.6.8 Solucin "C" valorada de molibdeno (1 ml = 0.01 mg Mo). Por medio de una pipeta, transferir 10 ml de la solucin "A" de molibdeno a un matraz volumtrico de 200 ml aforar a la marca y mezclar. 26.6.9 Solucin de tiocianato de sodio (100 g/1). Disolver 100 g de tiocianato de sodio (Na SCN) en 500 ml de agua, filtrar y diluir a un litro. Guardar la solucin en un frasco de color mbar, 26.6.10 Solucin de cloruro estanoso (350 g/1), Transferir 350 g de cloruro estanoso bihidratado (SnCl2 2H2O) y 200 g de cido tartrico a un vaso de un litro agregar 400 ml de HC1 (1:1) calentar entre 333 y 343 k (60 y 70C hasta disolucin completa. Enfriar y diluir a un litro. Agregar varios pedazos de estao metlico; guardar la solucin en un frasco tapado. 26.6.11 Hierro de alta pureza 99.8 % mnima. 26.6.7 Preparacin de curvas de calibracin 26.7.1 Solucin de calibracin. 26.7.1.1 Preparar cuatro matraces Erlenmeyer de 300 ml llevar a cada uno de ellos 0.3 g de Fe. Por medio de una pipeta, transferir a cada matraz cantidades de solucin de molibdeno que se indican a continuacin con forme a la curva de calibracin que se vaya a preparar.

Intervalo de concentracin de las curvas de calibracin De 0.01% a 0.05% Mo. De 0.05% a 0.50% Mo. De 0.40% a 1.50% Mo.

Cantidades de solucin de Mo. 2, 5, 10 y 15 ml de solucin C de molibdeno (1 ml = 0.01 mg Mo) 2, 5, 10 y 15 ml de solucin B de molibdeno (1 ml = 0.01 mg Mo) 2, 5, 10 y 15 ml de solucin A de molibdeno (1 ml = 0.01 mg Mo. En este caso, es obvio que se deben preparar 5 matraces.)

Agregar a cada matraz 30 ml de solucin disolverce y calentar hasta disolucin completa. 26.7.1.2 Incrementar la temperatura y evaporar a humos de HClO4 Enfriar agregar 50 ml de agua y 70 ml de H2SO4 (1:1). Calentar a ebullicin y enfriar en agua. 26.7.1.3 Transferir las soluciones a matraces volumtricos de 200 ml aforar a la marca y mezclar Proceder como se indica en 26.7.3. 26.7.2 Solucin del reactivo en blanco. Transferir 0.3 g de Fe a un matraz Erlenmeyer de 300 ml. Agregar 30 ml de solucin disolvente, calentar hasta disolucin completa. Proceder como se indica en 26.7.1.2. 26.7.1,3 y 26.7.3. 26.7.3 Desarrollo del color. De cada matraz volumtrico de 200 ml transferir 100 ml de solucin a embudos separadores de 250 ml nota 64). Agregar con el siguiente orden, mezclando durante 15 s despues de cada adicin: 15 ml de solucin de NaSCN, l5 ml de solucin de SnCl2 y 25 ml de acetato de butilo. Tapar; agitar vigorosa mente durante 2 min. Permitir que las fases se separen, quitar el tapon: drenar y desechar la fase acuosa. Agregar al embudo SO ml de H2SO4 (1:5), S ml de solucin de NaSCN y 5 ml de solucin de SnC12. Colocar nuevamente el tapn y agitar vigorosamente durante 2 min. Permitir que las fases se separen quitar el tapn' drenar y desechar la fase acuosa. Drenar una cantidad suficiente de acetato de butilo a tr-avs de un embudo que contenga papel filtro seco para llenar la celda de absorcin Nota 64. Para preparar la curva de calibracin de 0.05% a 0,50% de Mo, transferir 50 ml de solucin al embudo separador de 250 ml. Para la curva de calibracin de 0.407. a 1.507. de Mo, transferir 25 ml de solucin B de hierro y 25 ml de solucin de calibracin. 26.7.4 Solucin de referencia.

Emplear el acetato de bucilo como solucin de referencia . 26.7.5 Fotometra. 26.7,5.1 Fotmetro de celda mltiple Medir el reactivo en blanco (el cual incluye la correccin de la celda), empleando celdas con un paso ptico de 1 cm y una longitud de onda de 45 nm aproximadamente. Usando la celda de prueba, tomar las lecturas fotomtricas de las soluciones de calibracin. 26.7.5.2 Fotmetro de celda sencilla. Transferir una cantidad adecuada de solucin de referencia a una celda con un paso ptico de 1 cm , ajustar el fotmetro a absorbancia cero una longitud de onda de 475 nm aproximadamente. Con este ajuste, tomar las lecturas fotomtricas de la solucin del reactivo en blanco y de las soluciones de calibracin. 26.7.6 Curvas de calibracin. Graficar las lecturas fotomtricas netas de las soluciones de calibracin contra miligramos de molibdeno por 25 ml de acetato de butilo (nota 65) Nota 65. Para curvas de calibracin de 0.057. a 0.50% de Mo, las lecturas fotomtricas netas se grafican contra mg de Mo por 50 ml de taco de bucilo; para curvas de 0.40% a 1.50 % de Mo, contra 100 ml de acetato de butilo. 26.8 Procedimiento. 26.8.1 Solucin de prueba. 26.8.1.1 Transferir a un matraz Erlenmeyer de 300 ml, 0.3 g de muestra, con una aproximacin de l mg Agregar 30 ml de solucin disolvente y calentar hasta disolucin completa. 26.8.1.2 Incrementar la temperatura evaporar hasta humos de HC104. Continuar fumando hasta oxidar el cromo, si es que est presente, y que 106 humos blancos del HClO4 permanezcan en el cuello del matraz. AgreBar con cuidado de 1.0 a 1.5 ml de HC1, vercindolo por las paredes del matraz. Si se evidencia de que an existe volatilizacin de cloruro de uromilo (la cual se manifiesta por la coloracin amarilla-verdosa de los humos las adiciones de HC1, evaporando a humos despus de cada adicin, Hasta que la mayor parte de cromo se baya eliminado. Continuar fumando hasta reducir el volumen a aproximadamente 15 ml. Enfriar, agregar 50 ml de agua y 70 ml de H2SO4 (1:1), hervir y enfriar en agua. 26.8.1.3 Transferir a un matraz volumtrico adecuado para hacer las disoluciones que se indican en la siguiente tabla.

Tabla - Diluciones de las soluciones de prueba y las cantidades de sulucin de hierro y acetato de butilo que se deben agregar en funcin del contenido de molibdeno en la a muestra. % de Mo Dilucin en Alcuota en Solucin B de Acetato de Masa de la muestra ml ml hierro, en ml butileno, en representada en la ml solucin final de acetato de butilo, en g 0.01 a 0.05 200 100 25 0.15 0.05 a 0.55 500 50 50 0.03 0.40 a 1.50 500 25 25 100 0.015 Proceder como se indica en 26.8.3. 26.8.2 Solucin del reactivo en blanco. Transferir 0.3 g de hierro a un matraz Erlenmeyer de 300 ml. Agregar 30 ml de solucin disolvente y calentar hasta disolucin completa. Proceder como se indica en 26.8.1.2. 26.8.1.3 y 26.8.3, empleando la misma dilucin y las alcuotas que se usaron en la solucin de prueba. 26.8.3 Desarrollo del color. Por medio de una pipeta, transferir la alcuota apropiada y la cantidad de solucin de hierro, conforme a lo indicado en la tabla anterior a un embudo parador de250 ml. Agregar en el siguiente orden, mezclando durante 15 segundos despus de cada adicin: 15 ml de solucin de NaSCN, 15 ml de solucin de SnC12 y la cantidad de acetato de butilo especificada en la tabla anterior. Tapar y agitar vigorosamente durante 2minutos. Permitir que las fases se separen quitar el tapn, drenar y desechar la fase acuosa Agregar al embudo 50 ml de H2S04, 5 ml de solucin de NaSCN y 5 ml de solucin de SnC12. Nuevamente colocar el tapn y agitar durante 2 min. Permitir que las fases se separen; drenar y desechar la fase acuosa 3renar una cantidad suficiente de acetato de butilo a travs de un embudo que contenga papel filtro seco, para llenar la celda de absorcin. 26.8.4 Solucin de referencia. Emplear el acetato de butilo como solucin de referencia. 26.8.5 Fotometra. Tomar las lecturas fotomtricas de la solucin de prueba y de la solucin del reactivo en blanco como se indica en 26.7.5.

26.9 Clculos Convertir las lecturas fotomtricas netas de la solucin de prueba a miligramos de molibdeno en la solucin final por medio de la curva de calibracin apropiada. Calcular el por ciento de molibdeno de la siguiente forma: A % de molilbdeno = B x 10 Donde: A = Miligramos de molibdeno encontrados en 25.50 100 ml de acetato de butilo, segn la alcuota. B = Gramos de muestra representados en 25.50 6 100 ml de acetato de butilo. 27. DETERMINACION DE MOLIBDENO POR EL METODO GRAVIMETRICO (COMO TRIOXIOO DE MOLIBDENO).

27.4 Objetivo y campo de aplicacin. Este mtodo se emplea para la determinacin de molibdeno en concentraciones mayores de 1% en hierros y aceros aleados (inoxidables y grado herramienta). 27.2 Resumen del mtodo. La muestra, despus de disolverla, se oxida con persulfato de amonio; se esutraliza y de acidula con H2SO4 . E1 molibdeno se precipita haciendo pasar a travs de la solucin una corriente de H2S E1 precipitado se calcina; se determina su masa; se trata con NH4CH y nuevamente se calcina 'se'' mide su masa; la diferencia en masa representa al MOC3 puro 27.3 Interferencias. El tungsteno y el cobre son elementos que interfieren en esta determinacin estos se eliminan como se indica en el procedimiento del presente de todo. 27.4 Aparatos y equipo. a) Crisol de platino. b) Mufla que alcance 1473 K (1200C). c) Equipo usual de laboratorio. 27.5 Reactivos.

A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan deben ser grado analtico; cuando se hable de agua, sta debe' ser destilada o desmineralizada. 27.5.1 Acidos. Ntrico (HNO3) Suifrico (H2SO4) Sulfhdrico (H2S) Tartrico (H2C4H4O6) 27.5.2 Solucin de persulfato de amonio (250 g/1). Disolver 250 g de persulfato de amonio ((NH4)2S2O8) en agua y diluir a un litro. 27.5.3 Solucin lavadora de H2S Saturar H2SO4 (1:99) con H2S 27.6 Procedimiento. 27.6.l Aceros al molibdeno que no contengan tungsteno 27.6.1.1 Transferir de 2 a 10 g de muestra (aproximadamente 0.03 g de molibdeno a un vaso de 600 ml; agregar 100 ml de H2SO4 (1:5) y calentar. Cuando la reaccin cese, agregar 20 ml de solucin de (NH4)2S2O8 (250 g/1); hervir la solucin durante 8 10 minutos para oxidar el mulibdeno y par te del hierro. Enfriar un poco agregar 5 g de cido tartrico; neutralizar con NH4OH y agregar H2SO4 (1:1) hasta acidular; entones, agregar l0 ml en exceso por cada 100 ml de solucin. 27.6.1.2 Calentar a ebullicin y hacer pasar una corriente rpida de H2S durante 10 min. Diluir con un volumen igual de agua caliente, pasar nuevamente H2S durante 5 min. Digerir a una temperatura entre 323 y 333 K (50 y 60C) durante 1:h. Filtrar, lavar azufre y sulfuros con solucin lavadora de H2S 27.6.1.3 E1 filtrado debe hervirse para expeler H2S y determinar colorimetricamente su contenido de molibdeno o el molibdeno que no se precipit (normalmente no excede de 0.5 my) debe recuperarse de la siguiente manera: hervir el filtrado para expeler H2S ; reducir su volumen alrededor de 450 ml. Agregar 20 ml de solucin de persulfato de amonio (250 g/I) hervir durante 8 a 10 min; enseguida, hacer pasar una corriente rpida de H2S durante 10 a 15 min. Digerir el filtrado por 1 h; lavar y combinar lo con el precipitado original 27.6 1.4 Colocar el papel y precipitado en el vaso original, agregar 5 ml de H2SO4 y 20 ml de HNO3; cubrirlo y calentar a humos densos. Enfriar un poco; agregar 10 ml de HNO3 ; evaporar de nuevo a humos densos. Si la solucin no est clara y tiene un color tenue, repetir el tratamiento con HNO3 Enfriar; diluir a 100-ml y agregar un ligero exceso de

solucin de NaOH (200 g/l),hasta tener un pH bsico en la solucin. Calentar a ebullicin y dejar reposar durante 5 min. Filtrar lavar el papel y los residuos con agua caliente. 27.6.1.5 Calentar el filtrado a ebullicin y pasarle una corriente de H2S durante 10 min. Agregar H2SO (1:1) hasta acidular enseguida, 4 ml en exceso por 100 ml de solucin Pasarle una corriente de H2S por 5 min y digerir entre 323 y 333 K (50 y 60C durante 1 h .Filtrar con papel filtro de poro cerrado y lavar perfectamente con solucin lavadora de H2S. Nota 66. Normalmente se lleva a cabo la precipitacin de molibdeno sin embargo, es mejor probar el filtrado como sigue: hervir para expeler H2S oxidar con agua de bromo; hervir para expeler bromo y nuevamente pasarle una corriente de H2S. 27 6 1.6 Transferir el precipitado a un crisol de porcelana calentar cuidadosamente hasta eliminar el carbono y despus calcinar entre 773 y 798 K (500 y 525C) a masa constante determinar la masa como MoO3. Nota 67 El xido de molibdeno se volatiliza a temperaturas arriba de 773 k (500C); su velocidad de volatilizacin es muy baja a temperaturas menores de 873 k (600C). E1 calentamiento se puede llevar a cabo en una mufla, usando un pirmetro para el control de temperatura. 27.6.1.7 Purificar el MoO3 de la siguiente manera: tratar el residuo con 5 ml de NH4OH digerir y filtrar a travs de papel de poro cerrado. Lavar perfectamente con NH4OH (1:9Y). Calcinar el papel y un contenido en el crisol original, enfriar y medir su masa La diferencia en las m representa al MoO3 puro asas. 27.6.2 Aceros al tungsceno. 27.6.2.1 Disolver 2 a 10 g de muestra (aproximadamente 0.030 g de molibdeno) en 100 ml de HCl (1:1); agregar con cuidado, 20 ml de HNO3 (1:1) ; enseguida hervir lentamente hasta que el cido tungstico se torne amarillo brillante. Diluir a 150 ml calentar a ebullicin. Filtrar y lavar el residuo con HC1 (1:9). Guardar el precipitado. 27.6.2.2 Agregar al filtrado l5 ml de H2SO4 evaporar a humos de H2SO4, enfriar y agregar 100 ml de agua. Digerir hasta que las sales se disuelvan en la solucin. Si se separa cualquier cido-tngstico. Filtrar a travs de un papel filtro; lavar con un poco de H2SO4 ( 1:99) y combinarlo con el precipitado de cido tngstico guardado (27.6.2.1) .No se precipitan cantidades pequeas de tungsteno, sino que forma un complejo con el molibdeno y se mantiene en solucin. 27.6.2.3 Agregar cido tartrico en cantidad suficiente para aclarar el filtrado (normalmente son 5 g), y neutralizar con NH4OH. Agregar H2SO4- (1:1) hasta acidular, despus 10 ml en exceso por 100 ml de solucin, y pasarle una corriente de H2S como se describe en 27.6.1.2

27.6.2.4 Un poco de molibdeno se precipita junto con el cido tngstico, por lo que debe recobrarse de la siguiente manera: disoIver el precipitado obtenido en 27.6.2.2 con una solucin caliente de NaOH (50 g/l) . lavar el precipitado con un poco de agua y con un poco de H2SO4 (1:99) caliente. Agregar 5 g de cido tartrico enseguida, agregar 5 ml de H2SO4 por cada 100 ml de solucin y precipitar con H2S como se describe en 27.6.1.2 Filtrar, lavar, combinar con el precipitado de sulfuro remanente y completar la determinacin como se describe en 27.6.1.3 a 27.6.1.7 27.6.3 Procedimiento para hierros colados. 27.6.3.1 Transferir de 2 a 5 g de muestra a un vaso de 600 ml agregar 100 ml de H2SO4 (1:4) y calentar suavemente. Cuando la reaccin cese, agregar HNO3 (1:1),gota a gota hasta que cese la efervescencia rpida (normalmente entre 5 y 10 ml) enseguida agregar de 3 a 5 gotas en exceso. Evaporar la solucin a humos densos. Enfriar un poco; agregar 100 ml de agua caliente, agitar y calentar hasta que Las sales se disuelvan. Filtrar a travs de un papel de poro abierto, recibiendo el filtrado en un va so de 600 ml. Lavar perfectamente el papel con agua caliente. 27.6.3.2 Agregar cido tartrico en cantidad suficiente para aclarar el filtrado ( normalmente 5 g) y neutralizar la solucin conNH4OH. Agregar 10 ml de H2SO4 (1:1) por cada 100 ml de solucin; hervir ; pasarle una corriente rpida de H2S durante 10 min Diluir con un volumen igual de agua caliente y pasarle una corriente de H2S durante 5 min. Digerir a una temperatura entre 323 y 333 K (50 y 60C) durante 1 h. Filtrar Y lavar el azufre y sulfuros con solucin lavadora de H2S. Completar la determinacin como se indica de 27.6.1.3 a 27.6.1.7 27.7 Clculos Calcular el por ciento de molibdeno de la siguiente manera: (A) x 0.667 % de molibdeno = C Donde: A = Gramos de MoO3 puro. C = Gramos de muestra empleada. 28. DETERMINACION DE MOLIBDENO POR EL METODO GRAVIMETRICO DEL ALFABENZOINA

28.1 Objetivo y campo de aplicacin.

Este mtodo se emplea para la determinacin de molibdeno en concentraciones mayores de 1% en hierros y aceros. Para concentraciones menores de 12,se recomienda el mtodo fotomtrico 28.2 Resumen del mtodo. Despus de disolver la mezcla, se agrega FeSO4 para reducir el cromo y el vanadio. Se agrega solucin alcohlica de alfa-benzoin-oxima, estando la solucin a 278 K (5C), para precipitar el molibdeno; el precipitado se filtra, calcina y mide su masa. El residuo calcinado se trata con NH4OH; nuevamente se filtra, calcina y mide su masa. La diferencia de masa representa el MoO3. 28.3 Interferencias. E1 tungsteno interfiere en esta determinacin por lo que se elimina como se indica en el inciso 28.6.1.5 28.4 Aparatos y equipo. B) Crisol de platino. b) Mufla que alcance 1673 K (1200C). c) Equipo usual de laboratorio. 28.5 Reactivos. A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan, deben ser grado analtico; cuando se hable de agua sta debe ser destilada o desmineralizada. 28.5.1 Acidos: Sulfrico (H2SO4). Ntrico (HNO3). Fluorhidrico (HF). Clorhdrico (HCl). 28.5.2 Solucin alcohlica de alfa-benzoin-oxima (20 g/l) Disolver 10 g de alfa-benzoin-oxima en 500 ml de etanol (al 95%) o metanol. Filtrar si es necesario.

28.5.3 Solucin lavadora de alfa-benzon-oxima. Diluir a un litro con H2SO4 (1 99) fro 25 e 50 ml de la solucin anterior (inciso 28.5.2). Esta solucin se debe preparar al momento de emplearse. 28.5.4 Solucin de cido b6rico (40 8/1). 28.5.5 Solucin de cinconina. Disolver 125 g de cinconina en un litro de HC1 (1:1). 28.5.6 Solucin lavadora de cinconina. Disolver 4 g de cinconina en un litro de HC1 (1:3). Filtrar. 28.6 Procedimiento. 28.6.1 Aceros 28.6.1.1 Transferir de 1 a 3 g de muestra a un vaso de 600 ml agregar 50 ml de H2SO4 (1:6) y calentar suavemente hasta que la reaccin cese. Agregar con cuidado slo la cantidad necesaria de HNO3 para descomponer los carburos; oxidar el hierro y el molibdeno Agregar de 2 a 4 gotas de HF, mezclar; enseguida, agregar 10 ml de solucin de cido brico (40 g/1 ver nota 68), Hervir durante 2 3 min y filtrar si la solucin no est perfectamente clara (nota 69). Nota 68. En muestras ms grandes (de 5 a 6 g) de acero al silicio se recomienda evaporar la solucin, deshidratar y eliminar el SiO2 antes del tratamiento con alfa-benzoin-oxima. Nota 69: Si la muestra no se disuelve en este tratamiento, se puede disolver en una mezcla de HCl -HNO3 agregar HClO4 evaporar la solucin hasta humos blancos. Diluir la solucin y agregar H2SO3 cantidad suficiente para reducir el cromo. Posteriormente hervir para eliminar el exceso de SO2 se enfra la solucin; en seguida, se precipita el molibdeno 28.6.1.2 En algunos aceros al cromo los residuos insolubles en cido pueden contener pequeas cantidades de molibdeno. En este caso, filtrar, calcinar a una temperatura lo ms baja posible y fundir lentamente con piro-sulfato de potasio (abajo de 773 K (500C). Disolver la fusin en la solucin original. 28.6.1.3 Diluir con agua a 100 ml; enfriar a 29d X (25C) y agregar FeSO4 en cantidad suficiente (normalmente 0.5 g) para reducir los cidos vandico y crmico. Enfriar a 278 K (5C) agitar y agregar lentamente 10 ml de solucin alcohlica de alfa-benzon-oxima (20 g/1) enseguida, agregar 5 ml ms por cada 0.01 g de molibdeno presente. Continuar agitando la solucin agregar de 5 a 10 ml de agua de bromo ; enseguida, agregar unos mi Mililitros ms de solucin de alfa-benzoin-oxima. Permitir que el vaso per durante 10 minutos en la mezcla enfriante, mientras se agita ocasionalmente Agitar con un poco de papel filtro macerado , filtrar a travs de papel filtro de poro abierto.

Si los primeros 50 ml no estn completamente claros, filtrar de nuevo esta porcin. Lavar el precipitado con 200 ml de solucin lavadora (fra) de alfa-benzoin-oxima. Si aparecen en un filtrado, estando en reposo, cristales en forma de agujas, quiere decir que se ha utilizado la cantidad necesaria de reactivo. 28.6.1.4 Transferir el papel filtro con. el precipitado a un crisol de platino y secar cuidadosamente. Carbonizar y calcinar entre 773 y 79 C y 525C). Enfriar, medir su masa y repetir el calentamiento hasta masa constante. Tratar el residuo calcinado con 5 ml de NH4OH; digerir y filtrar a travs del papel de poro cerrado. Lavar perfectamente con NH4OH (1:99) Calcinar el residuo en el crisol original enfriar y determinar su masa La diferencia en masa representa el MoO3 puro. 28.6.1.5 El tungsteno tambin se precipita Si ste esta presente, el filtrado amoniacal debe tratarse de la siguiente manera agregar 5 ml de H2SO4 (1:1) y evaporar a humos blancos densos Enfriar diluir con agua a 25 ml y agregar de 1 a 2 ml de solucin de conconina Digerir a una temperatura entre 353 y 363 1 (80 y 90C), o de preferencia toda la noche a temperatura ambiente. Filtrar a travs de papel de poro cerrado que contenga un poco de pulpa de papel; lavar con solucin lavadora de cinconina Transferir el papel y su contenido a un crisol de platino; carbonizar el papel y calcinar entre 1023 y 1123 K (750 y 850C) hasta masa constante. Enfriar y medir su masa. Calcular el por ciento de molibdeno como se indica en 28.7 28.6.2 Hierros colados 28.6.2.1 Transferir de 1 a 5 g de muestra a un vaso de 600 ml; agregar 100 ml de H2SO4 (1:4) y calentar, Cuando la reaccin cese, agregar HNO3 gota a gota hasta que termine la efervescencia rpida (normalmente de 2 a 5 ml enseguida, agregar 2 a 3 gotas en exceso. Evaporar la solucin a humos blancos densos, enfriar un poco agregar 100 ml de agua. Calentar hasta que se disuelvan las sales y filtrar a travs de papel de poro abierto. Lavar el residuo con agua caliente. 28.6.2.2 Diluir el filtrado a 150 ml y enfriar a 298 K (25C). Agregar FeSO4 cantidad suficiente para reducir el cromo y el vanadio que se hayan podido oxidar con el tratamiento decerito en 28.6.2.1 enfriar a 278 K (5C) y completar la determinacin como se indica de 28.6.1.3 a 28.6.1.5 28.7 Clculos. Calcular el por ciento de molibdeno de la siguiente manera: A x 0.667 % de molibdeno = C

Donde: A = Gramos de MoO3 puro B = Gramos de muestra empleada. 29. DETERMINACION DE NIQUEL POR EL METODO GRAVIMETRICO DE DIMETIL GLIOXIMA. 29.1 Objetivo y campo de aplicacin. Este mtodo se emplea para la determinacin de nquel en concentraciones de 0.1% a 30.0%, en hierros y aceros cuyo contenido de cobalto sea menor. de 0.5%. 29.2 Resumen del mtodo. Despus de la disolucin completa de la muestra, se agrega citrato de amonio y dimetil-glioxima a fin de precipitar el nquel. Se efecta una segunda precipitacin para purificar el dimetil-glioximato de nquel. 29.3 Interferencias. Debido a que el cobalto, cobre y manganeso consumen dimetil-glioxima, es necesario agregar un exceso de precipitante para evitar la interferencia de estos elementos. 29.4 Aparatos y equipo. a) Crisoles de vidrio de fondo poroso, de 30 6 50 ml. b) Potencimetro c) Equipo usual de laboratorio. 29.5 Reactivos. A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan, deben ser grado analtico; cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o desmineralizada. 29.5.1 Acidos. Clorhdrico (HCl). Bromhdrico (HBr). Ntrico (HNO3). Perclrico (HClO4).

29.5.2 Solucin de citrato de amonio (200 g/l). Disolver 200 E de citrato de amonio dibsico ((HN4)2HC6HSO7) en 600 ml de agua. Filtrar y diluir a un litro. 29.5.3 Solucin de dimetil-glioxima (10 g/l). Disolver 10 g de dimetil-glioxima en etanol o metanol y diluir a un litro con el mismo alcohol. Filtrar antes de usarse. 29.5.4 Hidrxido de amonio (NH4OH). 29.6 Procedimiento. 29.6.1 Seleccionar una muestra conforme a lo siguiente: % nquel 0.1 1.0 1.0 5.0 5.0 10.0 10.0 20.0 20.0 30.0 Masa de la muestra, en g 3.0 1.0 0.5 0.25 0.10 Tolerancia en la masa de la muestra 1.0 0.5 0.2 0.1 0.5

Transferir la muestra a un vaso de precipitados de 600 ml. 29.6.2 Si la muestra no es un hierro blanco, agregar 60 ml de HCl (1:1) y ml de HNO3. Calentar para disolver la muestra hervir hasta expeler vapores nitroso Enfriar y agregar 30 ml de HC1O4. Calentar hasta humos densos de HClO4 continuar fumando durante 5 min. Enfriar y diluir con agua hasta 100 ml. Tratarla muestra de hierro blanco como se indica en 29 6.3. 29.6.3 Si la muestra es un hierro blanco, triturarla en un mortero y medir solamente la masa de las partculas que pasen la malla No. 100 (150 m Transferir la muestra a un vaso de 250 ml; agregar 20 ml de HNO3 y 20 ml de HBr. Tapar el vaso con un vidrio de reloj; agregar 30 ml de HC1O4 y calentar hasta humos densos de HC1O4 . Continuar fumando durante 5 min. Enfriar y diluir con agua hasta 100 ml. 29.6.4 Filtrar la solucin obtenida en 29.6.2 29.6.3 a travs de un papel de poro abierto, en un vaso de 600 ml. Transferir cualquier materia insoluble a el papel con HCl (5:95) calentar y lavar con agua caliente hasta eliminar las sales de hierro. Finalmente lavar 3 veces el papel con porciones de 5 ml de agua caliente. Desechar el residuo. Si la concentracin de nquel es mayor de 20%,transferir el filtrado del vaso de precipitados a un matraz volumtrico de 200 ml; aforar a la marca y mezclar. Usando una pipeta transferir una alcuota de 20 ml a un matraz de 600 ml y agregar 10 ml de HC1.

29.6.5 Agregar 200 ml de agua y 20 ml de solucin de citrato de amonio (200 g/1). Por medio de un potencimetro, ajustar el pH con NH4OH, por lo menos a 7.5. Acidular la solucin con HC1 a un pH de 6.3 0.1. 29.6.8 Agregar 10 ml de solucin de dimetil-glioxima, ms 0.4 ml adiciona les por cada miligramo de nquel, manganeso, cobalto y cobre presentes. 29.6.7 Por medio de un potencimetro, ajustar el pH a 7.4 0.l con NH4OH. Remover los electrodos y lavarlos con agua. Calentar entre 323 a 343 K (50 a 70C) durante 30 min. Dejar reposar durante 4 h como mnimo a una temperatura entre 293 a 298 K (20 a 25C). 29.6.8 Filtrar con papel de poro abierto. Lavar de 5 a 7 veces con agua fra. Transferir el papel y precipitado al matraz original. Transferir al matraz cualquier precipitado adherido al embudo. 29.6.9 Agregar 30 ml de HNO3 y 15 ml de HCIO4 Evaporar hasta humos densos continuar fumando durante 5 min. Enfriar y agregar 50 ml de agua. 29.6.10 Filtrar a travs de papel de poro abierto, recibiendo el filtrado en un vaso de 600 ml, Lavar el residuo 5 veces con HC1 (5:95) y 3 veces con agua. Diluir con agua el filtrado hasta 200 ml , descartar el residuo. 29.6.11 Agregar 19 ml de solucin de citrato de amonio (200 g/1) y 10 ml de HC1. Por medio de un potencimetrico ajustar el pH con NH4OH a 7.5, como mnimo. Retirar los electrodos y lavarlos con agua, recibiendo los lavados en el matraz. 29.6.12 Agregar 2 ml de HC1 diluir a 200 ml. Mientras se agita la-solucin, agregar 10 ml de solucin de dimetil-glioxima ms 0.4 ml adicionales por cada mg de nquel presente. 29.6.13 Por medio de un potencimetro, ajustar el pH con NH4OH a 7.5 0.l. Retirar los electrodos y lavarlos con agua. Calentar entre 323 y 343 K (50 a 70C) durante 30 min . Dejar reposar durante 4 h, como mnimo, a una temperatura entre 293 a 295 K (20 a 25C). 29.6.14 Con una bomba de succin, filtrar empleando un crisol de vidrio de fondo poroso de masa conocida (nota 70). Lavar 6 veces el precipitado con agua fra. N ota70. Antes de pesar el crisol, debe calentarse a 423 K (150C) y enfriarse en un desecador. 29.6.15 Secar el crisol y precipitado a 423 K (150C) durante 3 h, como mnimo, para lograr una masa constante. Enfriar en un desecador y medir su masa.

29.7 Clculos Calcular el por ciento de nquel de la siguiente manera: (A B) x 0.2032 % de nquel = C Donde: A = Masa del crisol y precipitado, en g. B = Masa del crisol, en g. C = Masa de la muestra (en g) representados en la solucin final de prueba. 30. DETERMINACION DE NIOBIO Y TANTALO POR MEDIO DE HIDROLISIS CON ACIDOS PERCLORICO Y SULFUROSO |

30.l Objetivo y campo de aplicacin. Este mtodo so emplea para la determinacin del niobio y tantlo en aceros al carbono, al molibdeno, al titanio y al tungsteno 30.2 Resumen del mtodo. La muestra se disuelve con HC1 y HNO3 se termina la digestin con HClO4 llevando a humos. El niobio se precipita e hidroliza con cido sulfuroso el cual se calcina y se trata con HF-HClO4-H2SO4 para separar la slice el niobio se precipita y se calcina para determinarse como Cb2O3. 30.3 Aparatos y equipo. 30.3.1 Reductor Jones. 30.3.1.1 Las dimensiones de este aparato se indican en la figura 10. Consta de una columna de 19 mm de dimetro; 250 mm de largo y amalgama de cinc con una granulometra de 20 a 30 u m. Para hacer la amalgama de cinc, mezclar y agitar durante 2 min en un matraz de un litro 800 g de cinc (libre de hierro tanto como sea posible) con 400 ml de HgC1 (25 g/l). Lavar varias veces con cido sulfrico (2:98), des perfectamente con agua Cuando no se ocupe el reductor, debe mantenerse siempre lleno con agua destilada, arriba de la capa de cinc. 30.3.1.3 Cuando el reductor se va a utilizar para la determinacin de niobio en acero, las dimensiones de la columna deben ser de 19 mm de dimetro y 760 mm de largo. Una carga ser suficiente para seis determinaciones, aproximadamente de niobio. 30.3.2 Aparatos para anlisis colorimtrico.

30.4 Reactivos A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan, deben ser grado analtico cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o desmineralizada. 30.4.l Solucin lavadora de cloruro de amonio. Disolver en agua 20 g de cloruro de amonio (NH4Cl);agregar l ml de hidrxido de amonio (NH4OH) y diluir a un litro 30.4.2 Solucin de fosfato frrico. Disolver nn un litro de agua, a la cual se le han agregado 150 ml de cido fosfrico (H3PO4 al 85%) y 20 ml de H2SO4 (1:l). 100 g, de sulfato frrico (Fe2(SO4)3). Agregar solucin de permanganato de potasio (KmnO4 , 25 g/l) hasta que la solucin sea apenas de color rosa debido al exceso de permanganato de potasio. FIGURA 10

30.4.3 Solucin normal de permanganato de potasio (0.IN). Disolver en un litro de agua 3.2 g de permanganato de potasio (KMnO4). Dejar reposar en la obscuridad, por dos semanas; filtrar, sin lavar a travs de un crisol de Gooch con asbesto o un crisol de poro fino, evitando tener contacto con hule o algn otro material orgnico. Almacenarla en una botella de color obscuro bien tapado. Valoracin Separar 0.300 g de oxalato de sodio (Na2C2O4) ) de alta pureza secada a 378 K (105C) y llevarlos a un vaso de precipitados de 600 ML Agregar 250 ml de cido sulfrico (5:95). Agitar para disolver el oxalato. Agregar por medio de una bureta, 40 m1 de solucin de permanganato de potasio (nota 71), agitando constantemente .Dejar reposar hasta la desaparicin el color rosa durante 45 s aproximadamente (nota 72). La titulacin final se debe hacer en caliente entre 328 y 333 K (55 y 60C); agregando la solucin de permanganato de potasio gota a gota con agitacin constante hasta que persista un ligero color rosa durante 30 s. Nota 71. 0.300 g de oxalato de sodio requieren 44.77 ml de solucin 0.1N de KMnO4. Nota 72. Si la solucin de KMnO4 est muy concentrada, el color rosa no desaparecer en este punto; en este caso, empezar de nuevo agregando unos mililitros menos de solucin de KMnO4. 30.4.4 Acido sulfuroso (H2SO3 al 6%) 30.4.5 Solucin de cidos sulfrico-succnico Disolver en 500 ml de H2SO4 (1:4) 5 g de cido succnico. Agregar un ligero exceso de KMnO4. 30.5 Procedimiento. 30.5.1 Determinacin de niobio en aceros (sin tungsteno o hasta 0.05%). 30.5.1.1 Transferir 2.5 g de muestra a un vaso de 400 ml; agregar 25 ml de HC1 y 5 ml de HNO3; tapar el vaso; calentar lentamente hasta que la reaccin cese, y slo permanezcan sin disolver carburos de niobio y otros elementos. Agregar 30 ml de HC10 evaporar hasta humos blancos. Tapar el vaso y continuar la ebullicin como mnimo durante 10 min. calentando de tal forma que el HC1O4 ya en los lados del vaso. Enfriar un poco, agregar 175 ml de agua 50 ml de H2SO3 y algo de pulpa de papel sin cenizas. Hervir la solucin durante 10 min para hidrolizar el niobio; enseguida digerir entre 338 y 343 K (65 y 70C) durante l5 min. Filtrar la solucin a travs de un papel de poro cerrado conteniendo pulpa de papel sin cenizas. Lavar el vaso con HC1 (1:49) y limpiarlo con un papel filtro humedecido con este mismo cido. Agregar el papel al filtro, lavar el residuo y papeles con HC1 (1:49 ; 12 a IS lavados) hasta que no contenga cido rico.

30.5.1.2 Transferir el precipitado y pape2cs a un crisol de platino de 50 ml carbonizar el papel y calcinar. E1 residuo consta de xidos de niobio y tntalo contaminados con SiO2 y otros xidos. Agregar al residuo del crisol de platino (30.5.1.2) de 3 a 5 ml de cido fluorhdrico 2 ml de HC10 y 6 ml de H2SO4 (l:l). Evaporar hasta humos densos blancos y continuar calentando hasta que el volumen de la solucin se haya reducido aproximadamente a 2.5 ml. Debe expelerse completamente el cido fluorhdrico para prevenir la hidrlisis del niobio en las precipitaciones subsecuentes. Si cualquier, cido niobico se separa, agregar 1 ml de H2SO4, continuar el calentamiento por 1 2 min. Enfriar el crisol un poco transferir el contenido a un vaso de 400 ml empleado porciones de HC1 (1:49) hasta completar 200 ml. Limpiar el crisol con un papel filtro humedecido con HC1 (1:49) y agregar el papel a la solucin. 30.5.1.3 A la solucin de 30.5.1.2, agregar 50 ml de cido sulfuroso. Hervir la solucin por 10 min. agregar pulpa de papel sin cenizas hervir la solucin entre 338 y 343 K (65 y 700C) durante 15 min. o hasta que el precipitado se asiente. Filtrar a travs de un papel filtro de poro cerrado conteniendo pulpa de papel. Lavar perfectamente con cido elorhdrico. (1:49). 30.5.1.4 Colocar el papel en un crisol de platino de 30 ml, determinando previamente su masa: quemar el papel a baja temperatura, Calcinar; preferiblemente en una mufla entre 1273 y 1323 K (1000 a 1050C) 15 min mnimo y llevar a masa constante. Enfriar en un desecador y medir su masa como Nb2O5 . E1 residuo contendr un poco de tntalo y la mayor parte del tungsteno presente. 30.5.1.5 Clculos. Calcular el por ciento del niobio cono se indica a continuacin: A x 0.699 % de Nb = x 100 B Donde: A = Gramos de Nb2O5. B = Gramos de muestra usados. 30.5.2 Determinacin de niobio por titulacin con permanganato de potasio (tntalo por diferencia). 30.5.2.1 Si se desea, el contenido real del niobio puede determinarse por reduccin en un reductor Jones. Por titulacin con solucin de pemanganato de potasio 0.05 N como se indica de 30.5.2.2 a 30.5.2.5.

30.5.2.2 Agregar 0.0500 g de xido de titanio y 3 g de pirosulfato de potasio (K2S2O7) a los xidos del crisol de platino. Calentar moderadamente hasta que los xidos se disuelvan. Transferir la solucin a un vaso de 250 ml y lavar el crisol con 3 porciones de 5 ml de H2SO4. Lavar el crisol con 20 ml de la solucin de cido sulfrico-succinico. Agitar la solucin y diluir a 100 ml. Agregar solucin de permanganato de potasio hasta que se distinga perfecta mente un color rosa. La solucin esta ahora lista para pasarla a travs del reductor Jones. 30.5.2.3 Si el reductor no ha sido usado, pasar 100 ml de cido sulfrico (5:95) caliente (313 a 323 K (40 a 50C)) despus una poca de agua. Descartar los lavados. Colocar 25 ml de solucin de fosfato frrico en un matraz de succin de un litro conectar el matraz y el reductor para que la punta de ste se sumerja en la solucin. Abrir la llave sin permitir que el cinc de la superficie del reductor se seque en ningn momento; pasar a travs del reductor sucesivamente 150 ml de la solucin de cidos sulfrico-succnico caliente a 343 K (70C), la solucin de niobio calentada a333 K(60C), 00 ml de la solucin de cidos sulfrico-succnico y 3 porciones de 50 ml de agua caliente cerrar la llave cuando el agua cubra justamente la superficie del cinc. 30.5.2.4 Enfriar el matraz y la solucin en agua fra o agregando cubos de hielo hechos de agua destilada. Transferir la solucin a un vaso de 800 ml agregar 2 gotas de solucin indicadora ortofenantrolina de sulfato ferroso (ferron) y titular con solucin de permanganato de potasio 0.05 N hasta que desaparezca el color rojo. 30.5.2.5 Blanco. Hacer una determinacin en blanco fundiendo 0.0500 g de TiO2 con 3 g de K2S2O7 disolviendo la fusin en la solucin de cidos sulfrico-succnico, pasando le solucin a travs del reductor, siguiendo exactamente el mismo procedimiento usado para el anlisis. 30.5.2.6 Clculos. Calcular los porcentajes de niobio y tntalo como sigue: (A B) C x 0.0465 % de niobio = x 100 D

(E 1.43 F) x 0.819 % de tntalo = D

Donde: A = Mililitros de solucin de permanganato de potasio requeridos para la titulacin de la muestra. B = Mililitros de solucin de permanganato de potasio requeridos para la titulacin en blanco. C = Normalidad de la solucin de permanganato de potasio. D = Gramos de muestra usados. E = Gramos de la mezcla de xidos (30.5.1.4). F = Gramos de niobio determinados como se indica en 30.5.2.1 a 30.5.2.5. 30.5.3 Procedimientos para aceros al titanio y molibdeno. 30.5.3.1 Determinar el niobio conforme a los procedimientos descritos en 30.5.3.1 a 30.5.3.4. Si el acero contiene ms de 0.55 de molibdeno 0.1: de titanio, la precipitacin por hidrlisis final contendr pequeas cantidades (aproximadamente de 0.01 a 0.02%) de cada uno de esos elementos. La cantidad de niobio (ms tantalo) indicada por la masa de los 6xidos calcinados (ver 30.5.1.4) puede corregirse para dichos elementos como se indica en 30.5.3.2 y 30.5.3.3. 30.5.3.2 Disolver los 6xidos calcinados en 3 6 5 ml de cido fluorhdrico agregar 10 ml de cido sulfrico (1:1); evaporar a humos blancos para expeler todo el cido fluorhdrico. Enfriar aproximadamente a 288 K (15C) con cuidado agregar de 20 a 25 ml de H2O2 (3%) enfriar y compartir el color amarillo con un patrn de titanio preparado similarmente. Nota. 73 E1 niobio de un color muy ligero con H2O2 en H2SO4 (L:9), equivalente en trminos de titanio, alrededor de 0.2% de niobio; por ejemplo, con uno por ciento de niobio, debern restarse 0.002 del titanio indicado (1.0 x 0.002). 30.5.3.3 Agregar tiocianato de sodio (NaCNS) y cloruro estanoso (SnC12); extraer el compuesto coloreado (preferiblemente con acetato de btilo) y comparar con un patrn de molibdeno tratado similarmente. 30.5.3.4 Clculos. Calcular la masa de molibdeno y titanio como MoO3 y TiO2, corregir la masa Nb2O5.Calcular el por ciento de niobio como se describe en 30.5.1.5. 30.5.4. Procedimiento para aceros al tungsteno.

30.5.4 1 Disolver la muestra y el niobio precipitado como se indica en 30.5.3.1. El tungsteno tambin acompaar al niobio y debe eliminarse como se indica en 30.5.4.2 a 30.5.4.4. 30.5.4.i Calcinar el precipitado en un crisol de platino. Transferir el precipitado calcinado al vaso original de 400 ml agregar 20 ml de solucin de hidrxido de sodio (100 g por litro), tapar y calentar a ebullicin durante 3 min. Diluir con 100 ml de agua; agregar un exceso de HC1; calentar hasta ebullicin para disolver cualquier hierro presente. Agregar un exceso de 1 ml de hidrxido de amonio calentar basta que solo persista un ligero olor B amoniaco. Filtrar en un papel filtro conteniendo un poco de pulpa de papel sin cenizas y lavar de 18 a 20 veces con solucin lavadora de cloruro de amonio caliente. 30.5.4.3 Calcinar en un crisol de platino de 50 ml a baja temperatura; enfriar; agregar de 3 a 5 ml de HF, 2 ml de HC1O4 y 6 ml de H2SO4 (1:1). Evaporar hasta humos blancos densos; continuar el calentamiento hasta que el volumen se haya reducido aproximadamente a 2.5 ml. Enfriar con aproximadamente 5 ml de agua fra transferirlos a un vaso de 400 ml conteniendo un exceso (alrededor de 50 ml) de hidrxido de amonio (1:4);lavar bien el crisol con cido clorhdrico (1:49). Limpiar. tallando el crisol con un papel filtro humedecido con HC1 (1:49) y agregar el papel a la solucin. Mantener la solucin cida durante los lavados del crisol con HC1 (1:49); agregar indicador de prpura de bromocresol, con cuidado agregar hidrxido de amonio hasta que la solucin alcance el color prpura. Hervir durante 1 min o hasta que solamente persista un ligero olor a amoniaco; filtrar a travs de un papel filtro de poro cerrado; lavar el filtro y el precipitado 10 15 veces con solucin caliente de cloruro de amonio. 30.5.4.4 Transferir el papel y el precipitado al vaso de 400 ml; agregar 100 ml de HC1 (5:95) y 20 ml de cido sulfuroso; hervir la solucin durante 3 5 min . Digerir entre 338 y 343 K (65 y 70 C) durante l5 min , o hasta que el precipitado se haya asentado. Filtrar a travs de un papel filtro de poro cerrado conteniendo pulpa de papel, lavar perfectamente con HC1 (1:49) y completar la determinacin conforme a lo indicado de 30.5.1.4 a 30.5.2.6 31. DETERMINACION DE NIOBIO Y TANTALO POR HIDROLISIS (METODO FOTOMETRICO). 31.1 Objetivo y campo de aplicacin. Este mtodo se emplea para la de terminacin del niobio y tntalo en aceros. 31.2 Resumen del mtodo. E1 niobio y el tntalo se separan por una doble hidrlisis. Los xidos finales mezclados contienen tungsteno y titanio. E1 tntalo se determina fotomtricamente, midiendo el color producido con cidos piroglico E1 niobio y el tungsteno se determinan con una doble medicin fotomtrica, toman do la lectura del color producido con hidroquinona a dos diferentes longitudes de onda.

31.3 Intervalo de concentracin. Los intervalos de concentracin recomendados son de 0 a 4 mg de tntalo, por 100 ml y 0.0 a 0.4 mg de niobio por 100 ml, y 0.0 a 0.4 mg de niobio por 100 ml, usando una celda con un paso ptico de 1 cm (Nota 74). Nota 74. Se pueden usar celdas de diferentes tamaos haciendo los ajustes necesarias en las cantidades de muestra. 31.4 Estabilidad dei color. La estabilidad de los complejos coloreados de tntalo, niobio y tungsteno es satisfactoria; sin embargo, existe un incremento lento en la densidad del color, debido a la intensificacin de los colores bsicos que desarrollan los reactivos por s mismos. Consecuentemente, los reactivos deben prepararse al momento de usarse. Es esencial un cuidado extremo en tiempo y temperatura. 31.5 Interferencias. Junto con el niobio y el tntalo, el residuo de la hidrlisis contiene casi todo el tungsteno (si no hay exceso de tungsteno puede ser arrastrado por el niobio y tntalo) y una pequea pero significativa cantidad de titanio presente. La presencia de estos elementos hace necesaria la aplicacin de correcciones, como se indica de 31.5.1 a 31.5.2. 31.5.1 Correcciones necesarias para el tntalo. La lectura de la absorbancia total a una longitud de onda de 430 nm, incluye adems del tntalo la absorbancia del titanio, niobio y tungsteno. El efecto de la interferencia de estos elementos, se puede expresar como sigue: 0.1 mg Ti (0.01% Ti en alcuota de l g) = aproximadamente 0.02 a 0 03% Ta. 10 mg Nb (1% Nb en alcuota de 1 g) = aproximadamente 0.01% Ta. 1 mg W (0.1% en alcuota de 1 g) = aproximadamente 0.005% Ta. La interferencia del titanio es muy significativa y por consiguiente la correccin debe hacerse en todas las determinaciones Las interferencias de niobio y tungsteno son muy pequeas, y nicamente deben corregirse en anlisis que requieren mucha precisin. 31.5.3 Correcciones necesarias para el niobio y tungsteno. Las lecturas de La absorbancia total a longitudes de onda de 400 nm y 520 nm, adems de las del niobio y tungsteno, incluyen las absorbancias debidas al titanio a 400 y 520 nm y la del tntalo a 400 nm. E1 efecto de la interferencia de estos elementos puede expresarse como sigue:

a) A 400 nm. 0.01 mg Ti (0.025Z Ti en alcuota de 0.04 g) aproximadamente 7 unidades de absorbancia. 0.01 mg Ta (0.025% Ta en alcuota de 0.04 g) = aproximadamente l0 unidades de absorbancia. b) A 520 nm; 0.01 mg Ti (0.025% Ti en alcuota de 0.04g ) = aproximadamente 10 unidades de absorbancia Estas correcciones son muy pequeas, pero deben emplearse en anlisis que requieran mucha precisin. 31.6 Aparatos y equipo. 31.6.1 Se recomienda el uso de un espectrofotmetro, debido a su gran sensibilidad y precisin Puede usarse un fotmetro de filtro, pero con algn detrimento en la exactitud. 31.6.2 Equipo usual de laboratorio. 31.7 Reactivos. A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan, deben ser grado analtico; cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o desmineralizada 31.7.1 Solucin de oxalato de amonio (40 g/1). A 80.0 g de oxalato de amonio, agregar aproximadamente un litro de agua y ; calentar hasta lograr la disolucin de la sal. Transferir la solucin caliente a un matraz volumtrico de 2 litros y diluir inmediatamente cerca del aforo con agua fra. Enfriar a temperatura ambiente, aforar y mezclar. 31.7.2 Solucin estndar de niobio (1 ml = 0.d mg Nb). En un crisol de platino fundir 1 g de nioblato de potadio (4K20 3Nb2 0516H20) con 6 a 8 g de bisulfato de potasio o bisulfato de sodio La fusin se trata de igual manera que la empleada en la preparacin de la solucin estndar de tantalo (indicada en el inciso 31.7.7) y enseguida se diluye a 500 ml con solucin de oxalato de amonio La solucin debe contener aproximadamente 0 8 mg de Nb por ml, y se valora de igual manera que la solucin de titanio (indicada en el inciso 31.7.9), excepto que se usan alcuotas de 25 ml en lugar de 50 ml. Calcular el equivalente de niobio de la solucin en miligramos por mililitro como sigue:

A x 0.699 Equivalente de niobio = x 100 25 Donde: A = Masa de Nb2O5, en gramos. 31.7.3 Solucin estndar de niobio (1 ml= mg Nb). Transferir 25 ml de la solucin de niobio (indicada en el inciso 31.7.2) a un matraz volumtrico de 200 ml y aforar con solucin de oxalato de amonio. 31.7.4 Solucin sulfrica de hidroquinona (60 g/l). Cada determinacin requiere 100 ml. Prepara la cantidad necesaria momentos antes de usarse, ( debido a que esta solucin se colorea gradualmente) en una relacin de 6 g de hidroquinona por cada 100 ml de cido sulfrico. Agitar ocasionalmente hasta disolucin, siendo el tiempo necesario para efectuar sta, de aproximadamente 1 hora. 31.7.5 Solucin de cido piroglico (500 g/l) Cada determinacin requiere 20 ml. Preparar la cantidad necesaria, momentos antes de usarse (debido a que esta solucin se colorea gradualmente) en un matraz Erlenmeyer, con tapn esmerilado, empleando una relacin de 50 g de cido piroglico por cada 100 ml de agua. Agitar ocasionalmente hasta disolucin, siendo el tiempo necesario para efectuar sta de aproximadamente 1 h. Nota 75. El cido piroglico reacciona con el oxgeno de aire. Nota 76. Si no se cuenta con cido piroglico, se puede preparar a partir de pirogalol. 31.7.6 Solucin de cloruro estanoso (300 g/l). Disolver 30 g de SnCl2 2H2O en 100 ml de HCI (1:1); calentar en un vaso (cubrindolo). Enfriar y conservarlo en un frasco con tapn de vidrio esmerilado. Nota 77. El cloruro estanoso preparado en esta forma, queda lechoso aclarndose de un da para otro. Puede ser ms rpido disolver el cloruro estanoso en HCI concentrado; una vez transparente la solucin, agregar lentamente, con agitacin, el agua faltante.

31.7.7 Solucin estndar de tntalo ( 1 ml = 0.25 mg Ta). Agregar de 10 a 15 gotas de H2SO4 (1:1) a un crisol de platino, conteniendo 0.272 g de fluorotantalato de potasio (K2TaF7), a menos de 0.01% de Ti o Nb y evaporar a sequedad en una parrilla o en un bao de arena. Agregar de 4 a 6 g de KHSO4 (previamente molido y fundido); fundir a baja temperatura (mximo de 473 K (200C) hasta que se aclare. Calentar a una temperatura entre 773 y 873 K (500 Y 600C) manteniendola durante un tiempo de 2 a 3 min. Enfriar la fusin y lixivar en 150 ml de solucin de oxalato de amonio en un vaso (tapndolo); digerir a baja temperatura en la parrilla. Deben quedar solamente trazas de residuo insoluble. Filtra usando papel de poro medio, con una pequea cantidad de pulpo de papel. Lavar con solucin de oxalato de amonio; diluir la solucin fra a 500 ml con solucin de oxalato de amonio y mezclar. Se valora en la misma forma que para la solucin de titanio (indicada en el inciso 31.7.9) usando alcuotas de 50 ml; calcular el equivalente de tntalo de la solucin en miligramos por mililitro, como sigue: A x 0.819 Equivalente de tntalo = x 1000 50 Donde: A = Masa de Ta2O5, en gramos. 31.7.8 Solucin estndar de tntalo (1 ml = 0.025 mg Ta). Transferir 20 ml de la solucin de tntalo (indicada en el inciso 31,7.7) a un matraz volumtrico de 200 ml y diluir a la marca con solucin de oxalato de amonio. 31.7.9 Solucin estndar de titanio (l ml = 0.15 mg Ti). En un crisol de platino fundir 0.125 g de TiO2 (conteniendo menos de 0.01% de Ta o Nb) con 4 a 6 g de KHSO4 o NaHSO4. Lixiviar en 100 ml de H2SO4 (1:1), diluir a aproximadamente 200 ml; filtrar y aforar a 500 ml con agua. Valorar la solucin como sigue; Transferir 2 alcuotas de 50 ml a 2 vasos de 250 ml y agregar 15 ml de (1:1) enfriar a una temperatura entre 278 y 283 K (5 y 10C), Precipitar el titanio con 15 ml de cupferrn (solucin acuosa 60 g/1).agregar pulpa de papel y lavar con agua fra de 8 a 10 veces Calcinar y determinar su masa como TiO2 . Calcular el equivalente de titanio de la solucin en miligramos por mililitros como sigue: A x 0.5995 Equivalente de titanio = x 1000 50

Donde: A = Gramos de TiO2. 31.7.10 Solucin estndar de titanio (1 ml = 0.015 mg Ti). En un matraz volumtrico diluir 10 ml de la solucin de titanio (indicada en el inciso 31.7.9) a 100 ml. 31.7.11 Solucin estndar de tungsteno (1 ml = 0.1 mg de W) Disolver en agua 0.0897 g de Na2WO42H2O y aforar a 500 ml. 31.8 Preparacin de las curvas de calibracin y correccin para el tntalo. 31.8.1 Curva de calibracin para tntalo. 31.8.1.1 Transferir alcuotas de 1.0, 3.0, 5.0, 7,0, 9.0, 12.0 y 15 ml de solucin de tntalo,(indicada en el inciso 31.7.7) a matraces volumtricos de 100 ml. Agregar 10 ml de H3PO4 (1:3) diluir a 60 6 75 ml con solucin de oxalato de amonio. Agregar 20 ml de solucin recin preparada de cido pirogalico; mezclar y aforar con oxalato y agitar. Dejar reposar de 10 n 15 min , para obtener el desarrollo del color completo durante este perodo ajustar la temperatura 1K ( 1C) de la temperatura seleccionada para la calibracin (una temperatura cercana al promedio de la temperatura ambiente). Preparar una solucin en blanco usando las mismas cantidades de todos los reactivos, y ajustando la temperatura como se recomend. 31.8.1.2 Agregar una porcin de la solucin de prueba en blanco a la celda de absorcin ajustar el fotmetro a absorbancia cero y a una longitud de onda de 430 nm. Medir las absorbancias de las soluciones de calibracin. 31.8.1.3 Graficar las lecturas de absorbancia contra miligramos de tntalo lo por 100 ml de solucin. 31.8.2 Correccin de la absorbancia de tntalo por el niobio presente. 31.8.2.1 Transferir alcuotas de 1.0, 5.0, 10.0 y 15.0 ml de la solucin de niobio (indicada en el inciso 31.7.2) a matraces volumtricos 4e l00 ml; proceder como se indica en los incisos 31.8.1.1 y 31.8.1.2, para determinar el tntalo. 31.8.2.2 Graficar las lecturas de absorbancia contra miligramos de Nb por 100 ml. De las cantidades conocidas de Nb presentes en la muestra (vase inciso 31.9.3); puede determinarse la correccin de absorbancia para ser aplicada a la lectura del tntalo. 31.8.3 Correccin de la absorbancia de tntalo por el tungsteno presente.

31.8.3.1 Transferir alcuotas de 5.0, 10.0, 15.0 y 25.0 ml de la solucin del tungsteno (indicada en el inciso 31.7.11) a matraces volumtricos de 100 ml, proceder como se indica en los incisos 31.3.1.1 y 31.8.1.2, para determinar el tantalo. 31.8.3.2 Graficar las lecturas de absorbancia contra miligramos de tungsteno por 100 ml. De la cantidad conocida de tungsteno presente en la muestra (vase inciso 31.9.3) puede dcterminarse la correccin que se debe aplicar a la lectura del tntalo. 31.8.3.3 Correccin de la absorbancia de tntalo por el titanio presente. 31.8.3.3.1 Transferir alcuotas de 1.0, 2.0, 4.0 y 6.0 ml de la solucin de titanio (indicada en el inciso 31.7.9) a matraces de 100 ml ; proceder como se indica en los incisos 31.8.1.1 y 31.8.1.2 para determinar el tntalo. 31.8.3.3.2 Graficar las lecturas de absorbancia contra miligramos de titanio por 100 ml. De la cantidad conocida de Ti presente en la muestra indicada en el inciso 31.9.2.59 puede determinarse la correccin de absorbancia que debe aplicarse a la lectura de tantalo. 31.8.4 Curvas de calibracin para niobio y tungsteno. 31.8.4.1 Correccin de niobio ms tungsteno para titanio presente. 31.8.4.1.1 Transferir alcuotas de 1.0, 2.0, 4.0 y 6.0 ml de la solucin de titanio (indicada en el inciso 31.7.10) a un vaso Phillips de 125 ml; proceder como se indica en el inciso 31.9.3, para determinar el niobio y tungsteno. 31.8.4.1.2 Graficar las absorbancias a longitudes de onda de 400 y 520 nm contra miligramos de Ti por 100 ml. De la cantidad conocida de titanio presente en la muestra (como se determina en el inciso 31.9.3.4), puede de terminarse las correcciones de absorbancia aplicadas a las lecturas de niobio ms tungsteno en cada longitud de onda. 31.8.4.2 Correccin de la absorbancia de niobio ms tungsteno a una longitud de onda de 400 nm por el cntalo presente. 31.8.4.2.1 Transferir alcuotas de 1.0, 2.0, 3.0, 4.0 y 5.0 ml de la solucin de tntalo (indicada en el inciso 31.7.8) a vasos Phillips de 125 ml. Proceder como se indica en el inciso 31.9.3 para determinar el niobio y tungsteno, obteniendo las lecturas de absorbancia a una longitud de onda de 400 nm nicamente. 31.8.4.2.2 Graficar la absorbancia a una longitud de onda de 400 nm (el tantalo no muestra absorcin a 520 nm) contra miligramos de tantalo por-100ml. De la cantidad conocida de tntalo presente en la muestra (como se de termina en el inciso 31.9.2) puede determinarse la correccin de absorbancia que se debe aplicar al niobio mas tungsteno en las lecturas longitud de onda de 400 nm. 31.9 Procedimiento

31.9.1 Separacin de niobio y tntalo por hidrlisis. 31.9.1.1 Medir 2.0 g 4e muestra transferirlos a un vaso de 400 ml. Si el contenido de niobio es menor de 0.20% (o si el contenido de tantalo es menor de 0.05%) usar una muestra de 4.0 g e incrementar las adiciones de cido con esa proporcin. Agregar 20 ml de HC1 y 5 ml de HNO3; cubrir el vaso y calentar hasta que cese la reaccin ; solamente los carburos de niobio y otros elementos continan sin disolverse. Agregar 25 ml de HClO4 evaporar a humos. Tapar el vaso continuar fumando por lo menos 5 min despus de que el cromo se haya oxidado, calentar de tal manera que el refluya en las paredes del vaso. Enfriar un poco; agregar 175 ml de agua caliente y 50 ml de H2SO3 Colocar una varilla de vidrio, la cual de be tener en su extremo una pequea pieza de papel filtro endurecido, para prevenir que la solucin se proyecte fuera del vaso durante la ebullicin; mantener sta durante 5 min. para hidrolizar el niobio, el tntlo, de tungsteno. Agitar con una pequea cantidad de pulpa de papel sin cenizas y digerir entre 333 y 343 K (60 y 70C) por lo menos 30 min (preferentemente 4 horas o ms). Filtrar a travs de papel filtro de poro medio, conteniendo un poco de pulpa de papel. Lavar el vaso de BC1 caliente (2:98); limpiar las paredes con el papel endurecido, el cual se humedece previamente con HC1 (2:98). Agregar el papel al filtro; lavar una vez mas el vaso; lavar el precipitado y el papel con HC1 caliente (2:98), hasta -que el agua del lavado est libre de percloratos (aproximadamente 10 a 12 lavados). 31.9.1.2 Pasar el precipitado y el papel a un crisol de platino de 30 a 40 ml. Carbonizar el papel a baja temperatura calcinar a 1273 K(1000C) o ms durante 10 min . E1 residuo contiene los xidos de niobio tanta lo, tungsteno, titanio y silicio, mas pequeas cantidades de otros xidos : 31.9.1.3 Humedecer el residuo en e1 crisol con H2SO4 (l:l);agregar 3 a 5 ml de HF. Evaporar cuidadosamente a sequedad agregar de 3 a 5 g de bisulfato de potasio o bisulfato de sodio y fundir a baja temperatura hasta que se aclare, calentar durante 1 min para obtener un color rojo opaco Lixivir la fusin calentando en 100 ml de HC1 (2:98) en un vaso de 400 ml enjuagar y retirar el crisol. 31.9.1.4 Diluir a 200 ml con HCI caliente (2:98); agregar 40 ml de solucin de H2SO3 llevar a ebullicin durante 5 min; agregar un po co de pulpa de papel sin cenizas, y digerir entre 333 y 343 K (60 y 70C) por lo menos durante 30 min (preferentemente 4 h o ms). Filtrar y lavar como se indic para la primera precipitacin 31.9.1.5 Transferir el papel y el precipitado a un crisol de platino, carbonizando el papel a baja temperatura primero y despus calcinar a 1273 K (1000C) o ms durante 10 min .

31.9.1.6 Enfriar y agregar 3 5 g de bisulfato de potasio o bisolfato de sodio; fundir a baja temperatura hasta que se aclare calentar durante un minuto para obtener un color rojo opaco. (En este punto debe comenzar se un prueba en blanco, fundiendo en un crisol de platino 3 5 g de bisulfato de potasio o bisulfato de sodio , tratndola de la misma manera que la muestra).- Enfriar casi a temperatura ambiente agregar 5 gotas de H2SO4 y calentar nuevamente a una temperatura adecuada para obtener una fusin clara. No se debe calentar ms de lo necesario porque se puede volatizar una excesiva cantidad de H2SO4. Enfriar la fusin; lixiviar en 50 ml de oxalato de amonio, calentando ligeramente en un vaso de 250 ml (tapndolo). Retirar el crisol enjuagar con una pequea cantidad de agua. Enfriar y transferirla a un matraz volumtrico de 100 ml. Aforar con solucin de oxalato de amonio, mezclar y conservarla. De esta manera se obtiene la solucin A. 31.9.2 Determinacin de tntalo. 31.9.2.1 Transferir 50 ml (representando 1 2 g de muestra) de la solucin A (ver 31.9.1.6 a un matraz volumtrico de 100 ml. Agregar 10 ml de M PO (1:3); diluir a 60 75 ml con solucin de oxalato. Agregar 20 ml de solucin recin preparada con cido pirogalico; mezclar y aforar con solucin de oxalato. Dejar reposar de 10 a-15 min. hasta que el color se desarrolle completamente. Durante este periodo, ajustar la temperatura con una aproximacin de 1 K ( lC) de la temperatura a la cual fue establecida la curva de calibracin (se recomienda una temperatura cercana al promedio de la temperatura ambiente). 31 9.2.2 Agregar una porcin de la solucin de la prueba en blanco en una celda, con un paso ptico de 1 cm ; ajustar el espectrofotmetro a una longitud de onda de 430 nm y una lectura de cero absorbancia. Medir la absorbancia de la muestra y registrarla como absorbancia de tntalo (sin correccin). 31.9.2.3 La absorbancia del tntalo debe corregirse por las absorbancias debidas al niobio, tungsteno y titanio, como sigue: Absorbancia de tntalo (corregida) = A- (B +C + D) Donde: A = Absorbancia total de la curva (vase inciso 31.8.12. B = Absorbancia del niobio a 430 nm (vase inciso 31.8 2). C = Absorbancia del tungsteno a 430 nm (vase inciso 31.8.3). D = Absorbancia del titanio a 430 nm (vase inciso 31.8.3.3). Las correcciones de absorbancia, estn basadas en los miligramos de niobio, tungsteno y titanio presentes en una alcuota de 50 ml (equivalente a 1 g de muestra), usados para la determinacin de tntalo. Estos se determinan como se describe en los incisos 31.9.2.4 31.9.2.6

31.9.2.4 Los miligramos de niobio y tungsteno presentes, se determinan como se describe en los incisos 31.9 3 y 31.10. Como se utiliza una alcuota de 2 5 ml para la determinacin de niobio y tungsteno, los miligramos de niobio y tungsteno encontrados se multiplican por 25 por 10 respectivamente para obtener los miligramos por 50 ml; despus por referencias a las curvas de correccin para niobio y tungsteno (indicadas en el inciso 31.8.2 y 31.8.3) pueden entonces determinarse las correcciones de absorbancia que se aplican a la lectura del tntalo. 31.9.2.5 Los miligramos de titanio presentes, se determinan como sigue: Transferir una alcuota de 20 ml de la solucin A (vase inciso 31.9.1.6 a un matraz volumtrico de 25 ml; agregar 1 ml de H2SO4 (1:1), 1 ml de (30%) aforar y mezclar Ajustar el fotmetro a una longitud de 430 nm , a una lectura de 9 absorbancia agua como blanco; enseguida la absorbancia de la solucin desconocida. Determinar la cantidad de titanio presente por medio de una curva de caIibracin previamente preparada. 50 mg de titanio x 50 ml = titanio encontrado, mg x 20 Puede entonces determinarse por referencia a la curva de correccin de titanio (inciso 31.8.3.3), la correccin de absorbancia aplicada a la lectura de tntalo. 31.9.2.6 De la absorbancia corregida para tantalo, determinada en el so 31 9.2 3, los miligramos de tntalo presentes se pueden obtener por re interferencia a la curva de calibracin de tntalo (vase inciso 31.8.1). A 100 100 % de tntalo = x x 1000 B C Donde: A = Miligramos de tntalo . B = Masa de la muestra original. C = Mililitros en la alcuota. Para una muestra de 2 g diluir a 100 ml y tomar una alcuota de 50 ml. A 100 100 A % de tntalo = x x = 1000 2 50 10

31.9.3 Determinacin de niobio y tungsteno. 31.9.3.1 Con la masa de la muestra inicial de 2 g, usar una alcuota de 2 ml de la solucin A (vase inciso 31.9.1.6),para contenidos de niobio de ms de 0.5 para menos de 0.5% de niobio usar una alcuota de 5 ml. Transferir a un vaso Phillips de 125 ml. En este punto se debe comenzar una prueba en blanco, tomando 2 5 ml de la solucin en blanco preparada conforme al inciso 31.9.1.6. Agregar a la nuestra y al blanco 10 ml de H2SO4 y 1 ml de H3PO4 (1:3). Evaporar humos blancos y densos ; dejar fumar ligeramente durante 10 minutos. Enfriar el matraz y el contenido temperatura ambiente. Agregar una gota de SnC12 para reducir el hierro y el molibdeno mezclar inmediatamente y agitar vigorosamente. Agregar aproximadamente 50 ml de la solucin de hidroquinona; mezclar y agitar vigorosamente. Transferirla a un matraz volumtrico de 100 ul, seco; enjuagar el vaso Phillips 3 4 veces con porciones de 10 ml de la solucin de hidroquinona, agregando cada lavado al matraz volumtrico. Aforar con solucin de hidroquinona y mezclar vigorosamente. Dejar reposar de 10 a 15 min para un desarrollo efectivo del color. Durante este perodo, se ajusta la temperatura con une aproximacin de 1K ( lC) de la temperatura a la cual fue hecha la calibracin 31.9.3.2 Usar una celda con un paso ptico de 1 cm, ajustar el espectro fotmetro a una longitud de onda de 400 nm , a una lectura de cero absorbancia, con la solucin de prueba en blanco ; medir la absorbancia la solucin de la muestra a una longitud de onda de 400 nm Ajustar a una longitud de 520 nm y a una lectura de cero absorbancia con la solucin de prueba en blanco medir la absorbancia de la muestra a 520 nm Repetir esta secuencia de operaciones para cada muestra. 31.9.3.3 Los valores de absorbancia total para cada longitud de onda deben corregirse para la absorbancia debida al titanio. Adems, el valor de la absorbancia total a 440 nm debe corregirse por la absorbancia debida al tntalo. No hay correccin por absorbancia debida al tntalo a 520 nm. Las correcciones de absorbancia que se aplican, estn basadas en los miligramos de titanio y tntalo presentes en la alcuota de 2 6 5 ml, usada para la determinacin de niobio y tungsteno. Se determinan las correcciones de absorbancia conforme a los incisos 31.9.3.4 y 31.9.3.5. 31.9.3.4 Calcular los miligramos de titanio para 2 5: ml, como sigue: mg Ti/20 ml ( inciso 31.9.2.5) mg Ti/2 ml ( 5 ml) = 10 ( 4) Pueden determinarse por referencia a la curva de correccin de titanio (inciso 31.8.4.1), las correcciones aplicadas para las lecturas de absorbancia longitudes de onda de 400 y 520 nm.

31.9.3.5 Calcular los mg de tntalo por 2 o 5 ml como sigue: mg Ti/50 ml ( inciso 31.9.1.6) mg Ti/2 ml ( 5 ml) = 25 ( 10 ) Puede determinarse por referencia a la curva de correccin del tntalo (31. 8. 4. 2), las correcciones aplicadas a la absorbancia a una longitud de onda de 400 nm. 31.9.3.6 Los clculos para las lecturas de absorbancia corregida a una longitud de onda de 400 520 nm, se efectan de la siguiente manera: Absorbancia corregida a 400 nm = A - (B +C). Absorbancia corregida a 520 nm = D -E. Donde: A = Absorbancia total a 400 nm. B = Absorbancia debida al titanio a 400 nm (vase inciso 31.8.4.1). C = Absorbancia debida al tntalo a 400 nm (vase inciso 31.8.4.2). D = Absorbancia total a 520 nm. E = Absorbancia debida al titanio a 520 nm (vase inciso 31.8.4.1). De las lecturas de absorbancia corregidas, se determinan los miligramos de niobio y tungsteno presentes, usando las frmulas indicadas en el inciso 31.10. 31.10 Clculos. 31.10.1 Se determinan las pendientes para 1 mg de niobio a longitudes de onda de 400 y 520 nm como se explica en el inciso 31.10.2 y se expresan en trminos de absorbancia por 1000. 31.10.2 Transferir 0.0, 2.0, 4.0 y 6.0 ml de la solucin de niobio (indicada en el inciso 31.7.3) a un vaso Phillips de 125 ml. Se trata como se indica en los incisos 31.10.1 y 31:10.2 para niobio, usando la solucin en blanco para ajustar el instrumento a cero absorbancia. 31.10.3 Calcular las pendientes a longitudes de onda de 400 y 520 nm, dividiendo las absorbancias entre los miligramos de niobio presentes.

31.10.4 Se determinan las pendientes para tungsteno a longitudes de onda de 400 y 520 nm, como se indica para el niobio en los incisos 31.10.2 y 31.10 3, usando 0.0, 2.0, 4.0 y 6.0 ml de la solucin de tungsteno:(indica da en el inciso 31.7.11). 31.10.5 Los compuestos coloridos de niobio y tungsteno presentes, absorbancia independientemente uno del otro por consiguiente pueden establecerse las siguientes ecuaciones simultneas. A400 = Absorbancia por 1000 a una longitud de onda de 40Q nm. A520 - Absorbancia por 1000 a una longitud de onda de 520 nm. a = mg de niobio presentes. b = mg de tungsteno presentes. X y X = Pendiente del niobio a longitudes de onda de 400 y 520 nm, respectivamente. Y y Y = Pendiente del tungsteno a longitudes de onda de 400 y 520 nm, respectivamente. Entonces: Xa + Yb = A400 nm. X'a + Y'b ' A520 nm. Resolviendo "a" y "b" resultarn frmulas para calcular los miligramos de niobio y tungsteno, presentes en la muestra. Ejemplo: La pendiente para niobio es equivalente a las absorbancias por miligramos de 1233 y 314 a longitudes de onda de 400 y 520 nm, respectivamente. La pendiente para el tungsteno es equivalente a las absoibancias por miligramos de 331 y 361 a longitudes de onda 400 y 520 nm respectivamente. Entonces: 1233a + 331b = A400 nm. 314a + 361b = A520 nm. Resolviendo a y b: a (mg Nb) - 0.00106 A400 - 0.00097 A520. b (mg W) - 0.00361 A520 - 0.00092 A400.

31.10.6 E1 porcentaje de niobio se calcula como sigue: A 100 100 % de Nb= x x 1000 B C Donde: A = Miligramos de niobio. B = Masa de la muestra. C = Mililitros de alcuota Para la muestra de 2 g diluida a 100 ml y tomando una alcuota de 2 ml; 31.10.7 Se recomienda el siguiente orden de clculos Se corrigen las lecturas de absorbancia para tntalo a una longitud de onda de 430 nm y para niobio y tungsteno a longitudes de onda de 400 y 520 nm, para las absorbancia debidas al titanio. Calcular el por ciento de niobio y tungsteno (valores preliminares). Basado en estos valores preliminares, se hacen las dems correcciones de la absorbancia de tntalo por las absorbancia debidas al niobio y tungsteno. Calcular el valor del tntalo (final). Basado en esto ltimo, se corrige la absorbancia de niobio y tungsteno a una longitud de onda de 400 nm y se calcula el valor final de niobio. 32 DETERMINACION DE NITROGENO, METODO DE CONDUCTIVIDAD TERMICA, POR FUSION EN UN MEDIO INERTE. 32.1 Objetivo y campo de aplicacin Este mtodo se emplea para la determinacin del nitrgeno en concentraciones de 0.002 a 0.027. El mtodo es aplicable a aceros al carbono, de baja aleacin y el silicio. 32.2 Resumen del mtodo. 32.2.1 La muestra, contenida en un pequeo crisol de grafito, se funde en una atmsfera de helio a una temperatura de 2173 K (1900C) o mayor. El nitrgeno presente en el acero se libera como nitrgeno molecular en el flujo del helio. El nitrgeno se separa o remueve de otros gases libera dos tales como hidrgeno y monxido de carbono; finalmente se determina en una celda de conductividad trmica. 32.2.2 Este mtodo es adecuado para usarse con analizadores comerciales, equipados para efectuar automticamente las operaciones interiores, calibrados con patrones de acero con contenidos de nitrgeno conocidos.

32.3 Interferencias. Los elementos normalmente presentes en el acero no interfieren en la determinacin del nitrgeno. 32.4 Aparatos y equipo. 32.4.1 Aparato cromatogrfico y de fusin con gas inerte. Las caractersticas generales de los aparatos usados para ste anlisis se representan esquemticamente en la figura 11. Esta unidad esta disponible en el mercado o puede construirse como se muestra en la figura 11 con componentes equivalentes. 32.4.2 Crisoles de grafito. Se debe emplear el tamao de crisol recomendado por el fabricante del equipo, el cual debe obtenerse de grafito de alta pureza 32.5 Reactivos. Helio, de alta pureza. 32.6 Preparacin de los aparatos. 32.6.1 Ensamblar los aparatos como se muestra en la figura 11. Iniciar el flujo del helio como gas de arrastre a la velocidad recomendada por el fabricante del aparato. 32.6.2 Probar el horno y el analizador para asegurarse de la ausencia de fugas; hacer las conexiones elctricas y de agua, requeridas. Preparar el aparato para operacin conforme a las instrucciones del fabricante. Efectuar un mnimo de dos operaciones empleando una muestra como se indica en 32.8.2 para acondicionar el equipo antes de calibrar el sistema o determinar el blanco.

FIGURA 11. APARATO PARA LA DETERMINACION DE NITROGENO, METODO DE CONDUCTIVIDAD TERMICA POR FUSION CON GAS INERTE.

1) CILINDRO DE HELIO 2) REGULADOR DE HELIO DE 2 ETA 3) TUBOS DE ASCARITA Y ANHIDRONA Mg (Cl04), PARA PURIFICAR EL GAS 4) REGULADOR DE MEDICION DE PRESION DE LOS FLUJOS DE TRABAJO. 5) REGULADOR DE PRESION DEL FLUJO DE PURGA 6) DISTRIBUIDOR 7) HORNO DE HONDAS 8) CALIBRADOR DEL SISTEMA DE PRESION 9) SEPARADOR DE POLVO 10) HORNO CATALIZADOR DE OXIDO DE COBRE 11) CAJA DEL HORNO PARA LA CELDA DE CONDUCTIVIDAD TERMICA 12) CONTROLADOR DEL FLUJO DE TRABAJO 13) CONTROLADOR DEL FLUJO DE REFERENCIA 14) CELDA DE CONDUCTIVIDAD TERMICA 15) CAJA DEL HORNO PARA LA CELDA DE CONDUCTIVIDAD TERMICA 16) MEDIDOR DEL FLUJO DE TRABAJO 17) MEDIDOR DEL FLUJO DE REFERNCIA 18) ESCAPE DEL GAS HELIO 19) ESCAPE DEL GAS EXTERIOR

32.7 Preparacin de la muestra. 32.7.1 Se deben emplear como muestras rebabas, virutas o trozos de acero preparadas como se indica en 32.7.1.2 32.7.1.3. 32.7.1.1 Todas las muestras deben triturarse para permitir una fcil introduccin a travs del dispositivo de carga del aparato o directamente en el crisol de grafito. 32.7.1.2 Si se emplea un trozo de acero, se puede cortar este por medio de una rueda abrasiva (esmeril), enfriada con agua, o por otro medio, de tal manera que se evite un sobrecalentamiento Usando una lima, desbastar la superficie de la probeta que se va a emplear en el anlisis, para eliminar xidos u otras impurezas; lavarla con acetona, secarla con aire y pesarla. 32.7.1.3 si se emplean rebabas ovituras, deben tomar conforme a lo indicado en la NMX-B-173. 32.8 Calibracin. 32 8.1 Patrones de calibracin. Seleccionar cinco patrones de calibracin de acero, conteniendo aproximadamente 0.002 0.005, 0.01, 0.02 y 0.04% de nitr6gcno; designarlos como patrones A, B, C, D y E, respectivamente. Los patrones deben estar certificados. 32.8.2 Ajuste de respuesta del sistema de medicin. 32.8.2.1 Si el aparato esta equipado con un compensador de masa' ajustarlo a 0.500 g. 32 8.2.2 Colocar un crisol vaco en el electrodo inferior, y cerrar el horno. 32.8.2.2,1 Si se emplea un dispositivo de carga, colocar la muestra en este y proceder como se indica en 32.8.2.3. Colocar la muestra en el crisol (el cual debe estar sin gas) y continuar como se indica de 32.8 2.7 a 32.8.2.10 32.8.2 3 Eliminar el aire del crisol a la temperatura recomendada por el fabricante del equipo. 32.8.2.4 Abrir el horno, remover el crisol (libre de impurezas) con pinzas, para evitar la contaminacin y agregar al crisol 0.500 g del patrn E 32.8.2.5 Colocar nuevamente el crisol cargado, en el electrodo inferior y cerrar el horno.

32.8.2.6 Purgar con helio la seccin del horno y el crisol, a temperatura ambiente, para eliminar toda traza de aire, como recomienda el fabricante del aparato. 32.8.2.7 Encender el interruptor ciclo que energiza el horno e iniciar el de anlisis. 32.8.2.8 Cuando se complete el ciclo, anotar la lectura obtenida. 32.8.2.9 Abrir el horno y sacar el crisol osado. Quitar todos los dcp6si tos del interior de la cavidad del electrodo superior, y del electrodo inferior. 32.8.2.10 Empleando el patrn "E" repetir los pasos de 32.8.2.2 a 32.8.2.9 hasta obtener cuatro valores consecutivos cuya diferencia no sea mayor de 0.001%. Si el aparato proporciona directamente las lecturas en por ciento de nitr6geno, ajustar la seal para obtener una lectura de 0.001% del valor de nitr6geno, certificado, en el patrn "E". 32.8.3 Determinacin de la lectura del blanco 32.8.3.1 Si el aparato no esta equipado con un compensador elcctrnico para el blanco, ajustarlo a cero; proceder con la determinacin del valor del blanco. 32.8.3.2 Efectuar tres determinaciones en blanco como se indica de 32.8.2.2 a 32.8.2.9, pero sin la muestra. 32.8.3.2.1 Si se emplea un dispositivo de carga para analizar una muestra o patrn desconocido, ver 32.8.2.2.1. 32.8.3.3 si el valor del blanco es mayor de 0.0003% o un valor promedio de tres valores consecutivos excede dicho porcentaje determinar la causa, hacer las correcciones necesarias, y repetir los pasos desde 32 8.3.1 hasta 32.8.3.2. 32.8.3.4 Anotar la lectura promedio del blanco. 32.8.4 Curva de calibracin 32.8.4.1 Tratar cada muestra patrn como se indica de 32.8.2.2 a 32.8.2.9 antes de proceder con el paso siguiente: 32.8.4.2 Restar cada valor, el valor del blanco determinado en 32.8.3.4 y grficar las lecturas netas contra por ciento de nitrgeno del patrn utilizado. 32.9 Procedimiento. 32.9 1 Ensamblar el aparato, acondicionarlo como se indica en el inciso 32.6 y calibrarlo como se indica en el inciso 32.8. 32.9.2 Determinar 0.500 9 de muestra y proceder como se indica de 32.3.2.1a 32.8.2.9.

32.1.0 Clculos. 32.10.1 Restar de cada valor determinado en 32.8.3.4 el valor promedio del blanco determinado en 3.9.2 y anotar 109 valores netos. 32.10 Transformar por medio de una curva de calibracin las lecturas netas a por ciento de nitrgeno. 33. DETERMINACION FOTOMETRICO). DE NITROGENO POR DESTILACION (METODO

33.1 Objetivo y campo de aplicacin Este mtodo se emplea para la determinacin de nitr6geno total en concentraciones de 0 0005 a 0 060% para aceros al carbono de baja aleacin y en hierros forjados que tengan como mximo 0.35% de silicio. 33.2 Resumen del mtodo. Despus de descomponer la muestra por ataque con cido, la solucin se hace alcalina con hidrxido de sodio; el nitrgeno se separa como amoniaco por medio de destilacin Se agrega el reactivo de Nessler al destilado para formar el complejo amarillo. Las determinaciones fotomtricas Los nitruros que no se descomponen durante el ataque inicial con el cido, se separan y se descomponen subsecuentemente fumando con cido sulfrico en presencia de pirosulfato de potasio. E1 nitr6geno, en esta forma, se destila y se hacen las determinaciones fotometricas; como se describi6 anteriormente. 33.3 Intervalo de concentracin. El intervalo de concentracin recomendado es de 0 010 a 0.10 mg de nitr6geno por 50 ml de solucin usando una celda de 1 cm. Nota 78. Este mtodo se emplea para celdas que tienen un paso ptico de 1 cm. Pueden usarse celdas que tengan otras dimensiones, haciendo los ajustes adecuados en las cantidades de muestra y reactivos usados. 33.4 Estabilidad del color. E1 color se desarrolla en 5 minutos y es estable durante 60 minutos. 33.5 Interferencias. Cuando la slice esta en mas de 0.35Z, se pueden formar los nitruros refractarios que no pueden ser determinados empleando este mtodo.

33.6 Precauciones 33.6.1 El uso de amoniaco u otro componente voltil de nitrgeno cercano, puede causar un serio error. Es de notarse que no se debe fumar en el rea cuando se trabaje en el limite mas bajo. Con objeto de asegurarse que esta totalmente libre de contaminacin, deben seguirse las siguientes precauciones: 33.6.2 Lavar con vapor todo el material de vidrio antes de usarlo. Preparar todas las soluciones en una atm6sfera libre de amoniaco y almacenarlas en botellas de vidrio perfectamente tapadas. 33.6.3 1Hervir todos los tapones de hule (preferiblemente de neopreno) durante 30 min, en solucin de hidrxido de sodio (l00 g NaOH/l) y lavar con agua libre de amoniaco. 33.7 Aparatos. 33.7.1 Aparato de digestin micro kjeldahl. 33.7.2 Aparato para destilacin de nitr6geno. 33.7.2.1 En la figura 12 se muestra el aparato para la determinacin de nitr6geno, 33.7.2.2 E1 generador de vapor debe tener una capacidad de 500 a 3000 ml. 33.7.2.3 E1 matraz de digestin y destilacin deben tener una capacidad de 60 y 125 ml, respectivamente. 33.8 Reactivos y materiales. 33.8.1 Agua. A menos que se indique otra cosa, el agua usada en este mtodo debe prepararse como sigue: Pasar el agua destilada a travs de un lecho de resinas desmineralizadoras. E1 agua es considerada satisfactoria cuando 1 ml del reactivo de Nessler adicionado a 50 ml de los lquidos fluentes, produce un color, el cual tiene una lectura de absorbancia, despus de hacer las correcciones de la del da, no mayor de 0.01 cuando se compara contra el agua a 430 nm. Todos los reactivos se deben preparar con esta agua. 33.8.2 Asbesto. Transferir varios gramos de asbesto a una cpsula o crisol de platino y calcinar a 1423 K (1150C) por l h. Agregar cido clorhdrico caliente (l:l) y digerir. Finalmente lavar perfectamente el asbesto con agua.

33.8.3 Reactivo de Nessler. Disolver 50 g de yoduro de potasio (KI) en 35 ml de agua. Agregar Lentamente una solucin saturada de cloruro de mercurio con agitacin constante hasta que persista un ligero precipitado rojo de yoduro mercurio; agregar 240 ml de solcuin de hidrxido de sodio; prepararlo como se indica en 33.8.6. Mezclar y diluir a un litro, y mezclar. Dejar en reposo como mnimo 24 h de preferencia durante una semana, decantar el liquido de la superficie -para usarlo en el desarrollo del color. Este reactivo es estable indefinidamente. 33.8.4 Solucin valorada de nitr6geno (1 ml = 0.005 mg de N). Disolver 0 1910 g de cloruro de amonio seco en 500 ml de agua; transferirlo a un matraz volumtrico de un litro; aforar, y mezclar Por medio de una pipeta, transferir 100 ml de esta solucin a un matraz volumtrico de un litro; aforar y mezclar.

FIGURA 12 APARATO PARA LA DETERMINACION DE NITROGENO POR DESTILACION.

A = MATRAZ DE FONDO REDONDO DE 1000 ml. B = MATRAZ DE FONDO REDONDO DE 100 ml.

33.8.5 Pirosulfato de potasio (K2S2O7). 33.8.6 Solucin de hidrxido de sodio (600 g/1). Disolver 300 g de hidrxido de sodio (NaOH) en 450 ml de agua. Evaporar a 500'ml a baja temperatura, almacenar en una botella de polietileno. 33.9 Preparacin de la curva de calibracin. 33.9.1 Soluciones de calibracin. Por medio de pipetas, transferir 2, 5, 10, 15 y 20 ml de solucin de nitr6geno (ver inciso 33.8.4) a matraces volumtricos de 50 ml y diluir con agua cada solucin a aproximadamente 45 ml. Proceder como se indica en el inciso 33.9.3. 33.9.2 Solucin para el reactivo en blanco. Transferir 45 mi de agua a un matraz volumtricos de 50 ml y proceder como se indica en el inciso 33.9.3. 33.9.3 Desarrollo del color. Agregar 1 ml del reactivo de Nessler a cada matraz volumtrico, diluir a volumen y mezclar. Permitir que la solucin repose durante 5 minutos para un desarrollo completo del color. 33.9.4 Solucin de referencia. Agua. 33.9.5 Fotometra 33.9.5.1 Fotmetro de celdas mltiples Medir el reactivo en blanco (el cual incluye la correccin 4e la celda) usando celdas de absorcin con un paso ptico de 1 cm y una banda de la centrada aproximadamente a 430 nm. Usando la celda de prueba, tomar las lecturas fotometricas de la solucin de calibracin. 33.9.5.2 Fotmetro de celda sencilla. Transferir una porcin adecuada de la solucin de referencia a una celda de absorcin con un paso ptico de 1 cm; ajustar el fotmetro a cero; usar una banda de luz, centrada aproximadamente a 430 nm. Mientras se mantiene este ajuste, tomar las lecturas fotomtricas de la solucin del reactivo en blanco y de las soluciones de calibracin. 33.9.6 Curva de calibracin.

Graficar las lecturas fotometricas retas, de las soluciones de calibracin contra mg de nitr6geno por 50 ml de solucin. 33.10 Procedimiento 33.l0.1 Solucin de prueba. Seleccionar una muestra conforme a lo siguiente Nitrgeno en % 0.0005 a 0.005 0.003 a 0.010 0.005 a 0.020 0.015 a 0.040 Mesa de la muestra, en g 2.0 1.0 0.500 0.250 HC1 (1:1), en ml 30 20 20 10 NaOH solucin, en ml 20 15 15 15

Transferir la muestra a un matraz, de destilacin, usar un matraz de 60 ml para una muestra de 0.500g o menos y un matraz de 125 ml para muestras de ms de 0.500 g. Medir la masa de la muestra, con -una aproximacin de 0.5 mg. 33.10.2 Agregar cido clorhdrico (1:1) como se especifica en 33.10.1 y colocar el matraz en el aparato, de digestin ,(ver nota 79) Digerir antes de la temperatura de ebullicin hasta disolucin de la muestra y de que se empiecen a formar las sales; evitar la, evaporacin a sequedad. Enfriar, agregar 10 ml de agua y enfriar a temperatura ambiente. Nota 79. Como una alternativa, el matraz debe colocarse en un vaso seco de 200 400 ml sobre una plancha caliente,., 33.10.3 Mientras se esta disolviendo la muestra, llenar el matraz generador de vapor del aparato de destilacin con cido sulfrico, (1:99) Conectar el matraz generador de vapor al aparato. Aplicar calor y pasar el flujo de vapor. A travs del matraz de destilacin conteniendo 10 ml de solucin de hidrxido de sodio que ha sido introducido a travs del embudo de seguridad. Colectar 25 ml del destilado, agregar 1.0 ml del reactivo de Nessler y medir la absorbancia con agua como solucin de referencia. Continuar colectando y probar volmenes de .25 ml de destilado hasta que la lectura de absorbancia, despus de corregir la celda, no sea mayor de 0.01 cuando se mida contra agua a 430 nm. 33.10.4 Conectar el matraz de destilacin conteniendo la solucin de prueba, a la unidad de destilacin con el dispositivo de escape de vapor, abierto para que el vapor no entre al matraz, Colocar un matraz volumtrico de 50 ml bajo el condensador. Por medio del embudo de seguridad, agregar lentamente el volumen de la solucin de hidrxido de sodio especifica do en 33.10.1 (ver nota 80) Cercar el dispositivo de escape del vapor para que entre el vapor al matraz de destilacin Ajustar la velocidad de generacin de vapor para colectar 20 ml de destilado de 6 min, Retirar el matraz volumtrico y diluir a 45 ml. Reservar la solucin en el matraz de destilacin para la recuperacin de cualquier nitruro sin descomponer y proceder como se indica en 33.10.5.

Nota 80.- Algunos tipos de aparatos de destilacin no estn provistos con las medidas para introducir la solucin de hidrxido de sodio, por medio del embudo de seguridad. En estos casos, agregar con precaucin esta solucin de hidrxido de sodio por las paredes del matraz de destilacin cuando esta a una posicin de aproximadamente 0.785 rad (45); as se forma una capa separada. La reaccin no ocurrir si est a temperatura ambiente y no se agita el matraz con el vapor fluyendo conectar inmediatamente el matraz de destilacin a la unidad destiladora. Esta parte del procedimiento debe ser efectuada cuidadosamente para evitar la prdida del amoniaco. 33.10.5 Solucin del reactivo en blanco. Hacer una prueba en blanco durante el procedimiento entero, usando las mismas cantidades de todos los reactivos, pero sin la muestra. 33.10.6 Desarrollo del color. Proceder como se indica en 3.3.9.3. 33.10.7 Solucin de referencia: Agua. 33.10.8 Fotometra. Tomar las lecturas fotomtricas de la solucin del reactivo en blanco y de la solucin de prueba como se indica en 33.9.5. 33.11 Clculos. Proceder como se indica en 33.13. 33.12 Procedimiento para nitruros sin descomponer. 33.12.1 Solucin de prueba. Agregar cuidadosamente suficiente cido clorhdrico a la solucin reservada en el matraz de destilacin (ver 33.10.4) hasta disolver el precipitado. Filtrar usando un crisol de Gooch con un fondo removible conteniendo asbesto (ver 33.8.1 y nota 81). Lavar 3 veces con agua caliente. Nota 81. Debe usarse cada vez aproximadamente la misma cantidad de asbesto. 33.12.2 Transferir el colchn de asbesto y el residuo a un matraz de destilacin de 125 ml. Agregar 3 g de pirosulfato de potasio y 5 ml de acido sulfrico. Colocar el matraz en el aparato de digestin o sobre una plancha caliente; calentar ligeramente durante 10 15 min Aumentar el calor para que el cido sulfrico hierva ligeramente y se condense: en las paredes del matraz despus de que se ha descompuesto el residuo negro, continuar calentando por 19 min mas; retirar el matraz y enfriar.

33.12.2.1 Lavar cuidadosamente el cuello y paredes del matraz con agua y diluir a 30 40 ml. Mezclar perfectamente; enfriar a temperatura abajo de 293 K (20C). Proceder como se indica en 33.10.4 usando 30 ml de solucin de hidrxido de sodio. 33.12.3 Solucin del reactivo en blanco. Transferir aproximadamente la misma cantidad de asbesto y reactivo a un matraz de destilacin de 125 ml. Proceder como se indica en 33.12.2.y 33.12.2.1. 33.12.4 Desarrollo del color.- Proceder como se indica en 33.9.3. 33.12.5 Solucin de referencia: Agua. 33.12.6 Fotometra Tomar las lecturas fotomtricas de la solucin del reactivo en blanco y de la solucin de prueba como se indica en 33.9.5. 33.13 Clculos Transformar las lecturas fotomtricas netas de la solucin de prueba a miligramos de nitr6geno por medio de la curva de calibracin. Calcular el porcentaje de nitr6geno como sigue: A+B % de Nitr6geno = C x 10 Donde: A = Miligramos de nitr6geno encontrados en 50 ml de la solucin de prueba final, de la primera destilacln. B = Miligramos de nitr6geno encontrados en 50 ml de la solucin de prueba final, de la segunda destilacin. C = gramos de muestra representados en 50 ml de la solucin de prueba final. 34 DETERMINACION DE PLOMO POR INTERCAMBIO DE IONES Y ABSORCION ATOMICA. 34.1 Objetivo y campo de aplicacin. Este mtodo se emplea para la de terminacin de plomo en concentraciones de 0.001 a 0.50% en hierros de todos tipos, aceros al carbono, de baja y media aleacin aleados, inoxidables y al silicio.

34.2 Resumen del mtodo. La muestra en solucin clorhdrica se hace pasar a travs de una columna de intercambio inlco para separar el plomo de los dems elementos, incluyendo el hierro. Despus de eluir el plomo, la solucln se aspira en una flama de aire acetileno. Se pasa la energa espectral a travs de la flama, 2170 A, de una lampara de ctodo hueco y se mide la absorbancia. El espectrofotmetro se calibra con concentraciones conocidas de plomo. 34.3 Intervalo de concentracin. La concentracin recomendada es de 0.002 a 0.030 mg de plomo por mililitro de solucin. 34.4 Interferencias. Los elementos interferentes que normalmente se presentan se eliminan por intercambio lnico. 34.5 Aparatos. 34.5.1 Espectrofotmetro de absorcin atmica capaz de resolver la lnea a 2170 K. equipado con lampara de ctodo hueco con gas nen cuya energa puede ser modulada, con sistema detector de la misma frecuencia y con quemador de aire-acetileno Las caractersticas del instrumento deben ser tales que el lmite mximo de concentracin (0.030 mg/ml) produzca una absorbancia de 0.300 o mas, cuya desviacin de linealidad de la curva de callbracin este entre los lmites definidos en (34.2.2.3). 34.5.2 Columna intercambiadora de iones, con aproximadamente 25 mm de dimetro y 300 mm de longitud, abierta en un extremo y provista de una llave. para detener el flujo (ver fig. 13). 34.6 Reactivos. A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan, deben ser grado analtico cuando se hable de agua, esta debe ser destilada o desmineralizada. 34.6.1 Resina de intercambio inico 34.6.1.1 Emplear una resina del tipo alquil cuaternaria de amonio (en forma de cloruro) consistente en un lecho de esferas que tengan un entrecruza miento de 8% y un tamao de 100 a 200 m.

FIGURA 13. APARATO PARA DETERMINAR EL PLOMO

34.6.1.2 Transferir suficiente resina (nota 82) a un vaso; cubrir con agua y permitir reposar 30 min hasta que la cama aumente su volumen al mximo. Colocar una malla No. 60 (250 m) de 150 mm de dimetro sobre un vaso de 2 litro, Preparar una capa delgada de resina y vertir una porcin sobre la malla. Lavar el lecho a travs de la malla utilizando un chorro pequeo de agua. Continuar agregando porciones pequeas de resina sobre la malla y lavar con chorros pequeos de agua hasta que toda la resina haya sido tamizada. Descargar peridicamente el exceso de resina del lecho retenida en la malla. Si es necesario, evitar obstaculizar indebidamente la malla. Nota 82. 0.4535 kg de resina (45% de humedad) provee el material suficiente para aproximadamente 5 columnas intercambiadoras. 34.6.1.3 Permitir que la masa de la resina colectada repose de 4 a 6 min despus decantar el exceso de agua. Agregar un litro de agua, agitando vigorosamente; permitir que la resina pose de 4 a 6 min; decantar de 900 a 950 ml de la suspensin y descargar. Repetir el proceso dos veces, reservando la resina gruesa para la preparacin de la columna. 34.6.1.4 Preparar la columna (nota 83) como sigue: colocar de 10 a 20 mm de fibra de vidrio o fibra plstica de policloruro de vinilo en el fondo de la columna; agregar suficiente resina preparada, hasta alienar la columna a una altura de aproximadamente 140 mm. Colocar 20 mm de fibra de vidrio o fibra plstica en la parte superior del lecho de resina para protegerla de ser arrastrada dentro de la suspensin, cuando se agregue la solucin Agregar 150 ml de HCl a la columna; cuando el nivel de la solucin sea de 10 a 20 mm sobre la resina, agregar a la columna un mnimo de 50 ml de HC1 (1:11). Drenar de 10 a 20 mm sobre la parte superior del la do de resina y cerrar la llave. Nota 83. Si es necesario, preparar por lo menos 4 columnas o mas que el nmero de soluciones problema; es conveniente procesarlas simultneamente a travs de la separacin de intercambio ionico. 34.6.2 Solucin estndar de plomo (1 ml = 0.1 mg Pb).' Transferir 0.2500 g de plomo (de una pureza mnima de 99.9%) a un matraz volumtrico de 250 ml. Agregar 10 mi de HNO3 (1:1); calentar suavemente. Cuando la disolucin sea completa, enfriar a temperatura ambiente. Diluir al volumen y mezclar Utilizando una pipeta, transferir 20 ml a un matraz volumtrico de 200 ml, diluir al volumen y mezclar. 34.7 Preparacin de curvas de calibracin 34.7.1 Soluciones de calibracin. Usando pipetas, transferir 2, 5. 10, 15, 20 y 25 ml de solucin de plomo (1 ml = 0.1 mg Pb) a un matraz volumtrico de 100 ml; agregar 2 ml de HNO3, diluir al volumen y mezclar No usar soluciones que hayan sido almacenadas mas de dos semanas. Nota 84. Preparar la solucin de prueba (34.8.1) , la solucin en blanco (34.8.1.2) y aspirarlas inmediatamente, despus de aspirar las soluciones de calibracin.

34.7.2 Fotometra 34.7.2.1 Con la lampara de ctodo hueco de plomo en posicin de energa, estabilizar y localizar la longitud de onda que produzca mayor respuesta a la energa radiante a 2170 A. 34.7.2.2 Encender el quemador permitir establecer el equilibrio trmico y ajustar el instrumento conforme a las instrucciones del fabricante del aparato. Nota 85- Siempre que se cambie algn parmetro, es necesaria la recalibracin 34.7.2.3 Aspirar la solucin de plomo utilizada en 34.7.2.2, suficientes veces para establecer que la lectura de absorbancia no cambie. Registrar seis lecturas y calcular la desviacin estndar, "S". de las lecturas como sigue: S = ( A - B ) x 0.40 * Donde: A = E1 mas alto de los seis valores encontrados. B = E1 mas bajo de los seis valores encontrados. * El valor de 0.40 se usa para estimar la desviacin estndar en los 6 valores. Fue publicado por Dixn WJ and-Massey Introduction to Statistical Analysis - Me Graw Hill. 34.7.2.4 Comenzar con la solucin de calibracin de ms baja concentracin de plomo aspirar cada solucin de calibracin en turno ; registrar su absorbancia, Si el valor de la solucin de mas alta concentracin difiere del promedio de los 6 valores registrados en 34.7.2.3 por mas del doble de la desviacin estndar , "S", o por mas de 0.01 multiplicado por el pro medio de los 6 valores, cualquiera que sea mayor, repetir la medicin. Si estos valores indican una desviaein, determinar la causa (por ejemplo; de en el quemador o capilares bloqueados), corregirlos y repetir los pasos de 34.7.2.1 a 34.7.2.4. Proceder como se indica en 34.8.1.3. 34.7.3 Curva de calibracin Graficar los valores de absorbancia contra miligramos de plomo por mililitro. Calcular la desviacin de la linealidad de la curva como sigue: Desviacin de linealidad = ( C - D )/E. Donde: C = Valor de absorbancia de 0.03 mg Pb/ml. D = Valor de absorbancia de 0.025 mg Pb/ml.

Si el valor de absorbancia de 0.005 mg Pb/ml. Si el valor calculado es menor que 0.60, corregir el mal funcionamiento o mal ajuste del aparato o de la lmpara y repetir la calibracin 34.8 Procedimiento. Para aceros al carbono, de baja aleacin al silicio, inoxidables y resistentes al calor y hierros al cromo nquel. 34.8.1 Solucin de prueba 34.8.1.1 Seleccionar una muestra conforme a lo siguiente: Masa de la muestra en g 0.0004 a 0.006 5.00 0.005 a 0.015 5.00 0.010 a 0.030 5.00 0.025 a 0.060 5.00 0.050 a 0.12 2.50 0.10 a 0.24 2.50 0.20 a 0.50 2.50 Transferir la muestra a un vaso de 600 ml. % Pb Tolerancia en masa de lamuestra en g 5 5 5 5 2 2 2 Dilucin despus de la separacin, en mg 10 25 50 100 100 200 500

34.8.1.2 Agregar 40 ml de HCl y 10 ml de NHO3 cubrir el vaso y calentar hasta que la reaccin cese. Destapar y evaporar la solucin a sequedad. Agregar 40 ml de HCl (1:1) y digerir hasta que se disuelvan las sales solubles. 34.8.1.3 Diluir a 50 ml; filtrar en papel de porosidad media, dentro de un matraz Erlenmeyer de 250 ml. Lavar alternadamente de 3 a 4 veces el papel y el residuo, con porciones de 3 a 5 ml de HCI caliente (1:9) y agua caliente. Evaporar el filtrado a un volumen entre 15 y 20 ml; Enfriar, colocarla solucin dentro de una probeta graduada de 25 ml; secar y anotar el volumen. Regresar la solucin al matraz lavar la probeta con un volumen de agua equivalente a 5 veces el volumen anotado. Agregar los lavados a la solucin del matraz. 34.8.1.4 Colocar un vaso bajo la columna intercambiadora de iones y abrir la llave. Transferir porciones de la solucin muestra a la columna. Cuando la solucin ha sido transferida y drenada a un nivel de 10 a 20 mm, arriba del lecho de resina, enjuagar el matraz con 8 6 10 ml de HC1 (1:11). -Agregar estos lavados a la columna, de tal manera que lave la parte superior al mismo tiempo. Permitir que la solucin llegue a 10 6 20~mm~arriba del lecho de la resina; repetir el enjuague del matraz y la parte de la columna dos veces mas; agregar a la columna 80 ml de HC1 (1.11);permitir que la solucin alcance un nivel de 10 a 20 mm arriba del lecho de la resina; cerrar la llave y descargar el eludo.

34.8.1.5 Abrir la llave agregar 75 ml de HC1 concentrado y colectar el eluido en un vaso de 150 ml. Cuando el nivel de la solucin llegue a 10 20 ml sobre el lecho de la resina, cerrar la llave y colocar un vaso de 250 ml bajo la columna. Abrir la llave, mezclar la solucin en el vaso de 150 ml y agregar a la columna (nota 86). Cuando el nivel de la solucin este 10 20 mm arriba del lecho de resina, lavar de 2 a 3veces el vaso de 150 ml con porciones de 5 ml de HC1; agregar los lavados a la columna. Continuar agregando HC1 a la columna hasta que se hayan eluido 150 ml. Conservar el vaso de 250 ml. Nota 86. Esto se requiere para eliminar el hierro residual, presente despus del primer, paso a travs de la columna. 34.8.2.6 Preacondicionamiento de la columna para la siguiente solucin de prueba. Drenar la solucin remanente en la columna hasta 10 o 20 mm sobre el lecho de resina pasar 100 ml de agua 200 ml de HNO3 (1:9), 100 ml de agua, 150 ml de HC1 y un mnimo de 50 ml de HC1 (1:11) a travs de la columna. Drenar de 10 a 20 mm sobre el lecho de resina y cerrar la llave. 34.8.1.7 Tapar el vaso de 250 ml reservado en 34.8.1.5 con un vidrio de reloj y evaporar la solucin a sequedad. Disolver el residuo con 0.5 ml de HNO3 y 5 ml de agua Digerir de 2 a 3 min; enfriar y transferir a un matraz volumtrico, seleccionando la medida conforme a la solucin especificada en 34.8.1.1 (nota 87). Enfriar, diluir al volumen y mezclar. Nota 87. Usar un matraz volumtrico de 10 ml para la solucin en blanco. 34.8.1.8 Solucin en blanco. Llevar una solucin en blanco a travs de todo el proceso, usando las mismas cantidades de reactivos, pero omitiendo la muestra. 34.8.1.9 Fotometra Aspirar la solucin de prueba y la solucin en blanco; registrar los valores de absorbancia. Medir la absorbancia de la solucin de calibracin con la mas alta concentracin de plomo. Si el valor difiere del promedio de los valores registrados en 34.7.2.3, por mas del doble de la desviacin estndar, o por ms de 0.01 multiplica do por el promedio de los 6 valores, cualquiera que sea mayor, repetir la medida. Si este valor indica una desviacin determinar la causa, corregirla, repetir el proceso de calibracin y verificar las lecturas de la solucin de prueba (o soluciones). Nota 88. Un grupo de 4 o mas soluciones de prueba, junto con la solucin en blanco, pueden aspirarse antes de aplicar la prueba de desviacin. 34.8.2 Procedimiento para hierros de todos tipos.

34.8.2.1 Solucin de prueba. Proceder como se indica en 34.8.1.1. 34.8.2.2 Si la muestra es diferente a un hierro blanco, agregar 40 ml de HCI y 10 ml de HN03, u otras relaciones y concentraciones de estos cidos como se requiera para la descomposicin de aleaciones especiales. Tapar el vaso, calentar hasta que cese la reaccin Substituir la tapa por una de vidrio estriado; evaporar la solucin hasta sequedad. Agregar 40 ml de HC1 (1:1) y digerir hasta que las sales solubles se disuelvan. Tratar las muestras de hierro blanco como se indica en 34.8.2.3. 34.8.2.3 Triturar la muestra en un mortero de hierro; emplear nicamente las partculas que tengan un tamao de 150 m (pasan la criba nmero 100). Transferir la muestra a un vaso de 600 ml. Tapar el vaso y agregar 40 ml de HNO3 10 ml de HBr, Calentar con precaucin para disolver la muestra. Substituir la tapa por una de vidrio estriado; evaporar la solucin hasta una consistencia viscosa agregar 20 ml de HC1 y evaporar a sequedad. Continuar como se indica de 34.8.1.3 a 34.8.7. 34.8.2.4 Reactivo en blanco. Proceder como se indica en 34.8.1.8. 34.8.2.5 Fotometra. Proceder como se indica en 34.8.1.9. 34.8.3 Procedimiento para aceros aleadas y de media aleacin 34.8.3.1 Solucin de prueba. Proceder como se indica en 34.8.1.1. 34.8.3.2 Agregar 40 ml de BC1 y 10 ml de HNO3 u otras relaciones y concentraciones de estos cidos, segn se requiera para la descomposicin de aleacin especiales Agregar bromo y BC1 para las aleaciones que requieran este tratamiento. Calentar hasta que cese la reaccin. Si no se us HNO3 para la descomposicin de la muestra, agregar una cantidad suficiente para oxidar el hierro; evaporar la solucin a sequedad. Agregar 40 ml de BC1 (1:1) y digerir hasta disolucin de las sales solubles. 34.8.3.3 Continuar como se indica de 34.8.1.3 a 34.8.1.7. 34.8.3.4 Reactivo en blanco. Proceder como se indica en 34.8.1.8.

34.8.3.5 Fotometra. Proceder como se indica en 34.8.1.9. 34.9 Clculos. 34.9.1 Convertir la absorbancia de la solucin de prueba y de la solucin en blanco, a miligramos de plomo por mililitros de la solucin final empleando la curva de calibracin. Calcular el porcentaje de plomo como sigue Donde: (A x B) - (C x 10) % de Pb = D x 10 A = Miligramos de plomo por mililitro de la solucin final de prueba. B = Mililitros de solucin final de prueba C = Miligramos de plomo por mililitro de la solucin en blanco final. D = Gramos de muestra utilizados. 35 DETERMINACION DE PLOMO POR EL METODO DEL SULFO-MOLIBDATO 35.1 Objetivo y campo de aplicacin. Este mtodo se emplea para la determinacin de plomo en concentraciones desde 0 01% para aceros. 35.2 Resumen del mtodo. Despus de disolver la muestra con cido clorhdrico, se separa el plomo como sulfuro de plomo; se disuelve en cido ntrico caliente, se precipita como molibdato de plomo en solucin amoniacal se determina gravimtricamente. 35.3 Reactivos. A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan, deben ser grado analtico; cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o desmineralizada. 35.3.1 Solucin de molibdato de amonio (50 g/1).

Disolver en 200 ml de agua, 10 g de heptamolibdato de amonio ((NH4)mo7O24 4H2O), calentando ligeramente. Si la solucin no es clara, filtrar. Un ml para precipitar aproximadamente 0.55 g de plomo 35.3. Solucin lavadora de H2S Saturar BCl (1:99) con H2S. 35.4 Procedimiento. 35.4.1 Para aceros al carbono conteniendo ms de 0.01% de Pb. Transferir de 5 a 10 g de muestra a un vaso de 600 ml, adicionar de 50 100 ml de HC1 (1:1). Cubrir el vaso y calentar para la rpida disolucin de la muestra. Cuando la muestra est disuelta, evaporar a sequeda4 para eliminar el exceso de cido (nota 89), pero no calcinar (nota 90). Agregar 400 ml de agua caliente, calentar agitando ocasionalmente, basca que se disuelvan las sales de hierro. Agregar 10 g de NH4Cl, pasar una corriente rpida de N2S, a travs de la solucin por un perodo de 10 min. como mnimo. Filtrar sobre un papel grueso endurecido y lavar con solucin lavadora fra de H2S. Nota 89.- Este paso es importante ya que el pH de la solucin, cuando es tratada con H2S, tiene una decidida influencia en la completa precipitacin del PbS. El pH de precipitacin es entre 2.0 y 2.5 ; deber ajustarse para encontrarse en este intervalo. Abajo de pH 1.8 el PbS no es precipitado cuantitativamente, y arriba de pH 3.0, el hierro acompaa al PbS. Nota 90 - Si se calcinan las sales, no son completamente solubles en agua caliente. 35.4.2 Disolver al PbS en HNO (1:1) caliente, nota 91) recibiendo la solucin en un vaso de 250 ml lavando perfectamente el papel con agua caliente. E1 filtrado y los lavados no deben exceder a 100 ml. Agregar 2 9 de cido tartrico. Cuando se disuelva el cido, neutralizar la solucin con NH4OH y 5 ml de exceso por cada 100 ml de solucin. Calentar la solucin amoniacal a ebullicin; agregar 10 ml de solucin de molibdato de amonio (50 g/1); hervir durante unos minu tos hasta que el molibdato de plomo (PbMoO4) se coagule. Filtrar a travs del papel filtro de poro cerrado sin cenizas, que contenga -pulpa de papel. y lavar perfectamente con NH4NO3 caliente ligeramente amoniacal (50 g/l). Nota 91. Asegurarse que el PbS est completamente disuelto y que nada de azufre libre permanezca en el papel. Usualmente, 10 ml de cido caliente son suficientes para disolver completamente el PbS. 35.4.3 Transferir el papel y precipitado, a un crisol de cuarzo porcelana, el cual debe estar a masa constante, calcinar una mufla a 873 923 K (600 650C). Enfriar en un desecador y determinar su masa como PbMoO4. |

35.5 Clculos Calcular el por ciento de plomo como sigue: A x 0.564 % de Pb = x 100 B A = Gramos de PbMoO4. B = Gramos de muestra empleados. 36 DETERMINACION DE SELENIO (METODO FOTOMETRICO). 36.1 Objetivo y campo de aplicacin. Este mtodo se emplea para la determinacin de selenio en aceros con contenidos de hasta 0.20% de Se. 36.2 Resumen del mtodo. La densidad ptica debido al selenio precipitado, se obtiene midiendo la densidad ptica de una solucin turbia contra la solucin filtrada. 36.3 Aparatos y equipo. 36.3.1 Espectrofotmetro. 36.3.2 Equipo usual de laboratorio. 36.4 Reactivos. A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan, deben ser grado analtico cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o desmineralizada. 36.4.1 Cloruro estanoso (35%). Disolver 350 g de cloruro estanoso bihidratado (SnCl2 2H2O) en 500 ml de cido clorhdrico (HCl). Aforar 8 un litro con agua y mezclar 36.4.2 Solucin patrn (1 ml = 0.5 mg de selenio). Disolver 0.408 g de cido selenioso (H2SeO3), en 10 ml de cido ntrico aforar a 500 ml de agua y mezclar.

36.5 Preparacin de la curva de calibracin,. Transferir un gramo de hierro a cada uno de los 6 vasos de 250 ml adicionar volmenes y cantidades de solucin patrn de selenio para cubrir el intervalo de 0 a 0,20% de selenio, como se indica a continuacin: Solucin estndar de selenio ( ml ) 0.0 0.5 1.0 2.0 3.0 4.0 Selenio equivalente en 1 g de muestra (%) 0 0.025 0.05 0.10 0.15 0.20

Adicionar 5 ml de cido ntrico y 10 ml de cido perclrico continuar como se indica en 36 7.1. 36.6 Curva de calibracin. Preparar una curva de calibracin graficando la densidad ptica contra el contenido de selenio equivalente. 36.7 Procedimiento. 36.7.1 Transferir 1 g de muestra a un vaso de 250 ml; adicionar 5 ml de cido ntrico (HNO3) y 10 ml de cido perclrico calentar ligeramente hasta disolverla. Adicionar 5 ml de cido fosf6rico evaporar a humos de cido perclrico Continuar fumando por 5 min. a una temperatura suficiente para mantener un reflujo constante de cido en las paredes del vaso a fin de eliminar el cido ntrico. Enfriar y adicionar 50 ml de cido clorhdrico (1:1); calentar para disolver las sales solubles; enfriar. Transferir la solucin a un vaso de 100 ml y aforar con cido clorhdrico (50 %). 36.7.2 Transferir una alcuota de 25 ml a cada uno de los dos matraces volumtricos de 50 ml adicionar a cada uno 5 ml de cido fosf6rico y 5 ml de solucin de cloruro estanoso aforar con 5cido clorhdrico (1:1); mezclar y reposar por 10 min. Filtrar una de las soluciones con papel filtrado de poro cerrado, recuperando el filtrado en un vaso seco. 36.7.3 Medir la densidad ptica de la solucin no filtrada contra la solucin filtrada a una longitud de onda de 410 nm y relacionar las alcuotas obtenidas con la curva de calibracin para obtener el contenido de selenio (nota 92). Nota 92. Si hay telurio presente, nuevamente ser precipitado y aumentar el error positivo. La densidad ptica debida al telurio puede determinarse por un mtodo similar al fotomtrico, usando altas concentraciones de cido para prevenir la precipitacin de selenio (ver mtodo fotometrico para la determinacin de telurio).

37. DETERMINACION DEL SELENIO (METODO IODOMETRICO). 37.1 Objetivo y campo de aplicacin. Este mtodo se emplea para la determinacin de selenio en aceros con contenidos mayores de 0.20% Se. 37.2 Resumen del mtodo. Despus de descomponer la muestra con una mezcla cida de HNO3 y HC1 se completa la disolucin con HC1O4; se precipita el selenio como elemento metlico por adicin de H2SO3 y HC1 caliente. Se disuelve el precipitado con NH4OH. E1 filtrado se acidifica con HNO3 y se trata con urea y KI, el yodo liberado se titula con solucin de tiosulfato de sodio para determinar el contenido de selenio. 37.3 Aparatos y equipo empleados. 37.3.1 Crisol de filtracin 37.3.2 Crisol de Gooch de fondo removible o un crisol de vidrio de porosidad fina. 37.4 Reactivos. A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a cntinuacin se mencionan, deben ser grado analtico; cuando se hable de agua sta debe ser destilada o desmineralizada. 37.4.1 Solucin de yoduro de potasio (300 g/1). Preparada al momento de emplearse. 37.4.2 Solucin valorada de cido selenioso (1 ml - 0.0006 g Se). Diluir 0.490 g de cido selenioso (H2SeO3) en 400 ml de agua y diluir a 500 ml en un matraz volumtrico. 37.4.3 Solucin valorada de tiosulfato de sodio (1 ml - 0.0002 g Se aproximadamente 0.01N). Diluir 2.5 g de Na2S2O3 5H2O en un litro de agua fra, recin hervida. Valorar como sigue: Extraer l0 ml de la solucin de cido selenioso (H2SeO3) en un vaso de 600 ml. Agregar 20 ml de HNO3; evaporar hasta un volumen aproximado de l5 ml. Enfriar, diluir a 400 ml, agregar 2 g de urea y agitar. Agregar l0 ml de solucin de KI (300 g/1) agitar y dejar reposar por 2 min.

Agregar 5 ml de solucin de almidn (50 g/1); titular con la solucin de Na2S2O3, hasta que desaparezca el color azul. Calcular el selenio equivalente de la solucin Na2S203 en gramos por mililitro como sigue: Selenio equivalente e 0.006/ml de solucin de Na2S2O3 37.4.3.1 Reacciones efectuadas: H2SeO3 + 4KI + 4HNO3 = Se + 2I2 + 4KNO3 + 3H2O. I2 + 2Na2S2O3 = Na2S4O6 + 2NaI. 37.4.3.2 La solucin de Na2SO3 puede tambin valorarse con KIO3 calcular el selenio equivalente en la base terica. Un mililitro d solucin de Na2S2O3 1N es equivalente a 0.01974 B de selenio. 37.4.4 Solucin de almidn (50 g/1). Hacer una pasta con 5 g de almidn soluble aproximadamente con5 ml de agua agregar 100 ml de agua hirviendo. Enfriar antes de utilizarla. Prepararla al momento de requerirse. 37.4.5 Acido sulfuroso (6%). 37.4.6 Urea. 37.5 Procedimiento para aceros inoxidables. 37.5.1 Transferir 5 g de la muestra (usar de 2 a 3 g de muestra, si el contenido de selenio es mayor de 0.21) a un vaso de 600 ml adicionar -una mezcla recin preparada de 30 ml de HNO3 y 30 ml de HC1. Calentar hasta que la reaccin se complete. Agregar 35 ml de HC104, y calentar hasta la oxidacin del cromo se indica por la presencia de un color rojo o0bscuro en la solucin. Enfriar, agregar 50 ml de agua y calentar hasta disolver las sales. Agregar 200 ml de HCl y 100 ml de H2SO3 (6%) , calentar en bao de vapor de333 a343 K (60 y70 C) por 2 3 h, para reducir ,el selenio al estado metlico. Enfriar y filtrar por succin a travs del filtro de asbesto en un crisol de Gooch con fondo removible o a travs de un crisol de vidrio de porosidad final lavar 5 6 con HC1 (3:7) fro y despus 5 6 veces con agua fra 37.5.2 Transferir el filtro de asbesto con el residuo a un vaso de 400 ml; agregar 50 ml de HNO3 evaporar la solucin a un volumen de 10 a 15 ml. Filtrar por succin a travs de un crisol de Gooch o un crisol de 'vidrio de porosidad fina; lavar varias veces con agua fra. Si el filtrado est turbio, filtrar nuevamente. Agregar un ligero exceso de NH4OH para precipitar cantidades pequeas de hierro. Filtrar y lavar con agua caliente.

37.5.3 Acidificar el filtrado con HNO3 agregar l0 ml en exceso. Diluir a 400 ml; calentar a 333 K (60C) agregar 3 g de urea y agitar por 2 3 min para eliminar pequeas cantidades de HNO2 Enfriar; agregar 10 ml de solucin de KI (300 g/1), y dejar reposar hasta que la liberacin de yo do se complete (usualmente de 2 a 3 min). Agregar 5 ml de solucin de almidn (50 g/l) y titular con solucin de Na2S2O3 (1 ml = 0.0002 g Se) hasta la total desaparicin del color azul. 37.6 Clculos. 37.6.1 El selenio equivalente = 0.006 g /ml de solucin de Na2S2O3 (ver 37.4.3). 37.6.2 El porcentaje de selenio se calcula de la siguiente manera: % de Senelio + (AB/C) x 100 Donde: A = Mililitros de solucin de Na2S2O3 requeridos para titular la muestra. B = Selenio equivalente de la solucin de Na2S2O3 g/ml. C = Gramos de muestra empleados. 38 DETERMINACION DE SELENIO POR EL METODO DE PRECIPITACION CON ANHIDRIDO SULFUROSO. 38.1 Objetivo y campo de aplicacin. Este mtodo se emplea para la determinacin de selenio en aceros inoxidables y fundiciones con contenidos mayores de 0.20% Se. 38.2 Aparatos y equipo. 38.2.1 Equipo usual de laboratorio. 38.3 Reactivos. A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan, deben ser grado analtico; cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o desmineralizada. 38.3.1 HNO3 38.3.2 HCI 38.3.3 HF

38.3.4 HC1O4 38.3.5 H2SO3 38.3.6 NH4OH 38.3.7 Urea 38.3.8 KI 38.3.9 Na2S2O3 (0.01 N) 38.3.10 Almidn 38.4 Procedimiento. 38.4.1 Aceros inoxidables. Medir 5.0 g de muestra y llevarla a un vaso de precipitados de 600 ml Agregar 30 ml de cido ntrico y 30 ml de cido clorhdrico; calentar ligeramente hasta disolucin de la muestra. Agregar 4 5 gotas de cido fluorhdrico y 30 ml de cido perclrico; calentar hasta humos blancos y densos (dejar humear aproximadamente 10 min) hasta formaciones de cido crmico); enfriar y diluir con 50 ml de agua. Filtrar para eliminar el silicio y otras impurezas lavar con cido clorhdrico (1:1); recibir los filtrados en un vaso de precipitados de 600 ml; agregar 100 ml de cido clorhdrico, 100 ml de cido sulfuroso, calentar de 333 a 343 K (60 a 70C) durante 3 a 4 h (de preferencia de un da para otro). Filtrar usando un Gooch con asbesto, lavando con cido clorhdrico (1:1) de 5 a 6 veces y finalmente 5 veces con agua caliente. Calentar el Gooch primero ligeramente para eliminar la humedad, despus en una mufla a una temperatura; da 363 a 373 K (90 a 100C ). No debe excederse esta temperatura durante una hora. Enfriar en un desecador determinar l masa y volver a calentar en la mufla a una temperatura de 973 a 1023 K (700 a 750 C) durante 10 15 min; enfriar en un desecador y medir la masa nuevamente. La prdida de masa representa el selenio. 38.4.2 Fundiciones. En el caso de funciones, el precipitado obtenido despus de agregar el cido clorhdrico y cido sulfuroso, y de calentar de 333 a 343 K (60 a 70C) durarte 3 a 4 h (de preferencia de un da para otro), filtrar usando un Shoot, lavando con cido clorhdrico (1:1) y agua fra; llevar el Shoot a un vaso de precipitados de 250 ml; agregar 50 ml de cido ntrico para disolver el selenio y calentar hasta reducir el volumen a 20 ml, enfriar y secar el Shoot, lavndolo cuidadosamente con agua fra. Agregar un ligero exceso de hidrxido de amonio; llevar a ebullicin durante 1 min.; filtrar con papel filtro de poro abierto lavar con agua caliente.

El filtrado se neutraliza con cido ntrico; agregar unas gotas en exceso; diluir con agua a 400 ml aproximadamente la solucin debe estar a temperatura ambiente; agregar 3 g de urea; agitar y dejar reposar 3 4 min; agregar 3 g de yoduro de potasio; agitar y dejar reposar 3 4 min hasta obtener el color caracterstico del yodo, titulando el yodo liberado con una solucin de 0.01N de tiosulfato de sodio usando almidn como indicador. 38.5 Clculos. 38.5.1 Para aceros inoxidables: (A B ) % de Se x 100 C Donde: A = Masa del Shoot con el precipitado de selenio. B = Masa del Shoot despus de calcinar. C = Gramos de muestra empleados. 38.5.2 Para fundiciones: AxB % de Se = x 100 C A = ml de solucin de tiosulfato de sodio. B = Factor expresado en gramos de selenio por ml de la solucin de tiosulfato de sodio (este factor se determina mediante el empleo de muestras patrn). C = Gramos de muestra empleados. 39. DETERMINACION DE SILICIO POR EL METODO GRAVIMETRICO 39.1 Objetivo y campo de aplicacin. Este mtodo se emplea para la determinacin de silicio en concentraciones de 0.05% a 6.0%, en hierros y aceros. 39.2 Resumen del mtodo. Despus de disolver la muestra, el cido silcico se deshidrata por desprendimiento de humos con cido sulfrico con cido perclrico.

La solucin se filtra; la silice se calcina se mide le masa y enseguida, se volatiliza con cido fluorhdrico. E1 residuo se calcina y determina su masa; la prdida en masa representa a la slice. 39.3 Interferencias En esta determinacin existe interferencia del tungsteno cuando se tiene en otros elementos presentes en la muestra concentraciones mayores de 0.5%.0 39.4 Aparatos y equipo. 39.4.1 Crisoles de platino. 39.4.2 Mufla que alcance 1473 K (1200C). 39.4.3 Equipo usual de laboratorio. 39.5 Reactivos. A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan, deben ser grado analtico; cuando se hable de agua, sta debe ser destilada; no se recomienda agua desmineralizada debido a que esta puede tener slice coloidal 39.5.1 Acido perclrico (d = 1.67 g/ml). Para el anlisis de muestras cuyos contenidos de silicio sean de 0.02% a 0.10%, se debe emplear cido perclrico con un contenido mximo de 0.0002% de Si; para muestras cuyo contenido de silicio sea mayor de 0.10%, emplear cido perclrico con un contenido mximo de 0.0004% de Si. Se puede determinar el contenido de silicio en el HC1O4 por el mtodo que se indica en el inciso 39.8. 39.5.2 Solucin de cido tartarico (20.6 g/1). Disolver 20.6 g de cido tartarico en agua, diluir a un litro y filtrar. 39.5.3 Agua regia. Mezclar I volumen de HNO3 (d = 1.42 g/ml) con 3 volmenes de HCl 39.5.4 Acido sulfrico (H2SO4) diluido (1:4). 1 volumen de cido por 4 volmenes de agua; concentrado (d = 1.84 g/ml). 39.5.5 Acido fluorhdrico (HF) (d = 1.15 g/ml).

39.6 Procedimiento. 39.6.1 Seleccin del mtodo. Proceder con el mtodo de deshidratacin del cido sulfuroso (ver 39.6.3), para muestras con una concentracin mayor de 0.5% W. Para muestras con una concentracin menor de 0.5% W puede emplearse cualquiera de las dos deshidrataciones. 39.6.1.1 Seleccionar una muestra conforme a la siguiente tabla. En el caso de hierros blancos, solo se usan las partculas que despus de trituracin en un mortero de hierro, pasen a travs de la malla No. 100 (150m). Preparacin de la muestra. Por ciento de silicio 0.05 a 0.10 0.10 a 1.0 1.0 a 2.0 2.0 a 4.0 4.0 a 6.0 Masa de muestra en g 5.0 4.0 3.0 2.0 1.0 Tolerancia en masa de lamuestra, en mg 5 4 3 2 1 Acido deshidratante, ml H2SO4 (1:4) HC1O4 150 75 100 60 100 50 100 40 100 40

Transferir la muestra a un vaso de precipitados de 400 ml. Proceder por cualquiera de los mtodos indicados en 39.6.2 y 39.6.3 39.6.2 Deshidratacin con cido sulfrico. 39.6.2.1 Agregar agua regia (ver 39.5.3) en cantidad suficiente para disolver la muestra; enseguida, agregar la cantidad de H2SO4 (1:4) indicada en la tabla anterior cubrir el vaso con un vidrio de reloj. Calentar hasta disolucin completa Retirar y enjuagar el vidrio de reloj y sustituirlo por una tapa de evaporacin rpida. 39.6.2.2 Evaporar hasta que las sales empiecen a separarse; en este punto, evaporar la solucin rpidamente has ea la aparicin de los primeros humos; fumar fuertemente durante 2 6 3 min. Enfriar lo suficiente y agregar 100 ml de agua entre 313 y 323 K (40 y 50C) . Agitar para disolver las sales y calentar, si es necesario, sin llegar a ebullicin. Continuar como se indica en 39.6.4 39.6.3 Deshidratacin con cido perclrico (Nota 93). Nota93. Este tratamiento no se recomienda para aceros que contengan ms de 0.5% de tungsteno. Si este es el caso, se debe deshidratar empleando cido sulfrico (ver 39.6.2)

- --

39.6.3.1 Agregar agua regia (ver 30.5.3) en cantidad suficiente para disolver la muestra cubrir el vaso con un vidrio de reloj. Calentar basta disolucin completa. Agregar 35 a 40 ml de HNO3 y la cantidad de HC1O4 especificada en la tabla anterior. Retirar, enjuagar el vidrio de reloj y sustituirlo por una tapa de evaporacin rpida. 39.6.3.2 Evaporar la solucin hasta humos; calentar durante 15 20 min a un grado tal que el HC104 escurra en las paredes del vaso. Enfriar lo suficiente; agregar 100 ml de agua entre 313 y 323 K (40 y 50C) Agitar para disolver las sales; calentar a ebullicin. Si la solucin de prueba contiene ms de 100 mg de cromo, agregar, agitando el vaso, 1 ml de solucin de cido tartrico por cada 25 mg de cromo. 39.6.4 Agregar pulpa de papel sin cenizas filtrar inmediatamente a travs de un papel de filtro, tambin sin cenizas. Recibir el filtrado en un vaso de 600 ml. Bajar los residuos del precipitado adherido a las paredes del vaso con un gendarme para transferirlos al papel. Lavar el precipitado con porciones de 3 a 5 ml de HC1 (1:19) y agua caliente, en forma alternada hasta eliminar las sales de hierro, cuidando que no sean ms de diez lavados. Si se procedi con lo indicado en 39.6.3. lavar el precipitado dos veces con H2SO4 (1:49) desechando estos lavados (es decir, sin recogerlos en el filtrado). Transferir el precipitado a un crisol de platino y guardarlo. 39.6.5 Agregar al filtrado (el que se obtuvo en 39.6.4) 15 ml de HNO3; agitar y evaporar conforme al procedimiento que se emple en la deshidratacin del cido silcico (39.6.2 39.6 3 ). Filtrar inmediatamente a travs de un papel filtro fino y lavar el precipitado como se indica en 39.6.4. 39.6 6 Juntar ambos precipitados (los obtenidos en 39.6.4 y 39.6.5 en un crisol de platino; secarlos y calentarlos a 373 K (l00C) j quemar el carbn a 873 K (600C). Finalmente, calcinar a una temperatura entre 1373 y 1423 K (l00 y 115C) durante 30 min. como mnimo, o hasta masa constante. Enfriar en un desecador y medir su masa. 39.6.7 Agregar H2SO4 (1:1) en cantidad suficiente que slo humedezca la impura, agregar de 3 a 5 ml de HF. Evaporar a sequedad; enseguida, calentar gradualmente hasta eliminar el H2SO4. Calcinar durante l5 min a una temperatura entre 1373 y 1423 K (1100 y 1150C. Nota 94); enfriar en un desecador y determinar su masa. Nota 94. En el caso de la presencia de tungsteno mayor de 0.5% efectuar esta calcinacin a 973 K (700C) durante 15 min para evitar la volatilizacion simultnea del tungsteno y obtener el resultado exacto. 39.7 Clculos. 39.7.1 Calcular el por ciento de silicio de la siguiente manera: (A-B) x 0.4675 % de silicio = x 100 C

Donde: A = Masa inicial, en gramos, del crisol y SiO2 impura. B = Masa final, en gramos, del crisol y residuos. C = Masa de la muestra empleada, en gramos. 39.8 Apndice. El mtodo para determinar el contenido de silicio con cido percl6rico. E1 apndice se da nicamente con fines de informacin, por lo que no forma parte de esta determinacin. A 1.1 Reactivos. a) Solucin de silicato de sodio (1 ml = 1.00 mg de Si). Transferir 11.0 g de silicato de sodio (Na2SiO3 9H2O) a un vaso de 400 ml. Agregar 150 ml de agua y disolver la sal. Filtrar a travs de un papel de filtro medio, recogiendo el filtrado en un matraz volumtrico de un litro aforar y mezclar. Guardar la solucin en una botella de polietileno. A 1.2 Procedimiento. A 1.2.1 Transferir 15 ml de HC1O4 (nota 95) a dos vasos de-400 ml. A un vaso transferir, adicionalmente, 50 ml de HClO4. Por medio de una pipeta transferir a cada vaso 20 ml de solucin de Na2SiO3 (1ml = 1.00 mg de Si), Evaporar las soluciones a un grado tal que el HC1O4 escurra en-1-as-paredes de los vasos. Enfriar suficientemente y agregar 100 ml de agua tibia entre 313 y 323 K (40 y 50C) . Nota 95:- En la primera prueba, la adicin de 15 ml de HClO4 puede ser del mismo lote de cido que va a probarse sin embargo, para las otras ocasiones esta adicin debe ser del lote de cido que se le haya determinado un contenido de silicio menor de 0.0002%. A 1.2.2 Agregar pulpa de papel, filtra inmediatamente a travs de un papel filtro medio bajo en cenizas. Bajar los residuos del precipitado adheridos a las paredes de los vasos con un gendarme para transferirlos a los papeles. Lavar 12 veces los precipitados con HC1 (1:19) y agua caliente, en forma alternada. Finalmente, lavarlos con H2SO4 (1:49). Transferir los precipitados a crisoles de platino. A 1.2.3 Secar los precipitados a 373 K (l00C) ; eliminar el carbn a 873 K (600C). Finalmente, calcinar a una temperatura entre 1373 y 1423 K (1100 y 1150C) durante 30 min como mnimo o a masa constante. Enfriar en desecador y medir su masa. |

A 1.2.4 Agregar H2SO4 en cantidad suficiente que slo humedezca la SiO2 impura agregar de 3 a 5 ml de HF. Evaporar a sequedad; enseguida, calentar gradualmente hasta eliminar el H2SO4. Calentar durante 15 min a una temperatura entre 1373 y 1423 K (1100 y 1150C) enfriar en un desecador y determinar su masa. A 1.2.5 Calcular el por ciento de silicio de la siguiente manera: (A-B) - (C-D) x 0.4675 % de silicio = x 100 E Donde: A = Masa inicial, en gramos, del crisol + SiO2 impura, cuando se toman 65 ml de HC1O4. B = Masa final, en gramos del crisol + residuos, cuando se toman 65 ml de HC104. C = Masa inicial, en gramos, del crisol + SiO2 impura, cuando, se toman 15 ml de HC1O4. . D = Masa final, en gramos, del crisol + residuos, cuando se toman 15 ml de HC1O4. E = Masa nominal (80 g) de 50 ml de HC1O4. 40. DETERMINACION DE TELURIO (METODO FOTOMETRICO). 40.1 Objetivo y campo de aplicacin. Este mtodo es aplicable para la determinacin de telurio en aceros con contenidos hasta 0.12% de telurio 40.2 Resumen del mtodo. Despus de la disolucin en cidos ntrico perclrico fosf6rico, la solucin es llevada a humos para eliminar el cido ntrico El residuo de humos se extrae con cido clorhdrico y el de en cloruro estanoso. La absorcin debida al telurio coloidal se relaciona a una curva de calibracin. 40.3 Aparatos y equipo. La densidad ptica debe ser medida en un espectrofotmetro a 510 nm utilizando celdas de 2 4 cm. Equipo usual de laboratorio.

40.4 Reactivos. A menos que se especifique otra cosa, las reactivos que a continuacin se mencionan, deben ser grado analtico cuando se hable de agua sta debe ser destilada o desmineralizada. 40.4.1 Solucin patrn de telurio (1 ml = 100 g telurio). 40.4.1.1 Disolver 0.05 g de polvo de telurio metlico en la cantidad mnima de cido ntrico aforar a 500 ml y mezclar. 40.4.2 Acido fosf6rico-clorhdrico (1:3). Diluir 250 ml de cido fosfrico a un litro con cido clorhdrico y mezclar. 40.4.3 Acido ntrico (1:1). 40.4.4 Acido perclrico (1:1). 40.4.5 Cloruro estanoso (35%). Disolver 35 g de cloruro estanoso en 50 ml de cido clorhdrico calentar es necesario; enfriar, diluir en 100 ml con agua y mezclar. 40.5 Preparacin de la curva de calibracin. Transferir 1.25 g de hierro puro a cada uno de 106 seis matraces Erlenmeyer de 125 ml y adicionar volmenes medidos de solucin patrn de telurio (ver 40.4.1) para cubrir el intervalo de 0 a 0.06% de 0 a 0.12% de telurio, como se muestra en la siguiente tabla: Celda 4 cm Solucin patrn Telurio equivalente en 1.25 g de muestra ( ml ) (%) 0.0 0 1.0 0.008 2.0 0.016 4.0 0.032 6.0 0.048 8.0 0.064 Celda 2 cm Solucin patrn Telurio equivalente en 1.25 g de muestra ( ml ) (%) 0.0 0.0 2.0 0.16 4.0 0.032 8.0 0.064 12.0 0.096 16.0 0.128

Adicionar 10 ml de cido ntrico (1:1), 25 ml de cido (1:1) y 12.5 ml de cido fosfrico; cubrir los vasos; digerir en disolucin y continuar como se indica en 40.6.1

40.5.1 Curva de calibracin. Preparar una curva de calibracin graficando las lecturas de densidad ptica de las soluciones contra su contenido de telurio equivalente. 40.6 Procedimiento. 40.6.1 Transferir 1.25 g de muestra (ver 40.6.1.1 a un matraz Erlenmeyer de 125 ml. Agregar 10 ml de cido ntrico (1:1), 25 ml de cido percl6rico (1:1} y 12.5 ml de cido fosf6rico (ver 40.6.1 2) Cubrir los vasos en parrilla hasta disoluci6u. Evaporar a humos de perclrico; se contina fumando por 10 min. a temperatura suficiente para mantener un reflujo continuo de cido sobre las paredes del matraz (ver 40.6.1.3 En friar (ver 40.6.1.4 Agregar 25 ml de cido clorhdrico. Mezclar y hervir ligeramente, en parrilla, por 15 min; enfriar y diluir a 50 nl con cido clorhdrico en matraz aforado (ver 40.6.1.5 ) 40.6.1.1 E1 mtodo tiene intervalos de 0 a 0.06% (celdas de 4 cm) y de 0 a 0.12% de telurio (celdas de 2 cm).No debern utilizarse celdas pequeas para altos contenidos de telurio, porque el coloide es precipitado a esas concentraciones. Para contenidos de telurio mayores de 0.12%, debern tomarse alcuotas pequeas y llevarse a volumen con el blanco 4e reactivos para mantener la correcta concentracin del hierro. 40.6.1.2 Debe seguirse con el mtodo un blanco de reactivos o de hierro puro (1.25 g), en cada grupo de pruebas. 40.4.1.3 Debe eliminarse todo el cido ntrico durante el tratamiento de fumado. 40.6 1 4 Si se enfra por largo tiempo, el residuo pastoso ser difcil de redisolver en cido clorhdrico; si no se enfra lo suficiente, la reaccin es violenta. 40.6.1.5 La sustitucin de agua por cido clorhdrico, puede producir interferencia, especialmente de selenio. 40.6.2 Transferir una alcuota de 20 ml de esta solucin, utilizando una pipeta, a un matraz Erlenmeyer de 125 ml. Empleando pipetas o buretas, agregar 20 ml de cido fosf6rico-clorhdrico (1:3); mezclar y agregar 10 ml de solucin de cloruro estanoso (al 35Z) recin preparado. Mezclar y dejar reposar por 7 min. 40.6.3 Utilizando celdas de 2 6 4 cm, segn se requiera, medir la densidad a una longitud de onda de 510 nm, contra un blanco de reactivos de hierro pero preparado segn el mtodo (ver 40.6.3 y 40.6.3.2 40.6.3.1 Despus de la formacin del coloide, la densidad ptica deber leerse entre 7 y 20 min Esto es particularmente importante con contenidos altos, debido a que el coloide coagula y precipita.

40.6.3.2 Donde hay presencia de sales coloridas, en la solucin reducida, puede filtrarse una pequea cantidad empleando papel filtro de poro cerrado y medir la densidad ptica contra el filtrado. 40.7 Clculos. Relacione las lecturas de densidad ptica a la curva de calibracin, preparada a las mismas condiciones, para obtener el contenido de telurio. 41. DETERMINACION DE TITANIO POR EL METODO FOTOMETRICO. 41.1 Objetivo y campo de aplicacin Este mtodo se aplica a mtodos los tipos de aceros y hierros. 41.2 Resumen del mtodo. Se disuelve la muestra con cido clorhdrico. E1 titanio se precipita con cupferrn; se lleva a ignicin para oxidar se funde el residuo con pirosulfato de potasio; el titanio se convierte a pertitanato con perxido de hidrgeno y se completa la determinacin fotomtricamente. 41.3 Aparatos y equipo. 41.3.1 Fotmetro. 41.3.2 Reductor Jones. E1 reductor debe tener los requerimientos dimensionales como se muestra en la figura 14. Este consiste de una columna de 19 mm de dimetro y 250 mm de longitud, y de una amalgama de zinc de 20 a 30 mallas.. Para amalgamar al zinc, agitar 800 g de zinc (libre de hierro como sea posible) con 400 ml de solucin de HgC12 (25 g/1) en un vaso de un litro por 2 min. Lavar varias veces con H2SO4 (2:98) y con bastante agua. Cuando el reductor no se ocupe, debe estar siempre lleno con agua destilada hasta arriba del zinc (ver figura 16). 41.3.3 Equipo usual de laboratorio. 41.4 Reactivos. A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan, deben ser grado analtico cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o desmineralizada. 41.4.1 Solucin de cupferrn (60 g/1). Disolver 6 g de cupferrn en 80 ml de agua fra; diluir a 100 ml; filtrar. Prepararla al momento de emplearla.

41.4.2 Solucin estndar de titanio (1 ml 0,0005 g de Ti). 41.4.2.1 Preparacin. Prepararlo como se indica en el mtodo "A" o "B". FIGURA 14 REDUGTOR JONES

41.4.2.1.1 Mtodo "A". Fundir en un crisol de platino, con tapar de 50 ml, 0.85 g de e di6xido de titanio (TiO2) con 15 g de bisulfato de potasio (KHSO4); enfriar la fusin y: disolverla en 200 ml de H2SO4 (1:1) caliente; agitar ocasionalmente. Enfriar, transferirlo a un matraz volumtrico de un litro; aforar y mezclar. 41.4.2.1.2 Mtodo "B". Transferir, a un matraz Erlenmeyer de 250 ml, 0.85 8 de dixido de titanio (TiO2), agregar 10 g de sulfato de amonio ((NH4)2SO4) y 25 ml de N2SO4. Insertar un embudo de tallo corto en el cuello del matraz calentar con cuidado hasta ebullicin incipiente. Hervir mientras se gira el matraz sobre la flama. Continuar el calentamiento hasta que la disolucin completa se haya efectuado y el material permanece no atacado permanezca en las paredes del matraz. Enfriar e inmediatamente vaciar la solucin en 450 ml de agua fra y agitar vigorosamente. Lavar el matraz con H2SO4 (5:95). Transferir la solucin a un matraz volumtrico de un litro; diluir a volumen con H2SO4 (5:95) y mezclar. 41.4.2.2 Valoracin Valorar como se indica en los incisos 41.4.2.2.1 y 41.4.2.2.2. 41.4.2.2.1 Mtodo "A" (gravimtrico). Transferir a un vaso de 400 ml,-50 ml de la solucin de titanio; diluir a 200 ml con agua hirviendo. Calentar hasta ebullicin: hacerla amoniacal y hervir por uno a tres minutos. Filtrar, usando un papel filtro de poro fino; lavar con agua caliente hasta que est libre de sales alcalinas. Colocar el papel y el precipitado en un crisol de platino, de masa conocida, y calcinar el papel a 773K : (500 C). Finalmente, calcinar hasta masa constante, a 1373 K (ll00 C), y medir la masa como dixido de titanio (TiO2). 41.4.2.2.2 Mtodo "B" (volumtrico). Preparar una solucin de hierro frrico como sigue: Disolver en 850 ml de una solucin acuosa conteniendo 10-ml de H2SO4 y 150 ml de H3PO4, 100g de frrico (Fe2(S04)3); agregar suficiente solucin de permanganato de potasio (25 g de KMnO4/1) hasta adquirir un color rosa tenue. Preparar un reductor Jones (ver figura 14). Antes de utilizarlo pasar 100 ml de H2SO4 (2:98) a travs del reductor y descartarlos. Transferir 30 ml de la solucin de hierro frrico al matraz de succin colocar el matraz de tal forma que la punta penetre totalmente en la solucin. Transferir a un vaso de 250 ml, 100 ml de la solucin de titanio; calentar entre 333 y 343 K (60 y 70C). Pasar la solucin a travs del reductor a una velocidad aproximada de 20 ml/minuto. Lavar el reductor primero con 100 ml de H2SO4 (1:9) caliente y despus con 50 ml de agua.

Agregar una gota de solucin indicadora de complejo ferroso 1,10 fenantrolina (ver 41.4.3)titular con solucin de KMnO4 (0.05 N, ver 41.4.5) hasta que persista un color verde claro durante l min. Corregir para un reactivo en blanco el cual se debe llevar durante todo el procedimiento, usando las mismas cantidades de todos los reactivos. REACCIONES EFECTUADAS 2 Ti (SO4)2 + Zn + H2SO4 = Ti2 (SO4)3 + Zn SO4 + H2SO4. Ti2 (SO4)3 + Fe2 (SO4) = 2 Ti (SO4)2 + 2Fe SO4. 10 Fe SO4 + 2KMnO4 + 8 H2SO4 = 5 Fe2 (SO4)3 + K2SO4 + 2 Mn SO4 + 8H2O. 41.4.3 Solucin indicadora de complejoferroso 1,10 fenantrolina (0.025 M) Disolver 1.485 g de 1,10 de fenantrolina monohidratada en 100 ml de solucin de sulfato ferroso (ver 4l.4.4). 41.4.4 Solucin de sulfato ferroso (0.025 M). Disolver 6.95 g de sulfato ferroso (Fe SO4 7H2O en 500 ml de agua y diluir a un litro. 41.4.5 Solucin valorada de permanganato de potasio (0.05 N). 41.4.5.1 Disolver en un litro de agua 1.6 g de KMnO4 dejar asentar en obscuridad durante 2 semanas. Filtrar, sin lavar, a travs de un crisol Gooch o un crisol de porosidad fina. Evitar el contacto con hule u otro material orgnico. Almacenarla en una botella de color mbar. 41.4.5.2 Secar una porcin de un patrn de oxalato de sodio a 378 K (105C). Transferir 0.3000 g de el oxalato de sodio a un vaso de 600 ml. Agregar 250 ml de H2SO4 (5:95), previamente hervido de 10 a 15 min enfriarlo a 300 3 K (227 3C) y agitar hasta disolver el oxalato Agregar de 39 a 40 ml (ver 41.4.5.2.1) de la solucin de KMnO4 en proporciones de 25 a 35 ml/min mientras se agita lentamente. Dejar asentar hasta que desaparezca el color rosa (alrededor de 45 s ver 41.4.5.2.2. Calentar entre 328 y 333 K (55 y 60C) y completar la titulacin agregando solucin de KMnO4 hasta que persista un color rosa dbil durante 30 s; Agregar por goteo de 0.5 a 1 ml, permitiendo que cada gota empiece a decolorar antes de agregar la siguiente gota. Para determinar el blanco titular 250 ml de H2SO4 (5:95);tratarlo como se indic antes con solucin de KMnO4 hasta un color rosa tenue. La correccin del blanco normalmente es equivalente a 0.03 por 0.05 ml. 41.4.5.2.1 Una porcin de 0.3000 g de oxalato de sodio requiere 44.77 ml de solucin de KMnO4 (0.05 N). 41.4.5.2.2 Si la solucin de KMnO4 est muy concentrada, el color rosa no desaparecer en este punto; empezar otra vez agregando menos mililitros solucin de KMnO4.

41.5 Procedimiento. 41.5.1 Procedimiento para aceros al titanio. 41.5.1.1 Transferir de 0.5 a 1 g de muestra a un vaso de 400 al agregar 100 ml de HCl (1:4), taparlo, y calentar ligeramente hasta que cese la reaccin. Enfriar la solucin entre 283 y 288 k (10 y l5C), y agregar solucin de cupferrn (60 g/1) gota a gota, mientras se agita constantemente, hasta que el precipitado adquiera un color caf rojizo. Un exceso de cupferrn solo provocara que se precipite ms hierro. Agregar suficiente pulpa de papel sin cenizas y filtrar a travs de un papel de poro abierto. Lavar 12 15 veces con HCI (l:9) fro. 41.5.1.2 Transferir el papel y residuo a un crisol de platino de 50 ml; secar y calcinar a una temperatura menor de 773 K (500C) slo lo suficiente para destruir el carbn del papel filtro. Fundir el contenido del crisol con 1 g de K2S2O7 (o una cantidad suficiente para dar una fusin clara) a una temperatura mayor de 923 K (750C) y disolver 1a fusin fra en 25 ml de H2SO4 (1:9). 41 5 1.3 Transferir la solucin fra a un matraz volumtrico de 100 ml; aforar con H2SO4 (1:9); mezclar perfectamente. Transferir una porcin de la solucin a una celda de absorcin, y usar esta solucin para asegurar el l00% del punto de transmitancia a una longitud de onda de 425 nm. Agregar 1 ml de H2O2 a la solucin del matraz; mezclar perfectamente, medir el por ciento de absorbancia o transmitancia a 425 nm. Determinar el por ciento de titanio empleando una grfica preparada con los datos obtenidos de aceros, conteniendo cantidades conocidas de titanio a travs de todos los pasos del mtodo. Nota 96 Como la presencia del H3PO4 afecta la densidad ptica del color del per6xido de titanio arriba de 400 nm, si se agrega PC:, a la solucin de prueba, es necesario tener la misma concentracin de H3PO4 en las soluciones utilizadas para preparar la grfica. 41.5.1.4 Si el acero contiene una cantidad apreciable de cobre, filtrar la solucin de la muestra indicada en 41.5.1 a travs de un papel filtro conteniendo un poco de pulpa de papel. Lavar bien con cido sulfrico (1:9) caliente. Enfriar el filtrado entre 288 y 293 K (15 y 20C) precipitarlo con cupferrn como se indica en 41.5.1.1. Transferir el papel que contiene el material insoluble en cido a un vaso de 250 ml; agregar 25 ml de HNO3 (3:7) calentar hasta que el cobre se disuelva. Agregar 50 ml de agua caliente y un ligero exceso de NH4OH Calentar a ebullicin filtrar y lavar el papel y el precipitado con agua caliente. Calcinar el papel a una temperatura lo ms bajo posible y agregar el residuo al precipitado de cupferrn calcinado (ver 41.5.1.2). Fundir los residuos combinados con pirosulfato de potasio (K2S2O7) y disolver en cido sulfrico (1:9). Determinar fotomtricamente el titanio Como se indica en 41.5.1.3.

41.5.1.5 Si el acero contiene vanadio (especialmente cuando se requiere determinar pequeas cantidades de titanio) transferir el precipitado de cupfcrrn calcinado (ver 41.5.1.2), a un crisol de platino de l 00ml; agregar 5 ml de cido fluorhidrico y 10 ml de cido perclrico evaporar hasta obtener un volumen de 5 ml o menos. Enfriar ligeramente; diluir a 50 ml, agregar un exceso de 5 ml de solucin de hidrxido de sodio de (100 g/1). Hervir durante varios minutos; dejar asentar y filtrar a travs de un papel filtro de poro cerrado: lavar el papel 9 el precipitado con agua caliente; calcinar fundir con una pequea cantidad de pirosulfato de potasio y completar la determinacin como se indica en 41.5.1.3. 41.5.2 Procedimiento para aceros al carbono y hierros que contienen menos de 0.05% de titanio. 41.5.2.1 Disolver 5 g de la muestra en 150 ml de cido clorhdrico (1:4), y completar la determinacin como se indica en 41.5.1.1. 41.5.3 Procedimiento para piezas coladas de hierro. 41.5.3.1 Agregar 100 ml de cido clorhdrico (1:2) a 5 g de la muestra; tapar y calentar. Cuando la reaccin haya cesado, enfriar entre 283 y 288 K (10 y 15C); agregar 2 ml de solucin de cupferrn (60 g/1) filtrar en un papel filtro de poro cerrado. Lavar la materia insoluble de 12 a 15 veces con cido clorhdrico (1:9) fro. 41.5.3.2 Transferir el papel y el residuo a un crisol de platino secar y calcinar bajo buenas condiciones de oxidacin en un crisol descubierto hasta que todo el carbn sea eliminado. Agregar de 1 a 2 ml de cido fluorhdrico y 1 ml de cido sulfrico (1:5); evaporar a sequedad. 41.5.3.3 Fundir el residuo con 1 2 g de carbonato de sodio. Disolver la fusin en aproximadamente 50 ml de agua, digerir durante 15 min. entre 383 y 388 K (90 y 95C), filtrar y lavar con agua. Calcinar el residuo en un crisol de platino y fundir con 1 a 3 g de pirosulfato de potasio (K2S3O7). 41.5.3.4 Enfriar, disolver la fusin en 25 ml de cido sulfrico (1:9) y completar la determinacin como se indica en 41.5.1.3. 42. DETERMINACION DE TITANIO POR EL METODO FOTOMETRICO. 42.1 Objetivo y campo de splicacin. Este mtodo es aplicable a la determinacin de titanio en aleaciones magnticas permanentes conteniendo de 5 a 1 15% de aluminio, 7 a 35% de nquel 10 a 30% de cobalto, 0.5 a 8% de cobre y hasta 3% de titanio en el hierro remanente. El mtodo no se recomienda para imanes permanentes que contengan niobio.

42.2 Resumen del mtodo. Una solucin de la muestra en mezcla sulfo-fosfrica se oxida y la materia insoluble se recupera por fusin con bisulfato de potasio. El titanio es convertido a pertitanato con per6xido de hidr6geno y la determinacin se completa fotometricamente. 42.3 Aparatos y equipo. Puede utilizarse un instrumento adecuado para medir la densidad ptica de la solucin a una longitud de onda de 410 nm con celdas de 0.5, 1, 2 4 cm. 42.4 Reactivos. A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan, deben ser grado analtico cuando se fiable de agua, esta debe destilada o desmineralizada. 42.4.1 Titanio (1 ml = 0.5 mg de titanio). Disolver 0.5 g de titanio metlico en 50 ml de HCl (l:l), calentando si es necesario. Enfriar y aforar a un litro con agua. 42.4.2 Mezcla sulfo-fosfrica. A 600 ml de agua agregar con precaucin 150 ml de cido ortofosf6rico, 150 ml de cido sulfrico y mezclar Enfriar, diluir a un litro y mezclar 42.4.3 Acido sulfrico (1:1). A 400 ml de agua agregar lentamente con precaucin 400 ml de cido sulfrico se debe evitar calentamiento excesivo. Mezclar, enfriar, diluir a un litro y mezclar. 42.5 Procedimiento. 42.5.1 Medir 0 5 g de muestra; transferirlos a un matraz Erlenmeyer de 250 ml Adicionar 50 ml de la mezcla sulfo-fosfrica, tapar el vaso y calentar ligeramente hasta que cese la reaccin. Oxidar con 2 ml de cido ntrico, evaporar a humos. Enfriar; agregar 40 ml de agua, hervir hasta que se disuelvan las sales solubles. Filtrar empleando papel filtro de porosidad media y con pulpa de papel; lavar con cido sulfrico (1:99). Reservar el filtrado. Transferir el filtro a un crisol de arcilla; secar y calcinar Transferir el residuo a un crisol de nquel o de hierro y fundir el residuo con 1 g de bisulfato de potasio; extraer el fundido fro con 10 ml de cido sulfrico (10:90). Filtrar empleando papel filtro de porosidad media conteniendo pulpa de papel dentro del filtrado reservado; lavar con cido sulfrico (1:99), y enfriar. Transferir a un matraz volumtrico de 100 ml, aforar y mezclar. Transferir una alcuota de 40 ml (Nota 97) n dos matraces Erlenmeyer de 125 ml. Adicionar a una de las alcuotas 1 ml de per6xido de hidr6geno y mezclar. A la otra alcuota adicionar 1 ml de agua y mezclar.

Medir la densidad ptica de cada solucin a 293 1K (20 1C). Registrar la diferencia entre las 2 lecturas de densidad ptica. Nota 97. Se recomienda que stas y las subsecuentes adiciones de reactivos se hagan con pipeta o bureta. 42.6 Calibracin. Medir y transferir 0.5 g de hierro de alta pureza a matraces Erlenmeyer hacer adiciones de solucin de titanio (1 ml = 0.5 mg de titanio) como sigue:
Solucin Titanio Solucin Titanio de titanio equival de titanio equivalente ente Solucin de titanio Titanio equivalente Solucin de titanio Titanio equivalente

Celda de 4 cm ml % 0.0 0.5 0.05 1.0 0.10 1.5 0.15 2.0 0.20 3.0 0.30 4.0 0.40

Celda de 2 cm ml % 1.0 0.10 3.0 0.30 5.0 0.50 7.0 0.70 9.0 0.90

Celda de 1 cm ml 2.0 5.0 9.0 10.0 12.0 15.0 18.0

% 0.20 0.50 0.90 1.0 1.2 1.5 1.8

Celda de 0.5 cm ml % 5.0 0.50 10.0 1.0 15.0 1.5 18.0 1.8 22.0 2.2 26.0 2.6 30.0 3.0

Tratar como se describe en el procedimiento (nota 98). Prepare la curva de calibracin graficando las lecturas de densidad ptica contra el porcentaje equivalente de titanio de la celda apropiada. Nota 98. Puede omitirse la filtracin y tratamientos subsecuentes; pero para compensar esto, debe disolverse un gramo de bisulfato de potasio en la solucin y antes de aforar a 100 ml se adicionan 10 ml de cido sulfrico (1%). 42.7 Clculos Convertir la diferencia entre las 2 lecturas de densidad ptica de la muestra de prueba a porcentaje de titanio utilizando la curva de calibracin 43 DETERMINACION DE TUNGSTENO POR EL METODO FOTOMETRICO. 43.1 Objetivo y campo de aplicacin Es t mtodo se emplea para la d e terminacin de tungsteno en concentraciones de 0.02% a 3% en hierros y aceros que contengan menos de 1.5% de molibdeno.

43.2 Resumen del mtodo. El tungsteno adquiere una coloracin amarilla por medio del tiocianato en una solucin de cido sulfrico y fosfrico en presencia de iones estanosos y titanosos, los cuales se agregan a fin de reducir el tungsteno y prevenir la formacin del tiocianato frrico La determinacin se completa fotometricamente 43.3 Interferencias. E1 molibdeno en altas concentraciones forma un complejo de tiocianato mbar, interfiriendo en la determinacin del tungsteno, por lo que este mtodo slo es aplicable a hierros y aceros con menos de l.5% de Mo. 43.4 Aparatos y equipo. 43.4.1 Puede emplearse cualquier instrumento adecuado para medir la densidad ptica de la solucin, con una longitud de onda de 415 nm y celda de 2, 1 0.5 cm. 63.4.2 Equipo usual de laboratorio. 43.5 Reactivos A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan, deben ser grado analtico; cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o desmineralizada. 43.5.1 Solucin de hidrxido de sodio (NaOH), 10% en masa. 43.5.2 Solucin patrn de tungsteno (1 ml e 2 mg de W). Disolver 2.522 g de 6xido tngstico de alta pureza (previamente calcinado a 1073 K (800C)) en 25 ml de solucin de NaOH al 10%. Enfriar y transferirlo a un matraz volumtrico de un litro, diluir a la marca y mezclar. 43.5 3 Solucin de tiocianato de amonio (NH4SCN) (250 g/l ). Preparar 100 ml de esta solucin. 43.5.4 Mezcla de cidos sulfrico y fosfrico. Agregar con precaucin, a 600 de agua, 150 ml de H3PO4 y 150 ml de H2SO4 concentrados. Enfriar, diluir a un litro y mezclar. 43.5.5 Solucin de cloruro estanoso (5 g/l ) Disolver 5 g de cloruro estanoso (SnC122H2O) en 500 ml de HC1 concentrado diluir a un litro con agua y mezclar.

43.5.6 Solucin de cloruro titanoso. Disolver 1 g de titanio en 25 ml de HC1 concentrado. Calentar hasta disolucin completa, enfriar, diluir a 100 ml y mezclar. 43.6 Procedimiento. 43.6.1 Medir 1 g de muestra y llevarla a un matraz Erlenmeyer de 250 ml. Agregar 40 ml de mezcla de cidos sulfrico y fosfrico tapar el matraz calentar hasta disolucin completa. Agregar 6 ml de H3PO4 concentrado oxidar con HNO3 concentrado, evaporar hasta humos blancos (nota 99). Enfriar; agregar 50 ml de agua y calentar hasta disolucin de las sales. Filtrar, recoger el filtrado en un matraz volumtrico de 100 ml, lavar el precipitado con H2SO4 (1:99), enfriar, aforar y mezclar. Nota 99- Para aceros que no se disuelvan fcilmente o que dejan residuos de carburos resistentes al ataque de los cidos, agregar 15 ml de HCl, 5 ml de HNO3 concentrados, y evaporar hasta humos blancos. Enfriar; agregar 20 ml de agua y evaporar nuevamente a humos blancos. Continuar como se indica en 43.6.2 43.6.2 A dos matraces volumtricos de 50 ml, transferir una alcuota de 5 ml a cada matraz. A uno de los matraces agregarle 40 ml de solucin de cloruro estanoso, y mezclar, agregar 3 ml de solucin de tiocianato de amonio; mezclar nuevamente, agregar 1 ml de solucin de cloruro titanoso, mezclar y aforar. Dejar reposar durante 5 min a una temperatura de 293 1K (20 1) (nota 100). Nota l00. En el caso de aceros que contienen 2% de cobre o ms puede precipitarse el tiocianato cuproso. Este puede eliminarse filtrando a travs de un filtro de vidrio de fondo poroso. A1 segundo matraz agregarle 40 ml de solucin de cloruro estanoso, aforar y mezclar. Dejar reposar durante 5 min a una temperatura de 293 1K (20 1C) 43.6.3 Medir la densidad ptica de cada solucin a 293 1K (20 1C), empleando un fotmetro de celda de 2, f 6 o.s cm , con una longitud de onda de 415 nm. Anotar la diferencia entre las dos lecturas (nota 101). Nota 101. E1 vanadio da un error positivo cuya magnitud vara ligeramente conforme al contenido de tungsteno. Para muestras que contienen menos de 0.3% de vanadio, no se considera que haya un error significativo, no importando el contenido de tungsteno Para muestras con ms de 0.3% de vanadio, la correccin deber hacerse por medio de una grfica de calibracin, la cual debe prepararse a partir de muestras que contengan aproximadamente la misma cantidad de tungsteno que la muestra problema.

43.7 Preparacin de la curva de calibracin. Medir y transferir 1 g de hierro de alta pureza a varios matraces Erlenmeyer de 250 ml y hacer adiciones de la solucin patrn de tungsteno (1 ml = 2 mg de W) como se indica a continuacin: Solucin de Tungsteno tungsteno equivalente Celda de 2 cm* ml % 0.0 0.5 0.1 1.0 0.2 1.5 0.3 2.0 0.4 2.5 0.5 3.0 0.6 3.5 0.7 4.0 0.8 Solucin de Tungsteno tungsteno equivalente Celda de 1 cm* ml % 0.0 1.0 0.2 2.0 0.4 3.0 0.6 4.0 0.8 5.0 1.0 6.0 1.2 7.0 1.4 8.0 1.6 Solucin de Tungsteno tungsteno equivalente Celda de 0.5 cm* ml % 0.0 2.0 0.4 4.0 0.8 6.0 1.2 8.0 1.6 10.0 2.0 12.0 2.4 14.0 2.8 16.0 3.2

* Tratarla como se describe en el inciso 43.6 y preparar una grfica de calibracin, anotando la diferencia entre las densidades pticas ledas -contra el porcentaje equivalente de tungsteno. 43.8 C1culos. Transformar la diferencia de las lecturas fotometricas a por ciento de tungsteno en la muestra, por medio de la grfica de calibracin. 44 DETERMINACION DE TUNGSTENO POR EL METOD0 GRAVIMETRICO COMO WO3. 44.1 Objetivo y campo de aplicacin Est e mtodo se emplea para la de terminacin de tungsteno en concentraciones de 0.2% a 20.0% en hierros y aceros no es aplicable a hierros y aceros que contengan niobio y/o tntalo. 44.2 Resumen del mtodo. La muestra se oxida primeramente con cido clorhdrico, enseguida con cido ntrico para descomponer los carburos. E1 tungsteno se separa por hidr61isis, actuando la cinconina como precipitante auxiliar.

Despus de eliminar la slice con HF, el precipitado se calcina y se determina su masa. Finalmente, se corrige el valor de la primera medicin de la masa del precipitado por las impurezas del WO3. 44.3 Interferencias. La SiO2 y algunas otras impurezas precipitan junto con el tungsteno, por lo que en el transcurso del procedimiento estos se eliminan. 44.4 Aparatos y equipo. a) Crisol de platino. b) Mufla que alcance 1473 K (1200C). c) Equipo usual de laboratorio. 44.5 Reactivos. A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan, deben ser grado analtico, cuando se hable de agua, esta debe ser destilada o desmineralizada. 44.5.1 Acidos: Clorhdrico (HC1).- (Densidad = 1,19 g/ml). Fluorhidrico (HF).- (Densidad = 1.84 g/ml). Ntrico (HNO3).- (Densidad = 1.42 g/ml). 44.5.2 Carbonato de sodio (Na2CO3). 44.5.3 Cloruro de amonio, solucin lavadora. Disolver 20 g de NH4C1 en un litro de agua y agregarle 1 2 gotas de NH4OH. 44.5.4 Solucin de cinconina (125 g/1). Disolver 125 g de cinconina en HC1 (1:1) y diluir a un litro con el mismo cido Filtrar. Preparar al momento de emplearse. 44.5.5 Solucin lavadora de cinconina. Diluir con agua 30 ml de la solucin indica en 44.5.4 a un litro 44.5.6 Solucin valorada de molibdeno (1 ml = 0.0002 g Mo).

Disolver 0.500 g de molibdato de sodio hidratado (Na2MoO42H2O) en agua que contenga 5 ml de H2SO4; transferirlo a un matraz volumtrico de un litro; diluir a volumen y mezclar. 44.6 Procedimiento. 44.6.1 Medir 2 g de muestra (para aceros con menos de 5% de W, tomar 5 g) y transferir a un vaso de precipitados de 400 ml (nota 102). Nota 102- Los vasos que se emplean debern estar libres de ralladuras; ya que el cido tungstnico tiene la tendencia a adherirse a las paredes del vaso. 44.6.2 Agregar 50 ml de HCl; cubrir con vidrio de reloj y calentar suavemente hasta disolver la muestra. Cuando la muestra est disuelta, callar las paredes del vaso con un gendarme de hule para desprender los carburos y el tungsteno. Gradualmente aadir 10 ml de HNO3 (1:1); digerir a 373 K (100 C), con agitacin ocasional hasta que el cido tngstico (amarillo brillante) est libre de partculas negras. Diluir a 150 ml; agregar 5 ml de solucin de cinconina y un poco de pulpa de papel, digerir entre 363 y 368 K (90 y 95C), por 30 min o ms, agitando ocasionalmente (para aceros con altos contenidos de molibdeno dejar reposar ms de 24 h, con el objeto de obtener una precipitacin completa del tungsteno). 44.6.3 Decantar la solucin clara a travs de papel filtro con un poco de pulpa con bajo contenido de cenizas. Lavar por decantacin con dos o tres porciones de 30 a 40 ml de solucin lavadora de cinconina caliente; transferir el residuo al papel (nota 103) y lavar bien con esta misma solucin. Nota 103. Disolver cualquier 6xido de tungsteno que haya quedado adherido a las paredes del vaso, adicionando unas gotas de solucin de NH4OH. Evaporar a sequedad enseguida agregar 2 a 3 ml de HCl (1:9) y 0.5 ml de solucin de cinconina. Calentar a ebullicin, digiriendo algunos minutos. Verter a1 papel filtro. 44 6.4 Transferir el residuo con el papel a un crisol de platino de masa constante y quemar a baja temperatura para destruir el carbono. Agregar 1 2 gotas de H2SO4 (1:1), 1 a 3 ml de HF, evaporar a sequedad. Llevar el crisol a calcinacin de 1023 a 1l23 K (750 a 850C), enfriar y medir su masa como "xido de tungsteno impuro". 44.6.5 Agregar 4 g de Na2C03 calentar gradualmente hasta fundir completamente. Enfriar; disolver la masa en 100 ml de agua y filtrar; lavar bien el crisol y residuo con agua caliente Transferir el residuo al crisol y calcinar fundir con 1 g de Na2CO3 disolver la masa fundida con 25 ml de agua caliente Filtrar; lavar bien el residuo y el crisol con agua caliente. Transferir el residuo y el papel de nuevo al crisol de platino; calcinar. Enfriar y medir su masa. Corregir el residuo obtenido de 5 g de Na2CO3 (nota 104) y restarlo de la masa del "oxido de tungsteno impuro" Nota.104. El residuo que se obtiene del Na2CO3, normalmente excede 1 mg.

En anlisis de muestras de 2 a 3 g de aceros de alta velocidad (18.23% W, 3.51% Cr. 0.97% V), la correccin para las impurezas en Na2CO3 es en promedio de 1 mg, y las impurezas en el "WO3 impuro" son alrededor de 5.8 mg (en trminos de W equivale a 0. 23%) Las masas de Fe2O3, Cr2O3 y V2O5 fueron obtenidos en intervalos de 1.4 a 4.4 mg. 0.40 a 0.5 mg y 1.4 a 2.7 mg, respectivamente. 44.7 Clculos. Calcular el por ciento de tungsteno de la siguiente manera: A x 0.793 % de tungsteno = = x 100 B Donde: A = Masa del 6xido de tungsteno corregido como se indica en 44.6.5 B = Masa de la muestra, en g. 45. DETERMINACION DE VANADIO POR EL METODO VOLUMETRICO. 45.1 Objetivo y campo de aplicacin Este mtodo se emplea para la de terminacin de vanadio en concentraciones mayores de 0.02%, en hierros y aceros cuyo contenido de cromo o de cobalto sea menor de 2%. 45.2 Resumen del mtodo. La muestra se disuelve en cido sulfrico y se le agrega permanganato de potasio para oxidar al vanadio a su estado pentavalente. E1 exceso de per manganato se reduce con nitrito de sodio; ste a su vez; se elimina con cido sulfmico (amido sulfrico). Finalmente, se agrega cido fluorhdrico y se determina el vanadio por medio de titulacin con sulfato ferroso amnico, empleando difenil-sultonato de sodio como indicador. 45.3 Interferencias. El cromo y cobalto interfieren si sus concentraciones exceden de 2%. Si ste es el caso, se recomienda emplear el mtodo de separacin electrolitica (empleando ctodo de mercurio). 45.4 Reactivos. A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan, deben ser grado analtico cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o desmineralizada.

45.4.1 Acidos minerales. a) cido sulfrico (H2SO4). b) cido ntrico (HNO3). e) cido fluorhdrico (HF). 45.4.2 Solucin 0.025 N de dicromato de potasio. Recristalizar dos veces el dicromato de potasio (K2Cr2O7) de una solucin acuosa. Secar los cristales a 383 K (110C), pulverizar y secar nuevamente a 453 K (180C), hasta masa constante. Disolver 1.2258 g de K2Cr2O7; aforar a un litro y mezclar 45.4.3 Solucin de sulfato ferroso amonaco (sal de Mohr): Preparar dos soluciones con concentraciones de 0.10 N y 0.025 N. Disolver la cantidad apropiada de sulfato ferroso amnico (Fe(NH4)2(SO4).6 H2O) en una mezcla de 500 ml de agua y 20 ml, de H2SO4 concentrado enfriar. Aforar con agua un litro y mezclar 45.4.3.1 Valoracin de la solucin 0.025 N de sulfato ferroso amnico Medir 2 g de hierro libre de vanadio; llevarlo a un vaso de precipitados de 600 ml y tratarlo conforme a lo indicado en el procedimiento 45.5.1 y 45.5.2. Agregar 10 ml de HF 2 3 gotas de difenil sulfonato de sodio como indicador) y, desde una bureta 20 ml de solucin 0.025 N de K2Cr2O7. Titular con solucin 0.025 N de sulfato ferroso amnico hasta que el color violeta, desaparezca. Registrar el volumen gastado de sulfato ferroso amnico "X" Agregar 20 ml ms de solucin 0.025 N de K2Cr2O7 repetir la titulacin. nuevamente registrar el volumen gastado de la solucin 0.025 N de sulfato ferroso amnico "Y" Cualquier diferencia entre los volmenes gastados "X" y "Y" es debido al indicador del blanco, por lo que se debe aplicar esta correccin a la prueba de titulacin La normalidad real de la solucin de sulfato ferroso, amnico ser 20 N = 0.025 x Y 45.4.4 Solucin de permanganato de potasio, (5g/l). Preparar un litro de esta solucin. 45.4.5 Solucin de nitrito de sodio (1 g/l). Preparar un litro de esta solucin.

45.4.6 Solucin de cido sulfmico (cido amido-sulfrico ; 50 g/1). Preparar 100 ml de esta solucin. 45.4.7 Difenil sulfonato de sodio. 45.4.7.1 Mtodo "A" (Preparacin a partir de difenilamina-sulfonato de bario). Disolver 0.32 g de difenil-sulfonato de bario en l00 ml de agua caliente. Agregar 0.5 g de sulfato de sodio (Na2SO4) agitar y filtrar a travs de papel fino para eliminar el BaSO4. Guardarlo en un frasco de color mbar. 45.4.7.2 Mtodo "B" (Preparacin a partir de difenilamina-sulfonato de sodio). Disolver 0.20 g de difenil sulfonato de sodio en 100 ml de agua. Guardarlo en un frasco de color mbar. 45.5 Procedimiento. 45.5.1 Emplearla cantidad de muestra adecuada. Se recomiendan los siguientes masas en funcin de su contenido de vanadio. Hasta 0.10 % de vanadio 0.10% a 0.60% de vanadio Ms de 0.60% de vanadio 5.00 g 2.00 g 1.00 g

Llevar la muestra a un vaso de precipitados de 600 ml. Agregar 50 ml de H2SO4 (1:4 por cada 1 g adicional de muestra, agregar 10 ml ms de cido cubrir el vaso y calentar lentamente hasta disolver la muestra (ver Notas 105 y 106). Oxidar con HNO3 concentrado; hervir para eliminar los humos nitrosos; diluir a 150 ml (nota 107). Enfriar y diluir a 250 ml. Nota 105. Para aceros que contienen tungsteno, la solucin debe concentrar se a la mitad del volumen, adicionando 5 ml de HF por cada 02 g de tungsteno presente. Nota 106. Para aceros que dejen residuos grandes de carburos insolubles en cido sulfrico evaporar a humos; enfriar, disolverlos en 50 ml de agua, oxidar con HNO3 concentrado y repetir la evaporacin a humos. Enfriar, agregar 150 ml de agua hervir hasta disolver las sales. Enfriar, diluir a 250 ml y continuar con lo indicado en 45.5.2. Nota 107. Para hierros grafticos, filtrar y lavar con H2SO4: (1:43 )

45.5.2 Agregar un pequeo exceso de solucin 0.10 N de sulfato ferroso amnico para asegurarse que el cromo est en estado trivalente (generalmente 5 ml son suficientes enseguida, agregar solucin de permanganato de potasio (5 g/l) gota a gota hasta que se produzca un color rosa, que persista durante 1 min. Agregar 0.5 ml ms de solucin de permanganato y dejar asentar durante otro minuto. Agregar nitrito de sodio gota a gota hasta que el color de cido permangnico (rosa) desaparezca; enseguida, agregar un exceso de l0 gotas. Inmediatamente agregar 10 ml de solucin de cido sulfmico (50 g/l) y mezclar. 45.5.3. Agregar 10 ml de cido fluorhdrico concentrado (nota 108) y solucin indicadora de difenil-sulfanato de sodio (3 4 gotas), enseguida dejar asentar hasta que el color violeta se desarrolle completamente Titular con solucin 0.025 N de sulfato ferroso amoniacal basta que desaparezca el color violeta. Nota 108. Por cada gramo adicional (a partir de l g de muestra) incrementar la adicin a 2 ml, 25.6 Clculos. Un ml de solucin 0.025 de sulfato ferroso amnico es igual A 1.274 mg de vanadio. A x 0.1274 % de vanadio = B Donde: A = Volumen (en mililitros) de sulfato ferroso amnico gastando despus de la correccin del indicador del blanco y calculado en trminos de la normalidad real (vase 45.4.3.1) de la solucin de sulfato ferroso amnico. B = Masa (en gramos) de la muestra empleada. 46. DETERMINACION DE VANADIO POR SEPARACION ELECTROLITICA (USANDO CATODO DE MERCURIO). 46.1 Objetivo y campo de aplicacin Este mtodo se emplea para la determinacin de vanadio en concentraciones no mayores de 0.25%, en hierros y aceros.

46.2 Resumen del mtodo. La muestra se disuelve en cido sulfrico. Se precipita el vanadio, hierro y titanio con bicarbonato de sodio; el precipitado se disuelve en cidos sulfrico-ntrico. Se ajusta el pH y se separarn los elementos presentes por medio de electr61isis (usando ctodo de mercurio). E1 vanadio se reduce con SO2, finalmente, se titula con solucin valorada de permanganato de potasio. 46.3 Interferencias. Los elementos que interfieren en este mtodo son: silicio manganeso y titanio, en contenidos mayores de 2%, as; como, tntalo y tungsteno, en contenidos mayores de 1%. 46.4 Aparatos y equipo. 46.4.1 Celda de ctodo de mercurio 46.4.1.1 En este aparato se lleva a cabo una separacin electroltica de los elementos presentes en la muestra, disolvindolos en mercurio que acta como ctodo. La presencia de grandes cantidades de tales es indeseable, debido a que stas retardan el proceso de reduccin electroltica. La electrlisis se efecta rpidamente si la solucin tiene un pH de l.5 aproximadamente si sta y el mercurio se agitan durante el proceso. La corriente directa debe ser de 3 a 5 A, con una diferencia de potencial de 6 a 15 V a travs de cada celda. 46.4.1.2 En la figura 15 se muestra un aparato tpico para esta determina cin, al cual se le conoce como aparato de Melaven. 46.4.1.3 Puede emplearse un aparato que tenga un ctodo de mercurio rota torio. Con este sistema el movimiento del ctodo origina una mayor eficiencia de reaccin del mercurio, lo que acelera la separacin electroltica ea. Este sistema permite usar una corriente de l5 A en un vaso de 40 ml. 46.5 Reactivos. A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan, deben ser grado analtico cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o desmineralizada. 46.5.1 Muestra patrn de oxalato de sodio (Na2C2O4). 46.5.2 Solucin de ferricianuro de potasio (1 g/1). Disolver 1 g de ferricianuro de potasio (K3Fe(CN)6) en agua y diluir a un litro.

46.5.3 Solucin de bicarbonato de sodio (80 g/1). Disolver 80 g de bicarbonato de sodio (NaHC03) en agua y diluir a un litro. 46.5.4 Solucin de permanganato de potasio (25 g/1). Disolver 25 g de permanganato de potasio (KMnO4) en agua y diluir a un litro 46.5.5 Solucin valorada de permanganato de potasio (0.03 N). 46.5.5.1 Preparacin Disolver 1.0 g de KMnO4 en agua y aforar a un litro Dejar -reposar en la obscuridad, durante 2 semanas. Filtrar, sin ayuda de agua, a travs de un crisol Gooch o un crisol de porosidad fina. Evite el contacto con hule otros materiales orgnicos. Guardar la solucin en un frasco de color mbar. 46.5.5.2 Valoracin. Secar una muestra patrn de oxalato de sodio a 378 K(105C). De esa muestra medir 0.100 g y transferirlos a un vaso de 600 ml. Agregar 250 ml de H2SO4 (5:95), previamente hervido; enfriado a la temperatura ambiente. Agitar hasta que el oxalato se disuelva. Agregar 39 a 40 ml de solucin KMnO4, a una velocidad de 25 a 35 ml/min, mientras se agita suavemente. Dejar asentar hasta que el color rosa desaparezca. Calentar a una temperatura entre 328 y 333 K (55 y 60C) y completarla titulacin adicionando solucin de KMnO4 hasta que un color rosa plido persista 30 s Agregar gota a gota el ltimo mililitro de solucin, permitiendo que cada gota se decolore antes de agregar la siguiente. Calcular la normalidad real como se indica en 46.7.1. En la determinacin del blanco, deben titularse 250 ml de H2SO4 (5:95) con solucin KMnO4, como se describe anteriormente, hasta un color rosa plido. La correccin por el blanco, normalmente es de 0.03 a 0.05 ml. 46.5.6 Cilindro de gas licuado de SO2 o, en su lugar, H2SO3 o un sulfato. 46.6 Procedimiento. 46.6.1 Transferir 2 g de muestra a un matraz Erlenmeyer de 300 ml y agregar 30 ml de H2SO4 (1:9). A1 trmino de la disolucin, diluir a l00 ml con agua hervida calentar a ebullicin. Agitar suavemente mientras se adiciona con una bureta, solucin de NaHCO3 (80 g/l) hasta la ormaci6r de un precipitado permanente; enseguida agregar 4 ml en exceso. Tapar el matraz, hervir durante 1 min dejar que el precipitado se asiente. Filtrar rpidamente (es recomendable filtrar por medio de succin a travs de un cono y papel filtro, que contenga pulpa de papel) ; lavar el matraz y el precipitado 4 6 5 veces (nota 109).

Nota 109. E1 filtrado se tornar turbio en el cuello del embudo al recibirlo en el recipiente debido a la oxidacin e hidr61isis del hierro, sin embargo esto no es de consecuencia. 46.6.2 Colocar el papel y el precipitado en el matraz original agregar 5 ml de H2SO4, calentar y agitar hasta que el papel se desmenuce. Agregar 20 ml de HNO3 y calentar sobre la flama libre hasta expeler humos blancos. Enfriar y, si la materia orgnica todava esta presente, agregar ms HNO3 y repetir el tratamiento. Finalmente, enfriar, lavar el matraz y repetir la evaporacin a humos blancos para asegurarse de la completa eliminacin de HNO3. Enfriar, Diluir a 40 ml, neutralizar la solucin con NH4OH, agregar H2OSO4 (1:9) hasta un pH cido y, enseguida, agregar un exceso de 0.5 ml de H2SO4 (1:9) por cada 100 ml de solucin. 46.6.3 Transferir la solucin a la celda de ctodo de mercurio, enjuagando el matraz con pequeas porciones de agua. El alambre del ctodo debe sumergirse en aproximadamente 200 g de mercurio y la solucin debe electrolizarse con una densidad de corriente de aproximadamente 0.16 A/ cm, mientras se agita o se mueve la solucin. Continuar la electrolisis hasta eliminar el hierro de la solucin (electrolito), lo cual se indica por la prueba de ferrocianuro en una gota del electrolito. Esta operacin no requiere ms de 45 minutos. Cuando todo el hierro se haya eliminado, retirar el electrolito y lavar el mercurio dos o tres veces con agua mientras la corriente de SO2 hasta que el vanadio se reduzca (Nota 111). Continuar hirviendo hasta que este libre de SO2. Esto se puede comprobar haciendo pasar el gas, que sale del matraz, en 5 ml de agua que contenga una gota de H2SO3 (1:1) y suficiente solucin de KmnO4: debe dar un color rosa tenue.

FIGURA 15. CATODO DE MERCURIO APARATO DE MELAVEN.

ABCDEF-

Recipiente de vidrio. Llave de doble paso. Bulbo nivelador. Tubo de vidrio en forma de bureta. Tela o alambre enrollado de platino. Tubo de vidrio delgado para la introduccin de aire para agitar el electrolito y mercurio.

NOTA 110: Para limpiar el mercurio deben seguirse las siguientes indicaciones: transferir el mercurio a un matraz grande, agregar HNO3 (1:9) que contenga un poco de NaNO2, y agitar en mercurio lo soplndolo con aire durante varias horas. Eliminar el HNO3, agregar una porcin fresca de este cido y agitar nuevamente Retirar la segunda porcin de HNO3 agregar agua y repetir la agitacin. Repetir el tratamiento con agua para eliminar todo el HNO3. 46.6.4 Agregar de 2 a 3 ml de H2SO4 (1;1), calentar entre 343 y 353 K (70 y 80C) y agregar solucin de KMnO4 (25 s/l) hasta la aparicin de un color rosa profundo. Hervir y hacer pasar a travs de la solucin una corriente de SO2 hasta que el vanadio se reduzca (Nota 111). Continuar hirviendo hasta que est libre de SO2. Esto se puede comprobar haciendo pasar el gas que. sale del matraz, en 5 ml de agua que contenga Una gota de H2SO3 (1:1) y suficiente salucin de KMnO4 debe dar un color rosa tenue. NOTA 111: El uso directo de la solucin de H2SO3 o de sulfito alcalino no es recomendable, a menos que se hayan preparado al momento de emplearse, ya que despus de un lapso pueden contener materia dable diferente al H2SO3 o al sulfito. El SO2 es el ms adecua o y puede obtenerse de un cilindro de gas licuado o calentando un matraz que contenga solucin de H2SO3 o un sulfito, y el cual se le agregue H2SO3 (1:1). 46.6.5 Enfriar la solucin entre 333 y 353 K (60 y 80C) y titular con solucin 0.03 N de KMnO4 Repetir la reduccin y titulacin hasta obtener resultados concordantes 46.6.6 Blanco. Correr un blanco en una solucin de volumen y densidad semejantes 46.7 Clculos 46.7.1 Normalidad real del permanganato. Calcularla normalidad real de la solucin valorada de KMnO4 como sigue: a Normalidad real = 0.0670 x b Donde: a = Masa del oxalato (0.l00 g) b = Mililitros gastados de solucin KHnO4.

46.7.2 Por ciento de vanadio. Calcular el por ciento de vanadio de la siguiente manera: (A B) x C x 0.051 % de vanadio = x 100 D Donde: . A= Mililitros de solucin de KMnO4 gastados en la titulacin de 1a muestra. B = Mililitros de solucin de KMnO4 gastados, en la titulacin del blanco C = Normalidad real de la solucin de KMnO4. D = Masa de la muestra, en gramos. 47. DETERMINACION DE ZIRCONIO POR EL METODO DE CUPFERRON-FOSFATO . 47.1 Objetivo y campo de aplicacin. Este mtodo se aplica para el acero al zirconio, acero al carbono y piezas coladas de hierro que contengan ms de 0.003% de zirconio. 47.2 Resumen del mtodo. E1 zirconio se precipita en una solucin clorhdrica de la muestra con cupferrn; se filtra, se calcina y se funde con K2S2O7; se disuelve con H2SO4 (1:9) eliminando la slice. E1 zirconio es precipitado con fosfato diamonio (NH4)2HPO4) y la determinacin se complementa gravimetricamente como pirofosfato de zirconio (ZrP2O7). 47.3 Materiales y equipo. 47.3.1 Fotmetro. 47.3.2 Equipo usual de laboratorio 47.4 Reactivos. A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan, deben ser grado analtico, cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o desmineralizada

47.4.1 HCl (1:4). 47.4.2 Solucin de cupferrn (60 g/l). Disolver 6 g de cupferrn en agua, diluir a 100 ml y mezclar, esta solucin deber ser preparada en el momento de realizar el anlisis. 47.4.3 Solucin lavadora de cupferrn. A 900 ml de agua, agregar 10 ml de cido sulfrico y 5 ml de solucin de diluir a un litro, y mezclar. 47.4.4 Acido sulfrico H2SO4 (1:9). 47.4.5 Pirosulfato de potasio (K2S2O7). 47.4.6 Solucin de fosfato diamonio (NH4)2NP02) (120 g/1). Disolver 120 g de fosfato diamonio en agua y diluir a un litro. Almacenar en una botella de plstico. 47.4.7 Nitrato de amonio (NH4NO3) (50 gr/1). 47.4.8 Perxido de hidrgeno (H2O2) 47.4.9 Solucin de nitrato de amonio (NH4NO3, 50 g/l). 47.5 Procedimiento. 47.5.1 Procedimiento para aceros al zirconio (que no contengan niobio ni tungsteno). Transferir 2 a 3 g de la muestra a un vaso de 250 ml. Agregar 100 ml de cido clorhdrico (1:4); cubrir con un vidrio de reloj y calentar hasta que cese la reaccin. Continuar calentando hasta que la muestra se haya disuelto. Diluir a 150 ml; enfriar entre 280 y 288 K (10 y 15C) agregar la solucin de cupferrn (60 g/1) gota a gota, agitando constantemente hasta que la precipitacin adquiera una coloracin caf rojiza. Un exceso ocasionar la precipitacin de hierro. Agregar suficiente pulpa de papel libre de cenizas, filtrar en papel de poro abierto. Lavar de 12 a 15 veces con cido clorhdrico (1:9) fro. 47.5.1.1 Transferir el papel y el residuo a un crisol de platino, secar y calcinar a una temperatura (menor a 773 K (500C)) suficiente para eliminar el carbn del papel filtro. Fundir el contenido del crisol con 1 g de pirosulfato de potasio K2S2O7 ( una cantidad suficiente para obtener una fusin clara) a una tcmperatura no mayor de 1025 K (750C). 47.5.1.2 Disolver la fusin fra en 100 ml de cido sulfricio (1:9) y filtrar empleando pulpa de papel para separar el silicio que pueda estar presente. Lavar con H2SO4 (1:9).

47.5.2 A1 filtrado agregarle 2 ml de H2O2 Y 25 ml de solucin de (NH4)2 HP04 (120 g/1); agitar vigorosamente; dejar reposar de 1 a 2 h a una temperatura de 333 a 338 K 160 a 65C) Filtrar a travs de un papel filtro que contenga pulpa de papel sin cenizas lavar perfectamente con solucin de nitrato de amonio (50 g/1) fro. Nota 112 - Un exceso de H2O2 deber agregarse durante el procedimiento con cantidades de zirconio menores de 0.01% deber dejarse reposar toda la noche a temperatura ambiente. 47.5.3 Transferir el papel y el residuo a un crisol de platino; calcinar cuidadosamente, de tal manera que el papel al quemarse no produzca flama. Cuando el papel se ha quemado, aumentar gradualmente la temperatura hasta que todo el carbn se ha eliminado, calentar a 1323 K (1050C) durante 5 min. Enfriar en un desecador y determinar su masa como pirosulfato de zirconio ( ZrP2O7). 47.5.4 En anlisis de mucha precisin puede probarse el pirosulfato de zirconio por fusin, con 4 6 5 g de pirosulfato de potasio (K2S2O7) disolver la fusin en 40 ml de H2SO4 (1:9), conteniendo 5 ml de H2O2. Si el titanio est presente determinarlo fotomtricamente empleando el mtodo establecido en 41.5.1.3 y calcularlo como pirosulfato de titanio (Ti2P2O9). 47.6 Clculos. Calcular el por ciento de zirconio de la siguiente manera: % de zirconio = ((A-B) x 0.344)/C) x l00 Donde: A = Gramos de ZrP2O7 (obtenidos en el inciso 47.5.3). B = Gramos de Ti2P2O9 (obtenidos en el inciso 47.5.4). C = Gramos de muestra empleados.

APENDICE. A.l Reactivos qumicos. Para los anlisis qumicos cubiertos en esta norma, en cada mtodo se especifica como se deben preparar los reactivos. A continuacin se en listan los reactivos y sus frmulas: NOMBRE Acido actico Acetona Acetilacetona 2-4 pentadieno Alirazina-rojo-S FORMULA CH3COOH CH3COCH3 CH3COCH2COCH3 C6H4COC6H-1, 2 (OH)2 3SO3NaCO
2C:C6H-3-

Aluminon (sal de amonio del auzintricarboxilico). (4-HOC6H3 3COOHN) (COOHN4):0 1-amino-2naftol-4 cido sulfrico Asbesto impregnado con hidrxido de sodio Acido benzoico Acido b6rico Azul de bromofenol Acetato de butilo (normal) Acido carmnico Acido ctrico Aleacin de Devarda Acido Dietilentriamina pentactico Acido etilendiamino tetractico Acido fluobrico NH2C10H5(OH)SO3H (CO2 absorbentes) C6H5COOH H3BO3

C6H4SO2OC (C6H2-3 5-Br2-4-OH)2 CH3COOCH2CH2CH2CH3 1,3,4-(OH)3-2-C6H11O6C6COC6H-5COOH-6-OH-8-CH3CO HOC(COOH) (CH2COOH)2 50Cu-45AI-5Zn ((HOCOCH2) 2NCH2CH2) 2NCH2COOH Ver el tetracetato disdico (etildinitrilo) HBF4

NMX-B-001-1988

Acido frmico Acido bromhdrico Acido clorhdrico Acido fluorhdrico Acido-sulfhdrico Acido hipofosforoso Acetato de plomo Anaranjado de metilo Acido ntrico Acido oxlico Acido perclrico Acido fosf6rico Acido piroglico (pirogalol) Acido sebsico Acetato de amonio Acetato de sodio Arsenito de sodio Almidn Acido succnico Acido sulfmico Acido sulfatocrico (sulfato crico) Acido 5 sulfosaliclico Acido sulfrico Acido sulfuroso

HCOOH HBr HCI HF H2S H3PO2 Pb (CH3COO)2 4NaOSO2C6H4:NC6H4-4-N(CH3)2 HNO3 (COOH)2 HCIO4 H3PO4 C6H3-1,2,3-(OH)3 HOCO(CH2)8COOH CH3COONH4 NaCH-COOH NaAsO2 (C6H10O5)x HOCOCH2CH2COOH NH2SO3H H4Ce(SO4)4 2-HOC6H3-1-COOH-5-SO3H . 2H2O H2SO4 H2SO3

NMX-B-001-1988

Acido tartrico Acido tioglic1ico (cido mercapto actico) Benzoato de amonio Bifluoruro de amonio Bisulfato de amonio Bisulfito de amonio benzn oxima (benzoin-antioxima) Butanol-1 Bi6xido de carbono (gas) Bi6xido de carbono (s61ido) -n/aftoquinoleina (5-6 benzoquinoleina) Biftalato de potasio Bisulfato de potasio Bromato de potasio Bromuro de potasio Bicarbonato de sodio Bismutato de sodio Bisulfato de sodio Bisulfato de sodio, fundido Bisulfito de sodio Borato de sodio Bi6xido de azufre Bi6xido de titanio

HOCO(CHOH)2COOH CH2SHCOOH C6H5COONH4 NH4FHF NH4HSO4 NH4HSO3 C6H5CHOHC:NOHC6H5 CH3CH2CH2CH2OH CO2 CO2 C10H6CH:CHCH:N 1-KOCOC6H4-2-COOH KHSO4 KBrO3 KBr NaHCO3 NaBiO3 NaHSO4 Mezcla de Na3S3O7 y NaHSO4 NaHSO Na2B4O7 1OH2O SO2 TiO2

NMX-B-001-1988

Carbonato de amonio Cloruro de amonio Citrato de amonio Cloruro de antimonio Cloruro de bario Cloruro de cadmio Cloruro de cadmio anhidro Carbonato de calcio (bajo boro) Cloroformo Cinconina Cupferrn Cloruro cprico Cloruro de potasio cprico Crcuma Cloruro frrico Cloruro de plomo Cloruro mercrico Clorato de potasio Cloruro de potasio Cromato de potasio Columbato de potasio Cianuro de potasio Carbonato de sodio anhidro

(NH4)2CO3 NH4CI CH2 (COONH4) C (OH) (COOH) CH2 COOH4 SbCI2 BaCI2 2H2O CdCI2 CdCI2 21/2H2O CaCO3 CHCI3 C19H22N2O C6H5N(NO)OHN4 CuCI2 2H2O CuCI2 2KCI 2H2O (2-CH3 OC6 H3-1-OH-4- CH: CHCO)2 CH2 FeCI3 6H2O PbCI2 HgCI2 KCIO4 KCI K2CrO4 4K2O 3Cb2O5 16H2O KCN Na2CO3

NMX-B-001-1988

Clorato de sodio Cloruro de sodio Citrato de sodio Cianuro de sodio Cloruro estanoso Cloruro de zirconil Difenilamina sulfonato de bario Dimetil-glioxima Difenilcarbazona Ditiol (tolueno-3,4-ditiol) Ditizona (difeniltiocarbazona) Dieromato de potasio Dietilditiocarbamato de sodio Dimetil-glioximato de sodio Difenilamina sulfonato de sodio Ditionita de sodio (hidrosulfito de sodio). Eriocromo negro-T Etanol Ete etlico (ter bietilico) Eter etilenglicol monometilo (2-etanol-metoxi) Eter isopropilico Estao metlico (99.9% min)

NaCIO3 NaCI HOC(COONa)(CH2COONa)2 2H2O NaCN SnCI2 2H2O ZrOCI2 8H2O (C6H5NHC6H4-4-SO3)2Ba CH3C:NOHC:NOHCH3 C6H5NHNHCONHNHC6H5 CH3C6H3(SH)2 C6H5NHNHCSN:NC6H5 K2Cr2O7 (C2H5)2NC5Sna 3H2O CH3C(:NONa)C(:NONa)CH3 8H2O C6H5NHC6H4-4-SO3Na Na2S2O4 1-HOC10H6-2-N:N-1-C10H4-2-OH-4SO3Na-6-NO2 C2H5OH C2H5OC2H5 CH3OCH2CH2OH (CH3)2CHOCH(CH3)2 Sn

NMX-B-001-1988

Fluoruro de amonio Fosf,ato de amonio, dibsico Formaldehido Fluoruro de litio 1,10 Fenantrolina Fenolftaleina Ferricianuro de potasio Ferrocianuro de potasio Fluoruro de potasio Fosfato de potasio monobsico Fluoruro de sodio Fosfato cido de sodio anhidro Gliserol Hidrxido de amonio Heptamolibdato de amonio tetrahidratado Hidrazina - cido sulfrico Hidroquinona Hidroxilamina- cido clorhdrico Hidrxido de potasio Hidrxido de sodio Hipofosfito de sodio Hidrxido de tetrapropilamonio Ioduro de amonio

NH4F (NH4)2HPO4 HCHO LiF CH: CHCH: NC: CCH: CHC: CN: CHCH:CH H2O C6H4COOC(C6H4-4-OH)2 K3Fe(CN)6 K4Fe(CN)6 3H2O KF2H2O KH2PO4 NaF Na2HPO4 CH2OHCHOHCH2OH NH4OH (NH4)6Mo7O244H2O NH2NH2H2SO4 C6H4-1, 4-(OH)2 NH2OHHCI KOH NaOH NaH2PO2H2O (CH3CH2CH2)4NOH NH4I

NMX-B-001-1988

Isobutilmetilcetona Iodato de potasio Ioduro de potasio Molibdato de amonio Manitol Metanol Molibdeno metlico Morn anhidro m-nitrofenol m-periodato de potasio Molibdato de sodio Nitrato de aluminio Nitrato de amonio. Nitrato cprico N N' difenilbenzidina Nitrato frrico Nitrato de plomo Nitrato manganoso Neocuproina Nitrato niqueloso 1-nitroso-2naftol ( nitroso - naftol) Nitrato de potasio

CH3COCH2CH(CH3)2 KIO3 KI (NH4)2MoO4 CH2OH(CHOH)4CH2OH CH3OH Mo 5, 7-(HO)2C6H2OC(C6H3-2,4-(OH)2):C(OH)CO NO2C6H4OH KIO4 Na2MoO42H2O AI(NO3)39H2O NH4NO3 Cu(NO3)23H2O C6H5NHC6H4C6H4NHC6H5 Fe(NO3)39H2O Pb(NO3)2 Mn(NO3)2 (CH3)2C12Hn21/2H2O Ni(NO3)26H20 NOC10H6OH KNO3

NMX-B-001-1988

Nitrato de plata Nitruro de sodio Nitrato de sodio Nitrito de sodio Nitrato de uranilo Oxalato de amonio Oxido de arsnico. Oxido cprico (polvo) Oxido de silicio (slice) Oxalato de sodio Oxido de uranio Oxido de cinc Oxido de zirconio Persulfato de amonio Prpura de bromocresol Prpura de m-cresol Per6xido de hidrgeno Perclorato de magnesio, anhidro Paramolibdato de amonio Piperidina Permanganato de potasio Persulfato de potasio Pirosulfato de potasio

AgNO3 NaN3 NaNO3 NaNO2 UO2(NO3)26H2O NH4OCOCOONH4H2O As2O3 CuO SiO2 NaOCOCOONa U3O8 ZnO ZrO2 (NH4)2S2O8 C6H4SO2OC (C6H2-3-CH3-5-Br-4OH)2 C6H4SO2OC (C6H2-2-CH3-4-OH)2 H2O2 Mg(CIO4)2 MoO3 85% NH(CH2)4CH2 KmnO4 K2S2O8 K2S2O7

NMX-B-001-1988

Perclorato de sodio Perxido de sodio Pirofosfato de sodio Pirosulfato de sodio 8-quinolinol (8-hidroxiquinoleina) Rojo de metilo Sulfato doble de aluminio y amonio Sulfato de aluminio Sulfato de amonio Sulfato de berilio Sulfato de cobalto Sulfato cprico Sal disdica del cido etilendiamintetractico Sulfato frrico Sulfato de amonio ferroso

NaCIO4 Na2O2 NaP2O710H2O Na2S2O7 Na2S2O7 4-(CH3)2NC6H4N:NC6H4-2-COOH AI2(NH4)2(SO4)4 24H2O AI2(SO4)318H2O (NH4)2SO4 BeSO44H2O CoSO4 CuSO45H2O Ver el tetracetato disdico (etilendinitrilo) Fe2(SO4)3nH2O Fe(NH4)2(SO4)26H2O

Sulfato ferroso Sal de sodio fluoreceina Sulfato de magnesio Sulfato manganoso Sulfato niqueloso Sal nitroso R Sulfato de potasio

FeSO47H2O 2NaOCOC6H4C:C6H3-3(:O)OC6H36-ONa MgSO47H2O MnSO4H2O NiSO46H2O 1-NOC10H4-2-(OH)-3,6-(SO3Na)2 K2SO4

NMX-B-001-1988

Selenio polvo Soda-asbestos Sulfato cido de sodio Sulfato cido de sodio fundido Sulfato de sodio anhidro Sulfuro de sodio Sulfito de sodio Sulfito de sodio anhidro Sulfato de cinc Sulfaquinina Tartrato de amonio. Tiocianato de amonio Tetraclocuro de carbono Tetracetado discido (etilendinitrilo) Tri6xido de molibdeno Tetraxido de osmio Tantafluorato de potasio Tiocarbonato de potasio Tiocianato de potasio Tiocianato de sodio Tiosulfato de sodio Tungstato de sodio

Se (asbestos impregnados con NaOH) CH3COONa NaHSO4 Mezcla de Na2S2O7 y NaHSO4 Na2SO4 Na2S9H2O Na2SO37H2O Na2SO3 ZnSO47H2O (C20H24N2O2H2SO42H2O) NH4OCO(CHOH)2COONH4 NH4SCN CCI4 HOCOCH2(NaOCOCH2)NCH2N(CH2COONa)CH2COOH2H2O MoO3 OsO4 K2TaF K2CS3 KSCN NaSCN Na2S2O35H2O Na2WO42H2O

NMX-B-001-1988

Tiourea Trietanolamina Urea Vanadato de amonio Verde de bromocresol

NH2CSNH2 (2,2,2-nitrilotrietanol) (CH2OHCH2) 3N NH2CONH2 NH4VO3 C6H4SO2OC(C6H-3, 5-Br2-2-CH3-4OH)2

A .2 Acidos concentrados, hidrxido de amonio y agua oxigenada. Cuando estas substancias se especifiquen por nombre o frmula, debe entenderse que se trata de reactivos concentrados con las gravedades especficas o concentraciones que se indican en la tabla 1. Cuando se desee emplear substancias de gravedad especfica o concentracin diferente a la citada en la tabla 1, se establecer claramente en e1 procedimiento particular. TABLA 1.- Concentraciones de acidos, hidroxido de amonio y agua oxigenada. Nombre Acido actico Acido frmico Acido bromhdrico Acido clorhdrico Acido fluorhdrico Acido ntrico Acido perlclrico Acido fsforico Acido sulfrico Acido sulfuroso Hidrxido de amonio Agua oxigenada Frmula CH3COOH HCOOH HBr HCl HF HNO3 HClO4 H3PO4 H2SO4 H2SO3 NH4OH H2O2 Porcentaje del reactivo en masa Nominal Mnimo Mximo ---------------99.5 ---------------88.0 48 49.0 47.0 -------35.0 38.0 -------51.0 48.0 -------69.0 71.0 -------72.0 70.0 ---------------85.0 -------98.0 95.0 -------6.0(SO2) ----------------27.0(NH3) 30.0(NH3) 30 28.0 ---------

48.

BIBLIOGRAFIA. Mtodos de anlisis qumico para determinar la composicin de aceros y fundiciones.

NMX-B-1-1970

NMX-B-001-1988

ASTM-E-30-82 ASTM-E-50-82

Chemical analysis of iron, open-heart and wrought iron. Apparatus reagents, and safety precautions for chemica1 analysts of metals. Chemical analysis of carbon steal, low-alloy silicon electrical steel, ingot iron, and wrought iron. Chemical analysis of cast iron-all tipes . Chemical analysts of tool steels and other similar medium and high-alloy steals. Chemical analysis of stainless, heat-resisting, and other similar chromium-nickel iron alloy Chemical of high temperature electrical magnetic and other similar iron nickel, and cobalt alloys.

ASTM-E-350-82 ASTM-E-351-82 ASTM-E-352-82 ASTM-E-353-82 ASTM-E-354-82

British Standard Handbook No. 10. 49. CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES. Esta norma no coincide con ninguna norma internacional, ya que fue elaborada con base a los procedimientos de pruebas qumicas que utiliza la industria nacional. Mxico, D. F., a 31 MAYO 1988. LA DIRECTORA GENERAL DE NORMAS

LIC. CONSUELO SAEZ PUEYO.