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Tensiomtrie

TENSIOMETRIE

Aprs deux expriences illustrant de manire qualitative l'importance de la tension superficielle dans des phnomnes alors traits de "capillaires", le texte ci-dessous vous propose deux expriences quantitatives ayant chacune pour but la mesure de la tension superficielle d'une interface liquide-gaz. I - QUELQUES ILLUSTRATIONS DE PHENOMENES CAPILLAIRES 1. Force exerce sur la ligne bordure d'une interface Tendre un film d'eau savonneuse sur un cadre comportant une boucle de fil, et percer le fil au centre de la boucle. Observer et commenter.

Figure 1. 2. Forme d'une goutte A l'aide d'une seringue, dposer des gouttes d'eau de diffrentes grosseurs sur un substrat non mouillant constitu d'une plaque de verre recouverte d'une membrane de tflon. Observer et commenter (cf III, annexe A). II - MESURES DE TENSION SUPERFICIELLE La tension superficielle d'une surface de liquide est trs sensible l'tat de propret de cette surface. Les principales sources de contamination d'une interface sont les impurets chimiques (surtout les tensio-actifs1) et la poussire de l'air. Une contamination se traduit en gnral par
1 Un tensio-actif est un corps dont les molcules comportent une partie hydrophile et une partie hydrophobe. En

solution dans l'eau, ces molcules vont se localiser de prfrence l'interface car elles minimisent l'nergie du systme en mettant leur partie hydrophile en contact avec l'eau et leur partie hydrophobe en contact avec l'autre phase. Il en rsulte un abaissement de la tension interfaciale mme pour de trs faibles concentrations en tensioactif. Les savons et les liquides-vaisselles sont des exemples de tensio-actifs.

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Tensiomtrie un abaissement de la tension superficielle. L'eau est particulirement difficile garder propre. Dans les expriences qui suivent quelques prcautions seront prendre : - Utiliser des rcipients propres et secs ; - Ne pas laver la verrerie avec un produit dtergent quelconque (savon, liquidevaisselle,...) ; - Recouvrir immdiatement les chantillons qui ne sont pas utiliss ; - Aspirer la surface du liquide, pour avoir une propret maximum juste avant une mesure. 1. METHODE DE LA GOUTTE PENDANTE Cette mthode est base sur la forme de gouttes 1quilibre. Les petites gouttes tendent tre sphriques car les effets de tension superficielle dpendent de la surface de la goutte (sphre = surface minimale). Les effets gravitationnels, qui dpendent du volume de la goutte, entranent des distorsions. Lorsque les effets de tension superficielle et les effets gravitationnels sont a 1quilibre, on peut dterminer la tension superficielle dun liquide en fonction de la forme de la goutte obtenue. La mthode de la goutte pendante est une mthode couramment utilise, qui ncessite une faible quantit de liquide et qui permet dobtenir de faon rapide une mesure relativement prcise de la tension superficielle. Elle ne peut cependant pas tre utilise dans le cas de liquides volatils. La procdure gnrale consiste former, 1aide dune aiguille, une goutte 1quilibre, c'est dire juste avant quelle ne tombe. On mesure ensuite certaines de ses dimensions (Annexe B) 1aide dune image numrique. a) Matriel 1) Dispositif exprimental Pour la formation des gouttes, nous disposons dun systme compos d'une seringue micromtrique dun volume de 2 ml, dun tuyau en silicone et d'une aiguille bout plat, en acier inoxydable, de 0.8 mm de diamtre extrieur et de 0.5 mm de diamtre intrieur. Les images de gouttes sont acquises par une camra CCD. Elles sont ensuite transmises un ordinateur quip dune carte graphique et dun logiciel de traitement dimages (NIH Image). Pour des raisons pratiques, les images acquises par la camra sont galement visualises sur un moniteur compltement indpendant de lordinateur. Il nous sert a dterminer le moment o la goutte est 1quilibre. Pour obtenir un bon contraste de 1image, on utilise un clairage diffus obtenu en plaant une fibre optique derrire une plaque de plexiglas. La fibre optique est relie une lampe dont 1'intensit est rgle son minimum. La distance optimale objectif-goutte x (cf. schma du dispositif, figure 2) a t dtermine environ 13 cm; on obtient alors le meilleur compromis entre grossissement et qualit de 1image. La distance diffuseur-goutte x est de 30 cm et la distance fibre optique-diffuseur x de 22 cm. La distance diffuseur-goutte joue sur le contraste de 1'image obtenue. La hauteur de la seringue millimtrique n'a aucune influence sur les rsultats mais doit tre fixe au cours dune manipulation afin d'viter toute instabilit.
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La temprature de la pice est determine lors de chaque srie de manipulations. De plus, il faut se placer dans des conditions telles que 1on soit 1abri de courants dair ou de tout mouvement du dispositif. Le matriel utilis doit tre le plus propre possible. 2) traitement de l'image Lacquisition de 1'image d'une goutte et le traitement de cette image afin dobtenir les valeurs de et d s ncessaires au calcul de la tension superficielle, se font 1aide du logiciel N.I.H. Image ( Scion Image sur le disque dur ou dans le Menu Pomme). b) Manipulation Avant de commencer les mesures, il faut s'assurer que la lampe, la camra et 1cran de contrle sont en marche. Afin dobtenir une image nette de la goutte, il est conseill de placer 1objectif de la camra environ 13 cm de la goutte. Il est tout dabord ncessaire de dterminer la correspondance entre le nombre de pixels sur 1cran de 1ordinateur et la valeur relle de lobjet mesur. Cet talonnage se fait partir du diamtre extrieur de 1aiguille dont nous connaissons le diamtre exact (0.8 mm dans notre cas). Cet talonnage doit se faire chaque fois qu'il y a eu mouvement (volontaire ou non) de la camra. Il est aussi recommand de 1effectuer entre deux series de mesures loignes dans le temps. Etalonnage Afin de mesurer avec exactitude le diamtre extrieur de l'aiguille, il faut tout d'abord acqurir l'image de cette aiguille puis obtenir le contour seul de 1'aiguille 1aide du logiciel de traitement dimage. Pour acqurir une image, on se place dans le menu Special et on slectionne la fonction Start Capturing. Il faut ensuite cliquer avec la souris sur limage au moment o 1image dsire est forme sur 1cran (ou faire Stop Capturing). Afin dobtenir seulement le contour de 1'objet prsent sur 1image, plusieurs tapes sont ncessaires: 0ptions: Threshold permet de segmenter une image en objets et fonds sur la base de niveaux de gris. Process: Make Binary colore 1objet en noir et les fonds en blancs. Analyse: Analyse Particles nous donne le contour de 1objet si on selectionne 1option Outline Particles. Enfin, 0ptions: Threshold laisse apparatre seulement le contour de 1objet en noir. Les mesures de longueurs se font 1aide de 1icne Draw Line du menu Tools. On obtient une valeur du segment dsir en pixels. Connaissant la valeur relle de ce segment, on peut alors connatre le nombre de pixels par millimtre. La correspondance pixels-millimtres sinscrit ensuite dans le menu Analyse: Set Scale. Il faut
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Tensiomtrie slectionner le millimtre comme unit et rentrer la valeur trouve. Lors d'une mesure, la valeur dun segment sera alors donne en millimtres et en pixels par le logiciel. Image d'une goutte Une goutte est 1'quilibre juste au moment o elle est sur le point de tomber. Une des difficults de cette mesure rside dans le fait qu'il nest pas facile d'acqurir 1'image de la goutte juste ce moment l. Lacquisition de 1'image se fait comme dcrit prcdemment Special: Start Capturing. Lacquisition se fait lorsque 1on clique sur la souris. Afin dobtenir une goutte la plus 1quilibre possible, il est conseill de faire grossir la goutte trs lentement et de cliquer avec la souris sur limage au moment o on a 1impression que la goutte va se dtacher. Le traitement dimage regroupe les quatre tapes expliques lors de 1'talonnage. Options: Threshold Si le contour de la goutte ne semble pas nette, spcialement dans la partie infrieure, il faut alors utiliser la commande Smooth dans le menu Options. Cette commande permet de rduire le bruit. Process: Make Binary Analyse: Analyse Particles Options: Threshold La premire distance mesurer est de qui est le diamtre horizontal de la goutte. Cette mesure se fait 1aide de 1'icone Draw Line du menu Tools. Puis cette distance de doit tre reporte verticalement, en partant du point le plus bas de la goutte. Enfin, il faut mesurer ds qui est la largeur verticale de la goutte une hauteur de. Cette largeur se mesure en deux fois: d'abord le segment gauche de la verticale puis celui droite de cette mme verticale. Afin de mieux visualiser cette partie de la goutte, il est possible de faire un zoom avec 1icne Zoom (dessin dune loupe) du menu Tools. Pour faire un zoom, on clique une fois sur la partie du dessin que 1on veut agrandir. Pour annuler tous les zooms, on double-clique sur 1' icne Zoom dans la barre doutils. Mesure de le tension superficielle de l'eau et d'une huile silicone Pour l'eau et une huile silicone, dterminer partir des valeurs de d e et d s, la tension superficielle. Evaluez les incertitudes sur de et ds et sur les valeurs de la tension superficielle. 2. METHODE DU GOUTTE A GOUTTE ET LOI DE TATE La mthode du "poids de la goutte" est sans doute la mthode la plus facile mettre en uvre pour mesurer les tensions de surface des interfaces liquide-liquide ou liquide-gaz. Cette mthode, trs ancienne a t mise au point par Tate (1864). Manipulation. On dispose du mme matriel utilis prcedemment pour former des gouttes (aiguille, seringue, tuyau en silicone). Pour dterminer la masse d'une goutte, on utilise une balance de prcision. On fait tomber un nombre dtermin de gouttes (au moins 100) dans un rcipient
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Tensiomtrie tar pos sur la balance. Plus le nombre de gouttes est lev, plus la prcision sur la masse d'une goutte est grande. Dduisez-en la masse d'une goutte, puis la tension superficielle des liquides tudis dans la partie prcedente (eau et une huile silicone), avec les formules donnes en Annexe C. Le facteur f est dtermin par interpolation linaire des valeurs donnes dans l'Annexe C. Vous n'oublierez pas de noter la temprature ambiante. Evaluez les incertitudes sur les valeurs des diffrents paramtres mesurs et calculs. Regroupez tous vos rsultats obtenus par les deux mthodes diffrentes ainsi que les valeurs thoriques dans un tableau rcapitulatif. Commentez.

Balance
Figure 3. Les valeur de rfrences, tires de la littrature, des tensions de surface (en N.m-1) de l'eau et deux huiles silicone par rapport l'air sont donnes pour une temprature de 22C, dans le tableau ci-dessous : eau Huile V10 Huile V1000 T=22C 73 10-3 20,5 10-3 21,2 10-3

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ANNEXE THEORIQUE

A. Forme d'une goutte liquide.

Figure 4. Considrons des gouttes d'un liquide non mouillant sur un substrat solide (figure 4). Il y a comptition entre les forces de gravit qui tendent aplatir les gouttes et les forces de tension superficielle qui tendent leur faire adopter la forme sphrique. Ces deux forces sont gales lorsque les nergies correspondantes (nergie de surface et nergie de pesanteur) sont gales, c'est--dire lorsque : g 4p 4 pR2 g = DrgR 4 , soit R2 Drg 3 o R est le rayon de la goutte, Dr la diffrence entre les masses volumique de la goutte et du fluide qui l'entoure et g l'acclration gravitationnelle. La longueur caractristique lc telle que g lc est appele "longueur capillaire" : c'est la longueur qui spare le domaine de Drg prdominance des effets de gravit de celui des effets capillaires. B. Forme d'une goutte pendante Une goutte pendante est schmatise sur la figure 5.

ds de

de

Figure 5: goutte pendante 1quilibre. La tension superficielle g (N.m -1) est alors donne par:

g =

Dr g d e H

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Tensiomtrie avec:Dr (kg.m-3): diffrence de densit entre le liquide de la goutte et la phase environnante, g = 9.8 m.s-2 de (m): diamtre quatorial, H: facteur de forme, 1/H est fonction de S = ds/de, o ds, est le diamtre mesur une distance de, du bas de la goutte. Les correspondances ont t dtermines de faon empirique et sont donnes dans le tableau disponible dans la salle de tp et tir de: A.W. Adamson, Physical Chemistry of Surfaces ( Wiley-Interscience publication, 1990). C. Masse d'une goutte tombant d'un tube capillaire En faisant s'couler lentement un liquide mouillant d'un tube capillaire vertical, on obtient des gouttes de masse m suivant le scnario suivant. La goutte grossit en prenant successivement les diverses formes reprsentes sur la figure 6 : il se forme un tranglement, puis la goutte se rompt l'tranglement et tombe en laissant adhrer au compte-gouttes un mnisque de la forme reprsente sur la figure 6(a).
(a) (b) (c) (d)

Figure 6. Le problme est ici en fait un problme dynamique, qui dpend de l'coulement du liquide et par consquent de sa viscosit. On ne peut obtenir des gouttes de masse constante bien dfinie qu'en oprant lentement pour rester toujours trs prs des conditions d'un quilibre statique : la dure de formation d'une goutte doit tre ainsi de l'ordre d'une dizaine de secondes au moins (si la goutte se forme trop rapidement, son poids est plus grand. Le calcul complet donnant le poids de la goutte en fonction des diffrents paramtres du problme est assez complexe et nous en donnerons une expression approche par un raisonnement simple. Le volume V de liquide suspendu en dessous du cercle de gorge BB' est en quilibre sous les actions des forces suivantes : - son poids apparent (corrig de la pousse d'Archimde rsultant de l'intgrale des forces de pressions sur sa surface) : force P=(rl-rf)Vg dirige vers le bas (on considre dans le cas o rl-rf > 0) ; - la tension superficielle g agissant sur sur la circonfrence 2pr : force 2prg dirige vers le haut -la surpression de Laplace due aux deux rayons de courbure de la gorgeD p=g(1/r -1/R) s'exerant sur la surface pr2 (force Dppr2 dirige vers le bas), o r est le rayon du cercle de gorge et R le rayon de courbure dans le plan mridien (figure 7):

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1 1 (rl - r f )Vg - 2prg + g - pr 2 = 0 r R

d'o :

(rl - r f )Vg = prg (1+

r ) R

Exprimentalement, on constate que le rayon de courbure R est toujours assez grand par rapport de courbure r et on ngligera le terme en r/R. On confondera galement le rayon r avec le rayon externe a du compte-goutte. Ces deux approximations se compensent peu prs et on a donc la formule suivante : (rg - r f )Vg = pag En introduisant la masse M=rg V d'une goutte, la tension superficielle est donne par :

rf 1- Mg rg g = pa
Dans le cas d'un gaz (par exemple de l'air), la masse volumique rf du fluide "ambiant" est ngligeable devant celle rl du liquide pendant, et alors :

g l-g =

Mg pa
a

A g r B p0 +Dp g

A' B' R

p0

Figure 7.

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Tensiomtrie Cette loi, qui exprime la proportionnalit de la masse M d'une goutte avec la tension superficielle g du liquide et avec le rayon a du tube, est connue sous le nom de "loi de Tate". En pratique, il faut appliquer un facteur gomtrique de correction, f, qui tient compte du fait que la goutte laisse une fraction de liquide sur le tube capillaire en se dtachant :
rf 1- Mg rg Mg g = et g = pfa pfa

Le facteur f dpend du rapport d'aspect a/V1/3, o V est le volume de la goutte, et la tension superficielle est alors respectivement. Les valeurs numriques de ce coefficient pour quelques valeurs du rapport a/V1/3 sont rapportes dans le tableau ci dessous :
a/V1/3 f a/V1/3 f 0,30 1,4512 0,65 1,2342 0,35 1,4022 0,70 1,2186 0,40 1,3656 0,75 1,2064 0,45 1,3258 0,80 1,2000 0,50 1,3030 0,85 1,1984 0,55 1,2724 0,90 1,1996 0,60 1,2500 0,95 1,2068

Remarque : si le liquide est parfaitement non mouillant, il faut remplacer le rayon externe a du tube par son rayon interne, car le liquide ne s'tale pas sur l'extrmit solide AA' (figure 7) mais reste confin au niveau de l'orifice.

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