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Chapitre 4: INTERFACE LIQUIDE-SOLIDE:

Les corps solides comme les liquides possdent de lnergie superficielle. Cette nergie est dfinie par le travail moyen quil faut fournir pour crer de faon rversible et isotherme 1 cm2 de surface apparente. W = .S 4.1- CONTACT ENTRE UN SOLIDE, UN LIQUIDE ET UN GAZ: Un solide tremp dans un liquide peut en ressortir soit couvert dune pellicule liquide, on dit alors quil y a mouillement comme il peut ressortir sec et dans ce cas on dit que le solide nest pas mouillable. Lnergie totale du systme qui dfinie ces caractristiques de contact reprsente le travail quil faut fournir pour sparer le liquide du solide sur une surface de 1 cm2 et donc lnergie dadhsion: W = WS + WL - WSL W = .S W = S.S + L.S - LS.S. W = S (S. + L. - LS ). Wad = S ( S + L - SL ) Wc = S (S + S - 0 ) Wc = S .2.S Par comparaison des deux nergies, dadhsion et de cohsion, on peut dfinir les cas de mouillement et de non-mouillement: Wad < Wc S ( S + L - SL ) < S .2.S S + L - SL < 2.S Cas de non mouillement Wad > Wc S ( S + L - SL ) > S .2.S S + L - SL > 2.S Cas de mouillement 4.I.1- ANGLE DE RACCORDEMENT DUN SOLIDE A UN LIQUIDE A- MOUILLEMENT ET NON-MOUILLEMENT: Langle de contact dun solide un liquide ( ) est dfini par langle entre le plan du solide et la tangente la surface libre du liquide et se mesure toujours lintrieur du liquide. 1- = 0 : cas de mouillement parfait (cas de leau pure avec du verre propre) liquide solide solide Plan horizontale Plan verticale liquide

2- 0 < < / 2: Cas de mouillement partiel (de leau avec du verre en prsence dimpurets) liquide solide Plan horizontale solide Plan verticale liquide

3- / 2 < < : Cas de non-mouillement partiel (du mercure avec du verre en prsence dimpurets) liquide solide Plan horizontale solide liquide

Plan verticale

4 - = : cas de non-mouillement parfait (cas du mercure pure avec du verre propre) liquide solide Plan horizontale solide liquide

Plan verticale

Les cas (1) et (4) sont des cas limites, en pratique, langle de contact correspond soit au cas (2) ou au cas (3). 4.2- AGENTS MOUILLANTS: Ce sont des substances qui mises en solution dans un liquide favorisent le mouillement des solides pour ce liquide et agissent en formant une couche dadsorption sur le solide. Les proprits mouillantes des sels biliaires taient mises profit dans la raction de HAY destine dtecter la prsence de ces sels dans lurine. Si on parsme la fleur du soufre sur la surface dune urine ne contenant pas le sel biliaire, le soufre reste en surface, dans le cas contraire, la fleur de soufre tombe au fond. 4.3- FLOTTATION: Une particule mme plus dense que leau peut tre maintenue en surface condition de ne pas tre mouille. Cest le phnomne de flottation. En bactriologie, ltude des proprits de flottation des bactries permet davoir des renseignements sur les surfaces de celles-ci. Dans le groupe de Salmonella par exemple, les formes S (Smooth) ne sont pas flottables alors que les formes R (Rough) le sont. La recherche des Bacilles de Koch dans lurine o ils sont peu nombreux est possible grce leur proprits non mouillables et donc facilement concentres dans une mousse.

4.4- RELATION DE YOUNG: Gaz FGS FGS Au voisinage des trois milieux FLG Gaz (Liquide gaz solide), lquilibre stablis Solide Solide lorsque la rsultante des forces agissantes Liquide FLG sur llment (dL) au contact des trois Liquide milieux est nulle. FSL FSL FGS = FSL + FLG.cos GS dL= SL .dL+ LG.dL.cos GS dL= dL (SL + LG..cos) GS - SL GS = SL + LG. Cos LG. cos = GS - SL cos = LG 4.5- ADSORPTION: Lorsquon est en prsence dun flux gazeux travers des particules solides, ladsorption est dite gazeuse. Lorsquon est en prsence dun mlange liquide (solution), ladsorption peut concerner certaines molcules et non pas dautres, ladsorption est dite slective. Parmi les solides adsorbants on peut citer le charbon de bois, la silice, lalumine... etc. Ladsorption peut-tre complte et peut aboutir au dgazage complet comme la disparition totale dun corps dissous dans une solution. A- ADSORPTION PHYSIQUE Cette adsorption est lie aux forces de Van der Waals et correspond en gnrale une faible nergie. A- ADSORPTION CHIMIQUE Cette adsorption est lie aux forces des liaisons chimiques (atomiques ou ioniques) leur nergie est donc plus importante. 4.6- PHENOMENES CAPILLAIRES ET LOI DE JURIN Lapparition de langle limite aboutit la formation dune courbure de la surface du liquide au voisinage du plan du solide. Dans le cas des tubes capillaires cette courbure englobe toute la surface du liquide. Lorsque le liquide est du type mouillant, la forme de la courbure est concave et lorsque le liquide est du type non mouillant la forme de la courbure est convexe.

r R h h

Remonte de leau

Descente du mercure

Soit r: le rayon de courbure R: le rayon du tube : Angle de raccordement la courbure du liquide en surface est une partie dune sphre. La diffrence de pression alors entre lintrieur et lextrieur de la sphres est de [ 2 / r ]. A lquilibre, cette pression est

quivalente la pression exerce par la colonne du liquide sur la surface de base du tube [ .g.h ]. 2 / r = .g.h h = 2 / .g.r, il est plus pratique dexprimer cette relation en fonction du rayon du tube (R) Cos = R / r r = R / Cos 2. h= . Cos..................(1) .g.R Le liquide se stabilise donc un remonte ou un descente capillaire ( h ) selon la nature du liquide (mouillant pas) cest dire selon langle ( ). 1- Dans le cas de leau (mouillement): 0 < < / 2 Cos > 0 h > 0 remonte. 2- Dans le cas du mercure (non-mouillement): / 2 < < Cos < 0 h < 0 descente. Un autre cas similaire est celui de la remonte ou la descente dun liquide entre deux lames parallles distante de (d) et plonges verticalement sur celui-ci. d

r h h Remonte de leau Descente du mercure

Dans ce cas la surface du liquide entre les deux lames ayant la forme concave ou convexe est une partie dun sphre. La diffrence de pression exerce par le liquide de forme sphrique est [ / r ]. / r = .g.h h = / .g.r, il est plus pratique dexprimer cette relation en fonction (R) o R=d/2 Cos = R / r r = R / Cos h= . . Cos...........................(2) .g.R Par comparaison des relations (1) et (2), on remarque que la remonte au niveau du tube est deux fois plus importante que celle entre les deux lames: ht = 2hl .

4.7- THEORIE DE LA DOUBLE COUCHE ELECTROCHIMIQUE: 4-7.1- COUCHE IONIQUE EN SURFACE: Il est trs rare que la distribution des charges lectriques dans une solution soit uniforme entre deux phases spares par un isolant. Chaque surface dun solide (conducteur ou isolant) en contact avec de leau ou une autre solution ionique induit la formation des charges lectriques portes par les molcules de la solution dont la distribution est graduelle de la surface en profondeur. Une diffrence de potentiel apparat alors entre la surface (interface solide-liquide) et la profondeur du liquide. Cette charge superficielle est lie la nature mme de la matire et forme une densit ionique ou lectronique majoritaire en surface (positive ou ngative): hydroxyde de Fer [ Fe+++ ] forme des charges positives et les protines par exemple forment des charges ngatives. Leffet de ladsorption peut aussi induire la formation de cette charge et cela aura pour consquence la formation dune double couche lectrochimique. Depuis presque un sicle Helmholtz a pu dduire qu proximit dune surface solide, le liquide porte une charge lectrique majoritaire en face de laquelle une charge oppose prend naissance pour sa neutralit lectrique. La surface du liquide au contact avec le solide se trouve alors dans un niveau de potentiel lectrique (V ) dcroissant en profondeur quelques centaines d A. (Couche de Gouy). Solide + + + + + + + - + - + + + - + -+ + + - + - + + - + - + + - + + - + + - - - + + - + + - + + + - + + - Liquide Charges majoritaires (-) - - + - + + - - - + - + - + - + - + - + - + - + - -+ - + - + - + - + + - - + - + - +

Charges majoritaires (+)

Suivant le modle de Helmholtz, les charges lectriques de valeurs absolues gales et de signes opposes se disposent de manire neutraliser la surface et cela sous leffet de lattraction lectrique de faon former un condensateur plan de capacit (C ). .S C = d : permittivit S: surface des armatures d: distance entre les armatures Q Le potentiel lectrique V = C v = Q.d , E= .S d + + + + + + V E = Q .S

Un champ lectrique dintensit (E) apparat alors entre la surface et la profondeur du liquide. Selon ce modle la charge superficielle est suppose fixe. En ralit, les charges superficielles peuvent diffuser en profondeur et vice versa. Ces charges contenues dans un volume (v) de surface (S) et dpaisseur (x) en forme de parallle pipte rectangle.

Le gradient du potentiel de ces charges est donn par lquation de Poisson dans un seul sens. d2 Vx = - x S X

dx2 x: Densit de charges Vx: Potentiel entre le ple et llment de charge (q) x = - d2 Vx

dx2 x = ni zi e
i

suivant la distribution de Boltzman ni = ni0

ZeV x KT

n 0 : Concentration des ions du type (i) en porfondeur i zi eVx : repr sent l' nergie ectrique de l'ion (i) une distance (x) de la surface. e l x = zi eni

ZeV x KT

1 d 2Vx = zi eni 2 dx
2

ZeV x KT ZeV x KT

2 d dV = zi eni dV dx
2

x 2 dV = zi eni KT dV d dx L'int gratio des deux termes de l' quation e utilisant les approximations n n sur le plan de Gauss de x = 0 x = on arrive :

ZeV

2 n 0 z 2 e2 2 dV = V dx KT 2 n 0 z 2 e2 2 Consid ron b 2 = s KT dV dV = bV = bdx V dx lnV = bx + C Pour calculer la constante d'int gratio (C), on revient aux conditins initiales: n en surface : x = 0 V = V0 C = lnV0 lnV = bx + lnV0 ln V = bx V0
1

V = V0 bx Le potentiel est donc dcroissant de la surface vers la profondeur du liquide selon la fonction exponentielle jusqu une distance de quelques centaines dA

V0 (Couche de Gouy) 100A x

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