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Blendas Polimricas

Guilherme Mariz de Oliveira Barra

Sumrio
-

1 Blendas Polimricas: Conceitos bsicos, Classificao, Aplicaes 2 - Definio de Blendas: Miscibilidade, compatibilidade, 3 - Blendas Condutoras de Eletricidade: Teoria da percolao, Preparaode Blendas Aplicaes

Blendas Polimricas

Blendas polimricas so misturas fsicas de dois ou mais polmeros.

Classificao de Blendas Polimricas Blenda Miscvel Blenda Imiscvel

No h separao de fases

H separao de fases

Polmero A

Polmero B

Polmero B Polmero A

FUNDAMENTOS DE TERMODINMICA DE MISTURAS Gm = Hm - T S


Gm Energia Livre de Gibbs Hm Entalpia de mistura

Sm = k ln
K constante de boltzmann Sm Entropia da mistura = nmero de configuraes de microestados

Blendas Misciveis G < 0 (uma fase) Blendas Imiscveis G > 0 (duas Fases)

Utilizao de um esquema de quadriculados bidimensional. Cada quadriculado passa a chamar de clula. O arranjo das molculas no reticulado fica muito restrito. O valor de Sm passa a se muito baixo. Portanto a condio termodinmica para que ocorra miscibilidade na mistura Gm<0.

+
Polmero A Polmero B Blenda Polimrica

Exemplo de Blenda Miscvel Noryl (300oC)


Excelente balano de propriedades mecnicas aliado alta resistncia temperatura e fcil processamento Material usado na indstria automobilstica (sistemas de aquec./resfria.) espelhos retrovisores, caixas de fusveis, etc..)

Polioxifenileno (PPO) Termoplstico de engenharia com excelente propriedades mecnicas Dificuldade de processamento (330oC)

Poliestireno

Material frgil e transparente e fcil de processar 190oC

Exemplo de Blenda Imiscvel


Processo de tenacificao de termplsticos frgeis

Termoplstico + Borracha PA6 EPDM

PA6/EPDM Matriz de PA6 Borracha

Compatvel x Incompatibilidade

Propriedades da Blenda esto de acordo com os valores desejados (blendas com aplicaes comerciais)

Preparao de BlendasMistura mecnica Pol A Pol B

sero processados atravs da sua mistura por fuso, utilizando

Extrusora

Misturador Misturador de interno Haake cilindros Berstoff adio dos componentes tempo total de mistura, e temperatura As misturas obtidas por ambos procedimentos sero moldadas por compresso.

Misturadores tipo Banbury, rolo

Misturador Interno Haake

Pc

Valores prximos dos da espcie condutora pura Menor condutividade devido a um maior grau de disperso das partculas

Figura 3.7 log () X % Pani em compsitos preparados por soluo (Leyva, Barra e Soares, 2001).

Blenda em solvente comum

PoL. A dissolvido em solvente comum

Pol B dissolvido em solv. comum

Evaporao do Solvente

Filme da Blenda Polimrica

RETICULADOS POLIMRICOS INTERPENETRANTES


Termo geral para definir blendas polimricas, em que pelo menos um dos componentes apresenta uma estrutura reticulada, sem que ocorra ligaes qumicas entre eles. Objetivos: melhorar compatibilidade e miscibilidade.

Semi-IPN
Um polmero est na forma reticulada e outro no est reticulado

IPN completo
Os dois polmeros esto na forma reticulada do

IPN COMPLETO

Seqencial
Vulcanizao ou cura do polmero 1. Inchamento com monmero do polmero 2. Monmero polimerizado e curado in situ, isto na presena do polmero 1. Polibutadieno vulcanizado inchado com monmero de estireno, divinil benzeno, catalisador e iniciador.

Simultneo
Vulcanizao ou cura do polmero 1 e polmero 2 simultaneamente sem haver qualquer interferncia de um componente na formao de ligao cruzada do outro. Epoxi +resina acrlica Epoxi cura trmica Acrlica cura por radiao UV.

RETICULADOS ELASTOMRICOS INTERPENETRANTES

Ltex do polmero 1

Ltex do polmero 2

Mistura dos ltex

Coagulao

Borracha nitrlica e PU

Vulcanizao dos elastmeros

Mecanismo de Tenacificao
TIPOS DE DEFORMAES EM POLMEROS Elstica Hookeniana movimento dos segmentos da cadeia devido a deformao dos ngulos e estiramento das ligaes qumicas. Deformaes de 0,2 a 1 %. Borrachosa liberdade total de movimento molecular, mas ligaes cruzadas ou enovelamento impedem deformao permanente. Viscoelstica deformao plstica e elstica simultneo, depende do tempo e temperatura; Plstica a mobilidade molecular permite o deslizamento das cadeias em polmeros semicristalinos pode ocorrer estrico; Crazing e bandas de cisalhamento def. permanente.

Mecanismo de deformao plstica em polmeros semi-cristalinos

Mecanismo de fratura em polmeros Fratura Frgil


Teoria de Grifftith

= ( 2 E )1/2 c
- tenso

2a

- energia superficial especfica E - mdulo de elasticidade. C - comprimento da trinca

TENACIFICAO DE POLMEROS VTREOS Polmero + Borracha Polmero elatmero

Blenda imiscvel
Matriz de Polmero vtreo

elastmero

Fatores para assegurar a Tenacificao da Matriz


Mistura imiscivel. Temperatura de transio vtrea do componente elastomrico; Tamanho e forma da partcula da borracha; Concentrao da fase dispersa; Distribuio e disperso; Interao entre matriz e borracha;
Ag. comp.

Agente compatibilizante

Modificadores de impacto em termoplsticos e termofixos

PVC Tg 80 oC

Polmero frgil
ABS, NBR, EVA, polietileno clorado
No quebra

Resist. Ao impacto 0 10 20 30 40

Teor de acrilonitrila na NBR (%)

Poliestireno modificado com borrachas


Blenda mecnica
Grande tamanho de partcula, Feaca adeso entre as fases; Flexibilidade de composio; Duas fases: Vtrea e borrachosa

Copolmero enxertado
Melhor mistura, tamanho de partculas controlado (0,1-10 m) Melhor adeso Trs fases: vtrea, borrachosa e copolmero. Polimerizao do estireno na presena de ltex de PB 4 a 10% de PB

copolmero Resist. Ao impacto Blenda mecnica Teor de borracha

Polipropileno

poliamidas

Escoamento por bandas de cisalhamento


Microfibrilamento

Bandas de cisalhamento

Misturas entre Polmeros isolantes e Polmeros Condutores

Polmero Convencional

Polmero Condutor

Novo material com a combinao das propriedades eltricas ticas e magnticas dos ICPs associada s excelentes propriedades mecnicas e processabilidade dos polmeros convencionais

Matriz de polmero isolante

Partculas de polmero condutor

Caminhos condutores na matriz de polmero convencional

Teoria de percolao

Sensores
Sensor o material ou dispositivo capaz de fornecer resposta mensurvel a um estmulo externo. Quanto ao funcionamento: Operao direta = Transdutor Convertem uma forma de energia em outra Operao indireta Sofrem alteraes na resistncia, capacitncia ou indutncia, sob ao de um estmulo.

Sensores de Grandezas Mecnicas:


Geralmente usam-se PECs, que integram dispositivos capazes de detectar: Fora; deformao e acelerao. Nestes materiais:

Presso

Resistncia

O funcionamento destes materiais est baseado em duas teorias principais: Piezeletricidade e percolao

Como explicar o aumento da condutividade sob compresso?

Figura 06 Formao de caminhos condutores em compsitos de matriz isolante carregada com partculas condutoras sob ao de presso.

Modelo ASTM D257-99

Resistncia

0
Figura 4.2 Desenho esquemtico do porta-amostras a ser utilizado. Vista frontal (a) e vista superior da pea que contm o eletrodo de guarda.

APLICAES
Biosensor
Blenda de PAni + Polihidrogel
Analito

Substrato de Polmero Condutor


Reao qumica entre analito e elemento

Equipamento para captao dos dados

sensvel gera mudana na condutividade eltrica do substrato condutor (polmero condutor) que captado por um equipamento .

PC

OUTRAS APLICAES

-Dispositivos fotovolticas.

eletrocrmicos

(janela

inteligente),

clulas

- Blindagem Eletromagntica. - Recobrimento anticorrosivo. - Diodos emissores de luz (LED).