Memotec n 17

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Agressivit et corrosivit

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AGRESSIVITE ET CORROSIVITE : DEFINITIONS Les eaux naturelles contiennent divers composs chimiques qui se trouvent sous leur forme dissoute. Lun deux est le carbonate de calcium, dont lquilibre dans leau est soumis des interactions avec le dioxyde de carbone. Le schma de la figure 1 montre les diverses formes sous lesquelles on rencontre le dioxyde de carbone dans leau. Lquilibre chimique relatif au carbonate de calcium, dit quilibre calco-carbonique, peut se dplacer sous laction du CO2 : cest ainsi quil peut y avoir des ractions de dissolution du carbonate de calcium (leau est dite agressive), ou de prcipitation du carbonate de calcium (leau est dite incrustante). REGLEMENTATION La directive europenne 98/83/CE du 3 novembre 1998 indique que les eaux ne doivent pas tre agressives et donne une concentration limite pour les ions chlorures de 250 mg/l. Le dcret franais n2001-1220 du 20 dcembre 2001, codifi en 2003 dans la code de la sant publique (voir Memotec n12) reprend en totalit ces deux critres. Toutefois, il est noter que dans la rglementation franaise, la concentration maximale en chlorures constitue une rfrence de qualit, savoir, un paramtre indicateur du bon fonctionnement des installations de traitement. METHODES DE MESURE ET DE CARACTERISATION Lagressivit dune eau peut tre value par un test chimique, appel essai marbre. Leau analyser est additionne dune faible quantit de marbre finement broy et lav. Aprs 24 h, la comparaison des valeurs de pH, TAC et TH avant et aprs cet ajout permet de dfinir les proprits agressives ou non de leau. Il existe une mthode graphique permettant de dterminer la valeur du pH de saturation (pHS) dune eau. Elle est base sur lutilisation du nomogramme de Hoover (figure 2) : La salinit totale et la temprature dfinissent un point A. Le point pivot B est dfini en joignant le point A au point C reprsentant la duret calcique. Le pHs est ensuite dfini par la droite joignant B lalcalinit E. Exemple pour les valeurs suivantes : Ca = 10F, TAC = 8F, salinit totale = 144 mg/l, temprature=15C. Le nomogramme donne un pHs de 8,1. Il est aussi possible de dterminer indirectement si une eau est agressive, incrustante ou corrosive grce diffrents indices.
CO2 total CO2 libre

CO2 des bicarbonates

CO2 agressif

CO2 quilibrant

Figure 1

Figure 2

Lindice de Langelier (indice de saturation) Cet indice est dfini de la faon suivante : IL = pH - pHS Une eau agressive est caractrise par un indice de Langelier ngatif, ce qui signifie que le pH de leau mesur est infrieur au pHS de saturation : leau, sous sature en CaCO3, dissout le calcaire sous laction du CO2 agressif. Si IL est positif, il y a formation dune couche de carbonate de calcium qui protge les tuyauteries. Lindice de Ryznar (indice de stabilit) Cet indice est dfini de la faon suivante : IR = 2pHS pH. Il permet de dfinir la tendance agressive ou entartrante dune eau are. Le tableau ci-contre donne la relation entre lindice de stabilit et la tendance incrustante ou corrosive de leau. Lindice de Stiff et Davis (Silt Density Index)
IR 45 56 67 7 7,5 7,5 8,5 > 8,5 TENDANCE Entartrage important Entartrage faible quilibre Lgre corrosivit Corrosivit notable Corrosivit importante Tableau 1

Lindice de Langelier ne peut tre appliqu pour des eaux dont la salinit est suprieure 10 000 mg/l (eaux saumtres et eaux de mer). On utilise alors lindice de Stiff et Davis, dfini de la faon suivante : SDI = pH pCa pAlc K, avec : o pCa = log (1/[Ca]) ; o pAlc = log (1/[Alc]) ; o K : constante dpendant de la force ionique de leau et de sa temprature. Une valeur ngative de lindice correspond une eau non entartrante.

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Lindice de Larson (indice de corrosivit)

IC = ( [Cl-] + 2 [SO42-] ) / [HCO3-] Cet indice est dfini de la faon suivante : Les concentrations sont exprimes en mol/l. Cette formule empirique est base sur de nombreuses exprimentations IC TENDANCE < 0,2 Pas de tendance la corrosion effectues par les amricains Larson et Skold, qui ont estim que cet indice ne devrait pas dpasser 0,2 ou 0,3. Dautres ont estim que des valeurs allant 0,2 0,4 Faible tendance jusqu lunit taient acceptables. Le tableau ci-contre montre linterprtation 0,4 0,5 Lgre tendance que lon peut faire des valeurs de lindice. 0,5 1 Tendance moyenne
>1 Nette tendance la corrosion Tableau 2

Lindice de Leroy (indice de corrosivit)

Lindice de Leroy est gal au rapport du TAC sur le TH. Il permet de confirmer ou non la tendance la corrosion dune eau. Avec des concentrations exprimes en meq/l, leau est considre comme non corrosive si lindice est compris entre 0,7 et 1,3. Il est utiliser en complment de lindice de Larson. Ils permettent, eux deux, de prciser les tendances dune eau. DIFFERENTS TRAITEMENTS CORRECTIFS Il existe plusieurs mthodes permettant dajuster la qualit de leau en fonction de sa tendance plus ou moins agressive ou corrosive : o la reminralisation ; o la correction du pH ; o la neutralisation du CO2 agressif. La reminralisation Cette mthode est utilise quand on veut aussi agir sur le TAC et la duret. Deux procds sont plus particulirement utiliss : o injection de CO2, puis de chaux ; o addition de bicarbonate de sodium et de chlorure de calcium. Lutilisation de CO2 et de chaux ncessite des investissements importants, en comparaison avec la seconde mthode qui elle, par contre, gnre dimportants cots dexploitation. Cependant, ce dernier procd possde un avantage en terme de traitement : il permet de rgler de manire prcise et indpendante le TAC et la duret calcique de leau : o le TAC augmente de 1F avec un apport de 16,9 g/m3 de NaHCO3, o le TH calcique augmente de 1F avec lapport de 11,1 g/m3 de CaCl2. Pour des eaux douces quil convient de reminraliser, la rgle des trois huit doit constituer un objectif typique, savoir : o TAC, voisin de 8F ; o THCa, voisin de 8F ; o pH, voisin de 8, avec pH pHs + 0,2. De plus loxygne dissous doit tre suprieur ou gal 5 mg/l. La correction de pH Plusieurs produits de correction sont utilisables afin daugmenter le pH de leau : le carbonate de sodium, la chaux sous forme deau de chaux ou encore la soude. On choisira lun ou lautre de ces produits en fonction des doses utiliser pour chacun deux (et donc, en fonction de la qualit de leau). Il faut aussi prendre en compte la mise en uvre de chacun : la soude ne demande quune simple injection par pompe doseuse, alors quil faut prparer une solution de carbonate de sodium, et quil faut prvoir un saturateur pour produire de leau de chaux. La diminution du pH, si ncessaire, se fait par ajout dacide sulfurique sans dilution pralable. La neutralisation du CO2 agressif Llimination du CO2 agressif peut se faire par passage de leau sur un lit de carbonate de calcium peu soluble. Celui-ci est attaqu par le CO2 agressif, selon la raction suivante : CO2 + CaCO3 + H2O Ca(HCO3)2. Ce procd consomme environ 2 g de carbonate de calcium par g de CO2 agressif. Il provoque en outre une augmentation du TH de 0,23 F par g de CO2 agressif neutralis. Il a lavantage de procder une neutralisation automatique et ce, sans ajustement ncessaire ; par contre il a linconvnient de ncessiter des rechargements en matriau, ainsi que des lavages et/ou des dtassages priodiques. Un strippage du CO2 est aussi envisageable. Celui-ci peut tre fait soit par pulvrisation, soit par cascades, soit dans une tour garnissage contre-courant eau-air. CONCLUSION La rglementation franaise sur leau potable, pour ce qui concerne lquilibre calco-carbonique de leau, impose que les eaux distribues ne soient pas agressives. La prise en compte de ce critre implique donc une surveillance et/ou un ajustement de lquilibre calco-carbonique de leau. Par ailleurs, dans un souci de protection des rseaux de distribution, on donne leau une tendance lgrement incrustante afin quun lger dpt de CaCO3 tapisse les canalisations, et limite ainsi les phnomnes de corrosion. Les traiteurs deau ont leur disposition des logiciels qui leur permettent de dfinir les quilibres calco-carboniques, ainsi que les effets de linjection des ractifs sur ces derniers, afin de dfinir les procds les plus avantageux, tant du point technique, que du point de vue conomique, et de suivre ensuite le bon droulement de leur exploitation.