Rappels de cours :

* Nature corpusculaire de la lumire :

Les changes dnergie entre matire et rayonnement ne se font pas de faon continue mais par quantits discrtes et indivisibles. Ces changes, quil sagisse dabsorption ou dmission du rayonnement, ne peuvent avoir lieu que par multiples entiers dune quantit dnergie gale un quantum (nergie dun photon).

Lnergie dun quantum est gale au produit de la frquence la constante h.

du rayonnement qui le transporte par

E = h
-34

- h = constante de Planck h = 6,62 x 10 -1 - frquence (en s ), E (en Joule)

J.s

* Spectre de l'atome d'hydrogne:

Les frquences des raies dans le visible sont donnes par la relation de Balmer:

1 1 = RH 2 2 n 2
8 -1

(nombre donde m-1) =

1 = c

longueur donde (m) ; c vitesse de la lumire (c = 2,998 x 10 m.s )

7 -1

n entier > 2 n = 3, 4, 5 R H = constante de Rydberg = 1,097 x 10 m Ritz a gnralis la relation de Balmer l'ensemble de toutes les sries de latome dhydrogne.

1 1 = RH n2 n2 2 1

avec

n2 > n1

ou

1 1 E = hcR H 2 2 n1 n 2

* Energie dun niveau de latome dhydrogne :

E n = - hcR H

1 13,6 = 2 2 n n
19

(en eV)

(1eV = 1,602 x 10

-19

J)

En =

21,8.10 2 n

(en Joule)

* Les hydrognodes :
Les hydrognodes (charge du noyau = +Ze), le cortge lectronique est limit 1 seul lectron (Z > 1 ) Energie dun hydrognode

E n = - hcR H

1 2 13,6 2 .Z .Z = 2 2 n n 19 .Z 2

(en eV)

21,8.10 En = 2 n

( en Joule)

* Niveaux dnergie, Orbitales atomiques:

Les nombres quantiques Le nombre quantique principal n: Cest lentier qui dfinit lnergie En

n1
si n = 1 on dfinit le niveau fondamental si n > 1 il y a n tats caractriss par une mme valeur de l'nergie. (Etats dgnrs) ou couche lensemble des lectrons dcrit par une mme valeur de n. n. Niveau 1 K 2 L 3 M 4 N 5 O
2

Le nombre quantique secondaire l: l est un entier 0ln1

A un niveau n, correspondent n sous couches, chaque sous-couche contient (2l + 1) O.A. l. 1 2 3 4 Sous -couche s p d f

Le nombre quantique magntique ml: ml est un nombre entier prenant 2l + 1 valeurs Ltat de latome: L'ensemble des 3 nombres quantiques n, l et, ml dfinit un tat de l'atome Etat = orbitale atomique

l m l +l

L'tat fondamental, l'orbitale 1s: Si n = 1, l = 0, ml = 0 L'orbitale 1s (comme toutes les orbitales s) prsente une symtrie sphrique.

Les tats excits : les autres types d'orbitales atomiques: n=2l=0 - n =2, l = 0 et ml = 0 - n =2, l = 0 et ml = -1, 0, +1 L'orbitale 2s Les orbitales 2p

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Exercice 1:

1)- Quappelle-t-on hydrognode ? Citer quelques exemples. Exprimer lnergie dun ion hydrognode en fonction de n. 2)- Les raies du spectre de latome dhydrogne sont classes en sries. Prciser ces sries et dire quelles transitions correspond chacune delles. Les reprsenter sur un schma faisant apparatre les diffrents niveaux nergtiques. 3)- Calculer lnergie dionisation dun atome dhydrogne en eV puis en kJ.mol-1. 4)- Pour chacune de ces sries, le nombre donde reste infrieur un nombre donde limite, donn par les valeurs suivantes Lyman Balmer Paschen observables ? 5)- Calculer lnergie dionisation de lion He + partir du niveau n = 1 et niveau n = 4. Conclusion ? Donnes : 10,9676.106 m-1 2,74194.106 m-1 1,21864.106 m-1

Calculer pour llectron, la variation dnergie correspondant ces raies limites. Sont-elles

ZH = 1 h = 6,62.10-34 J.s ;

ZHe = 2 c = 3.108 m.s-1 ;

NA = 6,02.1023 mol-1

Exercice 2:
Si un atome dhydrogne dans son tat fondamental absorbe un photon de longueur donde

1 puis met un photon de longueur donde 2 , sur quel niveau de trouve llectron aprs
mission ? Si 1 = 97,28 nm

2 = 1879 nm

Exercice 3:
1)- Etablir la structure lectronique de lion He + , ainsi que celles de quelques uns de ses premiers tats excits (prciser lesquels). Prciser la structure lectronique de lion He + + . 2)- donner la relation dfinissant les valeurs dnergies permises de lion He + . Etablir le diagramme des niveaux dnergie de cet ion. 3)- Calculer les frquences et longueurs donde des raies dmission de cet ion. Prciser dans quel domaine du spectre lectromagntique elles sobservent. 4)- Quelle nergie faut-il fournir cet ion pour lioniser ?

5)- Calculer lnergie du niveau fondamental de lion Li 2 + et celle du premier tat excit. Exercice 4:
1)- Quelle relation vrifie les nergies dionisations suivantes :

H
E.I. (eV) 13,6

He +
54,416

Li 2 +
122,451

Be 3

217,713

2)- Quelles sont les espces obtenues aprs ionisation 3)- Quelles sont les longueurs donde capables dioniser chacun de ces ions ?

Exercice 5:
Les triplets suivants de nombres quantiques sont-ils possibles ou non pour un mme lectron. 1)- n = 3,
2)- n = 2, 3)- n = 0, 4)- n = 2, 5)- n = 3,

l = 0,
l = 2, l = 0, l = 1, l = 1,

ml = 0 ml = 0 ml = 0 ml = -1 ml = -2

Exercice 6:
Le lithium a pour symbole 3 Li On considre lion hydrognode Li 2 + .
1)- Dans son tat fondamental 2)- Dans son tat excit n = 2, l = 1 7

Prciser dans chaque cas son nergie. Dcrire lorbitale atomique traduisant son comportement.

Exercice 7:
1)- Les nergies dionisation de He + et Li 2 + sont respectivement 54,4 eV et 122 eV. Peuton trouver une relation simple entre leur nombre de charges, leur nergie dionisation et celle de latome dhydrogne,

2)- Calculer la valeur de lnergie propre des 4 premiers niveaux de ces atomes. Les comparer ceux de latome dhydrogne. Pourquoi peut-on dire que llectron devient de plus en plus li mesure que Z augmente ?