Qumica Orgnica I

Configuracin Electrnica. Electrones de Valencia

Configuracion Electronica de los Elementos

Configuracion Electronica C [He]2s22p2 Simbolo Lewis Valencia 4

C
N
O
H F

[He]2s22p3

[He]2s22p4

1s1

Cl

[Ne]2s22p5

Cl

Enlaces Quimicos
Elementos pueden formar numero especificos de enlaces

Algunos atomos pueden formar multiples enlaces con el mismo atomo. Manteniendo la Valencia!

Patrones normales de enlace

Carbon (4 bonds) C C C C

Nitrogen (3 bonds) (Phosphorus)

Oxygen (2 bonds) (Sulfur)

????
X H

Halogen (1 bond) (F, Cl, Br, I) Hydrogen (1 bond)

Resumen de Orbitales
Nombre s p d Tipo Max # e- 2 6 10 # orbital 1 3 5

14

Enlaces Quimicos
Los enlaces se forman por atracciones Coulombicas e intercambio de electrones

Enlace covalente

Enlace inico

Enlaces ionicos : transfieren electrones

Na + Cl Na + Cl

Enlaces covalente : comparten electrones

H + Cl H Cl

Enlaces Covalente No Polar

Enlaces Covalente Polar

Enlaces Ionico

Enlace Quimico. Teoria de Enlace de Valencia

Solapamiento los orbitales Atomicos. Para el H de cada uno 1s orbitals . La Interferncia constructiva de las ondas orbitales generan una nueva onda con una alta densidad electronica entre los nucleos. Los dos e- se comparten en el orbital solapado.

Longitud de Enlace y Energia de Enlace

Longitud de Enlace, distancia a la cual la molecula se encuentra mas estable

Enlace Quimico. Teoria de Enlace de Valencia

F2

Molcula de Hidrgeno: H2

Tipos de enlaces covalentes:

Representacin Electrones de Valencia. Estructuras de Lewis

.. . . .F ..

Una forma de representar los electrones de valencia de un tomo Se dibujan los electrones como puntos alrededor del smbolo del tomo. El nmero de electrones disponibles para el enlace se representa por puntos aislados. Los puntos se dibujan alrededor del tomo, disponindolos en el lugar de los cuadrados que se representan en la figura

Escribiendo las Estructuras de Lewis

Smbolos de Lewis:
Son una representacin grfica para comprender donde estn los electrones en un tomo, algunos elmentos de la Tabla Periodica.

Xv
v

Estructuras de Lewis y Gases Nobles

Los gases nobles presentan gran estabilidad qumica, y existen como molculas mono-atmicas. e- de valencia He Ne Ar Kr Xe Rn 2 8 8 8 8 8

Su configuracin electrnica es muy estable y contiene 8 een la capa de valencia (excepto el He).

La idea de enlace covalente fue sugerida en 1916 por G. N. Lewis:

Los tomos pueden adquirir estructura de gas noble compartiendo electrones para formar un enlace de pares de electrones.
G. N. Lewis

Estructuras de Lewis en Enlaces Covalentes

G. Lewis propuso el concepto de Enlace Covalente- se forma cuando dos tomos comparten un par de electrones para alcanzar la configuracin de un Gas noble

F
Par e- enlace

Pares e- libres

Forma estructural plana de una molcula que muestra cmo estn unidos Los pares de enlace que no forman parte del enlace se denominan los libres (no enlace) pares tomos entre s. No representa la forma tridimensional de la molcula Para escribir una estructura de Lewis se aplica la regla del octeto: cada tomo llena su ltimo nivel con ocho electrones (o dos para el helio) Funciona para elementos del 2 periodo, principalmente

Estructuras de Lewis. Regla del Octeto

En el enlace slo participan los Regla del octeto: tomos se electronesLos valencia (los que se unen de compartiendo electrones hasta encuentran alojados en la ltima capa). conseguir completar la ltima capa con 8 e- (4 pares de e-) es decir conseguir la configuracin de gas noble: s2p6 Ej.: El enlace en la molcula de agua.

Como escribir estructuras de Lewis?

Para escribir una estructura de Lewis se siguen... Ejemplo- dixido de carbono CO2
Paso 1- Escribir la estructura fundamental mediante smbolos qumicos. El tomo menos EN en el centro. H y F ocupan siempre posiciones terminales

O C O
Paso 2- Calcular n total de electrones de valencia C: [He]2s22p2 O: [He]2s22p4 1 carbono x 4 electrones = 4 2 oxgeno x 6 electrones = 12 nmero total de e= 16

8 pares de electrones

Paso 3- Dibujar enlace covalente sencillo por cada dos tomos. Completar el octeto de los tomos enlazados al central:

Hemos colocado todos los electrones (8 pares) y el C no tiene completo su octeto

Paso 4- Agregar dobles o triples enlaces hasta completar el octeto del tomo central:

Estructura de Lewis del CO2

Otros ejemplos de estructuras de Lewis

Ejemplo 1: CH4 1) C: 1s22s2p2 4eH: 2)
H

1s1
H C H

1e- x4= 4e-

8e-

Ejemplo 2: H2CO 1) C: 1s22s2p2 4eH: 1s1 1e- x2= 2eO: 1s22s2p4 6e2)
H H C O

12e-

3) Pares de e- libres: 12-6= 6

H
H

4)
H C O

Ejemplos de estructuras de Lewis continuacion

Ejemplo- amoniaco NH3
Paso 1Paso 2-

N H

N: [He]2s22p3 5 e- del Nitrgeno H: 1s1 3 e- de los Hidrgenos nmero total de e- 8 e- 4 pares de e-

Paso 3-

N H

N completa su octeto H tiene su capa completa con 2 electrones

Estructuras de Lewis.
En los enlaces Covalentes, algunos tomos poseen pares de electrones libres.

Pares solitarios

Pares solitarios Pares solitarios

Afectan la reactividad del compuesto

Aniones clorato y carbonato

La ONU ha declarado el ao 2011 como Ao Internacional de la Qumica (International Year of Chemistry, IYC-2011). Con esta ocasin, se van a desarrollar una serie de conferencias cuyos objetivos son poner de manifiesto los logros de la qumica y su contribucin al bienestar de la humanidad; lo que servir para mejorar la apreciacin social de la qumica, animar a los jvenes a estudiar qumica y generar un clima de confianza y entusiasmo en el futuro (siempre creativo) de la investigacin qumica. El ao 2011 coincide con el centenario de la concesin del Premio Nobel de Qumica a Marie Curie, lo que es el motivo para la celebracin de este ao; y tambin es una oportunidad para reconocer la contribucin de la mujer a la Ciencia.

Estructuras de Lewis. Carga Formal

Cuando hay mas de una estructura de Lewis, se debe decidir cual es la correcta. Ejemplo. El dixido de carbono (CO2), puede escribirse como:

Estructuras de Lewis. Carga Formal

En general, si se pueden dibujar varias estructuras, la ms estable ser aquella donde: Las cargas formales sean las menores Si hay carga negativa, debe encontrarse en el tomo ms electronegativo En el ejemplo anterior, la segunda estructura correcta es la que tiene las cargas formales menores (es decir 0 en todos los tomos)

Ejemplo 3: SiO4-4

Ejemplo 4: SO2 18 e-

1) S: 3s2p4 6e1) Si: 3s2p2 4eO: 2s2p4 6e-x2 = 12 O: 2s2p4 6e-x4 = 24 32 e+ 4 cargas neg. + 4 cargas neg. 2) S 2) 4O O O
O Si O O

3) e- de v. libres: 18-4= 14
S O O

3) e- de v. libres: 32-8= 24 4)
O O Si O O 4-

4)
O

S O

Excepciones a la regla del Octeto

Hay tres clases de excepciones a la regla del Octete: a) Molculas con n de e- impar.

NO (5+6=11 e- de valencia)

Otros ejemplos: ClO2, NO2 b) Molculas en las cuales un tomo tiene menos de un octete. BF3 (3+7x3= 24 e- de valencia).

F B F
Ej: Compuestos de los grupos 1A, 2A y 3A.

Excepciones a la regla del Octeto

c) Molculas en las cuales un tomo tiene ms de un octete. La clase ms amplia de molculas que violan la regla consiste en especies en las que el tomo central est rodeado por mas de 4 pares de e-, tienen octetes expandidos. XeF4 PCl
5

n de e- de v 5+7x5= 40 e-

n de e- de v 8+7x4= 36 e-

Cl Cl

Cl P Cl Cl

F Xe F

F F

Otros ejemplos: ClF3, SF4, XeF2 Todos estos tomos tienen orbitales d disponibles para el enlace (3d, 4d, 5d), donde se alojan los pares de e- extras.

Estructuras de Lewis. Carga Formal

Antes de continuar analizando Estructuras de Lewis debemos definir, Carga Formal. La carga formal es la diferencia entre el n de e- de valencia y el n de e- asignado
en la estructura de Lewis (los e- no compartidos y la mitad de los e- compartidos).

La suma de todas las cargas formales debe ser igual a la carga total en la molcula o ion.
Cf = X (Y + Z/2) X= n de e- de valencia Y= n de e- no compartidos Z= n de e- compartidos

Estructuras de Lewis. Carga Formal

CH4O I)
H H C H O H

- Para C: Cf= 4-(0+8/2)= 0 - Para O: Cf= 6-(4+4/2)= 0

Correcta!

II)

C H

O H

H - Para C: Cf= 4-(2+6/2)= -1

- Para O: Cf= 6-(2+6/2)= +1 Estructura de Lewis ms probable: El valor de Cf sea mas prximo a 0 La Cf negativa este localizada sobre el tomo + electronegativo

Otro ejemplo:

C N

- Para C: Cf= 4-(2+6/2)= -1 - Para N: Cf= 5-(2+6/2)= 0

Estructuras de Lewis. Carga Formal

Formas Resonantes
En ciertas ocasiones la estructura de Lewis no describe propiedades de la molcula que representa. correctamente las

Ejemplo: Experimentalmente el ozono tiene dos enlaces idnticos mientras que en la estructura de Lewis aparecen uno doble (+ corto) y uno sencillo (+ largo).
1.21

1.48

Explicacin: Suponer que los enlaces son promedios de las posibles situaciones

O O

O O

Formas resonantes
- No son diferentes tipos de molculas, solo hay un tipo. - Las estructuras son equivalentes. - Slo difieren en la distribucin de los electrones, no de los tomos.

Explicacin: Suponer que los enlaces son promedios de las posibles situaciones

O O

O O

Formas resonantes o Hibridos de Resonancia

- No son diferentes tipos de molculas, solo hay un tipo. - Las estructuras son equivalentes. - Slo difieren en la distribucin de los electrones, no de los tomos.

Explicacin: Suponer que los enlaces son promedios de las posibles situaciones

O O

O O

Formas resonantes
- No son diferentes tipos de molculas, solo hay un tipo. - Las estructuras son equivalentes. - Slo difieren en la distribucin de los electrones, no de los tomos. Ejemplos comunes: O3, NO3-, SO42-, NO2, y benceno.

or

Las estructuas de lewis para el ion carbonato (CO2=), permite generar tres estructuras equivalentes

Estructuras de Lewis. Hibridos de Resonancia

Las estructuas de lewis para el ion carbamato, permite generar tres estructuras

Se transforma a

Se transforma a

Representacin de un mapa de potencial Electrosttico calculado, mostrando la distrib. de carga del oxgeno

Reglas de Resonancia
1.- Las estructuras resonantes slo suponen movimiento de electrones (no de tomos) hacia posiciones (tomo o enlace) adyacentes. CH3NO2

2.-Las estructuras resonantes en la que todos los tomos del 2 perodo poseen octetos completos son ms importantes (contribuyen ms al hbrido de resonancia) que las estructuras que tienen los octetos incompletos.
Estructura no valida, nitrogeno posee 10 e-

3.-Las estructuras ms importantes son aquellas que supongan la mnima separacin de carga.

4.-En los casos en que una estructura de Lewis con octetos completos no puede representarse sin separacin de cargas, la estructura ms importante ser aquella en la que la carga negativa se sita sobre el tomo ms electronegativo y la carga positiva en el ms electropositivo.

5.- Todas las formas cannicas deben tener igual nmero de electrones y la misma carga neta.
No son formas canonicas o hibridos

5.- Todas las formas cannicas deben tener igual nmero de electrones desapareados.

6.- La DESLOCALIZACION de electrones ESTABILIZA LA MOLECULAS. Una molecula con electrones deslocalizados es mucho mas estable que cualquiera de las estructuras de Lewis por separado. El grado de estabilizacion es mayor mientras mayor sea las estructuras igualmente contribuyebtes de Lewis.

Las dos son igualmente contribuyentes.

La primera es mas contribuyente y representa mejor a metilnitrito