Académique Documents
Professionnel Documents
Culture Documents
Dissertao de Mestrado
Modelo de Ising decorado com dmeros: inuncia da densidade de eltrons delocalizados no ordenamento magntico
Macei 2011
Modelo de Ising decorado com dmeros: inuncia da densidade de eltrons delocalizados no ordenamento magntico
Dissertao
apresentada
ao
Instituto
de
Fsica da Universidade Federal de Alagoas, como parte dos crditos para a obteno do ttulo de Mestre em Fsica.
Macei 2011
Catalogao na fonte Universidade Federal de Alagoas Biblioteca Central Diviso de Tratamento Tcnico
Bibliotecria:
S586m Doria, Felipe Frana. / Felipe Frana Doria, 2011. 111 f.: il. tabs.,grafs. Orientador: Marcelo Leite Lyra. Dissertao (Mestrado em Fsica da Matria Condensada) Universidade Federal de Alagoas. Instituto de Fsica, Macei, 2011. Bibliograa: f. 104 111. 1. . 2. . 3. . I. Ttulo.
CDU:
A Luciano Moura Costa Doria e a Mariluce Cidade Frana Doria, meus fantsticos pais
Agradecimentos
Agradeo vida pela oportunidade. De certo se estou aqui foi devido s pessoas que me ajudaram imensamente durante o percurso. Meu pai Luciano Moura Costa Doria sempre me deu apoio em tudo o que realizei e sou eternamente grato pelo que ele fez e ir fazer por mim. Sei que tudo causado pelo amor que ele tem por mim e reciprocamente tenho por ele. Minha me, Mariluce Cidade Frana Doria minha preciosa or de ltus. Sempre que precisei de sabedoria foi atravs dela que a encontrei. Ao carinho e amor que minha me me deu posso apenas agradecer. Meu irmo Fernando Frana Doria, pelas tardes jogando vdeo-game, correndo e brincando, agradeo. Por dividir um quarto comigo por quase todo o tempo em que
vivemos na casa de nossos pais, agradeo. Por ser o melhor irmo de todos os tempos, agradeo. A meu av Arivaldo e minha av Soa, no tenho palavras do quanto vocs me ajudaram. A meu tio, Roberto (Beto) e tia Juliana, pelos cinemas muito obrigado. A minha tia Nedjma e tio Jos(Gug), sou muito grato pelas tardes na fazenda. A minha tia Dbora e meu tio Marcos, muitos thank yous pelos dias que pude car na casa de vocs. A minha av Nilza e meu av Raimundo, agradeo por tudo. Agradeo tambm a meu tio Newton e tia Lilian, a minha tia Brbara e tio Rubens, a tia Rita e tio Sidney, a meu tio Srgio e tio Alfredo. Aos meus primos Priscila, Vtor, Isabela, Catarina, Lucas e Rodrigo, agradeo pela presena em minha vida. A Luizdarcy de Matos Castro, meu mestre e amigo, agradeo pelo incentivo, ideias e indescritveis aulas. Fsica sem Luizdarcy no seria to divertida.
A Cristina Porto Gonalves pelas excelentes aulas e por ser uma pessoa maravilhosa agradeo. A Fernanda Ferraz Meira, minha eterna vizinha. Ela a cola do meu lbum de
gurinhas e eu co feliz por t-la em minha vida. Apesar de morarmos longe, a amizade continua sempre a aumentar. A Maurcio Ladeia Liberato de Matos, sempre seremos os champinhons, agradeo. A Mrio Ladeia Liberato de Matos, sempre bom ver voc, agradeo. A Marcelo Prado Coelho, pena que no moramos mais na mesma rua, agradeo. A Thiago Souza Caires, o mal desse povo a empolgao, agradeo. A Giorlando de Lima Madureira, no futuro..., este o meu minuto, agradeo. A Rubens Carvalho, no esqueci de voc, agradeo. A Rafael Rocha da Silva, todo dia ele me atura, agradeo. Ao meu orientador Marcelo Leite Lyra agradeo-o por ser incrvel. Aprender Fsica com ele muito divertido. Espero algum dia saber tanto quanto ele. Agradeo muito pelas aulas e pelas perguntas que eu no soube responder. Elas esto me ajudando muito. Aos meus professores das disciplinas da ps, Glauber Tomaz, Evandro Gouveia, Thiago Mariz e Marcelo Lyra, muito obrigado. Aos meus amigos e colegas da fsica, Ccero Julio (Coca), Thala Figueiredo, Rafael Rocha, Uslen Rocha, Gentil Luiz, Francisco Rego, Geovana, Ana Paula, Samuel, Hemerson Pablo, Eliel, Carlos Arago, Tiago Bento (Coxa), Frederico Passos (Fred), Edmilson Vidal, Wesley Queiroz, Elton Malta, talo Oliveira, Rosa Carolina, Maria Socorro e Wandearley agradeo pela ajuda e pela amizade. Gostaria de agradecer tambm a gor Luz, Luena Alves, Lucas Cruso (Urso), Lucas Pena, Milton Leo, Vincius Luz, Marcos Oliveira (Makarotto), Lucas Fonseca, Diego Carvalho, Raoni Botelho, Chak Su, Guilherme Coeli, Larissa Piloto, Daniela Cheloni, Thas Furtado, Jdia Filadelfo, Juliana(Juni), Rafael Aguiar e Marcos Nascimento.
Resumo
Neste trabalho, ns utilizamos a transformao decorao-iterao para determinar, de forma analiticamente exata, o diagrama de fases das redes quadrada e cbica simples de spins que envolvem tanto eltrons localizados como eltrons itinerantes. Os eltrons localizados ocupam os vrtices das redes e no interagem diretamente entre si. Entre dois vrtices da rede existem dois outros stios que podem ser ocupados por at dois eltrons intersticiais. Estes dois eltrons interagem com o spin da rede mais prxima por um acoplamento de exchange
J.
Os eltrons
intersticiais podem mover-se entre os dois stios disponveis com uma amplitude de hopping
t.
Foi recentemente demonstrado que quando um nico eltron intersticial decora a rede, esta
apresenta um ordenamento ferromagntico. Por outro lado, o sistema apresenta uma fase antiferromagntica quando dois eltrons intersticiais esto presentes. Em nosso modelo, o nmero mdio
n de eltrons instersticias por ligao da rede pode ser controlado atravs de um potencial
Ns mostramos que, para a rede quadrada, a fase ferromagntica surge na faixa de e que a fase antiferromagntica surge na faixa
qumico.
n > 1,852.
A fase ferromag-
ntica apresenta maior estabilidade com relao a presena de utuaes trmicas para
n < 1.
Adicionalmente, ns mostramos que a fase ferromagntica reentrante no regime de amplitude de hopping pequeno e grande, enquanto a fase antiferromagntica torna-se reentrante no regime intermedirio. Estes resultados esto de acordo com alguns experimentos que demonstram uma mudana do ordenamento magntico em funo do preenchimento da banda em sistemas de eltrons itinerantes. Resultados semelhantes so reportados para o diagrama de fases na rede cbica simples para a qual as densidades crticas de eltrons so tambm determinadas.
)>IJH=?J
In this work, we used the decoration-iteration transformation to analitically determine the phase diagram of the square and cubic lattices of spins that incorporate both localized and itinerant electrons. each other. The localized electrons occupy the lattice sites and do not interact directly with Between two sites of the lattice there are two sites that can be occupied by at These two electrons interact with the closer lattice spin by
J.
The interstitial electrons can move between the two available sites
with a hopping amplitude t. It was recently demonstrated that when there is only one interstitial electron decorating the square lattice, the lattice presents a ferromagnetic ordering. On the other hand, the system presents an antiferromagnetic phase when there are two interstitial electrons present. In our model, the mean number of interstitial electrons can be controlled by a chemical potential. For the case of a square lattice, we show that the ferromagnetic arises in the range of
0.5 < n < 1.148 and the antiferromagnetic phase arises in the range of n > 1.852.
We also showed
that the largest stability of the ferromagnetic phase against thermal uctuations is acheived for
n < 1.
The ferromagnetic phase is reentrant in the regimes of small and large hopping amplitudes
while the antiferromagnetic phase becomes reentrant in the intermediate regime. These results agree with some experiments that demonstrate a change in the magnetic ordering in function of the lling of the band in itinerant electrons. Similar results for the phase diagram on a cubic lattice are reported for which we also determine the relevant critical electron densities.
Sumrio
1 Introduo
1.1 1.2 Introduo Histrica O Magnetismo 1.2.1 1.2.2 1.3 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
10
10 17 23 29 38 39 42 44 45
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.4 1.5
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
46
46 51
62
62
63 63
Sumrio
O Modelo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . A transformao decorao-iterao exata . . . . . . . . . . . . . . Plats na magnetizao de cadeias do tipo diamante com spins intersticiais delocalizados . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
65 69
70 74
3.3
Modelos de Ising decorados com eltrons itinerantes em dmeros . . . . . . 3.3.1 Ferromagnetismo em um modelo de Ising decorado com um eltron delocalizado . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.3.2 Antiferromagnetismo em um modelo de Ising decorado com dois eltrons itinerantes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
74
79
84
84 84 90 91 93
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5 Concluso Referncias
101 104
Captulo 1
Introduo
Apesar de existirem relatos a respeito de materiais magnticos de oitocentos anos antes de Cristo, foi apenas com o advento da Mecnica Quntica no incio do sculo XX que foi possvel obter um entendimento satisfatrio a respeito do Magnetismo e suas propriedades, o que desencadeou o desenvolvimento de novos materiais magnticos e formas diferentes de utilizao [1; 2]. O termo magnetismo surge na Magnsia, uma regio do litoral mediterrneo grego onde foi minerada uma rocha cinza prateada conhecida atualmente como magnetita, que um im natural [3]. De acordo com Plnio, o ancio, existe tambm a possibilidade
do termo magnetismo ter sido originado de Magnes, um pastor grego que prendeu os pregos da solas de seus sapatos em um minrio, descobrindo assim o magnetismo. A
caracterstica mais importante dos ims que eles so magnticos, um conceito familiar para quase todas as pessoas atualmente. Os ims atraem pedaos de ferro sem nenhuma razo aparente. Este comportamento mgico originou diversas explicaes embasadas na superstio [4].
10
1.1.
Introduo Histrica
11
Uma teoria mais sosticada sobre o magnetismo foi proposta por Empendocles em meados do sculo V a.C., envolvia emanaes invisveis nomeadas como evios, uma espcie de campo dinmico. Por volta de 50 a.C. o poeta romano Lucretius escreveu em sua obra De Rerum Natura, uma tentativa de explicar o comportamento dos ims. Ele foi um dos primeiros a perceber que materiais magnticos podem repelir e no apenas atrair[1]. A primeira aplicao realmente notvel dos materiais magnticos foi na criao da bssola, que na Europa data de aproximadamente 1100 d.C. [3]. Anteriormente ao seu invento, os marinheiros dependiam das estrelas para se localizar, o que era bastante inconveniente quando o cu estava coberto de nuvens ou a neblina era muito espessa. Existem relatos de que a bssola foi inventada na China por volta de 1100 a.C.[3], mas sua utilizao era muito diferente: Videntes usavam bssolas para determinar os locais que continham mais sorte. Apesar de muitas especulaes a respeito dos materiais magnticos, somente com as ideias inovadoras de Petrus Peregrinus, o Magnetismo e a Fsica puderam avanar como cincia. Em 1269 d.C. [4], ele escreve uma carta que cou conhecida como o primeiro tratado de Fsica experimental existente. Neste ele descreve, entre outras coisas, seus
experimentos com um im esfrico e pedaos longos de ferro, sendo tambm o primeiro a traar as linhas de campo e a utilizar a nomenclatura polus, referente ao polo norte e ao polo sul dos materiais magnticos. Petrus Peregrinus foi um dos primeiros, se no o primeiro, a expressar que a experincia, e no o argumento, a base das certezas da cincia. Isso foi o que tornou sua carta um documento histrico to importante. O trabalho de Peregrinus foi continuado apenas em 1600 d.C. [4], quando o fsico real da rainha Elizabeth I, Willian Gilbert, escreveu um tratado sobre magnetismo e eletricidade nomeado por ele de On the Magnet. Neste tratado, com exmia maestria, Gilbert prope a ideia de que a Terra um magneto e consegue separar co e fato acerca do magnetismo, e devido a isso, entra na histria como o Pai do magnetismo.
1.1.
Introduo Histrica
12
No sculo XVII, com as inuncias de Galileu e Newton [5], o mtodo cientco comea a empregar a matemtica ao invs da metafsica na explicao de fenmenos. Isso produz as ferramentas necessrias para que em meados do sculo XVIII Coulomb estabelea a teoria da eletricidade e mais tarde, no incio do sculo XIX, Oersted desenvolva a eletrodinmica e Ampre formule a noo de campo magntico. Oersted [2] foi quem primeiro percebeu que uma agulha magntica na vizinhana de uma corrente eltrica sofria um desvio, o que signicava que cargas em movimento produziam efeitos magnticos. Essa foi a primeira conexo entre a teoria da eletricidade e a teoria do magnetismo. S ento Faraday percebeu que a recproca era verdadeira, ou melhor, magnetos em movimento ou um magneto que varia no tempo induz corrente eltrica em uma determinada congurao. Alguns anos mais tarde, Maxwell traduz essa teoria em suas famosas Equaes de Maxwell que relaciona efeitos eltricos e magnticos dependentes do tempo [5]. Essas
ideias foram aplicadas na criao dos motores e geradores eltricos, microfones telgrafos, rels, entre outros. Em 1891 [6], James Erwin publica sobre as propriedades magnticas conhecidas que eram usadas em motores e geradores. Erwin o criador da expresso ciclo de histerese para a curva de magnetizao, sendo a histerese um fenmeno referente irreversibilidade do processo de magnetizao e desmagnetizao para determinados materiais. Na virada do sculo, Pierre Curie observa que a magnetizao dos magnetos depende inversamente da temperatura, ele tambm percebe a existncia de uma temperatura cuja magnetizao desaparece nomeada por ele como Ponto de Curie, que sempre constante para um material, mas varia ao muda-lo. Apesar de Curie ter descoberto essa relao dos magnetos com a temperatura, Langevin foi quem explicou analiticamente a teoria, utilizando modelos clssicos e a estatstica de Maxwell-Boltzmann. Aprofundando-se em seus estudos sobre magnetismo, Langevin o primeiro a estudar o Diamagnetismo e o Paramagnetismo, comportamentos caractersticos de alguns
1.1.
Introduo Histrica
13
materiais magnticos, admitindo um momento magntico intrnseco para um tomo. Em 1907 Pierre Weiss utilizando o modelo de Langevin para explicar o Ferromagnetismo, cria a primeira teoria moderna do magnetismo com o conceito de campo molecular. Ela tem como base os experimentos que ele fez com minrios de pirita de vrias regies, incluindo Minas Gerais no Brasil [7]. Nesses experimentos, Weiss percebeu que no existia atrao se o plano da face do minrio fosse perpendicular s linhas do campo magntico e quando as linhas de campo estavam no plano da face, a atrao era muito grande, concluindo que existe um campo molecular formado por pequenas agulhas magnetizadas, arrumadas em linhas paralelas na direo da magnetizao. possvel perceber na teoria de Weiss que o valor do campo de Weiss no tem explicao fsica por se tratar de uma teoria clssica. Outro problema da teoria clssica aparece no teorema de Van Leeuwen, que nos fala que quando a estatstica de Boltzmann aplicada em um sistema dinmico, a susceptibilidade magntica nula. Isso ocorre pois, ao valer-se da equao de Langevin, a priori assumida uma molcula possuidora de um momento magntico permanente igual para todas as outras molculas com a mesma composio qumica. Isso aconteceria supondo o momento angular eletrnico com um
valor denido, algo que no pode ocorrer de jeito nenhum. A inecincia da Fsica Clssica para explicar tais acontecimentos resultou na concepo da atualmente conhecida como Velha Teoria Quntica e com ela a Fsica prosperou. Munido com aparato suciente para explicar os fenmenos, Bohr em 1913 [6]
explica a origem dos momentos magnticos atmicos e dene a unidade fundamental do momento, o magnton de Bohr. Ao realizarem um experimento em 1922 [8], Stern e Gerlach obtiveram os possveis valores do momento magntico do eltron de um tomo de prata. Em 1925 [9] Goudsmit e Uhlenbeck propem o conceito de spin, que o momento angular intrnseco relacionado ao momento magntico intrnseco. Ainda em 1925 [10], Ising resolve um modelo terico para um sistema magntico para 1D (uma dimenso), denominado atualmente como o
1.1.
Introduo Histrica
14
modelo de Ising 1D. Anos mais tarde Lars Onsager publica a resoluo do modelo de Ising em 2D (duas dimenses) na ausncia de campo externo. Neste mesmo perodo, Erwin Schroedinger desenvolve a famosa equao nomeada em sua homenagem, a equao de Schroedinger, que descreve a evoluo temporal de um estado quntico utilizando uma notao conhecida como Mecnica Ondulatria. Enquanto isso Heisenberg, embasado na Mecnica Matricial, formulou o princpio da incerteza, que mostrava que por causa da natureza do sistema em si, quanto maior a certeza em relao posio de uma partcula, menor era a certeza em relao ao seu momento. Apesar de repudiar as ideias de Heisenberg, Schroedinger prova que ambas eram equivalentes. A Mecnica Ondulatria e a Mecnica Matricial formam ento a base para a Nova Teoria Quntica. Utilizando os princpios da Mecnica Quntica e da Teoria Especial da Relatividade de Einstein, Dirac prov uma descrio de partculas elementares de spins meio, como o eltron, prevendo a existncia de antipartculas, no caso do eltron, o psitron. Seguindo esse raciocnio Pauli explica brilhantemente como os spins so consequncias da equao de Dirac. Heisenberg esclarece a respeito das foras que existem entre os eltrons, a
conhecida interao de troca, a qual, apesar da origem eletrosttica, gera a diferena entre a energia de spins paralelos e antiparalelos. Isso era exatamente a pea para
preencher a lacuna e elucidar o campo molecular de Weiss. Em 1927, Fritz London e Walter Heitler desenvolvem trabalhos sobre ligaes qumicas e foras intermoleculares. No ano de 1929, John Slater contribui criando os determinantes de Slater, uma maneira de expressar funes de onda anti-simtricas para as partculas elementares ferminicas. Douglas Hartree desenvolve as equaes de Hartree para a distribuio de eltrons nos orbitais moleculares, mas sua maneira de resoluo desobedecia ao princpio da excluso de Pauli. Somente quando Vladimir Fock, utiliza os determinantes de Slater, as equaes de Hartree tornam-se corretas e passam a ser conhecidas como as equaes de Hartree-Fock.
1.1.
Introduo Histrica
15
Weiss explica a causa da curva de histerese com o movimento das paredes de domnio, conrmada pela experincia de Barkhausen [5]. Essa experincia expe a existncia de regies chamadas de domnios em um material ferromagntico. Dentro de uma regio, existem diversos tomos orientados em uma mesma direo. Qualquer mudana dentro desse permetro afeta todo o domnio e no apenas tomos individuais. Em 1930, em seus estudos sobre o Ferromagnetismo em regies de baixa temperatura, Felix Bloch descobre as ondas de spin utilizando determinantes de Slater, perturbaes que se propagam no ordenamento dos materiais magnticos. Ainda nesse ano, ocorre o quinto congresso de Solvay. Entre muitos tpicos importantes, Pauli conjectura que ao se resolver o modelo de Ising tridimensional seria possvel explicar o Ferromagnetismo. Foi em 1932 que Louis Nel postula o ordenamento de materiais antiferromagnticos, somente conrmado anos mais tarde por meio do mtodo da difrao de Nutrons e pela ressonncia magntica [5]. Anos mais tarde Francis Bitter desenvolve um estudo
sobre o antiferromagnetismo, no qual ele determina as circunstncias para os eltrons se alinharem de forma antiparalela. Utilizando o modelo de Bitter, Charles Kittel em 1948 estuda a ressonncia magntica. Ainda nesse ano, Nel se depara com materiais que
apresentam o Ferrimagnetismo, as ferrites, onde os spins so antiparalelos, mas possuem magnitudes diferentes [11]. Durante o perodo em que se passava a Segunda Guerra Mundial, como em muitas outras reas, o magnetismo conseguiu dar um salto em seu desenvolvimento, entre esses avanos, destacado o gravador de udio em tas magnticas e a descoberta de materiais magnticos isolantes, as ferritas [12]. As gravaes de udio j existiam na poca, mas graas descoberta da polarizao a qualidade do udio aumentou consideravelmente. A descoberta de um material magntico isolante muito importante, pois ele pode ser usado na criao de dispositivos que trabalham na faixa de frequncia de micro-ondas. Em 1946 [5; 12], John Slater, Edmund Stoner e Van Vleck unem-se para escrever um livro para elucidar melhor as ideias sobre a teoria do magnetismo em metais e em
1.1.
Introduo Histrica
16
isolantes. Apesar de possuir conceitos que extensivamente necessitam do uso da Mecnica Quntica, Mecnica Estatstica e Teoria Eletromagntica, as aplicaes dos materiais magnticos na tecnologia atual so evidentes. Atualmente, existem diversas aplicaes tecnolgicas e industriais para o magnetismo, desde sistemas de gerao e distribuio de energia, eletrodomsticos, automveis, telecomunicaes, sensoriamentos, prospeco geolgica, engenharia, informtica, automao industrial, entre outros [13]. Atualmente modelos exatamente solveis capazes de descrever materiais magnticos so o foco de muitos pesquisadores. Entretanto, normalmente a matemtica necessria para realizar tal feito sosticada na maioria desses modelos [14]. A procura de mtodos de resoluo mais simples para modelos exatos sempre bem vinda e foi em 1959 o ano no qual Fisher comeou o processo de generalizao de transformaes algbricas provando e validando transformaes de mapeamento algbrico como a transformao decorao-iterao e a transformao estrela tringulo, entre outras [15]. Existem diversos modelos para o estudo de materiais magnticos. Dentre os que
apresentam soluo analtica para as propriedades termodinmicas podemos destacar duas classes de modelos decorados que so exatamente solveis atravs de transformaes algbricas. Os modelos da famlia Ising-Heisenberg, como as cadeias lineares
Ising-Heisenberg, cadeias diamante Ising-Heisenberg com plaquetas triangulares, modelos de Ising-Heisenberg em redes planares duplamente decorados, entre outros [15]. Uma segunda famlia foi recentemente introduzida de modelos hbridos exatamente solveis descrevendo um sistema de muitas partculas interagentes possuidoras de spins de Ising localizados e eltrons mveis. Esta classe ainda possui poucos modelos que foram ex-
plorados na literatura em comparao com a anterior (cadeia tipo diamante [16; 17] e o modelo em redes planares duplamente decorado [18; 19]). Estes so normalmente
resolvidos por meio da transformao decorao-iterao generalizada. O objetivo desta dissertao ser utilizar um modelo da famlia de modelos hbridos
1.2.
O Magnetismo
17
exatamente solveis que contm spins localizados e delocalizados para descrever a mudana no ordenamento magntico a medida que a concentrao de spins delocalizados aumenta. No restante deste captulo iremos fazer uma descrio resumida das principais propriedades magnticas da matria e dos modelos tericos existentes. Em seguida descreveremos com detalhe o formalismo que empregaremos em nosso estudo e destacaremos os principais resultados da literatura no que concerne aos modelos hbridos decorados. Por m introduziremos o modelo por ns estudado e detalharemos o comportamento do diagrama de fases magnticas.
1.2 O Magnetismo
O magnetismo surge a partir do movimento de partculas eletricamente carregadas. Tomando em considerao que prtons, eltrons e nutrons so componentes bsicos para todos os tomos, podemos concluir que o magnetismo inerente a todas as substncias (apesar dos nutrons no possurem carga eles so formados por partculas menores eletricamente carregadas, quark up e quark down) [20]. Ao visualizar um im permanente, evidente a existncia de dois polos magnticos. Se por um acaso este im for dividido ao meio, nenhuma de suas metades perde o magnetismo ou se torna um polo separado. O que realmente ocorre a criao de dois ims permanentes distintos com dimenso e intensidade reduzida, possuidores de dois polos. Repetindo-se essa diviso vrias vezes, existir um momento em que o material no poder ser repartido sem perder suas caractersticas magnticas, esses ims elementares so denominados dipolos magnticos, a unidade fundamental do magnetismo. Por isso, dipolos magnticos, ao invs de seus anlogos eletrnicos, no podem ser separados em monopolos. Um tomo pode ser considerado como um dipolo magntico [21]. Isto facilmente percebido ao compar-lo Terra. O planeta Terra translaciona em torno do Sol e rota-
1.2.
O Magnetismo
18
ciona em torno de seu eixo, esses movimentos so responsveis pelo momento angular orbital e pelo momento angular de rotao respectivamente. Um eltron translaciona em torno do ncleo e, seu momento angular intrnseco pode ser classicamente descrito como uma rotao em torno de seu eixo. Por se tratar de uma partcula possuidora de carga, o movimento de translao e o movimento de rotao geram momentos magnticos. O ncleo de um tomo tambm produz momentos magnticos derivados da revoluo e do movimento orbital dos prtons e nutrons, mas os momentos de dipolo magntico de partculas elementares carregadas inversamente proporcional massa dessas partculas. Portanto, como os prtons possuem massa de 1836 [22] vezes a massa do eltron
e os nutrons possuem 1838 [22] vezes a massa do eltron, o magnetismo dos tomos proveniente principalmente dos eltrons. Basicamente, o momento de dipolo magntico total de um tomo formado pelo momento de dipolo magntico orbital e pelo momento magntico intrnseco.
p.
p = mv .
(1.1)
O momento angular
e a posio da partcula em
[21].
L=rp .
(1.2)
1.2.
O Magnetismo
19
A corrente proveniente de um eltron movendo-se em uma rbita ao redor do ncleo pode ser escrita como a razo entre a carga do eltron
e o perodo de revoluo
T.
I=e
v . 2|r|
(1.3)
O momento de dipolo magntico ento obtido como o produto entre a corrente pela rea
A,
obtendo-se:
orbital =
egorbital v r . 2 g
(1.4)
orbital =
egorbital L, 2me
(1.5)
tendo
me
Segundo a Mecnica Quntica o momento angular pode assumir apenas alguns valores discretos. Ele deve ser mltiplo inteiro de
h 2 , onde
B =
eh . 4me
(1.6)
1.2.
O Magnetismo
20
O magnton de Bohr a unidade fundamental do magnetismo, assim como uma carga elementar para os fenmenos eltricos. Ao substituir as constantes obtido seu mdulo
consequncia do pseudo movimento de rotao sofrido por elas. momento magntico intrnseco (spin ), deve-se fazer:
spin =
egspin S. 2me
(1.7)
Assim como
L, S
h 2 . Para o momento
gspin
2.
O mdulo
spin
spin =
(1.8)
dipolo magntico total de um tomo pode ser escrito como a soma entre o momento de dipolo magntico orbital e o momento magntico intrnseco dos eltrons:
= orbital + spin .
(1.9)
Quanticamente
orbital
denido por:
1.2.
O Magnetismo
21
h ( + 1) 2
) ,
= gB
( + 1) .
(1.10)
Onde
(0, 1, 2,...n 1)
Analogamente
spin
s =
h s(s + 1) 2
) ,
s = gB
s(s + 1) .
(1.11)
Sendo
Ao utilizar as equaes (1.10) e (1.11), a equao (1.9) pode ser representada por:
= gB [L + S] ,
= gB D .
(1.12)
onde
L + S.
1.2.
O Magnetismo
22
D, S
J,
resultando em:
g =1+
(1.13)
Magnetizao espontnea
Um campo magntico pode induzir o surgimento de um momento magntico em um sistema, o que corresponde magnetizao de um material. Enquanto o campo magntico estiver atuando no sistema, a magnetizao induzida permanece, mas em muitos materiais ela desaparece assim que o campo magntico retirado. A magnetizao corresponde densidade volumtrica dos momentos de dipolo magnticos. As correntes geradas pelos momentos de dipolo magnticos so fonte de induo magntica
B,
B = H + 4M = H ,
(1.14)
onde
uma
H.
ento
M = H ,
(1.15)
sendo
e a susceptibilidade magntica.
Pode ser dito que a magnetizao est associada ao alinhamento dos momentos magnticos devido a um campo. Normalmente este campo de origem externa. Entretanto existe a possibilidade de um alinhamento dos momentos magnticos ocorrer, mesmo sem a presena de um campo externo, esse fenmeno conhecido como magnetizao espon-
1.2.
O Magnetismo
23
tnea. Weiss [7] props que a magnetizao espontnea ocasionada por um campo, mas neste caso um campo interno nomeado campo mdio, campo molecular ou campo de Weiss. Heisenberg [23] em meados dos anos 20 explica o campo mdio por meio de
interaes de troca.
C , T
(1.16)
M=
C H , T
(1.17)
onde
1.2.
O Magnetismo
24
M=
C [Hext + Hweiss ] , T
(1.18)
onde
Hweiss = M .
M C = , Hext T C
(1.19)
ou
M C = , Hext T TC TC
(1.20)
onde
TC = C ,
com
T < TC .
gura [1.1] mostra como a magnetizao espontnea diminui de forma regular a medida em que a temperatura
aproxima-se de
TC .
A origem fsica do campo de Weiss foi obtida por Heisenberg em 1928 [25]. O campo ocorre devido s interaes de troca, que surgem da sobreposio das funes de onda
1.2.
O Magnetismo
25
orbitais [26]. A interao de troca pode ser melhor ilustrada ao considerar um modelo de duas partculas como
j.
Vij = 2Jij Si Sj ,
(1.21)
onde
Jij
j.
Si
Sj
so os momento angulares de tais partculas respectivamente. Os estados qunticos acessveis so obtidos por meio da combinao linear de suas funes de onda simtrica e anti-simtrica. Tais funes de onda so descritas como:
(1.22)
(1.23)
a funo de onda de uma partcula. Se as partculas se aproximarem uma da ou os estados se aproximarem um do outro,
r1 r2 ,
i j,
ento
A 0
S i j ,
serem encontradas prximas. As funes de onda totais permitidas so obtidas fazendo uso das funes de onda (1.22) e (1.23) e das funes de spin simtrica
e anti-simtrica
1.2.
O Magnetismo
26
= S (r1 ,r2 ) A ,
(1.24)
= A (r1 ,r2 ) S .
(1.25)
Devido ao princpio da excluso de Pauli existe uma correlao entre a simetria orbital e o alinhamento do spin [26]. Por meio das equaes (1.24) e (1.25), interessante
notar que enquanto os spins anti-paralelos se aproximam, os spins paralelos se afastam, demonstrando a correlao entre os estados de spin e o movimento orbital devido ao princpio da excluso de Pauli [27]. Ainda neste sistema de duas partculas, ao considerar dois eltrons, a interao coulombiana obtida atravs da equao:
U (r1 ,r2 ) =
e2 . 4 0 |r1 r2 | A
e
(1.26)
A energia mdia pode ser obtida apenas por meio das funes de onda
B , pois
apenas a parte espacial necessria, uma vez que a interao independente dos spins:
e2 U = 4 0
(r1 ,r2 )
(1.27)
1.2.
O Magnetismo
27
U = E Jtroca ,
(1.28)
onde
e2 E= 4 0
(r1 ) (r2 ) i j
(1.29)
E,
de troca
Jij
A e B
de partculas com ncleos diferentes, o erro relativo no importante [28]. Apesar da interao entre os eltrons no depender dos spins, a energia mdia depende. Isso pode ser percebido na equao (1.28), o sinal singleto ou tripleto. possvel escrever a energia do sistema em termos de variveis de spin
Hij = 2Jij
i=j
Si Sj ,
(1.30)
que o Hamiltoniano de Heisenberg, a base dos modelos de magnetismo nos slidos [27]. Existem situaes em que mais conveniente no utilizar os operadores de spin, mas as suas projees
= (g 1)J ,
(1.31)
1.2.
O Magnetismo
28
Hij = 2Jij
(g 1)Ji (g 1)Jj ,
i=j
(1.32)
Jj
Jj
(1.33)
onde
O valor mdio de
M = N gB Jj
= N gB JBJ (x) ,
(1.34)
BJ (x)
a funo de
Brillouin:
1 BJ (x) = J
sendo
1 J+ 2
(1.35)
x =
gB B kB T com
kB
a temperatura e
B =
H .
em relao ao campo
obtm-se
1.2.
O Magnetismo
29
N g 2 2 J(J + 1) M C B = = . H 3kB T T Ji =
i gB , obtemos
(1.36)
i 1 M = i Bw , gB N gB
(1.37)
sendo
Bw
Bw =
(1.38)
M = H ,
como foi pr-estabelecido a susceptibilidade magntica. Materiais magnticos so normalmente classicados dependendo de sua reao apli-
cao de campos magnticos, a resposta desses materiais pode ser medida por meio da susceptibilidade magntica.
Substncias diamagnticas
O diamagnetismo est associado com a propriedade de um determinado material criar um campo magntico em oposio a um campo magntico externo [25]. Diamagnetos
1.2.
O Magnetismo
30
negativa e de pe-
O movimento orbital dos eltrons em um tomo cria pequenas correntes, que por sua vez geram um campo magntico. Essas correntes tendem a se alinhar para se opor a um campo aplicado. A lei de Lenz diz que campos magnticos induzidos tendem a ir contra a mudana que os criou. Neste sentido, todos os materiais so diamagnticos, mas fenmenos mais poderosos como o paramagnetismo e o ferromagnetismo se sobrepem ao diamagnetismo [25; 27].
Figura 1.2: Precesso da rbita eletrnica em torno do campo magntico: O vetor angular
Em um sistema com um eltron em torno de um ncleo, ao se aplicar um campo magntico este eltron precessiona em torno da direo do campo. Essa precesso
conhecida como precesso de Larmor e pode ser observada na gura [1.2]. A frequncia de revoluo pode ser escrita como:
eH , 2me
(1.39)
1.2.
O Magnetismo
31
sendo
me
a massa do eltron.
A precesso de Larmor de
I = (Ze)
() , 2
(1.40)
por meio de (1.39) e (1.40) o momento de dipolo magntico pode ser escrito como
orbital =
Ze2 H 2 , 4me
(1.41)
orbital =
Ze2 H 2 2 r . 4me 3 N
(1.42)
tomos resulta em
(1.43)
Substncias Paramagnticas
As substncias paramagnticas na presena de um campo magntico externo
apre-
sentam um alinhamento de seus momentos magnticos na mesma direo do campo. A susceptibilidade referente possui uma pequena magnitude positiva devido a tal alinhamento [5].
1.2.
O Magnetismo
32
Anteriormente sua exposio ao campo externo, os momentos magnticos da substncia estavam aleatoriamente posicionados e se por alguma razo a exposio cessar os momentos retornam ao seu estado aleatrio e de magnetizao nula. Dependendo da origem do paramagnetismo, a susceptibilidade pode ou no depender da temperatura como pode ser observado na gura [1.3].
Figura 1.3: Susceptibilidades diamagntica e paramagnticas e sua dependncia com a temperatura [5].
O paramagnetismo de Langevin admite que os tomos e molculas possuem um momento magntico intrnseco e permanente, cuja distribuio espacial determinada pela estatstica de Maxwell-Boltzmann [31]. Desse modo a magnetizao M dada por:
M = N S L(x) ,
(1.44)
sendo
1.2.
O Magnetismo
33
L(x) = cotghx
1 , x
(1.45)
x=
S H N S L(x) , kB T
(1.46)
onde
L(x)
a funo de Langevin.
M=
N 2 S H , 3kB T
(1.47)
N 2 S , 3kB T
(1.48)
que depende da temperatura e respeita a lei de Curie. O paramagnetismo de Pauli explica o paramagnetismo apresentado por materiais que apresentam eltrons de conduo. O magnetismo de tais substncias independente da temperatura. Apenas alguns eltrons desses materiais so capazes de se alinhar com o campo, pois de acordo com a distribuio Fermi-Dirac, muitos orbitais j esto ocupados com spins paralelos. Portanto a magnetizao e a susceptibilidade so geradas por apenas uma parcela de todos os eltrons [25] e podem ser escritas como
1.2.
O Magnetismo
34
M=
3N 2 B H , 2 F
(1.49)
3N 2 B , 2 F
(1.50)
onde
O paramagnetismo de Van Vleck faz um estudo geral sobre a susceptibilidade das molculas por meio da diferena de energia entre um estado fundamental e um estado excitado e do elemento de matriz do operador momento magntico que conecta o estado fundamental ao estado excitado [25]. Sua magnetizao e susceptibilidade so
M=
2N | s||0 |2 H ,
(1.51)
2N | s||0 |2 ,
(1.52)
sendo
s||0
a diferena de energia
entre os estados.
1.2.
O Magnetismo
35
Substncias Ferromagnticas
Um ferromagneto apresenta uma magnetizao espontnea abaixo de uma certa temperatura. Portanto mesmo sem a aplicao de um campo magntico, os momentos tendem a estar alinhados [29], como pode ser observado na gura [1.4].
TC .
a se comportar de acordo com a teoria de Curie-Weiss [5]. A susceptibilidade em funo da temperatura pode ser observada na gura [1.5].
Por meio da aproximao de campo mdio tambm possvel obter a magnetizao espontnea do ferromagneto em funo da temperatura utilizando a expresso completa de Brillouin ao invs da lei de Curie,
1.2.
O Magnetismo
36
( Mesp = N S tanh
S H kB T
) ,
(1.53)
( Mesp = N S tanh
S Mesp kB T
) .
(1.54)
Substncias Antiferromagnticas
Materiais antiferromagnticos so caracterizados por possurem uma temperatura crtica, a temperatura de Nel
TN .
sio de fase para o paramagnetismo, que como foi visto anteriormente seus spins estaro alinhados de forma to desordenada que a magnetizao ser nula [32]. O ordenamento dos spins para uma substncia antiferromagntica dado pela gura [1.6]. Abaixo de
TN
rente. Os tomos das substncias antiferromagnticas podem ser divididos em duas ou mais sub-redes equivalentes, cada rede apresenta uma magnetizao espontnea em uma direo determinada [25; 32]. A direo da magnetizao depende do ordenamento dos spins de tais sub-redes. Se existirem duas sub-redes que a direo de
B.
1.2.
O Magnetismo
37
TN
das abcissas deslocado e pode ser escrita utilizando a teoria de Weiss (ver gura [1.7]).
2C T + TN
(1.55)
Substncias Ferrimagnticas
O Ferrimagnetismo ocorre em um grupo de materiais descobertos por Nel conhecidos como ferritas. Tais materiais tambm podem ser ordenados em diversas sub-redes possuidoras de magnetizao espontnea e direo diversa, mas a sua principal caracterstica que esses momentos no possuem a mesma magnitude, o que pode ser visto na gura [1.8]. Portanto, em situaes em que os momentos so antiparalelos, ao invs de possuir magnetizao nula assim como o antiferromagnetismo, o que ocorre uma magnetizao
1.3.
38
espontnea.
Z.
Para lidar com tais sistemas necessrio recorrer a aproximaes ou modelos da realidade ou a ambos. Um modelo consiste em uma idealizao simplicada de um sistema real. Matematicamente trata em especicar os estados acessveis e suas respectivas energias. Algumas aproximaes so uteis na explicao das propriedades magnticas dos materiais, mas devido negligncia de algumas correlaes, elas falham completamente se o sistema se encontrar com a temperatura prxima a
TC .
mente solveis que no precisam recorrer aproximaes so to importantes. A grande vantagem em utilizar modelos, tentar achar aqueles que possuem um Hamiltoniano relativamente simples para que a funo de partio seja resolvida exatamente. Existem atualmente poucos modelos que podem ser resolvidos exatamente [33], tais modelos podem ser agrupados em modelos unidimensionais, bidimensional, dimenso innita e esfricos. A maior nfase neste trabalho ser em modelos de baixa dimensionalidade.
1.3.
39
Ising 1D
O modelo de Ising de uma dimenso composto por uma cadeia de
spins
i = 1, = 1 )
i = 1,2,3,...N
H = J
N 1 i=1
i i+1 H
N i=1
i ,
(1.56)
onde [35].
ZN =
i =1
H exp kB T
) ,
(1.57)
1.3.
40
ZN =
{i }
[ exp K
N i=1
] N L (i + i+1 ) , i i+1 + 2
i=1
(1.58)
onde
K=
J kB T e
L=
algbricas de maneira mais simplicada e o somatrio os micro-estados acessveis. A funo de partio pode ser escrita na forma
ZN =
T (i ,i+1 ) ,
(1.59)
1 ,2 ,...,N i=1
onde
L (i + i+1 ) . 2
(1.60)
Tendo
(1.61)
sendo
= | | = 1 ,
(1.62)
1.3.
41
do produto de
matrizes de transferncia
ZN = i |T N |i = T rT N = N + N . 1 2 |T I| = 0
(1.63)
obtm-se os autovalores
(1.64)
( ZN = N 1 + N 2 = N 1
N 1+ 2 N 1
) .
(1.65)
Notando que
1 > 2
(1.66)
Utilizando ento esta funo de partio so obtidas as propriedades termodinmicas do sistema que nesse caso so
Energia livre
[ g (T,H) = limN
] kB T lnZN = kB T ln1 . N
(1.67)
1.3.
42
Calor especco
[ ( )] d 1 ln1 C= limN , dT N k 1T B
para campo zero
(1.68)
CH0 =
[ ( )]2 J J2 sech , kB T 2 kB T
(1.69)
Magnetizao
( M =
g H
)
T
=[
H senh kB T H senh2 kB T
+ exp
4J kB T
)] 1 ,
2
(1.70)
H=0
ferroeltrico, o modelo de oito-vrtices e o modelo de trs spins. Apesar de terem apenas duas dimenses, eles so uma tima forma de descrever qualitativamente um sistema real [33]. Na natureza existem cristais possuidores de interaes fortes na horizontal e fracas na vertical, portanto so efetivamente bidimensionais. Portanto modelos de duas dimenses
1.3.
43
podem descrever efetivamente esse tipo de cristal. A maioria dos modelos bidimensionais so resolvidos apenas para campo externo nulo. A nica exceo o modelo ferroeltrico, que tem um comportamento atpico e nada usual. Ento as informaes do comportamento crtico obtida por tais modelos bastante limitada.
Ising 2D
Em 1944, Lars Onsager produziu uma soluo analtica para o modelo de Ising numa rede quadrada, com interaes de primeiro vizinhos, na ausncia de campo externo [10]. O hamiltoniano escrito como [35]:
H = J
i,j
i,j
i,j ,
(1.71)
H= N
N j=1
(1.72)
onde
E (uj ,uk ) = J
i=1 ij ik ,
E (uj ) = J
i=1 ij i+1,j
uj
sendo
um determinado grupo de spins de uma determinada coluna. Por meio disso, reciprocamente ao modelo de 1D obtm-se a matriz de transferncia
dada por
kB T J
2,269185,
1.4.
44
em uma clula com um spin central ligado a trs outros spins vizinhos (estrela) sendo transformada em uma clula triangular com trs spins ligados (tringulo). Mais tarde por meio desta transformao, foi obtida uma relao entre a rede triangular e a rede hexagonal [35; 36]. A transformao decorao-iterao, consiste em lidar com uma rede decorada como uma rede de interao direta e possui a grande vantagem de funcionar mesmo na presena de um campo. Por meio desta foi possvel derivar as expresses da magnetizao espontnea da rede hexagonal e da rede de Kagom, e estudar melhor a magnetizao do ferrimagnetismo em redes decoradas.
1.5.
Organizao da Dissertao
45
Captulo 2
Modelos de Ising decorados
2.1 Introduo
Modelos decorados de spin so formados a partir de uma rede original na qual so inseridos stios adicionais entre cada par de stios da rede. Os stios adicionados rede original so ocupados por uma espcie diferente de spins, os spins decoradores [35]. observar um exemplo a seguir na gura [2.1]. Para se estudar uma rede decorada em sua ntegra, seria necessrio considerar a ligao entre o spin da rede original e o spin da rede decorada. Itiro Syozi em 1951 [35] por meio de sua transformao decorao-iterao foi capaz de determinar a temperatura de transio da rede de Kagom por meio da temperatura crtica da rede [6; 35; 37]. A comparao entre tais redes observada na gura [2.2] Podemos
Honeycomb
torna uma rede de Kagom com interao efetiva entre os spins decoradores. Ao fazer o trao parcial dos spins decoradores, essa rede rede
Honeycomb simples,
46
2.1.
Introduo
47
Isto representa a transformao decorao-iterao quando foi pela primeira vez denida por Syozi. Por meio dela possvel obter a funo de partio da rede de Kagom relativa rede
Essa transformao foi generalizada por Naya em 1954 [35], obtendo a magnetizao espontnea para uma rede de Kagom por meio de uma rede
Fisher generaliza a transformao decorao-iterao, para um sistema fsico qualquer. Para realizar a transformao decorao-iterao ser necessrio utilizar a funo de partio do modelo que desejamos mapear, neste caso um modelo decorado e escrev-la em funo da funo de partio do modelo mapeador, neste caso , o modelo de Ising. A funo de partio de um modelo decorado pode ser escrita da seguinte maneira:
2.1.
Introduo
48
ZDecorada =
{} i,j ij
exp [F (i , j , i,j )] ,
(2.1)
onde
F (i ,j ,i,j )
{}
= 1/kB T , kB i,j i
sendo a constante
a temperatura.
so os spins da rede e
j.
A funo de partio para o modelo de Ising sem a presena de um campo externo escrita como [10]:
2.1.
Introduo
49
Figura 2.3: Transformao de uma rede honeycomb decorada em uma rede de Kagom por transformao estrela-tringulo.
ZIsing =
{} i,j
exp[Ji j ] ,
(2.2)
onde
possvel ento comparar ambas as funes de partio e igual-las para o modelo de Ising em uma determinada temperatura efetiva o que traz a igualdade:
Aexp (Jef f i j ) =
i,j
exp [F (i , j , i,j )] ,
(2.3)
onde
Jef f
2.1.
Introduo
50
constante
somar uma constante energia, o que no inuencia as propriedades termodinmicas do sistema. A funo de partio decorada pode ento ser escrita da forma:
(2.4)
onde
so
1,
portanto, devido a simetria, so obtidas duas equaes, uma referente a quando os spins nodais so paralelos entre si e uma quando os spins nodais so antiparalelos entre si, com tais equaes, podem ento ser obtidas as constantes de transformao. Para spins paralelos e positivos, ou seja,
i = j = +1
Aexp (Jef f ) =
i,j
(2.5)
i = j = 1
Aexp (Jef f ) =
i,j
(2.6)
(2.7)
2.1.
Introduo
51
A=
(2.8)
Jef f
Kef f .
) exp (F (+1, +1, i,j )) i,j ) , exp (2Kef f ) = ( exp (F (1, +1, i,j )) i,j
(2.9)
Kef f
) exp (F (+1, +1, i,j )) i,j 1 ) . = ln ( 2 exp (F (1, +1, i,j )) i,j
(2.10)
Kef f
escrever as propriedades de uma rede decorada, tratado-a como uma rede no-decorada com ligaes efetivas.
i,j = 0 e F (i , j , i,j ) =
Aplicando essas caractersticas na equao (2.1) obtida ento uma funo de partio referente a este caso particular:
2.1.
Introduo
52
ZDecorada =
1 {} i,j ij =0
exp [F (i , j , i,j )] .
(2.11)
Reescrevendo a igualdade referente ao modelo de Ising em uma temperatura efetiva e o modelo decorado para spins paralelos e positivos (2.5), mas agora levando em conta os possveis valores do Hamiltoniano:
(2.12)
(2.13)
Analogamente, a igualdade (2.6) para spins antiparalelos pode ser reescrita como:
(2.14)
Agora, possuidores das equaes (2.13) e (2.14) possvel ento obter os parmetros de transformao ao aplic-las na equao (2.8) para a obteno de para a obteno de
A e na equao (2.10)
Kef f :
2.1.
Introduo
53
A2 = exp [g (+1, +1)] + vexp [h (+1, +1)] exp [g (1, +1)] + vexp [h (1, +1)] ,
(2.15)
Kef f
[ ] exp [g (+1, +1)] + vexp [h (+1, +1)] 1 . = ln 2 exp [g (1, +1)] + vexp [h (1, +1)] ij
(2.16)
Tambm possvel tirar o nmero mdio de ligaes ativas dimento padro para se obter a mdia de uma varivel.
utilizando o proce-
do segundo tipo vai ser de grande valia na obteno do diagrama de fases, obtido nos exemplos nas prximas sees.
ij
(2.17)
Lembrando que
ij :
ij
1 = N
{}
(2.18)
ij
1 = N
{}
i,j {}
(2.19)
2.1.
Introduo
54
ij =
(2.20)
ij =
] 1 d [ N v ln A ZIsing (Jef f ) , N dv
(2.21)
ij =
=v
(2.22)
dA d 2 A = 2A , dv dv
ento:
(2.23)
2.1.
Introduo
55
(2.24)
d exp (2Jef f ) = dv
dJef f 2 dv
) (exp (2Jef f )) =
(2.25)
[ ] d exp (g (+1, +1)) + vexp (h (+1, +1)) = . dv exp (g (1, +1)) + vexp (h (1, +1))
Para simplicar as expresses considerado que:
(2.26)
2.1.
Introduo
56
dJef f 2 dv
(2.27)
= N i j
, sendo
i j
ij = v
(2.28)
(2.29)
e:
Kef f
(2.30)
2.1.
Introduo
57
v=
(2.31)
i,j = 0
(i,j).
Quando
i,j = 1
i,j = 0, i,j = 1,
H = 0; g(+) = g() = 0
G(+) = G() = 1.
2,
onde
KC =
J kB Tc e
Tc
a temperatu-
ra de transio do modelo de Ising para tal rede. Alm disso a funo de correlao no ponto crtico ca:
i j =
T 0 ( ),
a equao (2.30)
1 Kc = ln [1 + vexp (J)] , 2
a equao (2.31) torna-se:
(2.32)
v=
(2.33)
substituindo em (2.28):
2.1.
Introduo
58
( ij =
exp (2Kc ) 1 2
)(
1 + i j exp (2Kc )
) ( ) ( 1 + 22 2 1 = = , 2 2 1+ 2
(2.34)
o que indica que s surge ordenamento ferromagntico quando a frao de ligaes ativas excede
1/2.
3 2,5 KBTC/|J| 2 1,5 1 0,5 0 0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1 <ij>
Figura 2.4: Diagrama de fases de um ferromagneto diluido. Este mostra a presena da fase ferromagntica passa
e paramagntica
P.
1 2
Com tais equaes possvel fazer o grco do diagrama de fases (temperatura crtica do modelo do ferromagnetismo diludo em funo da frao mdia de ligaes ferromagnticas), como visto na gura [2.4]. O diagrama apresenta a fase paramagntica e a
2.1.
Introduo
59
fase ferromagntica, que apenas aparece quando pelo menos metade das ligaes so ferromagnticas. Este clculo pode ser facilmente estendido para outras redes para as quais sejam conhecidas a funo de correlao crtica e a temperatura crtica da rede no decorada. Por exemplo, para uma rede cbica simples
i j = 0,3284
Kc = 0,24061.
ij = 0,2537.
i,j = 0
i,j = 1
antiferromagntica. Para
i,j = 0,
o Hamiltoniano
H = JF i j
onde
JF
o mdulo do acoplamento e
ferromagntico; Para
i,j = 1,
H = +JA i j
onde
JA
mento antiferromagntico;
exp (JA ).
Considerando uma rede quadrada, nos ponto de transio entre as fases ferromagntica e paramagntica,
2,
onde
Kc =
J kB Tc e
Tc
2 2 . Nos pontos de transio para as fases paramagntica e anti ferromagntica exp [2Kc ] = 1 + 2 e a funo de correlao i j = 2 2 . Tomando
correlao
i j =
o limite para
T 0
[ ] 1 1 Kc = ln , 2 v
a equao (2.31) torna-se:
(2.35)
2.1.
Introduo
60
v=
1 , exp (2Kc )
(2.36)
substituindo em (2.28):
ij =
1 (1 i j ) , 2
e para a fase antiferro
(2.37)
ij = 0,146446609
ij = 0,85355339.
Este resultado mostra que este modelo no apresenta ordenamento magntico numa larga faixa de valores da frao de ligaes antiferromagnticas. Com tais equaes possvel fazer o grco do diagrama de fases, em relao frao mdia do nmero de ligaes antiferromagnticas, assim que for substitudo os valores de para ambas as fases.
Kc
e da funo de correlao
ntica e a antiferromagntica, como visto na gura [2.5]. Pode ser facilmente mostrado que os limites das fases ferro e antiferromagntica para uma rede cbica simples esto localizados em
ij = 0,3358 e ij = 0,6642,
construidas as curvas para as ligaes ferro e antiferromagnticas possuindo a mesma intensidade ou seja
JF = JA = J
JF = 2JA = J
(linha ponti-
Surge uma reentrncia da fase ferromagntica na fase paramagntica quando Desta forma, existe uma faixa de valores para a concentrao de ligaes
JF > JA .
antiferromagnticas para a qual o sistema adquire um ordenamento ferromagntico a temperatura nita apesar do estado fundamental ser desordenado (paramagntico) como podemos observar no diagrama de fases. Este efeito est associado ao fato de que o ordenamento em
2.1.
Introduo
61
frao crtica onde o estado fundamental torna-se paramagntico, as utuaes trmicas existentes em temperatura nita atuam revertendo predominantemente spins que esto alinhados antiferromagneticamente, o que diminue a frustrao das ligaes e favorece o ordenamento ferromagntico. Para o caso de ligaes antiferromagnticas mais fortes que as ferromagnticas, uma fenomenologia semelhante obtida com o diagrama de fases apresentado agora uma reentrncia da fase antiferromagntica na fase paramagntica.
0 0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1 <ij>
Figura 2.5: Diagrama de fases, mostra trs fases predominantes, a ferromagntica a paramagntica intensidade (JF
F,
e a antiferromagntica
A,
A linha contnua mostra o caso onde ambas as ligaes, ferro e antiferro tem a mesma
= JA = J ).
= 2JA = J ).
ordenamento do estado fundamental no depende da intensidade relativa das ligaes. Observa-se uma reentrncia da fase ferromagntica (que possui ligao mais forte) na fase paramagntica.
Captulo 3
Modelos de Ising decorados com eltrons itinerantes
3.1 Introduo
Recentemente, foram introduzidos modelos de spins em redes decoradas que incorporam tanto spins localizados como spins itinerantes. Estes modelos apresentam soluo exata para suas propriedades termodinmicas. Os primeiros modelos consideraram uma cadeia do tipo diamante semelhante a um composto magntico conhecido como azurita. Propriedades termodinmicas como susceptibilidade magntica e calor especco foram determinadas e comparadas a dados experimentais deste composto. Adicionalmente, o potencial deste composto para refrigerao magntica foi investigado atravs da anlise do efeito magnetocalrico. Modelos de spin com eltrons decoradores itinerantes numa rede originalmente quadrada tambm tem sido objeto de interesse recente. Foi demonstrado analiticamente que quando apenas um eltron itinerante est presente nos stios de um dmero decorador, os spins da rede original apresentam um ordenamento ferromagntico a baixas temperaturas. Por outro lado, quando dois eltrons ocupam o dmero
62
3.2.
eltrons itinerantes
em detalhe os modelos acima e reproduziremos os principais resultados destes artigos que formam a base para o estudo indito que realizamos nesta dissertao.
3.2 Modelo de cadeia com topologia de diamante com interaes competitivas e eltrons itinerantes
3.2.1 Introduo
A comunidade cientca tem demonstrado um renovado interesse nas propriedades termodinmicas da azurita
as caractersticas deste minrio, Pereira e colaboradores [16] introduziram um modelo de spins em uma cadeia do tipo diamante spins de Ising localizados nos stios tipo tar entre os dois stios do tipo
(AB2 )n A
H.
Tal modelo
apresenta uma baixa dimensionalidade, interaes competitivas e eltrons itinerantes e exatamente solvel, o que de grande valor, como foi comentado no captulo 1. J foi demonstrado na literatura [40] que em sistemas de baixa dimensionalidade com interaes competitivas [4145] e eltrons itinerantes [46] pode emergir plats na magnetizao. Tais plats esto presentes mesmo em cadeias frustradas com spins semiinteiros nas quais o estado fundamental pode passar por uma transio entre um estado sem gap para um estado dimerizado em consequncia do aumento do campo magntico externo [16]. Este modelo apresenta um plat a
1/3
de saturao da magnetizao, a
qual ocorre entre dois valores crticos do campo e pode ser observado em resultados experimentais [47]. Recentemente a ocorrncia de plats na magnetizao foi percebida em modelos de cadeias tipo diamante com spins de Ising. possvel ento lanar mo da transformao
3.2.
eltrons itinerantes
decorao-iterao e das tcnicas de matriz de transferncia e por meio delas calcular de forma analiticamente exata as quantidades termodinmicas [16]. Tais solues permitem uma investigao da inter-relao entre frustraes geomtricas, utuaes qunticas e efeitos anisotrpicos numa grande faixa de valores dos parmetros fsicos relevantes. Em particular, um aumento signicativo do efeito magnetocalrico ocorre quando existe frustraes [48]. O efeito magnetocalrico consiste no aquecimento ou resfriamento de uma substncia magntica termicamente isolada ao se alterar o campo externo e utilizado como parte do procedimento para alcanar temperaturas ultra-baixas em um processo conhecido como desmagnetizao adiabtica [17], que atualmente tambm a base para a tecnologia de refrigerao magntica [49]. No lugar do gs comumente usado, nela utiliza-se uma substncia magntica, normalmente sais paramagnticos [17]. Em paramagnetos, a temperatura decresce linearmente com o decrscimo do campo magntico em processos adiabticos [50]. adiabtico acentuadas Ento para se obter razes de resfriamento
Entretanto, a interao residual entre os dipolos magnticos pode induzir o ordenamento dos spins e, portanto, a entropia reduzida devido ao acoplamento spin-spin limita o processo de desmagnetizao adiabtica [17]. Um efeito magnetocalrico pronunciado uma possibilidade que surge devido aos avanos de tcnicas de engenharia e sntese de novos materiais. Como foi reportado recentemente na literatura [5153], modelos frustrados de spin com razes magnetocalricas pronunciadas representam um classe importante de sistemas. Estados fundamentais diferentes podem ser selecionados pela variao do campo magntico externo, o que permite uma calibragem precisa dos parmetros termodinmicos. Pereira e colaboradores [17] utilizaram um modelo exatamente solvel contendo spins nodais do tipo Ising e eltrons intersticiais em uma cadeia anisotrpica com topologia de diamante. Tal modelo apresenta a maioria das caractersticas de uma cadeia de
3.2.
eltrons itinerantes
spin frustrada com baixa dimensionalidade, como plats de magnetizao e dois picos no calor especco e na susceptibilidade magntica, e a possibilidade de se calibrar os quatro estados fundamentais por meio da mudana do campo externo ou da integral de transferncia. Isto implica em dizer que o modelo possui os ingredientes necessrios para exibir um signicativo efeito magnetocalrico. As solues exatas do modelo so ento utilizadas para computar as curvas isentrpicas, assim como a razo de resfriamento adiabtico
3.2.2 O Modelo
O modelo de cadeia de topologia de diamante pode ser observado na gura [3.1]. Os spins nodais so referentes aos spins localizados tipo Ising. Os spins intersticiais realizam saltos entre os stios internos com uma amplitude de hopping t, mas tal salto permitido apenas se os spins forem antiparalelos, pois caso contrrio o princpio de excluso de Pauli no seria obedecido.
Figura 3.1: Ilustrao grca do modelo de cadeia de topologia de diamante. Os spins nodais so localizados do tipo Ising. Os acoplamentos de troca antiferromagnticos so diferentes nos braos no paralelos das unidades de diamante. Aos spins intersticiais permitido um salto nos stios internos de cada unidade de diamante com a amplitude de hopping de
t.
|,
|,
|,
3.2.
eltrons itinerantes
| , , | ,0 , |0,
Para spins paralelos, a energia de interao da i-sima clula e spins nodais de Ising pode ser escrita da seguinte forma:
(3.1)
onde
i+1
J1
J2
so a energia
de troca entre os stios nodais e os stios dos spins intersticiais. Para ambos os eltrons ocupando o mesmo orbital, a energia de interao entre os spins nodais se cancelam, podendo ser escrita da seguinte forma:
(3.2)
Para spins intersticiais antiparalelos ocupando stios distintos, existe uma energia de interao residual devido anisotropia dos acoplamentos de troca dada por:
(3.3)
Finalmente, os estados antiparalelos so misturados pelo hopping dos eltrons entre os stios intersticiais. Levando em conta o hopping, o Hamiltoniano de interao deve possuir elementos fora da diagonal principal que no sejam nulos. Sendo de hopping, temos:
a amplitude
,0|Hi | , = ,0|Hi | , = t ,
(3.4)
3.2.
eltrons itinerantes
0, |Hi | , = 0, |Hi | , = t ,
(3.5)
o Hamiltoniano total :
H= Si,1 = 1
(3.6)
onde
Si,2 = 1
clula. Este Hamiltoniano ento diagonalizado exatamente, e os autovalores e as autoenergias so obtidos, em funo do campo externo e a amplitude de hopping
H,
J1
J2
t.
Figura 3.2: Tabela referente aos autovalores do Hamiltoniano para diferentes conguraes dos pares nodais. Os dois primeiros autovalores correspondem aos estados onde os spins intersticiais so paralelos. O sexto autovalor corresponde ao autoestado em que o hopping de eltrons promove a diminuio nos nveis de energia [16].
Existem quatro possveis estados fundamentais, ilustrados na gura [3.3]: um estado paramagntico saturado (SPA) com todos os spins alinhados na direo do campo, um
3.2.
eltrons itinerantes
estado paramagntico no saturado (UPA) com os spins nodais alinhados na direo do campo e spins intersticiais alinhados antiparalelamente em relao um ao outro, um estado ferrimagntico (FRI) com spins intersticiais alinhados paralelamente ao campo e spins nodais alinhados na direo oposta, e um estado nodal antiferromagntico (NAF) com spins nodais obedecendo uma sequncia antiferromagntica e spins intersticiais alinhados antiparalelamente em relao um ao outro [16].
Figura 3.3: Congurao da clula unitria para os quatro possveis estados fundamentais acessveis [16].
ESP A = 4|J1 | 2|
J| 3H ,
(3.7)
EU P A = 2t H ,
(3.8)
EF RI = 4|J1 | + 2|
J| H ,
(3.9)
3.2.
eltrons itinerantes
EN AF = 2 J = J1 J2
J 2 + t2 ,
(3.10)
onde
assumindo que
Jef f
Hef f .
Por meio da transformao decorao-iterao podemos escrever a funo de partio desta maneira
(3.11)
introduzida
para manter a energia livre do sistema invariante e no inuencia nas propriedades termodinmicas do sistema. Neste caso diamante. Por meio do trao parcial sobre os possveis estados dos spins intersticiais se obtm
Jef f ,Hef f
A:
(3.12)
Jef f ,Hef f
3.2.
eltrons itinerantes
A2 =
(
k
ek (1,1)
)1 ek (1,1)
ek (1,1) ,
(3.13)
2Hef f
(1,1) k e = k (1,1) , k ke
(3.14)
( e
2Jef f
(3.15)
Toda a termodinmica deste modelo pode ento ser obtida atravs do mapeamento acima.
3.2.4 Plats na magnetizao de cadeias do tipo diamante com spins intersticiais delocalizados
Ao realizar uma diagonalizao exata do Hamiltoniano, foram obtidos todos os autoestados de energia e em seguida foi plotado o diagrama de fases detalhado para diferentes valores do campo magntico, anisotropia das constantes de troca e amplitude de hopping, como observado na gura [3.4]. A magnetizao deste modelo foi obtida de forma exata atravs do mapeamento acima. Para uma amplitude de hopping de
nitas, as bordas do plat so arredondadas devido a utuaes trmicas com as curvas da magnetizao para temperaturas distintas se cruzando aproximadamente em um nico ponto, mostrando o limite do campo crtico inferior. Estes plats reetem as transies
3.2.
eltrons itinerantes
para qual os nicos estados fundamentais possveis so SPA, UPA e NAF. O estado NAF possui magnetizao nula por stio, enquanto FRI e UPA possuem magnetizao de
1 para a qual t trs possveis fases: SPA, FRI e NAF. (b)1 < |J1 | < 2 para t apresenta regies em que a fase UPA estvel. (c) |J1 | 2
t |J1 |
unitria.
entre os diferentes estados fundamentais possveis e so observados na gura [3.5] A dependncia da magnetizao em funo temperatura para valores diferentes do campo externo
T 0
um modelo de cadeia tipo diamante onde a frustrao induzida por uma amplitude de hopping que leva em considerao uma natureza delocalizada dos spins. Ao restringir
o hopping quntico para ocorrer no interior de cada clula estilo diamante, o modelo pode ser exatamente resolvido e suas propriedades termodinmicas investigadas completamente como funo dos parmetros do Hamiltoniano. Este modelo apresenta a capacidade de ajustar a congurao do estado fundamental utilizando um campo externo magntico, o que faz o estado se tornar degenerado em alguns campos crticos. Este cenrio se torna favorvel para alcanar uma efeito
3.2.
eltrons itinerantes
Figura 3.5: Magnetizao em funo do campo de dois casos representativos. (a) FRI o estado fundamental para campo zero. Neste caso, dois regimes distintos so vistos temperatura zero: um plat de
plat de saturao. Para temperaturas nitas, utuaes trmicas arredondam o salto da magnetizao. (b) NAF o estado fundamental para campo zero. Aqui, trs regimes so observados: um plat de zero da magnetizao, um plat de
1 3 da magnetizao
em campos intermedirios e o plat de saturao. Em temperaturas nitas, as curvas se cruzam em um nico ponto sinalizando o campo crtico superior. O cruzamento em campos pequenos de certa forma espalhado [16].
magnetocalrico mais intenso [17]. Tal efeito explorado ao computar as curvas isentrpicas da desmagnetizao adiabtica como pode ser visto na gura [3.7] assim como a razo de resfriamento magnetocalrica. A razo magnetocalrica adiabtica
do processo de resfriamento nas proximidades de campos crticos. Pereira e colaboradores reportaram (ver gura [3.8]) a dependncia com o campo da razo magnetocalrica para diferentes temperaturas para o caso do estado fundamental FRI a campo zero. A estrutura de pico-vale prximo ao campo crtico claramente assinala um efeito magnetocalrico aumentado baixas temperaturas. Tal estrutura suavizada ao se aumentar a temperatura, mas ainda pode ser percebida em temperaturas da ordem de
T KB |J1 | = 1.
Para
3.2.
eltrons itinerantes
Figura 3.6: Magnetizao em funo da temperatura para dois casos representativos. (a) FRI o estado fundamental para campo zero. vistos como na gura [3.5]. Neste caso, dois regimes distintos so Para campo crtico a magnetizao temperatura zero
2 3 do valor de saturao devido degenerescncia dos estados SPA e FRI. (b) NAF
o estado fundamental para campo zero. Para campos inferiores e superiores ao campo crtico, a magnetizao temperatura zero por stio e entre os estados UPA e SPA [16].
5 2 15 e 3 respectivamente. Estes
H.
No caso para o qual o estado fundamental NAF a campo zero mostrado na gura [3.9], onde existem duas estruturas de pico-vale que podem ser identicadas a temperaturas muito baixas. O aumento no efeito magnetocalrico bastante sensvel a utuaes trmicas, tornando-se fortemente suprimido em temperaturas intermedirias. Em contrapartida o sinal associado com a transio do estado UPA para o estado SPA mais resistente a utuaes trmicas.
3.3.
74
T xH
t em que a amplitude de hopping |J1 | = 1,5. (a) Anisotropia das constantes de troca |J| |J1 | = 0,2, para a qual o estado fundamental a campo zero FRI. Um nico campo crtico |J| est presente. (b) Anisotropia das constantes de troca |J1 | = 0,8 para a qual o estado
isentrpicas
fundamental a campo zero NAF. Este caso apresenta dois campos crticos. As linhas
S = KB ln(2)
(slida e grossa) e
KB ln(1 +
(grossa e
tracejada) delimitam regimes diferentes para o resfriamento adiabtico. A razo mxima de resfriamento adiabtico est prxima dos campos crticos nestes valores especiais da entropia [17].
Tendo como base o modelo de Ising decorado com spins itinerantes, Strecka e colaboradores [18] introduziram um modelo em uma rede quadrada de spins de Ising no qual dois stios decoram a rede. O modelo pode ser observado na gura [3.10], os spins nodais so referentes aos spins localizados tipo Ising, os spins intersticiais realizam saltos nos stios internos com uma amplitude de hopping
t.
3.3.
75
dT dH |S como funo do campo externo, para t valores representativos da temperatura. Para esses grcos foram utilizadas |J1 | = 1,5 J e |J1 | = 0,2 e o estado fundamental para campo zero FRI. A estrutura de vale-pico
Figura 3.8: Razo magnetocalrica adiabtica assinala o efeito magnetocalrico aumentado perto da transio FRI para SPA. O sinal suprimido pelas utuaes trmicas [17].
existe um eltron itinerante capaz de transitar entre os dois stios. Atravs da tcnica de transformao decorao-iterao este modelo exatamente solvel. O Hamiltoniano total pode ser escrito como a soma sobre todos os Hamiltonianos de ligao:
H=
Hk ,
(3.16)
3.3.
76
dT dH |S como funo do campo externo, para t valores representativos da temperatura. Para esses grcos foram utilizadas |J1 | = 1,5 J e |J1 | = 0,8 e o estado fundamental para campo zero NAF. A estrutura de valeFigura 3.9: Razo magnetocalrica adiabtica
pico assinala o efeito magnetocalrico aumentado perto da transio NAF para UPA e UPA para SPA. O sinal correspondente a transio de NAF para UPA mais sensvel a utuaes trmicas do que o sinal para a transio UPA para SPA [17].
(3.17)
3.3.
77
Figura 3.10:
plamente decorada, a qual possui em cada stio nodal (crculo cheio) um spin de Ising localizado e em cada par de stios decoradores existe um eltron itinerante. A elipse demarca a clula unitria descrita pelo Hamiltoniano de k-sima ligao dada pela equao (1.14) [18].
sendo,
c k,
ck,
(tomando
= 1 ou = 2 e = ou =) os operadores ferminicos
o operador de spin
de criao e aniquilao,
z k
1, t 2
integral de transferncia que leva em considerao a energia cintica de um nico eltron delocalizado em relao aos dois stios decoradores. importante salientar que corresponde ao operador nmero. A integral de troca
c ck, k,
) =
= T r{i }
Nq
k=1
onde
) = T r{i }
Nq
Zk ,
(3.18)
k=1
a temperatura absoluta,
kB
3.3.
78
( = Aexp
z z Rk1 k2 kB T
)
(3.19)
R:
(3.20)
(3.21)
que sempre positivo, indicando que o acoplamento efetivo ferromagntico. Ento a funo de partio do modelo escrita como:
Z=A
Nq 2
ZIsing
(3.22)
3.3.
79
Em particular, a dependncia da temperatura de transio com a amplitude de hopping pode ser obtida sabendo-se a temperatura de transio da rede no-decorada. Os valores para uma srie de redes so conhecidos na literatura. A temperatura reduzida plotada em funo da razo entre a energia cintica
t e a energia de troca J
pode ser visto, a temperatura crtica aumenta ao se aumentar a intensidade relativa do termo cintico, at que ela tende assintoticamente para um valor mximo no limite de
t |J|
Para
t |J|
0,
Figura 3.11: Temperatura crtica reduzida em funo da intensidade relativa do termo cintico para redes, triangulares, quadrada e honeycomb [18].
Strecka e colaboradores estenderam o modelo anterior considerando que os dois stios decoradores contm dois eltrons itinerantes[19]. O modelo pode ser observado na gura
3.3.
80
[3.12], os spins nodais so referentes aos spins localizados tipo Ising, os spins intersticiais realizam saltos nos stios internos com uma amplitude de hopping
t,
mitido apenas se os spins forem antiparalelos, pois caso contrrio o princpio de excluso de Pauli no seria obedecido. O Hamiltoniano, assim como em [18] denido como a soma sobre os Hamiltonianos de ligao:
Figura 3.12: Exemplo grco do modelo proposto, uma parte da rede quadrada duplamente decorada, a qual possui em cada stio nodal (crculo cheio) um spin de Ising localizado e em cada par de stios decoradores existem dois eltrons itinerante. A elipse demarca a clula unitria descrita pelo Hamiltoniano de k-sima ligao dada pela equao (1.14) [19].
H=
Hk ,
(3.23)
3.3.
81
(3.24)
Z=
Nq
{i } k=1
1 T rk exp Hk kB T
) =
Nq
Zk
(3.25)
{i } k=1
( Ek1,k2 =
z z Jk1 Jk2 + 2 2
) ,
(3.26)
Ek3,k4 = 0 ,
(3.27)
( Ek5,k6 =
z z Jk1 Jk2 2 2
)2 + 4t2 ,
(3.28)
Zk =
6 i=1
1 exp Eki kB T
) =
3.3.
82
(3.29)
( = Aexp
z z Rk1 k2 kB T
R:
[ A= 2 + 2cosh
J 2kB T
) + 2cosh
2t kB T
)] [ 4 + 2cosh
1 kB T
J 2 + (4t)2 4
)] , 3.30) (
J 2kB T
) + 2cosh ) . J 2 +(4t)2 (
2t kB T 4
(3.31)
R < 0
portanto, implica em um acoplamento efetivo antiferromagntico entre os spins de Ising. A funo de partio do modelo escrita como:
Z=A
Nq 2
ZIsing .
(3.32)
As propriedades termodinmicas so ento obtidas por meio do mapeamento dos parmetros de transformao. Neste caso, o estado fundamental do modelo apresenta
3.3.
83
um ordenamento antiferromagntico dos spins de Ising uma vez que a reduo da energia do dmero decorador promovida pelo termo cintico atua somente quando os spins decoradores esto antiparalelos. Adicionalmente, foi demonstrado que a temperatura crtica de ordenamento apresenta uma dependncia no monotnica com a razo entre o termo de energia cintica e a energia de interao de troca como pode ser observado na gura [3.13].
Figura 3.13: Temperatura crtica reduzida em funo da intensidade relativa da energia cintica para uma rede quadrada e uma rede honeycomb [19].
Portanto, os dois ltimos artigos apontam para uma mudana no ordenamento magntico de modelos de Ising decorados com dmeros itinerantes quando o nmero de eltrons decoradores aumenta. No prximo captulo, ns iremos introduzir uma extenso destes modelos no qual o nmero mdio de eltrons decoradores pode variar continuamente e investigar o diagrama de fases completo em funo do nmero de ocupao mdio dos dmeros.
Captulo 4
Modelo de Ising decorado com spins delocalizados: o papel da densidade de eltrons
4.1 Introduo
Como vimos no captulo anterior, o modelo de Ising decorado com dmeros preenchidos por eltrons delocalizados apresenta ordenamento ferromagntico quando apenas um eltron ocupa o dmero decorador. Entretanto, o ordenamento passa a ser antiferromagntico quando o dmero contem dois eltrons [18; 19]. Motivados por estes resultados, ns iremos investigar como o ordenamento magntico deste modelo muda quando o nmero mdio de eltrons ocupando o dmero decorador varia continuamente.
84
4.2.
85
Consideraremos um modelo com spins de Ising localizados nos vrtices de uma rede cristalina. Cada ligao da rede original decorada com dois stios e possuem um nico orbital
com zero, um ou dois eltrons por cada par de stios decoradores, tambm
chamados de stios intersticiais. Aos eltrons dos stios intersticiais permitido um salto (hopping) entre os dois stios intersticiais, mas proibido a eles um salto para os stios nodais. O processo do hopping restrito pelo princpio de excluso de Pauli, apenas Em tais casos a amplitude de Os
eltrons nodais interagem com os eltrons mveis por meio da interao de troca (exchange). O Hamiltoniano de uma clula do nosso modelo pode ser escrito como:
(4.1)
sendo,
(tomando
ou
ou
os operadores ferminicos
de criao e aniquilao,
o operador de spin
1, t
integral de transferncia que leva em considerao a energia cintica de um nico eltron delocalizado em relao aos dois stios decoradores. importante salientar que corresponde ao operador nmero. A integral de troca
c ck, k,
eltrons delocalizados e os spins de Ising localizados. Consideraremos que cada dmero decorador pode conter at dois eltrons. Devido
4.2.
86
dois eltrons por dmero pode ser trivialmente obtido. O par de eltrons mveis de cada dmero decorador pode assumir onze conguraes distintas. Para zero eltrons nos stios intersticiais existe apenas uma congurao. Nesta congurao a energia de interao entre os eltrons intersticiais da i-sima clula pode ser facilmente escrita como
0,0|Hi |0,0 = 0 .
(4.2)
Para um eltron nos stios intersticiais existem quatro conguraes possveis. elementos diagonais do Hamiltoniano de decorao so escritos como
Os
,0|Hi | ,0 = ,0|Hi | ,0 = Ji ,
(4.3)
(4.4)
onde
respectivamente. Entretanto, o processo de hopping introduz elementos fora da diagonal principal do Hamiltoniano que precisam ser considerados. So estes:
(4.5)
(4.6)
4.2.
87
Para dois eltrons nos stios intersticiais existem seis conguraes diferentes. Duas correspondem s conguraes de spins paralelos. Nestas a mobilidade suprimida
devido ao principio de excluso de Pauli e os eltrons permanecem localizados, um em cada stio intersticial. Nessas conguraes, a energia de interao do par de eltrons
intersticiais da i-sima clula com os spins nodais de Ising pode ser escrita como
(4.7)
Se
ambos os eltrons ocuparem o mesmo orbital, a interao de troca com os stios nodais se cancela e, portanto,
(4.8)
Por outro lado, quando os spins intersticiais antiparalelos ocupam stios distintos
, |Hi | , = , |Hi | , = Ji + Jj .
(4.9)
Os estados antiparalelos so misturados pelo hopping entre os stios intersticiais. Para levar em conta o processo de hopping, o Hamiltoniano de interao deve conter elementos fora da diagonal. Considerando apenas hopping de um eltron, esses elementos fora da diagonal so
,0|Hi | , = ,0|Hi | , = t ,
(4.10)
4.2.
88
0, |Hi | , = 0, |Hi | , = t ,
(4.11)
assim como seus complexos conjugados. Ento possvel denir a matriz do Hamiltoniano total como a soma sobre os Hamiltonianos de cada clula, adicionando-se o potencial qumico
H=
Hi .
(4.12)
Por meio da diagonalizao direta da matriz do Hamiltoniano so obtidas as onze autoenergias do hamiltoniano de cada ligao como sendo
E1 = 0 ,
(4.13)
E2 =
J (i + j ) +
J 2 (i + j )2 4 (J 2 i j t2 ) 2
(4.14)
E3 =
J (i + j )
J 2 (i + j )2 4 (J 2 i j t2 ) 2
(4.15)
E4 = J (i + j ) +
J 2 (i + j )2 4 (J 2 i j t2 ) 2
(4.16)
4.2.
89
E5 =
J (i + j )
J 2 (i + j )2 4 (J 2 i j t2 ) 2
(4.17)
E6 = J (i + j ) 2 .
(4.18)
E7 = J (i + j ) 2 .
(4.19)
E8 = 2 .
(4.20)
E9 = 2 .
(4.21)
E10 =
J 2 (i j )2 + 4t2 2 .
(4.22)
E11
= J 2 (i j )2 + 4t2 2 .
(4.23)
4.3.
90
possvel ento mapear exatamente o modelo decorado num modelo de Ising com um acoplamento efetivo
Jef f .
(4.24)
onde
A, como visto no captulo dois, aparece para manter a energia livre do sistema invariante. Jef f
e
dos spins intersticiais. O mapeamento da decorao-iterao baseado no fato de que a expresso resultante do trao parcial pode ser colocada em uma forma tipo Ising como:
k 1 KB T e
ek (i ,j )N = AeJef f (i ,j ) ,
(4.25)
onde
k (i ,j )
clula com uma congurao xa de spins nodais de eltrons itinerantes no dmero, enquanto
o termo
corresponde ao nmero
modelo utilizado para controlar o nmero mdio de eltrons por dmero decorador. Neste modelo, o trao parcial se estende sobre todos os possveis onze autovalores, o acoplamento de troca efetivo entre os spins nodais ento
1 Jef f = ln 2
V1 V2
) ,
(4.26)
4.4.
91
sendo
V1
o trao para
paralelos
(4.27)
V2
o trao para
antiparalelos
(4.28)
com
lizao
A2 = V1 V2 ,
(4.29)
tanto
para o ferromagnetismo diludo como para o modelo com ligaes ferro e antiferromagnticas. Aqui, o equivalente a esta quantidade corresponde ao nmero mdio de eltrons
por
n =
] v d [ N ln A ZIsing (Jef f ) . N dv
(4.30)
4.4.
92
n =v
(4.31)
n =v
(4.32)
onde
d dJef f ln [ZIsing ]
< i j >
corresponde a funo
de correlao que como o prprio nome j diz, relaciona diferentes funes e pode ser obtida atravs de derivadas da energia livre [35]. Ento
n =v
(4.33)
importante salientar que no nosso trabalho estaremos desenvolvendo solues para o diagrama de fases deste modelo numa rede de quadrada e cbica simples. A funo de
+0,3284
0,3284
critico JIsing
1 ln(1 + 2
2)
0,24061
4.5.
Resultados e Discusses
93
Inicialmente importante que seja seja percebido que o acoplamento de troca efetivo entre os spins nodais (4.26) pode ser tanto positivo quanto negativo, o que signica que o sistema interagente spin-eltron pode ser mapeado no modelo de Ising ferromagntico de spin-1/2 ou no modelo de Ising antiferromagntico de spin-1/2. O diagrama de fases tpico do modelo para diferentes conjuntos de parmetros mostrado nas guras [4.1] e [4.2]. Estes grcos representam a temperatura crtica reduzida
KB Tc /|J|
para uma rede quadrada e para uma rede cbica, respectivamente. Como possvel observar para uma rede quadrada, o sistema mantm-se paramagntico e seus spins permanecem desalinhados at que pelo menos metade das ligaes decoradoras contenha um eltron, ou melhor,
1 2 , quando ento os
spins se alinham e o sistema torna-se ferromagntico em baixas temperaturas. O ordenamento ferromagntico persiste at que
alcance o valor
sistema ento regressa ao estado paramagntico. Este desordenamento est relacionado ao fato de que o sistema contm tanto ligaes decoradoras com um eltron, que favorece o ordenamento ferromagntico, como ligaes decoradoras com dois eltrons, que favorece o ordenamento antiferromagntico. Esta competio entre ordem ferromagntica e antiferromagntica ocorre a partir de
n >1
n >
6 2 4 . Aumentando-se
enquanto as ligaes duplamente ocupadas aumenta. Desta forma surge um regime onde o ordenamento antiferromagntico torna-se estvel em baixas temperaturas, o que ocorre para
n >
T = 0
es-
4.5.
Resultados e Discusses
94
e o modelo com ligaes ferro e antiferromagnticas mostrados no captulo 2. Quanto maior razo
ratura crtica mxima. Este resultado est de acordo com a saturao da temperatura crtica obtida para o modelo com exatamente 1 eltron decorador mostrado no captulo 3. Entretanto a estabilidade da fase antiferromagntica alcana um mximo em um valor intermedirio da amplitude de hopping para em seguida regredir. Este resultado tambm concorda com o obtido para o caso de exatamente dois eltrons decoradores mostrado no captulo anterior. Para uma rede cbica, o comportamento qualitativo do diagrama de fases se mantm, apenas com alteraes nos limites de suas fases. at O sistema permanece paramagntico
aproximadamente
magntico. O estado fundamental retorna a ser paramagntico a partir de Para valores de predomina.
n = 1,3358.
n > 1,6642
importante notar que os diagramas de fases apresentam reentrncias das fases ferro e antiferromagnticas na fase paramagntica. Em baixas temperaturas e pequenas fraes de eltrons, ligeiramente acima da densidade crtica de eltrons para a qual o estado fundamental volta a ser paramagntico, utuaes trmicas podem re-estabilizar o ordenamento ferromagntico. Este efeito est presente nos regimes de amplitude de
hopping pequeno e grande e desaparece para amplitudes de hopping intermedirias. Para compreender o surgimento desta reentrncia necessrio ressaltar que o acoplamento efetivo entre os spins de Ising mediado pela presena dos eltrons decoradores e, portanto, dependente da temperatura e da amplitude de hopping. Em
T = 0
a intensidade re-
lativa das ligaes ferro e antiferromagnticas no relevante pois o problema torna-se puramente geomtrico onde a nica varivel relevante a diferena entre o nmero de ligaes ferro e antiferromagnticas. Para temperaturas nitas, a intensidade relativa
das interaes passa a ser relevante. Para amplitudes de hopping pequenas e grandes a
4.5.
Resultados e Discusses
95
ligao efetivamente antiferromagntica mediada pela presena de dois eltrons mais fraca que a interao efetiva ferromagntica mediada por um nico eltron.
Temperatura crtica(KBTC/J)
A 0 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2 1,4 1,6 1,8 2 Mdia do nmero de eltrons (<n>)
Diagrama de fases para uma rede quadrada. Grco da temperatura
Figura 4.1:
crtica normalizada em funo do nmero mdio de eltrons por ligao decoradora para
t |J|
= 0,25,
t |J|
=1
t |J|
= 10.Para
pode-se observar que o sistema permanece desalinhado (no estado paramagntico) para um nmero mdio de eltrons pequeno, at que este nmero atinja de eltrons, ao alcanar
0,5
onde o sistema
n = 1,146446609
n = 1,85355339. t e a
importante integral de
Isto faz com que o ordenamento ferromagntico seja favorecido com o aumento da temperatura e promove o surgimento da reentrncia observada na linha crtica separando
4.5.
Resultados e Discusses
96
0,8 Temperatura crtica(KBTC/J) 0,6 0,4 0,2 A 0 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2 1,4 1,6 1,8 2 Mdia do nmero de eltrons (<n>)
Grco da temperatura crtica
t |J|
= 0,25,
t |J|
=1
t |J|
10.
para um nmero mdio de eltrons pequeno, at que este nmero atinja sistema comea a se alinhar ferromagneticamente, ao alcanar
n n = 1,3358. t
0,25
e o
O sistema
n = 1,6642. J a fase
e a integral de
No regime de amplitudes de hopping intermedirio a interao efetiva antiferromagntica torna-se maior que a ferromagntica. A sensibilidade com a temperatura , ento, invertida. Neste regime intermedirio no h reentrncia da fase ferromagntica
4.5.
Resultados e Discusses
97
[4.3] e [4.4] ns zemos o grco da temperatura crtica no ponto de mxima reentrncia das fases ferromagntica e antiferromagntica em funo da razo entre a amplitude de hopping e o acoplamento de troca para as redes quadrada e cbica, respectivamente. Note que a reentrncia da fase ferromagntica maior no regime de grande amplitude de hopping, sendo da mesma ordem que a reentrncia da fase antiferromagntica. Nas guras [4.5] e [4.6] ns zemos o grco do nmero mdio de eltrons no ponto de mxima reentrncia das fases ferromagntica e antiferromagntica em funo da razo entre a amplitude de hopping e o acoplamento de troca. A reentrncia da fase antiferromagntica relativamente pequena, em contraste com a maior reentrncia da fase ferromagntica.
KBTC/|J|
(a) 5 10 t/|J| 15 20
KBTC/|J|
(b) 5 10 t/|J| 15 20
Figura 4.3: (a)Temperatura crtica no ponto de mxima reentrncia da fase antiferromagntica para rede quadrada. (b) Temperatura crtica no ponto de mxima reentrncia da fase ferromagntica para rede quadrada
n = 2 equiva-
lente ao modelo de Strecka e colaboradores [19] onde todos os dmeros decoradores contm dois eltrons. Entretanto, para
n = 1
4.5.
Resultados e Discusses
98
KBTC/|J|
(a) 5 10 t/|J| 15 20
KBTC/|J|
(b) 5 10 t/|J| 15 20
Figura 4.4: (a)Temperatura crtica no ponto de mxima reentrncia da fase antiferromagntica para rede cbica. (b) Temperatura crtica no ponto de mxima reentrncia da fase antiferromagntica para rede cbica
Apesar o
estado fundamental ter exatamente um eltron em cada dmero, as utuaes trmicas fazem com que surjam dmeros com dois eltrons e dmeros desocupados. Estas duas
classes de dmeros desfavorecem o ordenamento ferromagntico. Como consequncia, a temperatura crtica do modelo aqui introduzido para crtica apresentada no modelo de Strecka. raturas crticas dos dois modelos.
temperatura crtica mxima de nosso modelo que ocorre para concentraes mdias de eltrons ligeiramente abaixo de
n = 1
n = 1 1/4
1/2
4.5.
Resultados e Discusses
99
1,85 1,84 1,83 1,82 1,81 0 1,5 1,4 1,3 1,2 1,1 0
<n>
(a) 5 10 t/|J| 15 20
<n>
(b) 5 10 t/|J| 15 20
Figura 4.5: (a) Nmero mdio de eltrons no ponto de mxima reentrncia da fase antiferromagntica para rede quadrada (b) Nmero mdio de eltrons no ponto de mxima reentrncia da fase ferromagntica para a rede quadrada.
1,66 1,65 1,64 1,63 1,62 1,61 0 1,7 1,6 1,5 1,4 1,3 0
<n>
(a) 5 10 t/|J| 15 20
<n>
(b) 5 10 t/|J| 15 20
Figura 4.6:
antiferromagntica para rede cbica (b) Nmero mdio de eltrons no ponto de mxima reentrncia da fase ferromagntica para a rede cbica.
4.5.
Resultados e Discusses
100
Captulo 5
Concluso
Nesta dissertao, ns determinamos o diagrama de fases de um sistema magntico que contem tanto spins localizados como spins itinerantes. Esta classe de sistemas magnticos tem despertado um grande interesse nos ltimos anos. Recentemente modelos
exatamente solveis contendo spins de Ising localizados e spins decoradores delocalizados foram introduzidos e demonstram ter uma rica variedade de possveis fases e comportamentos termodinmicos. Em particular, esta classe de modelos adaptado para um
topologia de cadeia diamante apresenta plats na magnetizao, picos duplos no calor especco, um rico diagrama de fases e uma elevada taxa magnetocalrica o que aponta para potenciais aplicaes deste tipo de material magntico em sistemas de refrigerao. Uma variante deste modelo com dmeros decorando uma rede quadrada de Ising foi tambm introduzida e vericou-se que quando o dmero contm um eltron delocalizado o ordenamento da rede de Ising ferromagntico como pode ser visto em 3.11. Entretanto, quando dois eltrons ocupam o dmero, o ordenamento torna-se antiferromagntico como pode ser visto em 3.13. Na literatura, no existe uma explicao de como esse ordenamento passa de ferromagntico para antiferromagntico, e isso o que realizamos nesta dissertao.
101
5. Concluso
102
Esta classe de sistemas magnticos pode ter suas propriedades termodinmicas obtidas exatamente atravs do mapeamento no modelo de Ising utilizando-se uma tcnica conhecida como transformao de decorao-iterao. Aps fazer uma introduo geral sobre as propriedades magnticas da matria e dos modelos exatamente solveis no captulo 1, ns detalhamos a tcnica da transformao-iterao no captulo 2 desta dissertao. A aplicao desta tcnica aos modelos acima citados com ambos spins localizados e itinerantes foi reproduzida no captulo 3, juntamente com os resultados mais relevantes. A contribuio indita dessa dissertao consistiu em generalizar os modelos com dmeros decoradores para permitir que o nmero de eltrons decoradores pudesse variar continuamente. Esta generalizao foi possvel atravs da introduo de um potencial
qumico por eltron cujo valor foi utilizado para controlar o nmero mdio de eltrons por dmero decorador. Os eltrons podem transitar entre os dois stios do dmero, obedecendo o princpio de excluso de Pauli. Alm do termo de hopping
eletrnica, estes eltrons interagem com os spins de Ising localizados atravs de um acoplamento de troca
J.
Atravs da tcnica de decorao-iterao, ns obtivemos o diagrama de fases deste modelo nas redes quadrada e cbica para diferentes valores da razo entre o termo e hopping e a interao de troca. Em particular ns mostramos que a fase ferromagntica estvel em baixas temperaturas numa faixa intermediria de densidade de eltrons por dmero. Para altas densidades, a fase antiferromagntica prevalece. Estas duas fases so separadas por uma faixa de valores intermedirios da densidade eletrnica para a qual o estado fundamental permanece paramagntico devido a forte competio entre as ligaes efetivas ferro e antiferromagnticas. Ns mostramos que o diagrama de fases apresenta reentrncias o que sinaliza diferentes sensibilidades das interaes efetivas ferro e antiferromagnticas com relao utuaes trmicas. A interao efetiva ferromagntica maior nos regimes de baixas e altas amplitudes de hopping, enquanto a interao efetivamente antiferromagntica maior no regime de amplitude de hopping intermedirio. Por
Captulo 5.
Concluso
103
m, ns ressaltamos que o presente modelo com um eltron em mdia por dmero tem uma diferena sutil em relao ao modelo onde todos os dmeros contm exatamente um eltron. Devido s utuaes trmicas, o presente modelo permite que dmeros com zero e dois eltrons sejam termicamente populados, o que reduz a tendncia de ordenamento ferromagntico e, consequentemente, reduz a temperatura de transio. Para nalizar, gostaramos de ressaltar que vrias extenses do presente modelo podem ser implementadas. Em particular, ns no inclumos em nosso estudo interao
Coulombiana entre os eltrons delocalizados. esperado que esta interao deve ter um forte impacto no diagrama de fases, apesentando um diagrama de fases um tanto quanto mais "robusto". O modelo tambm no contempla a existncia de uma interao de
troca direta entre os spins de Ising. Esperamos que nosso trabalho venha a incentivar futuros investigaes nestas direes.
Referncias
Springer, 1981.
Oxford
UFRJ, 1999.
[6] M.S.S. Pereira. Plato na magnetizao e efeito magnetocalrico na cadeia diamante cineticamente frustrada. Master's thesis, IF-UFAL, Janeiro 2008.
Wiley, 1963.
[9] G.R. Eaton, S.S. Eaton, and K.M. Salinkhov. Scientic, 1999.
World
104
Referncias
105
Edusp, 2008.
[http://www.seara.ufc.br/folclore/ fol-
[15] J. Strecka.
quantum models.
[16] M. S. S. Pereira, F. A. B. F. de Moura, and M. L. Lyra. Magnetization plateau in diamond chains with delocalized interstitial spins. 2008.
[17] M. S. S. Pereira, F. A. B. F. de Moura, and M. L. Lyra. Magnetocaloric eect in kinetically frustrated diamond chains.
[18] J. Strecka, A. Tanaka, and M. Jascur. Phase transitions in exactly solvable decorated model of localized ising spins and itinerant electrons.
[20] S. Saini, R.B. Frankel, D.D. Stark, and J.T. Ferrucci Jr. Magnetism: A primer and review.
Referncias
106
Editora
[22] G. Woan.
Cambridge University
Press, 2000.
[23] C.M.A. Stein-Barana, M. Yoshida, and V.L. Lbero. A aproximao de campo mdio de bethe-peierls.
[24] M. D'Aquino.
[25] C. Kittel.
Wiley, 1953.
Editora
[29] D. Wagner.
[30] H. Fll. Electronic materials. UNITF - Alemanha, volume 1. UNI-TF, Alemanha, 2007.
Termodinamica.
[33] D.J. Bukman and J.D. Shore. The conical point in the ferroelectric six-vertex model.
Referncias
107
[34] M. Muccini, E. Lunedei, A. Bree, G. Horowitz, F. Garnier, and C. Taliani. Polarized uorescence in alpha-sexithienyl single crystal at 4.2 k. 108(17):73277333, 1998.
[35] I. Syozi.
volume I.
[37] I.T.Padilha. Estudo das propriedades termodinmicas no modelo de ising aleatoriamente decorado com interaes competitivas. Master's thesis, IF-UFAM, 2006.
[38] T. Kamikawa, S. Okubo, T. Kunimoto, H. Ohta, Y. Inagaki, H. Kikuchi, T. Saito, M. Azuma, and M. Takano. High eld esr measurement of diamond chain substance cu3(oh)2(co3)2.
[39] Y. Li.
102(11):1139071139078,
[40] Masaki Oshikawa, Masanori Yamanaka, and Ian Aeck. Magnetization plateaus in spin chains: haldane gap for half-integer spins. Mar 1997.
[41] Keisuke Totsuka. Magnetization plateau in the s=1/2 heinsenberg spin chain with next-nearest-neighbor and alternating nearest-neighbor interactions. 57(6):34543465, Feb 1998.
Phys. Rev. B,
[42] D. C. Cabra, A. Honecker, and P. Pujol. Magnetization curves of antiferromagnetic heisenberg spin- ladders.
[43] A. Honecker, F. Mila, and M. Troyer. Magnetization plateaux and jumps in a class
Referncias
108
European Physics
[45] J. Schulenburg and J. Richter. The spin-1/2 heisenberg antiferromagnet on a 1/7depleted triangular lattice: Ground-state properties. May 2002.
Phys. Rev. B,
65(22):224405,
[47] H. Kikuchi, Y. Fujii, M. Chiba, S. Mitsudo, T. Idehara, T. Tonegawa, K. Okamoto, T. Sakai, T. Kuwai, and H. Ohta. Experimental observation of the 1/3 magnetization plateau in the diamond-chain compound cu3(co3)2(oh)2. 94(22):227201, 2005.
[48] L. Canov, J. Strecka, and M. Jascur. Geometric frustration in the class of exactly solvable ising-heisenberg diamond chains. 18(20):4967, 2006.
[50] K. Huang.
Statistical Mechanics.
[51] J. Richter.
Physical
Referncias
109