TERMOQUMICA

1 Introduo A sociedade moderna depende das mais diversas formas de energia para sua existncia. Quase toda a energia de que dependemos obtida a partir de reaes qumicas, como a queima de combustveis fsseis, as reaes qumicas ocorridas em baterias ou a formao de biomassa por fotossntese, alm dos processos biolgicos que atuam em nosso corpo. A relao entre as modificaes qumicas e energia pode ser mostrada de diversas formas. Por exemplo, as reaes qumicas com alimentos e combustveis liberam energia enquanto a quebra da gua em hidrognio e oxignio demanda absoro de energia eltrica. A fotossntese converte a energia radiante do sol em energia qumica. Os processos qumicos podem tanto gerar calor como realizar trabalho como acionar a ignio de um carro. Desta forma podemos dizer que qualquer mudana qumica geralmente envolve energia. O estudo da energia e suas transformaes conhecido como termodinmica. Essa rea de estudo teve seu incio durante a revoluo industrial quando as relaes entre calor, trabalho e contedo energtico de combustveis foram estudados no esforo de se maximizar o desempenho de motores a vapor. A termoqumica a parte da termodinmica que examina as relaes entre as reaes qumicas e sua estequiometria. Uma transformao qumica sempre envolve uma troca de calor. As transformaes que liberam calor so exotrmicas; as que absorvem calor so endotrmicas. O contedo de calor associado a uma substancia chamado de entalpia (H). Quando uma reao realizada sob presso constante, a quantidade de calor liberada ou absorvida recebe o nome de variao de entalpia (H). 2 Variao de entalpia (H) A variao de entalpia indica a quantidade de calor envolvida em uma transformao. determinada pela diferena entre as entalpias dos produtos e a dos reagentes. H = H(produtos) H(reagentes) 2.1 Reao endotrmica Nas reaes endotrmica a entalpia do sistema aumenta: H positivo. Avenida Lourival Alfredo, 176, Poeira, Marechal Deodoro, Alagoas, Brasil, 57160-000

Neste tipo de reao, o produto mais energtico do que os reagentes, isto , a quantidade de energia armazenada nos produtos maior do que a quantidade de energia armazenada nos reagentes. H = H(produtos) H(reagentes) > 0 Exemplo: N2(g) + O2(g) 2.2 Reao exotrmica Na reao exotrmica a entalpia do sistema diminui: H negativo. Neste tipo de reao, os reagentes so mais energticos do que o produto, isto , a quantidade de energia armazenada nos reagentes maior do que a quantidade de energia armazenada no produto. H = H(produtos) H(reagentes) < 0 Exemplo: H2(g) + O2(g) H2O (l) H = -286kJ NO2(g) H = +33,2 kJ

Figura 1: Entrada e sada de calor no sistema 3 Diagrama de Entalpia O diagrama de entalpia mostra a posio relativa das entalpias armazenadas nas substncias que reagem ou que so formadas. Ele indica a variao de entalpia (H) envolvida na transformao de reagentes em produtos.

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Figura 2: Diagrama de entalpia 4 Principais Fatores que Afetam o H de uma reao 4.1 Quantidade de reagentes A quantidade de calor envolvida em uma reao qumica depende da quantidade dos reagentes e dos produtos. H2(g) + O2(g) 2H2(g) + O2(g) 4.2 Estado fsico das substncias Gasoso: H2(g) + O2(g) Lquido: H2(g) + O2(g) H2O (g) H2O (l) H = -243 kJ H = -286 kJ H2O (l) 2H2O (l) H = -286 kJ H = -572 kJ

H2O (s) H = -292 kJ Slido: H2(g) + O2(g) Avenida Lourival Alfredo, 176, Poeira, Marechal Deodoro, Alagoas, Brasil, 57160-000

 gua formada em estados fsicos diferentes altera a entalpia da reao. Observe o grfico a seguir

Figura 3: Estabilidade entre os estados da matria. As molculas de gua que se encontram no estado slido apresentam um grau de agitao menor (mais estvel) do que as molculas que esto nos estados lquido e gasoso. 4.3 Alotropia A variedade alotrpica mais abundante na natureza a mais estvel (menor entalpia), e a menos abundante, a mais instvel (maior entalpia). Exemplos: O carbono grafite mais estvel do que o carbono diamante. O fsforo vermelho mais estvel do que o fsforo branco. O enxofre rmbico mais estvel que o enxofre monoclnico. 4.4 Temperatura Quando a temperatura varia, muda o grau de agitao das molculas e,

consequentemente, varia a entalpia dos participantes. Exemplos: H2(g) + Cl2(g) H2(g) + Cl2(g) 2 HCl 2 HCl H = 183,9 kJ a 15 oC H = 184,1 kJ a 75 oC

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5 Tipos de Calores de Reao 5.1 Entalpia ou calor de formao a variao de entalpia associada reao de sntese (formao) de 1 mol do composto a partir de substncias simples no estado padro. Substncia simples no estado padro: Hf = 0 Estado-padro: forma fsica e alotrpica mais abundante da substncia a 25 oC e 1 atm. Exemplo: H2(g) + O2(g) C(grafite) + O2(g) 5.2 Entalpia ou calor de combusto a variao de entalpia associada combusto (queima) de 1 mol de substncia a 25 oC e 1 atm com excesso de oxignio. Exemplos: CH4(g) + O2(g) C2H5OH(l) + 3O2(g) CO2(g) + H2O(l) CO2(g) + 3H2O(l) H = -890 kJ/mol H = -1368 kJ/mol H2O(l) CO2(g) Hfo = -68,3 kcal/mol Hfo = -94,1 kcal/mol

O H de combusto refere-se sempre a 1 mol da substncia que sofre combusto. O H de combusto sempre negativo, pois as reaes de combusto so sempre exotrmicas. 6 Lei de Hess O estudo da termoqumica se fundamenta nos trabalhos do qumico suo Germain Henry Hess (1802-1850). Em 1840, Hess enunciou uma lei que nos permite calcular a variao de entalpia (H) terica de uma reao qualquer, mesmo que sua determinao experimental seja difcil. A lei de Hess estabelece que se uma reao for executada em uma srie de etapas, o H para a reao ser igual soma das variaes de entalpia para as etapas individuais. A variao de entalpia total para o processo independente do nmero de etapas ou da natureza particular Avenida Lourival Alfredo, 176, Poeira, Marechal Deodoro, Alagoas, Brasil, 57160-000

da maneira pela qual a reao executada. Podemos calcular o H para qualquer processo, desde que encontremos uma rota por que H seja conhecido para cada etapa. Isso significa que um nmero relativamente pequeno de medidas pode ser usado para calcular o H para um vasto nmero de reaes diferentes. A variao de entalpia (H) de uma reao depende apenas do estado inicial dos reagentes e do estado final dos produtos, no dependendo dos estados intermedirios, ou seja, H = Hf Hi.

Figura 4: Ilustrao Lei de Hess Exemplo: Qual o H da reao: C(s) + O2(g) CO2(g), sabendo que essa reao ocorre em duas etapas? 1 C(s) + O2(g) CO(g) 2a CO(g) + O2(g) CO2(g) H = H1 + H2 Vejamos uma ilustrao da lei de Hess da reao de combusto do metano. H1 = -110 kJ H2 = -283,5 kJ

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Figura 5: A quantidade de calor gerada pela combusto de 1 mol de CH4 independe se a reao ocorre em uma ou mais etapas. 6.1 Utilizao de entalpias de formao para o clculo de entalpias de reao, H. Um outro processo, que uma nova aplicao da lei de Hess, para calcularmos o H de uma equao-problema atravs dos calores de formao dos reagentes e produtos. O Hfo tabuladas tm muitas utilizaes importantes. Podemos usar a lei de Hess para calcular a variao de entalpia padro para qualquer reao da qual conhecemos os valores de Hfo para todos os reagentes e produtos. A variao de entalpia de uma reao (H) obtida pela diferena entre o somatrio dos calores de formao dos produtos da reao e o somatrio dos calores de formao dos reagentes: Hfo = nHfo(produtos) - mHfo(reagentes) O smbolo (sigma) significa o somatrio de e n e m so os coeficientes estequiomtricos da equao qumica.

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Figura 6: Entalpia padro de formao. 7 Energia de Ligao a energia que fornecida para romper 1 mol de ligaes entre dois tomos em um sistema gasoso a 25 oC e 1 atm. Reagentes: processo endotrmico quebra de uma ligao qumica Produtos: processo exotrmico formao de uma ligao qumica.

Figura 7: Ilustrao da energia de ligao Exemplo: Qual a variao de entalpia da reao H2(g) + Cl2(g) seguintes energias de ligao? H-H = 104,2 kJ/mol; Cl-Cl = 57,9 kJ/mol; H-Cl = 103,1 kJ/mol H da reao = energia das ligaes rompidas energia das ligaes formadas H da reao = 104,2 + 57,9 2(103,1) H da reao = -44,1 kJ 2HCl(g), conhecendo as

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Figura 8: Energias de ligao de algumas substncias. Vejamos um outro exemplo contendo o diagrama de entalpia para a combusto do gs propano.

Figura 9: Diagrama de entalpia de combusto do gs propano. 8 Alimentos e Combustveis A maioria das reaes qumicas utilizadas para a produo de calor so de combusto. A energia liberada quando 1 g de uma substncia sofre combusto normalmente chamada de calor de calor especifico de combusto. Como o calor especifico de combusto representa o calor liberado em uma combusto, ele um nmero positivo. O calor especifico de combusto de qualquer alimento ou combustvel pode ser medido pela calorimetria. 8.1 Alimentos Avenida Lourival Alfredo, 176, Poeira, Marechal Deodoro, Alagoas, Brasil, 57160-000

A maior parte da energia de nosso corpo necessita vem de carboidratos e gorduras. As formas de carboidratos conhecidos como amido so decompostos no intestino em glicose C6H12O6. A glicose solvel no sangue, e no corpo humano conhecida por acar no sangue. Ela transportada pelo sangue para as clulas, onde reage com o O2 em uma srie de etapas, produzindo CO2(g), H2O(l) e energia. C6H12O6(s) + 6O2(g) -> 6CO2(g)+ 6H2O(l), H = -2803 kJ A decomposio dos carboidratos rpida, portanto sua energia fornecida rapidamente ao corpo. No entanto, o corpo armazena apenas uma quantidade muito pequena de carboidratos. O valor especfico de combusto mdio dos carboidratos 17 KJ. O corpo utiliza a energia qumica dos alimentos para manter a temperatura corporal, para contrair os msculos e para contrair e reparar os tecidos. Qualquer excesso de energia armazenado na forma de gorduras. As gorduras so bem apropriadas para servirem como reserva de energia do corpo por no mnimo duas razes: (1) so insolveis em gua, o que facilita o armazenamento no corpo, e (2) produzem mais energia por grama do que protenas ou carboidratos, o que os torna fontes de energia eficientes em termos de massa. O calor especfico mdio de combusto das gorduras de 38 KJ/g. O metabolismo de protenas no corpo produz menos energia que a combusto em um calormetro por que os produtos so diferentes. Protenas contm N2, o qual na bomba calorimtrica liberado como N2. No corpo esse N2 vira principalmente uria (NH2)2 CO. As protenas so utilizadas pelo corpo principalmente como materiais para a produo de tecidos de rgos, pele, cabelo, msculo, e assim por diante. 8.2 Combustveis Durante a combusto completa de um combustvel, o carbono convertido em CO2 e o H2, em H2O, tendo ambos grandes entalpias de formao negativas. Consequentemente, quanto maior a porcentagem de carbono e hidrognio num combustvel, mais alto seu calor especifico de combusto. O carvo, o petrleo e o gs natural, principais fontes de energia so conhecidos como combustveis fsseis. O gs natural consiste de hidrocarbonetos gasosos, compostos de hidrognio e carbono. Ele contm CH4, C2H6, C3H8 e C4H10. O petrleo um lquido composto de milhares de compostos. A maior parte deles so hidrocarbonetos, e o restante so principalmente compostos orgnicos contendo S, N ou O2. O carvo que solido, contm hidrocarbonetos de alto peso molecular, bem como compostos contendo enxofre, O2 ou N2. O carvo o combustvel fssil mais abundante, ele compreende 90% das reservas mundiais. Avenida Lourival Alfredo, 176, Poeira, Marechal Deodoro, Alagoas, Brasil, 57160-000

8.3 Outras fontes de energia Fontes de energia renovvel, incluem energia solar, energia elica, energia geotrmica, energia hidroeltrica e energia de biomassa. Energia solar aproveitada atravs de painis solares Energia elica aproveitadas atravs de moinhos de vento Energia geotrmica aproveitada a partir da energia do centro da terra Energia hidroeltrica das correntes dos rios Energia de biomassa de colheitas, como rvores e milho e de matria biolgica residual

Figura 10: Fontes de energias consumidas nos EUA.

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