Problemas del Conocimiento en Ingeniera y Geologa, Vol. I L. A. Godoy (Editor) Editorial Universitas, Crdoba, Agosto 2003, pp.

130-147

EVOLUCIN HISTORICA DE LA ESTRUCTURA MOLECULAR DEL BENCENO

Lorena Tobares
Instituto de Ciencia y Tecnologa de los Alimentos. FCEFN-Universidad Nacional de Crdoba. Av. Velez Sarsfield 5016. Ciudad Universitaria. E-mail: lorenatobares@hotmail.com

Resumen: El benceno fue descubierto en 1825 por Michael Faraday. El resultado del anlisis experimental revelaba una frmula molecular C6H6 , causando una verdadera sorpresa ya que mostraba una proporcin de carbono hidrgeno inusualmente pequea. El principal problema que enfrentaban los qumicos de la poca para determinar la disposicin de los tomos en la molcula, era el limitado desarrollo de la teora estructural. La combinacin entre la experimentacin, las teoras, los conceptos y la utilizacin de la tecnologa disponible , hicieron posible demostrar que el benceno es un hdrido de resonancia. Palabra Claves: benceno, experimentacin, teoras, conceptos, tecnologa.

130

INTRODUCCIN

La Epistemologa es la rama de la filosofa que se pregunta sobre la naturaleza del conocimiento: Cmo podemos conocer? (disponible en internet, www.efn.uncor.edu). Segn Chalmers, no es posible llegar a la comprensin de los distintos procesos que estn ocurriendo en el mundo que nos rodea, con slo observar cuidadosamente los acontecimientos tal como ocurren tpica y naturalmente. Con el fin de recoger hechos relevantes para la identificacin y especificacin de diversos procesos que ocurren en la naturaleza, es en general necesario intervenir prcticamente. En otras palabras, es necesario hacer experimentos. La ciencia experimental comienza en el Renacimiento. Es a partir de este perodo, en que ocurre una gran transformacin de los modos de pensamiento (Geymonat,1971). Nace una fuerte conviccin de que los experimentos pueden ser utilizados para explorar un comportamiento, o pueden ser realizados por simple curiosidad, a ver qu pasa. Pero no debe hacerse un experimento totalmente desprovisto de propsito, porque no se aprende nada de l (disponible en internet, www.efn.uncor.edu). Los experimentos son importantes porque pueden servir para contrastar una hiptesis o teora, pero al mismo tiempo tambin pueden requerir una nueva teora, conceptos y un instrumental adecuado para poder interpretar de manera correcta los resultados obtenidos (disponible en internet,www.sc.ehu.es). Uno de los descubrimientos qumicos ms importantes de la poca renacentista, fue el benceno. El desarrollo de la evolucin del conocimiento a cerca de la estructura molecular de benceno, ha sido estudiada por varios autores: Devore, Fessenden, Morrinson, Boyd; debido a la gran importancia de esta molcula en qumica orgnica ya que las propiedades de este hidrocarburo vinieron a ser atributos general de los compuestos aromticos. El asentamiento de la actual estructura del benceno est estrechamente ligada con este gran cambio filosfico ocurrido en la poca renacentista, en la cual, el saber se edifica no slo por la simple observacin del comportamiento de la materia sino tambin por las experiencias concretas. El objetivo del trabajo fue realizar una descripcin del desarrollo de la estructura molecular del benceno y examinar la importancia que tuvieron en el mismo, la experimentacin, la tecnologa, los conceptos y teoras . 2 CONCEPTO E HISTORIA DE LA QUMICA ORGANICA

La qumica orgnica es el estudio de los compuestos del carbono. Los compuestos del carbono constituyen los productos qumicos centrales en todos los seres vivos de este planeta. Los compuestos del carbono incluyen el ADN, forman las protenas de la sangra, msculos y

131

piel ; constituyen las enzimas que catalizan reacciones que ocurren en nuestro cuerpo. Junto con el oxgeno presente en el aire, los compuestos del carbono proporcionan la energa que mantiene la vida (Devore,1970). A continuacin se realizar un breve recorrido por el desarrollo de la Qumica Orgnica a lo largo de su historia que permitir una visin ms concreta sobre las bases en que se asentar la elucidacin del benceno. Durante la dcada de 1780 los cientficos empezaron a distinguir entre compuestos orgnicos y compuestos inorgnicos. Los compuestos orgnicos se identificaron como compuestos que podan ser obtenidos de organismos vivos. Los compuestos inorgnicos eran aquellos que provenan de fuentes no vivas. Junto con esta diferenciacin, se alent una creencia llamada vitalismo. De acuerdo con esta idea, era necesaria la intervencin de una fuerza vital para la sntesis de un compuesto orgnico. Esta sntesis, sostenan los qumicos de entonces, slo poda tener lugar en los organismos vivos y no poda llevarse a cabo en los matraces de un laboratorio qumico. En 1784, Antoine Lavoisier demostr por primera vez que los compuestos orgnicos se componan de carbono, hidrgeno y oxgeno. En 1811 y 1831, Justus Liebig, J.J. Berzelius y J.B.A. Dumas, elaboraron los mtodos cuantitativos para determinar la composicin de los compuestos orgnicos. Entre 1828 y 1850, se sintetizaron varios compuestos claramente orgnicos a partir de fuentes claramente inorgnicas. La primera de estas sntesis la llev a cabo Friedrich Whler encontr que el compuesto orgnico urea (un constituyente de la orina) poda obtenerse por la evaporacin de una solucin acuosa que contena el compuesto inorgnico llamado cianato de amonio. O NH4 +NCOH2N C NH2

Aunque el vitalismo desapareci lentamente de los crculos cientficos despus de la sntesis de Whler, su paso hizo posible el florecimiento de la ciencia de la qumica orgnica, ocurrido desde 1850. En 1860 se aclar la gran confusin cuando Stanislao Cannizarro demostr que la hiptesis de Amedeo Abogador poda usarse para distinguir entre frmulas empricas y moleculares. Como resultado de esto, se vi que muchas molculas que anteriormente parecan tener la misma frmula estaban compuestas de un nmero diferentes de tomos. Por ejemplo, el etileno y el ciclohexano tienen la misma frmula emprica: CH2. Sin embargo, tienen frmulas moleculares distintas correspondientes a C2H4 y C6H12, respectivamente.

132

Entre 1858 y 1861, August Kekul, Archibald Scott Couper y Alexander M. Butlerov, trabajando independientemente , sentaron las bases de una de las teoras ms importantes de la qumica orgnica: la teora estructural. Dos son las premisas fundamentales: 1- Los tomos de los elementos en los compuestos orgnicos pueden formar un nmero fijo de enlaces. La medida de la capacidad se llama valencia. El carbono es tretavalente, es decir, los tomos de carbono forman cuatro enlaces. El oxgeno es divalente, los tomos de oxgeno forman dos enlances. El hidrgeno y por lo general los halgenos son monovalentes, sus tomos forman solamente un enlace. 2- Un tomo de carbono puede usar una o ms de sus valencias para formar enlaces con otros tomos de carbono.

En su publicacin original, Couper represent estos enlaces por medio de lneas. En su texto de 1861, Kekul dio a la ciencia de la qumica orgnica su definicin ms moderna: estudio de los compuestos del carbono. La importancia de la teora estructural puede apreciarse si se considera un ejemplo simple. Estos son dos compuestos que tienen la misma frmula molecular, C2H6O, pero estos compuestos tienen notablemente distintas. Uno de los compuestos es el dimetil ter y el otro es el alcohol etlico. Como la frmula molecular de estos dos compuestos es la misma, no nos proporciona una base para comprender la diferencia entre ellos. Sin embargo, la teora estructural resuelve esta situacin. Durante la ltima parte del siglo XIX, la teora de la valencia Kekul-Couper-Butlerov, se aplic sistemticamente a todos los compuestos orgnicos conocidos. Un resultado de este trabajo fue la colocacin de los compuestos orgnicos en una de dos amplias categoras; los compuestos se clasificaron como alifticos o aromticos. Ser clasificado como aliftico significaba que el comportamiento qumico era similar al de las grasas. Ser clasificado como aromtico significaba que el compuesto era fragante (Fessenden et al.,1983). 3 EL BENCENO

El estudio de la clase de compuestos que los qumicos orgnicos llaman compuestos aromticos comenz con el descubrimiento de un nuevo hidrocarburo por Michael Faraday en 1825. Faraday, aisl un compuesto puro a partir de una mezcla aceitosa que condensaba

133

del gas del alumbrado, que era el combustible que se empleaba en las lmparas de gas (Morrinson et al.,1990). Es importante sealar que durante esta poca renacentista, la influencia de Aristteles comenz a debilitarse. La simple observacin del comportamiento de la materia y la teora en la que el mundo estaba compuesto por solamente 4 elementos ,comenzaba arrojar dudas sobre las explicaciones simples de carcter filosfico, astrolgico y mstico que Aristteles haba proporcionado. El nacimiento de la ciencia experimental guarda relacin con el descubrimiento de que existen tcnicas muy precisas para dominar racionalmente el curso de la experiencia, es decir, para provocar ciertos fenmenos que pueden repetirse a voluntad y medirse con exactitud matemtica, en condiciones controladas por el intelecto. Fue necesario un profundo cambio filosfico para inducir a los espritus cultos a estudiar ordenada y seriamente dichas tcnicas, es decir, para superar el doble prejuicio de que toda actividad prctica resultase demasiado inferior para ser digna de investigacin racional, o demasiado recndita y misteriosa para ser accesible a las fuerzas humanas. (Dampier,1950 ; Geymonat,1971). El ideal de Galileo, Descartes, etc.,era el de unir ntima y definitivamente la concepcin de la ciencia de la antigedad con la del arte de la Edad Media, es decir, edificando un saber fundado sobre nuevas tcnicas, racionales, vlidas ya no slo en campo de las ideas abstractas, sino en el campo mucho ms rico de las experiencias concretas. Este cambio filosfico trat de dar la consolidacin victoriosa, decidida, de nuevas riquezas directamente vinculadas con el trabajo y del surgimiento de grupos cada vez ms numerosos de cientficos profundamente sensibles a los intereses de la produccin y capaces de darse cuenta de la unidad indisoluble entre la prctica y la teora. Es as como en la qumica, aquellos procesos ordinarios que durante mucho tiempo haban encontrado aplicacin en la artesana ( debilitar e intensificar, combinar y separar, disolver y evaporar, calentar y enfriar, etc.) ya no fueron desdeados. Fueron adoptados para sustraer algn secreto a la naturaleza, en lugar de emplerselos nicamente para producir objetos de uso y funcin prcticos (Geymonat,1971). De esta manera, Faraday comenz a elaborar sus propias experiencias a fin de descubrir caractersticas de este nuevo compuesto que se le presentaba ante sus ojos. Midi su punto de ebullicin , obteniendo 80C. El resultado del anlisis elemental realizado a dicho compuesto mostraba una proporcin de carbono e hidrgeno de 1:1, lo cual resultaba ser inusualmente pequea, ya que tericamente corresponde a una frmula emprica de CH. A este compuesto lo llam bicarburet de hidrgeno . Posteriormente en 1834, Eilhard Mitscherlich sintetiz el mismo compuesto calentando cido benzoico, aislado de la goma benju, en presencia de cal. Al igual que Faraday encontr que la frmula emprica era de CH. Tambin efectu una medicin de densidad de vapor, lo que le permiti obtener el peso molecular que era aproximadamente de 78, el cual corresponda a

134

una frmula molecular de C6H6. Como el nuevo compuesto se derivaba de la goma benju le llam bencina y actualmente se le llama benceno (disponible en internet, www.monografias.com).
calor Ac. Benzoico

C6H5CO2H + CaO

bencina

C6H6 + CaCO3

La misma frmula molecular caus sorpresas. El principal problema era debido no a la complejidad de la molcula en s, sino que era consecuencia del limitado desarrollo de la teora estructural alcanzado en aquella poca. El benceno tiene solamente tantos tomos de hidrgeno como tomos de carbono. La mayora de los compuestos que se conocan hasta entonces tenan una proporcin mucho ms alta de tomos de hidrgeno, casi siempre el doble. El benceno de frmula C6H6 o CnH2n-6 , deba de ser un compuesto muy insaturado, porque tiene un ndice de deficiencia de hidrgeno igual a cuatro. En un tiempo muy corto, los qumicos comenzaron a observar que el benceno tena propiedades muy inusitadas y, finalmente empezaron a reconocer que el benceno era un miembro de una nueva clase de compuestos orgnicos con propiedades especiales e interesantes. (Fessenden et al.,1983) En la solucin de un problema comienza a sentirse un inters que excede los lmites del problema mismo. Estas dudas a cerca del benceno comenzaron a expandirse con rapidez mediante el uso de la imprenta con tipos mviles. Por este motivo, aparecieron cada vez ms trabajos relacionados con este nuevo compuesto. Se difunde la conviccin de que era un absurdo trabajar en el secreto del propio laboratorio, ocultando a los dems las tentativas realizadas, los mtodos. Se realiza el esfuerzo de describir con mxima precisin los procedimientos empleados para aislar el benceno y se lo comunica a otros qumicos para que tambin ellos experimenten con la intencin de conocer la verdadera realidad del fenmeno. Esta colaboracin depara inmediatamente todas sus ventajas y se abren nuevas sendas con posibilidades ms amplias. A mediados del siglo XIX, el benceno se presenta a todos los qumicos como un verdadero rompecabezas. El estudio de productos y aparatos qumicos condujeron a grandes avances. Se descubrieron importantes reactivos como los lcalis, sales de amonio, alcohol y cidos minerales. Utilizando estos poderosos reactivos podan realizarse muchas reacciones nuevas. La Qumica Orgnica, tuvo un importante desarrollo porque estas nuevas drogas permitan conocer el comportamiento de diversos grupos de compuestos y de esta manera poder identificarlos. As , muchos trabajos requirieron el uso de la balanza o una escala de laboratorio y el desarrollo de mtodos de anlisis cuantitativos y cualitativos (disponible en internet, www.centros5.pntic.mec.es)

135

El benceno, fue el blanco de muchas reacciones qumicas con el fin de poder determinar a qu grupo de compuestos perteneca. Los qumicos de la poca, segn sus propias especulaciones lo asemejaban a un alqueno, por tal motivo lo sometieron a una series de pruebas sencillas. Esperaban que se adicionara al bromo; esperaban que decolorara al permanganato de potasio acuoso al oxidarse, que adicionara hidrgeno rpidamente en presencia de un catalizados metlico y que adicionara agua en presencia de cidos fuertes. Sin embargo, todas estas pruebas fueron negativas. Br2/CCl4 No se adiciona No hay Oxidacin No hay hidratacin Adicin lenta a temp. y presin elevada

Oscuridad a 25C

Benceno

KMnO4/H2O a 25 C H3O+/H2O
calor

H2/Ni Figura 1

En 1865 Friedrich August Kekul (1829-1896), propuso para poder resolver el problema del benceno, que estas cadenas carbonadas a veces se pueden cerrar formando anillos. Sugiri que los seis tomos de carbono estn localizados en los vrtices de un hexgono regular, con un tomo de hidrgeno unido a cada tomo de carbono. Para completar una valencia de cuatro para cada tomo de carbono, sugiri que alrededor del anillo haba enlances sencillos y dobles alternados (Fessenden et al.,1983). Resulta interesante saber que Kekul primero estudi arquitectura y despus se dedic a la qumica. A juzgar por sus contribuciones, aparentemente visualizaba la qumica como arquitectura molecular. El 11 de marzo de 1890, qumicos, industriales y personalidades del gobierno, se reunieron en la ciudad de Berln para celebrar el 25 aniversario del primer paper de Kekul que trataba a cerca de la estructura del benceno. Este encuentro es ahora conocido como Benzol Fest. Luego de que varios estudiantes de qumica de aquella poca rindieran homenaje al gran Kekul, l decidi pronunciar una conferencia sin la ayuda de ningn manuscrito (Ramsay,1984 ; Wotiz et al.,1984 ; Noe,1993). Kelul introdujo su monlogo con las siguientes palabras:

136

Quizs le interesar a Usted si yo le permitiese conocer cmo arriv a algunas de mis ideas

En su discurso , manifest por primera vez cmo l haba llegado a establecer la estructura del anillo de benceno. Durante una noche de invierno de 1862 en su estudio en Ghent:
Volv la silla hacia el fuego y empec a quedarme dormido. De nuevo los tomos saltaban delante de mis ojos. Ahora los grupos ms pequeos permanecan modestamente al fondo. Mi ojo mental, ms agudo, debido a las repetidas visiones de este tipo, poda distinguir estructuras mayores, con conformaciones diversas, largas filas, a veces ms ntimamente unidas, todas retorcindose y agitndose con un movimiento parecido al de una serpiente. Pero de repente...qu era aquello?Una de las serpientes haba cogido con la boca su propia cola y su figura daba vueltas violenta y burlonamente delante de mis ojos. Como si hubiese sido el resplandor de un relampago me despert, y pas el resto de la noche desarrollando las consecuencias de esta hiptesis.

La serpiente mordindose la cola fue la pista que permiti a Kekul llegar a formular el anillo de benceno como estructura . En esta nueva etapa del pensamiento, se intentaban modelos tericos deducidos de la observacin de relaciones precisas. Y esto no bastaba: apenas formulada la hiptesis, se ensayaba su validez, verificando si las consecuencias de que se deducan de ella hallaban o no confirmacin en los hechos. Los resultados de estas comprobaciones se explotaban a su vez para retocar la hiptesis, formando as un crculo ininterrumpido entre la teora y la prctica. En este perodo, la combinacin de la metodologa con el uso de los instrumentos de observacin y de experimentacin llev en efecto a una extraordinaria explosin de los conocimientos (Geymonat,1971). La estructura de Kekul para el benceno, fue muy discutida, debido a que los qumicos no podan concebir esta idea. Para comprobar o rechazar la hiptesis propuesta por Kekul , se propusieron otras posibles estructuras tales como:

Figura 2

137

Todas estas frmulas que se ajustaban perfectamente a la frmula C6H6, como II-V. Con el fin de recoger hechos relevantes para la determinacin de la estructura del benceno fue necesario acudir a la experimentacin. Los experimentos realizados suponan el conocimiento previo de conceptos desarrollados en aquella poca : ismeros. La espectroscopia, las difracciones de rayos X y la electrnica mediante el uso del polarmetro, hicieron posible llevar a cabo con mucho esfuerzo los mismos. Sin embargo, de todas las estructuras propuestas ellas, la de Kekul se acept casi como la ms satisfactoria . Los resultados experimentales evidenciaron lo siguiente: Cuando al benceno se lo haca reaccionar slo daba un producto monosustitudo, C6H5Y : Cuando se reemplazaba un tomo de hidrgeno por bromo, slo se obtena un bromobenceno, C6H5Br; anlogamente , tambin se obtena un clorobenceno, C6H5Cl, o un nitrobenceno, C6H5NO2, etc.

Figura 3 Este hecho impona una severa limitacin a la estructura del benceno: todos sus hidrgenos deban ser exactamente equivalentes. El reemplazo de cualquiera de ellos daba el mismo producto. As por ejemplo, la estructura V deba descartarse, ya que dara dos derivados monobromados ismeros, los compuestos 1-y 2- bromados; no todos los hidrgenos de V son equivalentes. Un razonamiento similar permita deducir que II y III tampoco servan. Sin embargo, entre otras I y IV seguan siendo posibles. Cuando al benceno nuevamente se lo haca reaccionar daba tres productos di-sustituidos ismeros : de frmula molecular C6H4X2 C6H4XZ. Slo existan tres di-bromobenceno ismeros, C6H4Br2; tres cloronitrobenceno; C6H4ClNO2, etc. Este hecho limitaba an ms las posibilidades estructurales. Por ejemplo ahora deba rechazarse IV. A primera vista, la estructura I pareca congruente con este nuevo hecho. Es decir, se poda esperar que los tres derivados dibromados ismeros 1,2-,1,3- y 1,4- que se ilustra a continuacin:

138

Figura 4 Sin embargo, pronto surgi un problema con la estructura de Kekul. La estructura de Kekul predeca que habra dos 1,2- dibromobenceno diferentes:

Figura 5 En uno de estos compuestos hipotticos, los tomos de carbono que contienen a los bromos estn separados por un enlace sencillo, y el otro estn separados por un enlace doble. Sin embargo, solamente se encontr un 1,2-dibromobenceno. Para resolver esta objecin, Kelul propuso que las dos formas del benceno y de los derivados del benceno, estaban en un estado de equilibrio, y que este equilibrio se estableca con tanta rapidez que evitaba el aislamiento de los compuestos separados.

Figura 6 As, los dos 1,2- dibromobencenos se equilibraran rpidamente, y esto explicara por qu los qumicos no haban sido capaces de aislar las dos formas.

139

La estructura de Kekul, explicaba satisfactoriamente los hechos anteriores (Morrinson et al.,1990; (disponible en internet, www.ccbb.ulpgc.es ). La deficiencia de la estructura propuesta hasta ese momento, aparecieron solamente a la luz de otros adelantos en la Qumica Orgnica. La reacciones para la identificacin de grupos de compuestos resultaron ser cada vez ms especficas, se introdujeron nuevos conceptos para explicar estas reacciones tales como calor de reaccin, energa de activacin; se propusieron mecanismos de reaccin , dando origen a la cintica qumica y termodinmica (disponible en internet, www.centros5.pntic.mec.es) Con todos estos adelantos, la estructura propuesta por Kekul para el benceno comenzaba a tener serios problemas. Dicha estructura ya no explicaba satisfactoriamente varios comportamientos de esta molcula. La mayora de estos problemas se relacionaban con la estabilidad inusual del anillo bencnico. Las pruebas ms sorprendentes de esta estabilidad eran las reacciones qumicas del benceno (Fessenden et al.,1983). El benceno experimentaba reacciones de sustitucin, ms que adicin: la estructura bencnica de Kekul corresponda a una que se llamara Ciclohexatrieno. Por esto debera reaccionar con facilidad por adicin, como lo hacan los alquenos. Pero eso no era el caso, como lo demuestra la figura 1. En condiciones donde los alquenos reaccionaban rpidamente, el benceno no lo haca o lo haca muy lento. En lugar de las reacciones de adicin, experimentaba con mayor facilidad un conjunto de reacciones, todas de sustitucin. A continuacin se indica las ms importantes (Morrinson et al.,1990). Nitracin C6H6 + HONO2 Sulfonacin C6H6 + HOSO3H Halogenacin C6H6 + Br2 Alquilacin C6H6 + RCl Acilacin C6H6 + RCOCl C6H5 COR + HCl C6H5 R + HCl C6H5 Br + HBr C6H5 SO3H + H2O C6H5 NO2 + H2O

140

En cada una de estas reacciones se ha sustituido un tomo, o grupo, por uno de los tomos de hidrgeno del benceno. A su vez, el producto puede sufrir sustitucin posterior del mismo tipo. El hecho de que haya retenido las propiedades caractersticas del benceno, indica que ha mantenido tambin su estructura caracterstica. En evidente que el benceno resista la adicin, que destruira su sistema anular, en cambio, se sustitua con facilidad, conservando su sistema anular. Los calores de hidrogenacin y combustin del benceno eran menores de lo esperado: Recordando que el calor de hidrogenacin es la cantidad de calor desprendida cuando se hidrogena un mol de un compuesto no saturado. En la mayora de los casos, era de 28 a 30 kcal por cada doble enlace que contena la sustancia. No era de extraar, por tanto que el ciclohexeno tenga un calor de hidrogenacin de 28,6 Kcal. Si el benceno contuviese tres enlaces dobles y tres sencillos alternados, se esperaba que su calor de hidrogenacin fuese de 3 x 28,6 = 85,8 kcal/mol. Sin embargo, el benceno cuando se hidrogenaba liberaba slo 49,8 kcal/mol (Figura 7). Quizs pueda expresarse mejor lo expuesto por medio de un diagrama de energa (Figura 8).

Figura 7

141

Figura 8 El calor de combustin del benceno tambin era menor en aproximadamente la misma cantidad que el estimado. Todos los enlaces carbono-carbono del benceno eran iguales y de una longitud intermedia ente enlances simples y dobles: estudios de difraccin de rayos X indicaban que los dobles enlaces carbono-carbono eran de aproximadamente 1,34 A en una gran variedad de compuestos; los simples donde los ncleos permanecan unidos por un solo par de electrones, eran considerablemente ms largos :1,48 A (en el 1,3-butadieno, por ejemplo).Si el benceno contuviese tres enlaces simples y tres enlances sencillos, como en la estructura de Kekul, se hubiera esperado que hubiese tres enlaces cortos (1,34 A) y tres enlaces ms largos (1,48A). Sin embargo, se encontr que los seis enlaces carbono-carbono del benceno eran iguales y con una longitud de 1,39, por lo que eran intermediarios entre simples y dobles (Fessenden et al.,1983 ; Morrinson, 1990). 4 TEORIAS MODERNAS DE LA ESTRUCTURA DEL BENCENO.

Aunque evidentemente no satisfactoria, la estructura del benceno propuesta por Kekul, se us de forma generalizada por mucho tiempo. No fue sino hasta que se desarroll la mecnica cuntica en el ao 1920 que comenz a comprenderse el comportamiento y la estabilidad poco usual del benceno. La estructura aceptada actualmente no es resultado de nuevos descubrimientos sobre el benceno, sino que es la consecuencia de una ampliacin de la teora estructural, que corresponde al concepto de resonancia y orbital molecular. Ahora se observar cmo se aplican ambas al benceno.

142

Las estructuras de Kekul I y II satisfacen las condiciones para la resonancia, como podemos apreciar de inmediato: son estructuras que slo difieren en la disposicin de los electrones. El benceno es un hbrido de I y II. Puesto que I y II son exactamente equivalentes, y por tanto de igual estabilidad, contribuyen por igual al hbrido, y al ser exactamente equivalentes, la estabilizacin debida a la resonancia debe ser grande (Figura 9).

Figura 9 Lo desconcertante de las propiedades del benceno queda ahora aclarado. Las seis longitudes de enlace son iguales, porque las seis uniones son idnticas. De hecho, un enlace y medio cada uno, y su longitud 1,39 A, es intermedia entre la longitud de un enlace simple y la de uno doble. Al reconocer que todos los enlaces carbono-carbono del benceno son equivalentes, desaparece la dificultad para justificar el nmero de productos disustitudos ismeros: es evidente que slo debe haber tres, de acuerdo con las pruebas experimentales (Figura 10).

Figura 10 Finalmente la estabilidad excepcional del benceno no tiene nada de excepcional: es la que se espera de un hbrido de estructuras equivalentes. Las 36 kcal de energa que el benceno no contiene, es energa de resonancia. Estas 36 kcal de energa de estabilizacin de resonancia son las responsables del conjunto de propiedades nuevas que llamamos propiedades aromticas.

143

Las reacciones de adicin convierten un alqueno en un compuesto saturado ms estable. Sin embargo la adicin, convertira al benceno en un producto menos estable, por destruccin del sistema anular bencnico estabilizado por resonancia. Esto no es todo con respecto a la estabilidad. Se necesita un factor adicional, aparte de la resonancia, para hacer del benceno lo que es. Si se toma en consideracin sus orbitales de enlace, se logra una descripcin ms detallada de la molcula del benceno. Como cada carbono est enlazado a tres tomos, utiliza sp2 que se encuentran en un mismo plano, el del ncleo del carbono, y se dirigen hacia los vrtices de un tringulo equiltero. Si disponemos seis carbonos y seis hidrgenos de modo que se permita el solapamiento mximo de estos orbitales, obtenemos la estructura ilustrada en la figura 11.

Figura 11 El benceno es una molcula plana, con todos los carbonos e hidrgenos ubicados en el mismo plano. Adems, es una molcula muy simtrica, con todos los carbonos en los vrtices de un hexgono regular. Cada ngulo de enlace mide 120. Cada orbital de enlace es cilndricamente simtrico alrededor de la lnea de unin de los ncleos atmicos, por lo que estas unidades se designan como enlaces . Sin embargo, todava la molcula no est completa: an quedan sin ubicar seis electrones. Aparte de los tres orbitales ya empleados, cada tomo de carbono an dispone de un cuarto orbital p, que tiene, como sabemos, dos lbulos: uno encima y el otros debajo del plano de los tres orbitales restantes; o sea, encima y debajo del plano del anillo. Ese orbital est ocupado por u solo electrn. Como en el etileno, el orbital p de un carbono puede solapar al correspondiente de un carbono adyacente, lo que permite el apareamiento de los electrones y la formacin de un enlace adicional. Pero aqu el solapamiento no queda limitado a un par de orbitales p, como en el etileno: el orbital p de cualquiera de los carbonos solapa igualmente bien a los orbitales de

144

ambos carbonos unidos a l. El resultado son dos nubes electrnicas continuas con forma de rosca, una encima y la otra debajo del plano de los tomos (Figura 12)

Figura12 Como en el radical alilo, el solapamiento de los orbitales p en ambas direcciones y la participacin resultante de cada electrn en varios enlaces es lo que corresponde a la descripcin de la molcula como hbrido de resonancia de dos estructuras. Nuevamente, la deslocalizacin de los electrones, es la estabiliza la molcula. La descripcin orbital revela la importancia de la planaridad del anillo bencnico. El anillo es plano porque los ngulos trigonales (sp2) de los enlaces del carbono se ajustan exactamente a los ngulos de 120 de un hexgono regular. Esta planaridad permite el solapamiento de los orbitales p en ambas direcciones, con la deslocalizacin y estabilizacin resultantes. Los hechos concuerdan con esta descripcin orbital del benceno. La difraccin por rayos X y la electrnica indican que el benceno es una molcula completamente plana y simtrica, con todos los enlaces carbono-carbono iguales y todos los ngulos le enlace de 120 (Figura 13).

Figura 13 Veremos que las propiedades del benceno son justamente las que corresponden a esta estructura. A pesar de la deslocalizacin, los electrones estn ms sueltos que los . Por lo tanto, los electrones estn especialmente disponibles para un reactivo que busca electrones. Las reacciones tpicas del anillo bencnico son aquellas en las que el anillo sirve de fuente electrnica para reactivos electroflicos (cidos). Debido a la estabilizacin por resonancia del

145

anillo bencnico, esas reacciones llevan a la sustitucin, en la cual se conserva el carcter aromtico del anillo bencnico. Por razones prcticas, representamos el anillo de benceno por medio de un hexgono regular con un crculo inscripto. Se entiende que hay un hidrgeno unido a cada ngulo del hexgono (Figura 14). El crculo simboliza la nube de seis electrones deslocalizados (Fessenden et al.,1983 ; Morrinson et al.,1990).

Figura 14 5 CONCLUSIONES

En la elucidacin de la estructura molecular del benceno se pueden distinguir cuatro etapas: La primera, de carcter especulativa, corresponde al descubrimiento de un nuevo hidrocarburo por Michael Faraday, al que inicialmente se lo llam bencina. La segunda, data a mediados del siglo XIX, en el cual, el benceno se presenta a la comunidad qumica como un verdadero rompecabezas. Esta etapa se caracteriz por la definicin y difusin del problema : cmo estn distribuidos los tomos de carbono e hidrgeno en la molcula de benceno?. La tercera etapa, eminentemente terica. Kekul formula la primer hiptesis acerca de la estructura del benceno con la finalidad de poder responder a la pregunta anteriormente mencionada. La cuarta, en el cual el objetivo principal fue de ensayar la validez de la hiptesis propuesta por Kekul. Cuatro elementos intervinieron en esta validacin: la experimentacin, la tecnologa y la incorporacin de nuevos conceptos y teoras. Con respecto a este ltimo perodo, se puede afirmar que los experimentos fueron adecuados, implicaron un considerable saber ya que hubo una seleccin previa o diseo de aquellas experiencias concretas cuyos resultados pudieron ser considerados de mxima relevancia para la hiptesis que se formul. Se analiz y evalu detalladamente los resultado obtenidos. Se puede decir tambin, que los mismos, fueron objetivos, en el sentido que cualquier qumico que los repitiera en las mismas condiciones y con los mismos cuidados obtendra los mismos resultados. Los resultados experimentales se lograron con un gran esfuerzo y el establecerlos implic la explotacin de la tecnologa disponible.

146

Sin bien, todas estas caractersticas son el fundamento de una correcta experimentacin, en un primer momento, se lleg a conclusiones errneas en la estructura del benceno. El principal conflicto observado fue que el conocimiento que sustentaba esa estructura, era deficiente. Kekul y dems qumicos, no eran culpables de sacar esa conclusin. Dada la comprensin de la situacin y el caudal de los conocimientos a los que podan recurrir, tenan buenas razones para creer que la molcula del benceno consista en un anillo hexagonal, que posea dobles y simples enlaces alternados. Finalmente, este resultado, pudo ser corregido, reemplazado y puesto al da, con el cambio en la comprensin terica por el surgimiento de dos nuevos conceptos: resonancia y orbital molecular; demostrando de esta manera que el benceno es un hdrido de resonancia. La moraleja es, naturalmente sta: quien sabe qu adelantos en el futuro, pueden demostrar que la estructura del benceno contempornea es insatisfactoria?. 6 REFERENCIAS

Chalmers, A. F., 2000. Qu es esa cosa llamada ciencia? Siglo XXI de Argentina Editores. Argentina. Dampier, W. C., 1950. Historia de la Ciencia y sus relaciones con la filosofa y la religin. Editorial Galatea. Mxico. Devore,G.,1970. Qumica Orgnica. Publicaciones Culturales. Mxico. Fessenden, R. J. y Fessenden J. S.,1983. Qumica Orgnica. Iberoamrica. Mexico. Geymonat,L.,1971.El pensamiento cientfico. Editorial Universitaria de Buenos Aires. vol 37. Morrinson R.T. y Boyd R. N.,1990. Qumica Orgnica. Iberoamericana SA. Mxico-Chile. Noe, C. R. y Bader, A., 1993. Facts are better than dreams. Chemistry in Britain. 29:126-128. Ramsay, O. B y Rocke A J. 1984. Kekul dreams. Chemistry in Britain. 20:1093-1094. Wotiz, J., y Rudofsky S., 1984. Kekuls dreams: fact or fiction? Chemistry in Britain. 20: 720-723. http://www.efn.unc.edu.ar/departamentos/estruct/lgodoy/Metodologia/Metodologia.htm http://www.monografias.com http://centros5.pntic.mec.es/ies.victoria.kent/Alumnos/big-bang/quimica.html http://www.ccbb.ulpgc.es/quimica/usuarios/corganica/HIDRAROMaTICOS.html#estru http://www.sc.ehu.es/ilwtheor/theoria.html

147