UNIVERSIDADE FEDERAL DA GRANDE DOURADOS FACET- FACULDADE DE CINCIAS EXATAS E TECNOLOGIA QUMICA BACHARELADO TECNOLGICO

QUMICA ANALITICA QUALITATIVA EXPERIMENTAL I

Nomes: Douglas Henrique Marcelino de Azevedo Danilo Yano Albuquerque

DOURADOS- MS Dezembro/2011

UNIVERSIDADE FEDERAL DA GRANDE DOURADOS FACET- FACULDADE DE CINCIAS EXATAS E TECNOLOGIA QUMICA BACHARELADO TECNOLGICO

RELATRIO REFERENTE AO EXPERIMENTO: SEPARAO DE CTIONS DO GRUPO II. .

Relatrio realizado para fins da avaliao da disciplina Qumica Analtica Qualitativa Experimental I, ministrado pelo Professor Dr. Magno.

DOURADOS- MS Dezembro/2011

Resumo:
Devido a anlises qualitativas, os ctions so classificados em cinco grupos, levando em conta suas caractersticas em reao a determinados reagentes. Neste trabalho ser apresentado o estudo realizado com os ctions do Grupo II (Bi3+, Pb2+, Hg2+, Cu2+, Cd2+, As3+, As5+, Sb3+, Sb5+, Sn2+ e Sn4+).

Introduo:
Os ctions de metais do grupo II apresentam como caracterstica importante, o fato de seus sulfetos serem insolveis em cidos minerais diludos, ao contrrio dos sulfetos do grupo III que so solveis neste meio. Esta diferena de comportamento usada para separar os ons deste grupo dos ons dos outros grupos. Os ctions do grupo II so divididos em dois subgrupos: a) Grupo IIA ou subgrupo do cobre: Bi3+, Pb2+, Hg2+, Cu2+, Cd2+. b) Grupo IIB ou subgrupo do arsnio: As3+, As5+, Sb3+, Sb5+, Sn2+ e Sn4+. Os sulfetos do subgrupo do cobre so insolveis numa soluo de hidrxido de sdio, enquanto os sulfetos do subgrupo do arsnio so solveis. Esta diferena de comportamento usada para separar os ctions do grupo do cobre dos ctions do grupo do arsnio.

Objetivo:

O objetivo principal deste trabalho identificar e provar experimentalmente a presena de ctions do grupo II em uma soluo problema atravs de tcnicas de anlises qumicas, entre elas: precipitao e mudana de colorao; observar as reaes que os ctions do grupo II apresentam com determinados reagentes.

Materiais Grupo II

y Tubo de ensaio, y Bquer, y Pina de madeira, y Pipeta, conta gota, y Fio de platina, y Centrifuga, y Chapa de aquecimento, y Papel tornassol, y Basto de vidro, y Pisseta, vidro de relgio, y Grade para tubo de ensaio, y Esptula, y Bico de Bunsen e fsforo. y NH4Cl, y HCl 2M, y NH3,

y Acido actico, y K4[Fe(CN)6], y NaOH, y SnCl2 y K2CrO4

y Soluo de Bismuto (Bi3+) y Soluo de Chumbo (Pb2+) y Soluo de Mercrio (Hg2+) y Soluo de Cobre (Cu2+) y Soluo de Cdmio (Cd2+) y Soluo de Arsnio (As3+) y Soluo de Arsnio (As5+) y Soluo de Antimnio (Sb2+) y Soluo de Antimnio (Sb4+) y Soluo de Estanho (Sn2+) y Soluo de Estanho (Sn4+)

Reaes de Separao e identificao do grupo II Os ons deste grupo formam sulfetos escassamente solveis que so precipitados quando uma soluo moderadamente cida saturada com H 2S. Arsnio, antimnio e estanho, situam-se na fronteira entre metais e no-metais, na tabela peridica. Seus cloretos e hidretos so substncias moleculares. Seus sulfetos so cidos e se dissolvem em bases fortes. Esta caracterstica a base para subdiviso do grupo em IIA e IIB.

Reaes de precipitao do grupo de ctions em presena de sulfeto em meio cido

p Equao Qumica

Cu2+ + H2S CuS(s) + 2H+ Cd2+ + H2S CdS(s) + 2H+ Pb2+ + H2S PbS(s) + 2H+ HgCl2 + H2S HgS(s) + 2H+ + 2Cl2H3AsO3 + 3H2S As2S3(s) + 6H2O 2BiOCl(s) + 3H2S Bi2S3(s) + 2H2O + 2H+ + 2Cl2SbOCl(s) + 3H2S Sb2S3(s) + 2H2O + 2H+ + 2ClSnCl62- + 3H2S SnS2(s) + 4H+ + 6ClAps o Grupo do Cobre-Arsnio ter sido precipitado, ele dividido em dois subgrupos: o subgrupo do cobre (Hg2+, Pb2+, Bi3+, Cu2+ e Cd2+) e o subgrupo do arsnio [As3+, As5+, Sb3+, Sb5+, Sn2+ e Sn4+]. Esta diviso se baseia no carter cido ou bsico dos sulfetos. Os sulfetos de arsnio (III), antimnio (III) e de estanho (IV) so cidos e se dissolvem numa base forte (KOH 0,5 M) produzindo oxi- ou hidroxi- e tio-nions. Os sulfetos bsicos de chumbo, bismuto, cobre e cdmio so insolveis. Este fato a base da separao do subgrupo do cobre do subgrupo do arsnio.
p Equao Qumica

As2S3(s) + 6OH- AsS33- + AsO33- + 3H2O Sb2S3(s) + 6OH- SbS33- + SbO33- + 3H2 O SnS2(s) + OH- SnS2 OHA anlise do subgrupo do cobre tem incio com a separao do mercrio (II) dos outros ons do grupo. Esta separao se baseia na baixa solubilidade do HgS em HNO3 diludo. Todos os sulfetos deste subgrupo se dissolvem em HNO3 3M, exceto o HgS que muito insolvel (KPS = 3.10-52). Aps separao do HgS, ele dissolvido em gua rgia, uma mistura de HCl e HNO3 que, a um s tempo, oxida o sulfeto a enxofre elementar e capaz de remover o Hg2+ na forma do complexo HgCl42-, fracamente dissociado. O mercrio identificado na soluo reduzindo-o com cloreto estanhoso, com formao de Hg2Cl2 branco ou uma mistura cinza de Hg2Cl2 e Hg.

p Equao Qumica

3PbS(s) + 2NO3 - + 8H+ 2Pb2+ + 2NO(g) + 3S(s) + 4H2O 3CuS(s) + 2NO3- + 8H+ 3Cu2+ + 2NO(g) + 3S(s) + 4H2O 3CdS(s) + 2NO3- + 8H+ 3Cd2+ + 2NO(g) + 3S(s) + 4H2O Bi2S3(s) + 2NO3- + 8H+ 2Bi3+ + 2NO(g) + 3S(s) + 4H2O 3HgS(s) + 2NO3- + 8H+ + 12Cl- 3HgCl42- + 2NO(g) + 3S(s) + 4H2 O 2HgCl4 2- + Sn2+ Hg2Cl2(s) + SnCl62Hg2Cl2(s) + Sn2+ + 4Cl- 2Hg(l) + SnCl62-

A soluo dos sulfetos em meio ntrico contm os ons Pb2+, Bi3+, Cu2+, Cd2+ e NO3-. O chumbo separado precipitando-o como sulfato de chumbo branco, insolvel, por meio de cido sulfrico. Os outros ons formam sulfatos solveis no meio.
p Equao Qumica

Pb2+ + SO42- PbSO4(s) Removido o chumbo, o bismuto separado do cobre e do cdmio por precipitao como hidrxido, branco, mediante adio de um excesso de amnia. Inicialmente h precipitao dos hidrxidos de bismuto (III), cobre (II) e cdmio. Quando amnia em excesso adicionada, os hidrxidos de Cobre (II) e cdmio se dissolvem devido a formao de tetramino complexos, fracamente dissociados. A identificao do bismuto baseia-se na reduo do hidrxido de bismuto, branco, a bismuto metlico, negro, por meio de soluo de estanito.
p Equao Qumica

Bi3+ + 3NH3 + 3H2O Bi(OH)3(s) + 3NH4+ Cu2+ + 2NH3 + 2H2 O Cu(OH)2(s) + 2NH4+ Cd2+ + 2NH3 + 2H2 O Cd(OH)2(s) + 2NH4+ 2Bi(OH)3(s) + 3Sn(OH)3 - + 3OH- 2Bi(s) + 3Sn(OH)62-

Se a soluo resultante da separao do Bi(OH)3 for azul, devido ao on complexo Cu(NH3 )42+, esta uma indicao suficiente da presena de cobre (II). Entretanto, quando apenas traos de cobre esto presentes, a cor azul pode ser to fraca que pode no ser percebida. Neste caso, numa poro da soluo o complexo de amnia convertido no on Cu2+ por cido actico e precipitado como Cu2Fe(CN)6, avermelhado, pelo ferrocianeto de potssio.
p Equao Qumica

Cu(OH)2(s) + 4NH3 Cu(NH3 )42+ + 2OHCd(OH)2(s) + 4NH3 Cd(NH3)42+ + 2OHCu(NH3)42+ + 4CH3COOH Cu2+ + 4CH3COO- + 4NH4+ Cu2+ + Fe(CN)64- Cu2 Fe(CN)6(s) A cor amarela do CdS bastante caracterstica para ser usada como um teste de identificao do cdmio. Na ausncia do on Cu2+, a precipitao do CdS amarelo pela tioacetamida pode ser observada.
p Equao Qumica

Cd(NH3)42+ + H2S CdS(s) + 2NH3 + 2NH4+ A anlise do subgrupo do arsnio comea com a reprecipitao dos sulfetos da soluo alcalina que contm os oxi- e tio-nions de arsnio (III), antimnio (III) e estanho (IV). Ao se acidificar a soluo com HCl, os sulfetos reprecipitam em decorrncia da reduo na concentrao do on OH- e da destruio dos oxi- e tio-nions.

p Equao Qumica

AsS33- + AsO33- + 6H+ As2S3(s) + 3H2O SbS33- + SbO33- + 6H+ Sb2S3(s) + 3H2O SnS2OH- + H+ SnS2(s) + H2O

A separao do arsnio do antimnio e do estanho se baseia no fato de que o sulfeto de arsnio (III) praticamente insolvel em HCl concentrado (6 8 M), enquanto que os

sulfetos de antimnio (III) e estanho (IV) se dissolvem formando clorocomplexos, solveis. A identificao do arsnio requer oxidao do arsnio (III) a on arseniato, AsO43-, aps dissoluo do As2S3. O H2O2 em meio amoniacal um agente oxidante apropriado. Neste processo ele tambm oxida o on sulfeto a on sulfato. O arseniato ento precipitado na forma de arseniato de magnsio e amnio, MgNH4AsO4.6H2O, branco, pela mistura magnesiana, uma soluo amoniacal de nitrato de magnsio. O precipitado de MgNH4AsO4.6H2O dissolvido em cido actico, que remove o on arseniato, formando o fracamente ionizado HAsO42- ou H2AsO4-. O arsnio , em seguida, identificado por precipitao como arseniato de prata, de cor castanho- avermelhada plida, pelo nitrato de prata.
p Equao Qumica

p Sb2S3(s) + 6H+ + 8Cl- 2SbCl4- + 3H2S(g) p SnS2(s) + 4H+ + 6Cl- SnCl62- + 2H2S(g) p As2S3(s) + 14H2O2 + 12NH3 2AsO43- + 3SO42- + 12NH4+ + 8H2O p Mg2+ + NH4+ + AsO43- + 6H2O MgNH4AsO4.6H2O(s) p MgNH4 AsO4.6H2O(s) + 2CH3COOH Mg2+ + H2AsO4- + 2CH3COO- + NH4 + + 6H2O p H2AsO4- + 3Ag+ Ag3 AsO4(s) + 2H+ Parte da soluo clordrica contendo antimnio e estanho tratada com cido oxlico e tioacetamida. Tanto o antimnio (III) como o estanho (IV) formam complexos com o oxalato. Entretanto, o on trioxalatoestanhato (IV) muito mais estvel que o on trioxalatoantimoniato (III). A colorao laranja-escura deste sulfeto bem caracterstica e serve para identificar o antimnio.
p Equao Qumica

SbCl4- + 3H2C2 O4 Sb(C2O4)33- + 4Cl- + 6H+ SnCl62- + 3H2C 2O4 Sn(C2O4)32- + 6Cl- + 6H+ 2Sb(C2O4)33- + 3H2S Sb2S3(s) + 6HC2O4-

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O estanho identificado atravs da ao redutora do on estanho (II) sobre o HgCl2, a mesma reao usada para identificar o mercrio (II).
p Equao Qumica

SnCl42- + 2HgCl2 Hg2Cl2(s) + SnCl62-

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Concluso:
Na prtica do teste de identificao dos ctions do grupo II, com a ocorrncia ou no de precipitados foi provado que mesmo os ctions com diferentes caractersticas de solubilidade e precipitao, ainda apresentam algumas propriedades semelhantes que os permitem fazer parte do mesmo grupo da tabela peridica. A anlise Qualitativa, atravs dos testes de precipitados e complexos, se mostrou eficiente na identificao dos ctions, as diferenas na colorao podem estar ligadas ao fato de algum reagente ter sido preparado ha algum tempo interferindo sua concentrao. Os ctions da soluo foram identificados conforme suas caractersticas reativas. Varias reaes foram caracterizadas ao utilizar os reagentes precipitantes de cada grupo. Obs: Professor, colocamos todos os ctions do grupo e suas reaes, mesmo que no tenham sido feitas em laboratrio.

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Referncias:

VOGEL, A. I., Qumica Analtica Qualitativa, Traduo Antonio G., 5 ed, So Paulo 1981.Pg 267-305 NOBREGA, Olimpio Salgado. Qumica. Volume nico. So Paulo. SP: rtica, 2005.

SP,

.Abreu. Daniela Gonalves de; Costa, C. R.; Assis, M. D; Iamamoto. Y. Uma Proposta para o Ensino de Qumica Analtica. Departamento de qumica, Faculdade de Filosofia, Cincias e Letras de Ribeiro Preto, Universidade de So Paulo. Ed. Qumica Nova. Vol.29. Publicado em 11/08/2006.

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