MINISTRIO DA EDUCAO UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO SUL Escola de Engenharia Programa de Ps-Graduao em Engenharia de Minas, Metalrgica e de Materiais

PPGE3M

BIORREATOR MEMBRANA APLICADO AO TRATAMENTO DE EFLUENTES

DISSERTAO DE MESTRADO

Alexandre Giacobbo

Porto Alegre 2010

Alexandre Giacobbo Bacharel em Engenharia de Bioprocessos e Biotecnologia

BIORREATOR MEMBRANA APLICADO AO TRATAMENTO DE EFLUENTES

Trabalho realizado no Departamento de Materiais da Escola de Engenharia da UFRGS, dentro do Programa de Ps-Graduao em Engenharia de Minas, Metalrgica e de Materiais PPGE3M, como parte dos requisitos para a obteno do ttulo de Mestre em Engenharia.

rea de Concentrao: Cincia e Tecnologia dos Materiais

Orientador: Dr. Alvaro Meneguzzi

Porto Alegre 2010

Esta dissertao foi julgada adequada para obteno do ttulo de Mestre em Engenharia, rea de concentrao Cincia e Tecnologia dos Materiais e aprovada em sua forma final, pelo Orientador e pela Banca Examinadora do Curso de Ps-Graduao.

Orientador: Prof. Dr. Alvaro Meneguzzi

Banca Examinadora: Prof. Dr Andra Moura Bernardes UFRGS Prof. Dr Lademir Luiz Beal UCS Prof. Dr. Marco Antnio Siqueira Rodrigues FEEVALE

Prof. Dr. Carlos Prez Bergmann Coordenador do PPGE3M

II

Dedico esta conquista aos meus pais, Paulo e Salete, minha irm Simone e minha amada noiva Vanderla, pela compreenso e apoio nos momentos difceis.

III

AGRADECIMENTOS

Agradeo a todos que de alguma forma, direta ou indiretamente, colaboraram para a realizao deste trabalho e em especial: ao professor Alvaro Meneguzzi, pelo voto de confiana ao me aceitar como orientando e pelo apoio prestado no transcorrer do curso; ao Marco, pelo auxlio nas constantes coletas de lodo ativado e efluente, pela colaborao na realizao das anlises e pelas idias sugeridas ao longo do trabalho; a todos professores do Lacor, pelas sugestes prestadas durante s apresentaes ao professor Mautone, fundador do Lacor; ao Guilherme, bolsista de iniciao cientfica, pela ajuda na operacionalizao do trabalho; ao Martin, pela ajuda na montagem e manuteno dos equipamentos; ao Tiago, pelas diversas anlises realizadas no MEV; aos colegas de apartamento, agora grandes amigos, Everton, Slvio e Renato, pelo apoio e auxlio prestado; Capes pela bolsa concedida; a toda Famlia Lacoriana, pelo apoio, amizade e descontrao no dia-a-dia, especialmente aos colegas da SALA 105, onde foram travadas diversas pelejas entre gremistas e colorado; enfim, a todos que contriburam para o sucesso deste trabalho e que eventualmente no foram citados.

IV

SUMRIO

LISTA DE FIGURAS ....................................................................................VIII LISTA DE TABELAS........................................................................................ X LISTA DE ABREVIATURAS E SMBLOS .................................................. XI RESUMO ........................................................................................................XIII ABSTRACT .................................................................................................... XIV 1 INTRODUO ................................................................................................ 1 2 OBJETIVOS ..................................................................................................... 4 2.1 Objetivo Geral.............................................................................................. 4 2.2 Objetivos Especficos ................................................................................... 4 3 REVISO BIBLIOGRFICA ........................................................................ 5 3.1 Lodos Ativados ............................................................................................. 5 3.2 Processos de Separao por Membranas (PSMs)....................................... 6
3.2.1 Classificao das membranas............................................................................... 7 3.2.2 Tipos de filtrao ................................................................................................... 8 3.2.3 Caractersticas das membranas ........................................................................... 9 3.2.3.1 Espessura ................................................................................................... 9 3.2.3.2 Porosidade das membranas ........................................................................ 9 3.2.3.3 Seletividade.............................................................................................. 10 3.2.3.4 Permeabilidade ........................................................................................ 10 3.2.4 Tipos de membranas e mdulos ......................................................................... 11 3.2.4.1 Mdulo com placa e quadro..................................................................... 12 3.2.4.2 Mdulos com fibras ocas ......................................................................... 13 3.2.4.3 Mdulos tubulares ................................................................................... 13 3.2.4.4 Mdulos espirais ...................................................................................... 14 3.2.4.5 Mdulos com discos rotatrios ................................................................ 15

3.3 Biorreatores Membrana (MBRs) ............................................................ 15

3.3.1 Tipos de Biorreatores Membrana................................................................... 17 3.3.1.1 MBR com mdulo de membrana submerso ............................................ 17 3.3.1.2 MBR com mdulo de membrana externo ................................................ 18 3.3.2 Aspectos importantes em MBRs ........................................................................ 19 3.3.2.1 Aerao .................................................................................................... 19 V

3.3.2.2 Concentrao de slidos .......................................................................... 20 3.3.2.3 Presso transmembrana ........................................................................... 20 3.3.2.4 Colmatao em MBRs ............................................................................. 21 3.3.2.5 Polarizao por concentrao .................................................................. 22 3.3.2.6 Compactao da membrana ..................................................................... 23 3.3.2.7 Fluxo crtico e fluxo limite ...................................................................... 23 3.3.3 Mecanismos que auxiliam no controle da colmatao ..................................... 24 3.3.4 Limpeza qumica da membrana em MBRs ...................................................... 25 3.3.5 Parmetros operacionais em MBRs .................................................................. 26

4 MATERIAIS E MTODOS.......................................................................... 30 4.1 Ensaios Preliminares ................................................................................. 30

4.1.1 Avaliao da permeabilidade ............................................................................. 30 4.1.1.1 Montagem da unidade experimental para realizao dos testes de permeabilidade ..................................................................................................... 30 4.1.1.2 Descrio dos procedimentos .................................................................. 31 4.1.1.3 Compactao da membrana ..................................................................... 32 4.1.1.4 Ensaios de permeabilidade gua ........................................................... 32 4.1.1.5 Ensaios de permeabilidade ao lodo ativado ............................................. 32 4.1.1.6 Retrolavagem ........................................................................................... 32 4.1.2 Determinao dos parmetros de operao ...................................................... 33

4.2 Operao do MBR ...................................................................................... 35

4.2.1 Montagem do MBR ............................................................................................. 35 4.2.2 Condies operacionais....................................................................................... 36 4.2.3 Caractersticas dos efluentes .............................................................................. 37 4.2.3.1 Efluente sinttico ..................................................................................... 37 4.2.3.2 Efluente industrial .................................................................................... 37

4.3 Mtodos Analticos ..................................................................................... 39

4.3.1 Anlises fsico-qumicas ...................................................................................... 39 4.3.2 Medidas do fluxo permeado ............................................................................... 39 4.3.3 Anlises da membrana ........................................................................................ 39 4.3.3.1 Anlise visual da membrana .................................................................... 40 4.3.3.2 Anlises da membrana por microscopia eletrnica de varredura ............ 40 4.3.3.3 Anlise termogravimtrica (TGA) da membrana .................................... 40

5 RESULTADOS ............................................................................................... 41 5.1 Ensaios Preliminares ................................................................................. 41

5.1.1 Avaliao da permeabilidade ............................................................................. 41 5.1.2 Determinao dos parmetros de operao ...................................................... 44 5.1.2.1 Primeira permeabilidade gua ............................................................... 44 5.1.2.2 Permeabilidade ao lodo ativado ............................................................... 46 5.1.2.3 Segunda permeabilidade gua ............................................................... 51 VI

5.2 Operao do MBR ...................................................................................... 54

5.2.1 Fluxo permeado ................................................................................................... 54 5.2.2 Produo de lodo ................................................................................................. 55 5.2.3 Eficincia do Tratamento ................................................................................... 56 5.2.3.1 Efluente sinttico ..................................................................................... 57 5.2.3.2 Efluente de curtume ................................................................................. 59

5.3 Anlises da Membrana ............................................................................... 61

5.3.1 Anlise visual ....................................................................................................... 61 5.3.2 Anlises por MEV ............................................................................................... 62 5.3.3 Anlise Termogravimtrica................................................................................ 66

6 CONCLUSES............................................................................................... 70 7 SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS ....................................... 72 8 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ......................................................... 73

VII

LISTA DE FIGURAS

Figura 1 Desenho esquemtico do sistema de filtrao frontal e tangencial. Filtrao frontal (FF), filtrao tangencial (FT), suspenso (S), membrana (M), permeado (P) (KOROS et al., 1996 apud Provenzi, 2005)......................................................................................................... 8 Figura 2 Desenho esquemtico de uma membrana inorgnica com multicamadas (MULDER, 2003). ...................................................................................................................... 9 Figura 3 Mdulo de placas planas utilizado em sistema de ED do LACOR-UFRGS. ......... 12 Figura 4 Mdulo de fibras ocas (RADJENOVI et al., 2008). ............................................ 13 Figura 5 Mdulos tubulares (SCHNEIDER & TSUTIYA, 2001). ....................................... 14 Figura 6 Corte de um mdulo espiral (RADJENOVI et al., 2008). ................................... 14 Figura 7 Desenho de mdulo com disco rotatrio (SCHNEIDER & TSUTIYA, 2001). ..... 15 Figura 8 Desenho esquemtico do sistema de MBR. ............................................................ 16 Figura 9 Desenho esquemtico do sistema de LAC. ............................................................. 16 Figura 10 MBR submerso: (a) permeado retirado por bomba de suco; (b) permeado retirado por gravidade (MAESTRI, 2007). .............................................................................. 18 Figura 11 MBR com mdulo externo (MAESTRI, 2007). ................................................... 18 Figura 12 Esquema da formao de biofouling (SHNEIDER & TSUTIYA, 2001). ............ 22 Figura 13 Esquema do fluxo em funo da PTM (PROVENZI, 2005). ............................... 24 Figura 14 Esquema da unidade experimental de microfiltrao, operado com recirculao total. .......................................................................................................................................... 31 Figura 15 Unidade experimental de microfiltrao. .............................................................. 31 Figura 16 Sistema para retrolavagem. ................................................................................... 33 Figura 17 Novo esquema da unidade experimental de microfiltrao operado com recirculao total....................................................................................................................... 33 Figura 18 Desenho esquemtico do MBR experimental, operado em modo contnuo. ........ 35 Figura 19 Foto do MBR experimental. ................................................................................. 36 Figura 20 Compactao da membrana com gua deionizada e PTM de 1 kgf/cm. ............. 42 Figura 21 Ensaios de permeabilidade. ................................................................................... 42 Figura 22 Teste de permeabilidade realizado por Viana (2004). .......................................... 43 Figura 23 Permeabilidade hidrulica inicial. ......................................................................... 45 Figura 24 Fluxo mdio de permeado em funo das membranas. ........................................ 46 Figura 25 Fluxo mdio de permeado em funo da concentrao do lodo ativado. ............. 48 Figura 26 Fluxo mdio de permeado para cada presso (permeabilidade ao lodo). ............. 49 Figura 27 Permeabilidade ao lodo em funo da presso e concentrao. ........................... 49 VIII

Figura 28 Velocidade tangencial em funo da presso e concentrao. ............................. 50 Figura 29 Permeabilidade hidrulica das membranas ps-uso. ............................................ 51 Figura 30 Fluxo mdio de permeado em funo das membranas (2 permeabilidade gua). .................................................................................................................................................. 52 Figura 31 Fluxo mdio dos dois testes de permeabilidade gua em funo das membranas. .................................................................................................................................................. 53 Figura 32 Fluxo mdio de permeado para cada presso (2 permeabilidade gua). ........... 54 Figura 33 Comportamento do fluxo de permeado................................................................. 54 Figura 34 Concentrao de SST no biorreator. ..................................................................... 55 Figura 35 Lodo aderido s paredes do biorreator. ................................................................. 56 Figura 36 Comportamento da DQO durante a 1 etapa de operao do MBR. ..................... 58 Figura 37 Eficincia no tratamento com efluente sinttico. .................................................. 58 Figura 38 Aparncia das solues utilizadas. Lodo ativado (a), efluente sinttico (b) e permeado (c). ............................................................................................................................ 59 Figura 39 Eficincia na remoo de matria orgnica durante tratamento do efluente de curtume. .................................................................................................................................... 60 Figura 40 Membrana ps-uso. ............................................................................................... 62 Figura 41 Micrografias da membrana virgem. ...................................................................... 63 Figura 42 Micrografia transversal da regio 1. ..................................................................... 63 Figura 43 Micrografia transversal da regio 2. ..................................................................... 64 Figura 44 Micrografia transversal da regio 3. ..................................................................... 64 Figura 45 Micrografia transversal da regio 4. ..................................................................... 65 Figura 46 Micrografia da superfcie da membrana usada. .................................................... 65 Figura 47 Termograma da membrana virgem. ...................................................................... 66 Figura 48 Termograma da regio 1 da membrana ps-uso. .................................................. 67 Figura 49 Termograma das regies 2, 3 e 4 da membrana.................................................... 68 Figura 50 Termogramas da membrana .................................................................................. 68

IX

LISTA DE TABELAS

Tabela 1 Classificao das membranas quanto ao tamanho dos poros ................................... 8 Tabela 2 Reagentes utilizados no efluente sinttico .............................................................. 37 Tabela 3 Composio do efluente industrial ......................................................................... 38 Tabela 4 Parmetros analisados nos efluentes e padres para descarte ................................ 38 Tabela 5 Mtodos/instrumentos utilizados nas anlises durante o trabalho .......................... 39 Tabela 6 Resultados do fluxo permeado para a 1 permeabilidade gua ............................ 45 Tabela 7 ANOVA da 1 permeabilidade gua .................................................................... 46 Tabela 8 Resultados do fluxo permeado para a permeabilidade ao lodo .............................. 47 Tabela 9 Permeabilidade ao lodo com fluxo padronizado .................................................... 47 Tabela 10 ANOVA da permeabilidade ao lodo com fluxo padronizado .............................. 47 Tabela 11 Resultados do fluxo permeado para a 2 permeabilidade gua .......................... 52 Tabela 12 ANOVA da 2 permeabilidade gua .................................................................. 52 Tabela 13 Efluente de curtume .............................................................................................. 59

LISTA DE ABREVIATURAS E SMBLOS

A rea [m] A/M Relao alimento/microrganismo ANOVA Anlise de varincia DBO5 Demanda bioqumica de oxignio [mg/L] DBOa Demanda bioqumica de oxignio afluente [kg/m] DM Densidade da membrana [kg/m] DP Densidade do polmero [kg/m] DQO Demanda qumica de oxignio [mg/L] ED Eletrodilise Eq. Equao ETE Estao de tratamento de efluentes FF Filtrao frontal FT Filtrao tangencial GDL Graus de liberdade Jp Fluxo permeado [L/mh] LAC Lodo ativado convencional k20 Coeficiente de reao a 20 C; kT Coeficiente de reao a temperatura T [C]; Lp Permeabilidade hidrulica [L/mh.bar] M Membrana MBR Biorreator membrana MEV Microscpio eletrnico de varredura MF Microfiltrao MQ Mdias quadradas NTK Nitrognio Total Kjedhal [mg/L] OR Osmose reversa P Permeado P1 Permeabilidade inicial gua P2 Permeabilidade ao lodo ativado P3 Permeabilidade gua aps o lodo P4 Permeabilidade gua antes da compactao da membrana XI

P5 Permeabilidade gua aps a compactao da membrana PSM Processo de separao por membranas PTM Presso transmembrana PVC Polivinilcloreto Qa Vazo afluente [m/d] Qe Vazo efluente [m/d] Qld Vazo de lodo descartado [m/d] Qp Vazo de permeado [L/h] S Suspenso SQ Somas quadradas SST Slidos suspensos totais [g/L] SSTA Slidos suspensos totais no tanque de aerao [g/L] SSVe Slidos suspensos volteis no efluente [g/L] SSVlr Slidos suspensos volteis no lodo recirculado [g/L] SSVTA Slidos suspensos volteis no tanque de aerao [g/L] T Temperatura [C] TDH Tempo de deteno hidrulica [h] TGA Anlise termogravimtrica V Volume do biorreator [L] UF Ultrafiltrao P Presso transmembrana [bar] Porosidade Coeficiente de ajuste da temperatura c Idade do lodo [d]

XII

RESUMO

A preocupao com a qualidade das guas est intensificando estudos com tecnologias avanadas para tratamento de efluentes. Uma tecnologia promissora no Brasil a de biorreatores membrana (MBR), pois h a possibilidade de trabalhar com altas taxas de aplicao e ainda pode obter um efluente tratado passvel de reuso. Assim, o presente trabalho teve por objetivo estudar um MBR com mdulo de membranas externo. Para tanto, foram estipulados os parmetros operacionais em ensaios preliminares, tais como compactao da membrana, permeabilidade hidrulica e permeabilidade ao lodo ativado. Desta forma, efetuou-se a montagem do MBR, o qual foi inicialmente alimentado com um efluente sinttico e posteriormente com efluente de curtume coletado ps-tratamento convencional. Operando com efluente sinttico, obteve-se reduo superior a 95% para DQO e turbidez. Com efluente de curtume ps-tratamento, obteve-se eficincia de 46%, 88%, 16%, 67% e 48% para DQO, DBO5, NTK, P-Total e cromo, respectivamente. Ademais, aps 15 dias de operao, o sistema estabilizou com fluxo permeado elevado: 43 L/m.h.

Palavras-Chave: Biorreator Membrana, Tratamento de Efluentes, Reuso, Curtume.

XIII

ABSTRACT

The preoccupation with the quality of water resources is intensifying studies about advanced technologies for wastewater treatment. A promising technology in Brazil is the membrane bioreactors (MBR), due its capacity to operate with high application rates and may also obtains a treated effluent able to reuse. Thus, this work aimed to study a MBR with external membrane module. Firstly, it has been determined operational parameters by preliminary studies, namely: membrane compactation, hydraulic permeability and permeability to activated sludge. After that, the MBR was setting. Then, it was initially fed a synthetic wastewater and, then, with tannery wastewater collected after conventional treatment. Operating with synthetic wastewater, it was obtained a reduction of more than 95% for COD and turbidity. The operation with tannery wastewater post treatment resulted in efficiency of 46%, 88%, 16%, 67% and 48% for COD, BOD5, TKN, Total-P and chromium, respectively. Moreover, after 15 days of operation, the system has stabilized with high permeate flux: 43 L/m.h.

Keywords: Membrane Bioreactor, Wastewater Treatment, Reuse, Tannery.

XIV

INTRODUO
A gua a substncia mais importante para a existncia de vida na Terra, pois sem

gua no existe vida. Alm disso, sabe-se que grande parte da superfcie terrestre ocupada pela gua. Porm, apenas uma pequena poro dela est facilmente disponvel para a utilizao humana, isso, porque aproximadamente 94 % da gua do Planeta encontra-se em mares e oceanos, ou seja, salgada. Outro fato importante que a gua doce disponvel est irregularmente distribuda pelo Globo Terrestre. Nas regies intertropicais est concentrado aproximadamente 50 % do escoamento das guas, nas zonas temperadas esta quantia diminui para 48 %, e para as zonas ridas e semi-ridas restam apenas 2 % do volume de gua doce disponvel. Alm disso, as demandas de uso tambm so diferentes, sendo maiores nos pases desenvolvidos (INSTITUTO SOCIOAMBIENTAL, 2005). Como se pode perceber, a gua tambm pode ser um fator limitante para o desenvolvimento de uma nao, pois um insumo essencial utilizado em indstrias, atividades domsticas e agrcolas. No entanto, o uso indiscriminado deste bem pode acarretar em sua escassez (SILVA, TESSARO & WADA, 2005), seja por qualidade e/ou quantidade. Este fato no se deve apenas ao aumento das demandas e irregularidade da distribuio da gua, o que muitas vezes pode gerar conflitos de uso, mas tambm degradao de sua qualidade, que, nos ltimos 50 anos, aumentou em nveis alarmantes. Hoje em dia, grandes centros urbanos, industriais e reas de desenvolvimento agrcola com grande uso de adubos qumicos e agrotxicos j enfrentam a falta de qualidade da gua, o que pode gerar graves problemas de sade pblica (INSTITUTO SOCIOAMBIENTAL, 2005). Os recursos naturais so limitados, e especialmente os hdricos, possuem um papel significativo no desenvolvimento econmico e social de um povo, sendo que sua explorao predatria alavancou o crescimento populacional e econmico desse sculo (TUCCI, HESPANHOL & CORDEIRO NETTO, 2000). Para Ruhoff & Pereira (2003), o uso sustentvel da gua tem ocasionado grande preocupao, pois esta considerada como uma das bases do desenvolvimento da sociedade moderna. Alm do mais, so muitos os desafios relacionados busca de solues sustentveis para problemas relacionados gua, tais como: escassez e/ou excesso, deteriorao da qualidade e principalmente com a percepo inadequada da sociedade para com os recursos hdricos. Dados apresentados pela Organizao Mundial da Sade (WHO, 2004) estimam que 2,4 bilhes de pessoas no tm acesso ao

saneamento bsico e 1,1 bilho de pessoas no tm acesso gua potvel. Alm disso, 1,6 milhes de pessoas morrem anualmente devido falta de gua e saneamento bsico. Para garantir o uso sustentvel da gua, vrias aes esto sendo tomadas por diferentes rgos (internacionais, federais, estaduais, e municipais). Dentro dessas aes, destacam-se os planos de recursos hdricos, com processos de planejamento prvio da utilizao, preservao e recuperao dos recursos hdricos, bem como a outorga de direitos de uso, que foi implantada como meio de assegurar e controlar os direitos de uso desses recursos. Outro fator importante a cobrana pelo uso da gua, imposta como meio para reconhecer o valor econmico desta e incentivar sua racionalizao (TUCCI, HESPANHOL & CORDEIRO NETTO, 2000). Como se pode perceber, atualmente a economia e o reuso da gua so fatores fundamentais para seu uso sustentvel e garantia de que este bem pblico, porm finito, esteja disponvel, em quantidade e qualidade, a todos. Dentro deste contexto, encontra-se o setor industrial, o qual responsvel por boa parte do consumo de gua potvel e tambm pela gerao e liberao de um considervel volume de efluentes, que em alguns casos, despejado com limites superiores aos estabelecidos em lei. Desta forma, o adequado tratamento dos efluentes gerados nas indstrias tem se tornado uma preocupao constante, tanto por parte delas prprias, para atender legislao vigente; quanto da sociedade como um todo, que almeja a preservao do meio ambiente, especialmente devido ao rpido crescimento industrial, atrelado consequente gerao de maiores volumes de rejeitos. Entre as tecnologias tradicionalmente utilizadas para tal finalidade encontram-se: processos fsico-qumicos, sistemas de lodos ativados, lagoas de estabilizao, filtros biolgicos, dentre outros. Tais tecnologias, embora estejam sendo aplicadas com relativo sucesso no tratamento de efluentes, poderiam ser substitudas ou combinadas a novas tecnologias, que propiciem guas residurias com qualidade de reuso. Dentre estas tecnologias esto os Biorreatores Membrana (MBRs), os quais podem ser considerados uma variante dos processos microbiolgicos, basicamente diferenciando-se pela substituio do decantador secundrio por uma unidade de membranas de micro ou ultrafiltrao. A tecnologia de MBRs um processo hbrido que combina um processo biolgico, geralmente lodo ativado, a um processo fsico (separao por membranas). Nos ltimos anos, esta tecnologia tem se tornado mais popular para o tratamento de muitos tipos de guas 2

residurias, visto que os lodos ativados convencionais (LAC) suportam menores variaes na vazo e composio dos efluentes. Alm disso, os MBRs tambm so utilizados nos casos onde a demanda sobre a qualidade do efluente excede a capacidade do LAC (RADJENOVI et al., 2008). Para Dacanal (2006), as membranas auxiliam na manuteno da biomassa no sistema, retendo-a de forma mais efetiva e tambm na reteno de macromolculas de biodegradao lenta e de microrganismos patognicos, alm da remoo substancial de cor e turbidez.

OBJETIVOS

2.1 Objetivo Geral

Avaliar a utilizao de um MBR com mdulo externo como alternativa para o tratamento biolgico de efluentes industriais.

2.2 Objetivos Especficos

Monitorar a concentrao de biomassa no biorreator; Avaliar a evoluo da colmatao na membrana ao longo do tempo de operao, bem como estipular a otimizao de parmetros para sua minimizao; Estabelecer valores timos para alguns parmetros operacionais (concentrao do lodo ativado, presso transmembrana e velocidade tangencial), visando obteno de um fluxo permeado estvel ao longo do tempo.

REVISO BIBLIOGRFICA

3.1 Lodos Ativados

O processo de lodos ativados recebe este nome devido produo de biomassa ativa formada por microrganismos capazes de estabilizar o esgoto aerobiamente (MAESTRI, 2007). Assim, o despejo estabilizado biologicamente em um tanque sob condies aerbias obtidas pelo uso de equipamentos de aerao mecanizada ou ar difuso. A massa biolgica resultante separada do lquido em um decantador (sedimentador). Uma parte da biomassa sedimentada continuamente recirculada ao tanque de aerao e a restante descartada (BRAILE & CAVALCANTI, 1993; METCALF & EDDY, 2003). O processo de lodos ativados descrito por vrios autores, Braile & Cavalcanti (1993), Von Sperling (1997), Melchior et al. (2003), Metcalf & Eddy (2003) dentre outros, como sendo constitudo por trs componentes bsicos: i) um reator, no qual os microrganismos responsveis pelo tratamento so mantidos aerados e em suspenso; ii) um tanque de sedimentao, para a separao slido-lquido; e iii) um sistema de reciclo para retorno da biomassa (microrganismos) ao reator, removida do tanque de sedimentao. Segundo Metcalf & Eddy (2003), a maioria das plantas de sistemas de lodos ativados recebem guas residurias pr-tratadas em tanques de sedimentao primria, as quais so consideradas o sistema mais eficiente na remoo de slidos sedimentveis. Contudo, os processos biolgicos so essenciais para remoo de substncias orgnicas solveis, coloidais, e particuladas (suspensas); para nitrificao e desnitrificao biolgica; e para remoo biolgica de fsforo. Para Braile & Cavalcanti (1993), os microrganismos mais importantes para a decomposio da matria orgnica afluente, em sistemas de lodos ativados, so as bactrias. No tanque de aerao, tanto bactrias aerbias quanto facultativas utilizam parte da matria orgnica a fim de obter energia para sintetizar o material orgnico a ser incorporado s novas clulas. Desta forma, somente uma parte do montante original oxidado a compostos de baixa energia, tais como: nitratos (NO3-), sulfatos (SO42-) e gs carbnico (CO2). Ainda que as bactrias sejam consideradas a principal espcie degradadora da matria orgnica em lodos ativados, outras espcies de microrganismos tambm desenvolvem atividades metablicas importantes. Os protozorios e os rotferos atuam no polimento do efluente, de tal maneira que os protozorios consomem as bactrias dispersas e os rotferos consomem pequenos 5

flocos biolgicos de partculas que no sedimentaram. No entanto, Melchior et al. (2003) caracterizam o lodo do processo de lodos ativados como sendo constitudo por flocos, e estes formados por: fragmentos orgnicos no digeridos; uma frao inorgnica (por exemplo, gros de areia); clulas mortas; e principalmente, uma grande populao de microrganismos caractersticos, composta frequentemente por bactrias, fungos, algas, protozorios e micrometazorios. Um importante recurso do processo de lodos ativados a formao de slidos floculantes sedimentveis, os quais podem ser removidos por gravidade em tanques de sedimentao. Geralmente, o processo de lodos ativados utilizado em conjunto com processos fsico-qumicos. Estes por sua vez, funcionam como tratamento preliminar ou primrio de guas residurias, e ps-tratamento, incluindo desinfeco e possvel filtrao (METCALF & EDDY, 2003). O sistema de lodos ativados amplamente utilizado em sua forma original, o sistema convencional. Igualmente, outras variantes deste processo, tambm so consideravelmente usadas: mistura completa, aerao escalonada, aerao modificada, estabilizao por contato, aerao prolongada, processo Krause, aerao de alta taxa e sistemas de oxignio puro (BRAILE & CAVALCANTI, 1993). Alm de reator sequencial em batelada, valas de oxidao, lagoas aeradas e lagoas de estabilizao (METCALF & EDDY, 2003).

3.2 Processos de Separao por Membranas (PSMs)

Filtrao por membranas pode ser grosseiramente definida como um processo de separao que usa membranas semipermeveis para dividir o fluxo em duas pores: retido ou concentrado e permeado (MONTEGGIA & DE LUCCA, 2003). Baseando-se neste princpio, no incio dos anos 60, iniciou a comercializao da tecnologia de membranas, na forma de sistemas de osmose reversa, para fins de dessalinizao da gua do mar. Na dcada de 80, a nanofiltrao, uma variante desta tecnologia que opera a presses menores, comeou a ser instalada em escala comercial, para remoo de cor em guas derivadas de zonas com turfas na Noruega, e para remoo de dureza de guas subterrneas no estado da Flrida EUA. Entretanto, estes dois segmentos de mercado representam pequenos nichos dentro do universo dos sistemas utilizados no tratamento de gua e esgoto em saneamento bsico (SCHNEIDER & TSUTIYA, 2001). De acordo com Viana (2004), uma membrana consiste em um filme que separa duas fases, agindo como uma barreira semipermevel e seletiva, restringindo total ou parcialmente 6

o transporte de uma ou vrias espcies qumicas presentes nas solues. Para que ocorra o transporte destas espcies necessrio que o meio permita a passagem de alguma espcie (permeabilidade do meio) e da existncia de uma fora. Para Lapolli (1998) apud Maestri (2007), as membranas tm por principal objetivo separar substncias que possuem diferentes propriedades, tais como: tamanho, forma, difusibilidade, etc. Assim, sua funo fundamenta-se no conjunto de mtodos e propriedades relacionadas ao transporte de matria atravs de materiais com permeabilidade seletiva. Desta forma, uma membrana semipermevel considerada uma barreira seletiva, a qual permite certas transferncias de matria entre dois meios separados por ela. A grande quantidade de pesquisas e o contnuo aprimoramento dos sistemas de membranas viabilizaram o aumento de escala desta tecnologia, de tal maneira que, nos ltimos anos, em pases desenvolvidos, sistemas de membranas esto sendo projetados para substituir sistemas convencionais de tratamento de gua em grandes escalas (SCHNEIDER & TSUTIYA, 2001). 3.2.1 Classificao das membranas As membranas apresentam diferentes estruturas em funo das aplicaes a que se destinam. De um modo geral, as membranas podem ser classificadas em duas grandes categorias: densas e porosas. Alm disso, tanto as membranas densas quanto as porosas podem ou no apresentar as mesmas caractersticas morfolgicas ao longo de sua espessura, dividindo-se em: isotrpicas e anisotrpicas, respectivamente (PROVENZI, 2005). De acordo com sua natureza, as membranas podem ser classificadas como sintticas ou biolgicas, sendo as membranas biolgicas essenciais para a manuteno da integridade fsica das clulas, enquanto que as membranas sintticas so fabricadas e podem ser de natureza orgnica ou inorgnica (SOUSA, 2008). As membranas sintticas so produzidas a partir de duas classes distintas de materiais: os materiais orgnicos, na sua grande maioria polmeros; e os inorgnicos, como metais e cermicos. Quanto durabilidade, as membranas de materiais inorgnicos apresentam maior vida til, permitindo limpezas mais eficientes em relao s orgnicas (PROVENZI, 2005), e tambm, apresentam alta estabilidade trmica (SOUSA, 2008). Segundo Maestri (2007), na rea de saneamento, a classificao mais usual feita de acordo com o tipo de filtrao, ou seja, tamanho dos poros da membrana e substncias passantes (Tabela 1). 7

Tabela 1 Classificao das membranas quanto ao tamanho dos poros Membrana Porosidade Material Retido Microfiltrao Ultrafiltrao 0,1 0,2 m 1.000 100.000 Da 200 1.000 Da Protozorios, bactrias, maioria dos vrus e partculas. Material removido na MF mais colides e a totalidade dos vrus. ons divalentes e trivalentes, molculas orgnicas com tamanho maior que a porosidade mdia da membrana. ons e praticamente toda matria orgnica.

Nanofiltrao Osmose Reversa

< 200 Da

Adaptado de Schneider & Tsutiya (2001).

3.2.2 Tipos de filtrao O processo de filtrao por membranas pode ocorrer de duas maneiras: frontal ou tangencial (Figura 1). Na filtrao frontal, tambm conhecida por filtrao convencional ou direta (VIANA, 2004), a alimentao forada perpendicularmente membrana. Nesta configurao existe uma concentrao elevada de partculas na regio prxima membrana em funo do tempo, ocasionando uma queda do fluxo permeado pelo aumento da resistncia filtrao (MAESTRI, 2007).

Figura 1 Desenho esquemtico do sistema de filtrao frontal e tangencial. Filtrao frontal (FF), filtrao tangencial (FT), suspenso (S), membrana (M), permeado (P) (KOROS et al., 1996 apud Provenzi, 2005).

Por outro lado, na filtrao tangencial ou fluxo cruzado, o fluxo do permeado perpendicular membrana, enquanto que o fluxo de circulao do sistema permanece no sentido paralelo membrana. Assim, este sistema permite diminuir a concentrao de

partculas que se depositam sobre a membrana, proporcionando maior eficincia do sistema de filtrao (PROVENZI, 2005). 3.2.3 Caractersticas das membranas Os processos de separao por membranas dependem demasiadamente das caractersticas das membranas. Para Pelegrin (2004), as caractersticas mais importantes so: espessura, porosidade, seletividade e permeabilidade. 3.2.3.1 Espessura Para membranas que apresentam caractersticas morfolgicas semelhantes, quanto maior a espessura da subcamada, maior sua resistncia ao fluxo e menor a taxa de permeao. Desta forma, as membranas utilizadas industrialmente apresentam suporte macroporoso, tornando-as mais resistentes. A nova resistncia apresentada pelas membranas sempre inferior a da subcamada. Dessa forma, a camada filtrante, a subcamada e o suporte macroporoso funcionam com resistncias decrescentes e em srie (PELEGRIN, 2004). A Figura 2 ilustra uma membrana com mltiplas camadas. Camada de OR/ Separao de gases Camada de UF Camada de MF Substrato

Figura 2 Desenho esquemtico de uma membrana inorgnica com multicamadas (MULDER, 2003).

3.2.3.2 Porosidade das membranas Porosidade a relao entre a parte slida e os poros da membrana, isto , pode ser considerada como a quantidade de vazios na estrutura da membrana. Deste modo, a porosidade pode ser determinada relacionando o nmero de poros com a superfcie da membrana, ou seja, com a camada filtrante e, neste caso, expressa em poros/m2. Entretanto, a porosidade tambm pode ser referida a toda membrana, e ser expressa como (Eq. 01):
= 1

Eq. 01

Onde: : Porosidade [adimensional] DM: Densidade da membrana [kg/m3] DP: Densidade do polmero [kg/m3]

Assim, quanto maior a porosidade da subcamada, menor a resistncia ao fluxo do solvente atravs da membrana. Alm disso, a porosidade relaciona-se diretamente com o processo utilizado na preparao ou no ps-tratamento da membrana (PELEGRIN, 2004; MAESTRI, 2007). 3.2.3.3 Seletividade A seletividade de uma membrana depende da distribuio do tamanho dos poros, sendo que sua determinao de fundamental importncia para caracterizao da membrana. Entretanto, as membranas no possuem tamanhos nicos de poros, elas apresentam uma distribuio de tamanhos de poros em torno de um dimetro mdio. Por conseguinte, existem vrios mtodos para determinao do dimetro mdio dos poros de uma membrana. Para Pelegrin (2004) e Provenzi (2005), os mtodos mais utilizados so: medida direta com auxlio do microscpio eletrnico de varredura, porosimetria de mercrio, porosimetria de deslocamento de lquido e uso de solues de polmeros polidispersos. 3.2.3.4 Permeabilidade O fluxo permeado (Jp) definido como o volume que permeia atravs da membrana por unidade de rea e de tempo, ou seja, vazo (Qp) por rea (A), sendo geralmente representado em L/m2.h.

Eq 02

Tomando a membrana como inerte ao solvente e incompressvel pela ao da presso, o fluxo permeado de um solvente puro diretamente proporcional presso transmembrana, para os processos que utilizam gradiente de presso como fora motriz (VIANA, 2004). Assim, determina-se a permeabilidade da membrana. Entretanto, quando o solvente utilizado gua pura, este parmetro denominado permeabilidade hidrulica.

10

 = .
Onde: Lp = Permeabilidade da membrana para o solvente em questo [L/m.h.bar] P = Presso transmembrana [bar]

Eq 03

Em uma presso de operao constante, o fluxo permeado de um solvente puro no varia em funo do tempo. Entretanto, caso haja diminuio do fluxo com o tempo, pode ser atribuda existncia de alguma alterao da membrana, como deformao mecnica, interaes fsico-qumicas com o solvente ou presena de impurezas no solvente. Se o motivo para o decrscimo do fluxo com o tempo for apenas por deformao mecnica, este decrscimo atribudo ao fenmeno de compactao, o qual funo do valor da presso aplicada e das caractersticas estruturais da membrana. Segundo Provenzi (2005), o escoamento de uma soluo ou suspenso complexa atravs de um meio poroso conduz a diferentes fenmenos que alteram a permeabilidade. Alm disso, a distribuio dos tamanhos mdios das partculas que compem uma suspenso biolgica bastante variada. Assim, as modificaes de propriedades de escoamento podem ser divididas de acordo com o tamanho das partculas do meio em relao aos poros da membrana. 3.2.4 Tipos de membranas e mdulos Para viabilizar a utilizao de membranas em processos de separao, tanto em indstrias quanto em estaes de tratamento de gua e efluentes, as membranas devem ser acomodadas na forma de mdulos compactos. Estes por sua vez, so considerados o elemento bsico de um sistema de membranas, pois congregam todas as estruturas necessrias para viabilizar a operao das membranas como unidade de separao (PELEGRIN, 2004; MAESTRI, 2007). Os seguintes elementos constituem os mdulos: Membranas; Estruturas de suporte da presso, do vcuo ou da corrente eltrica aplicados ao sistema; Canais de alimentao e remoo do permeado e do concentrado.

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Os mdulos de membranas so projetados para atender aos seguintes requisitos: Limitar o acmulo de material retido pela membrana atravs da otimizao da circulao do fluido a ser tratado; Maximizar a superfcie da membrana por volume de mdulo; Evitar a contaminao do permeado com o material do concentrado; Simplificar o manuseio; Permitir a limpeza eficiente da membrana; Reduzir o volume morto. Para atender a estas condies, surgiram diferentes tipos de mdulos de membrana, dos quais os principais so: mdulos com placa e quadro, mdulos espirais, mdulos tubulares, mdulos com fibras ocas e mdulos com discos rotatrios. 3.2.4.1 Mdulo com placa e quadro Esta configurao de mdulos considerada a mais simples dentre as conhecidas. Sua utilizao predomina no mercado de eletrodilise (ED), para utilizao em sistemas de tratamento de gua e esgoto. Estes mdulos compreendem camadas alternadas de membranas planas e placas de suporte, empilhadas vertical ou horizontalmente (Figura 3). Os mdulos com placas apresentam densidade volumtrica relativamente pequena (100 a 400 m/m) se comparados aos sistemas de fibras ocas ou espiral (RADJENOVI et al., 2008).

Figura 3 Mdulo de placas planas utilizado em sistema de ED do LACOR-UFRGS.

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3.2.4.2 Mdulos com fibras ocas As fibras so fixadas nas duas extremidades de um tubo, empregando uma resina, que tambm possibilita a vedao e separao dos compartimentos de gua bruta e de permeado (Figura 4). Os mdulos de fibras ocas apresentam maior aplicao em sistemas de microfiltrao e ultrafiltrao, possuindo rea de membrana por volume de mdulo de cerca de 1.000 m/m, porm, em sistemas de osmose reversa sobe para 10.000 m/m. Ademais, o nmero de fibras por mdulo pode variar de algumas centenas a 22.500, dependendo do fabricante.

Figura 4 Mdulo de fibras ocas (RADJENOVI et al., 2008).

3.2.4.3 Mdulos tubulares Este tipo tambm considerado um formato simples de mdulo, pois consiste em tubos revestidos internamente com uma membrana (Figura 5). composto por tubos individuais ou blocos de tubos empacotados no interior de cilindros de suporte. Os mdulos tubulares apresentam baixa rea de membranas por volume de mdulo, porm podem ser operados a altas velocidades de transporte de lquido no interior dos tubos, o que aumenta demasiadamente o consumo de energia, implicando em sua menor utilizao.

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Figura 5 Mdulos tubulares (SCHNEIDER & TSUTIYA, 2001).

3.2.4.4 Mdulos espirais Confeccionados a partir de um conjunto de tubos de presso (PVC ou ao inoxidvel) e de elementos ou cartuchos de membranas espirais inseridos no interior do tubo. Desta forma, cada elemento composto por um pacote de membranas e espaadores enrolados em torno de um tubo coletor central, o qual tem por finalidade coletar o permeado. Uma grande quantidade de pacotes de filtrao acondicionada lateralmente, sempre respeitando a estrutura lamelar do elemento, e enrolados em volta do tubo coletor central, formando o elemento (Figura 6). Os mdulos espirais apresentam altas densidades volumtricas de membranas (700 a 1.000 m/m), consequentemente so os mdulos mais utilizados em aplicaes que demandam presses altas e intermedirias, tais como os sistemas de osmose reversa e nanofiltrao, respectivamente.

Figura 6 Corte de um mdulo espiral (RADJENOVI et al., 2008).

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3.2.4.5 Mdulos com discos rotatrios As membranas so fixadas em placas redondas montadas sobre um eixo rotatrio (Figura 7), o qual, sob o simples movimento giratrio, remove continuamente a camada de material retido na superfcie das membranas. Neste sistema, h um alto consumo de energia, concomitantemente, h dificuldade de aumento de escala, restringindo sua aplicao a unidades de pequeno porte. Por conseguinte, os mdulos com discos rotatrios so utilizados principalmente para microfiltrao e ultrafiltrao de gua ou como componentes de biorreatores de membranas experimentais.

Figura 7 Desenho de mdulo com disco rotatrio (SCHNEIDER & TSUTIYA, 2001).

3.3 Biorreatores Membrana (MBRs)

MBRs so reatores biolgicos com biomassa em suspenso, onde a separao de slidos se d por microfiltrao atravs de membranas com tamanho de poro variando de 0,1 a 0,4 m (METCALF & EDDY, 2003). Segundo Provenzi (2005), MBRs consistem na unio de um tratamento biolgico, normalmente lodos ativados, a um processo de separao fsica por membranas de micro ou ultrafiltrao. Desta forma, biorreator membrana um processo hbrido que combina um processo biolgico, geralmente aerbio, a um processo fsico de filtrao por membranas. Esta tecnologia avanada de tratamento de guas residurias e de guas para abastecimento municipal (PROVENZI, 2005) vem ganhando destaque nos ltimos anos, principalmente em pases desenvolvidos, por possurem menor disponibilidade de gua e de rea para seu tratamento. No Brasil, esta tecnologia ainda incipiente e vrios estudos foram e esto sendo realizados para melhor compreender esta promissora tecnologia voltada

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ao tratamento de efluentes (BEAL, 2004; VIANA, 2004; PELEGRIN, 2004; PROVENZI, 2005; MAESTRI, 2007; LOURES, 2007; SOUSA, 2008; BOFF, 2008; SILVA, 2009). Para Lapolli (1998) apud Maestri (2007), os MBRs realizam simultaneamente duas funes, tratamento biolgico no biorreator e separao fsica atravs da membrana. O biorreator possui a funo de transformar a matria orgnica em matria mineral (CO2, nitratos, fosfatos, etc) e em biomassa (novas clulas), enquanto que a membrana se encarrega de separar a fase lquida da slida, de tal forma que a filtrao realizada impondo-se uma circulao frontal ou tangencial da suspenso atravs da membrana. Da mesma forma, Pollice et al. (2008) atribuem a esta tecnologia, a integrao da degradao biolgica de efluentes ao processo de filtrao por membranas, assegurando efetiva remoo de contaminantes orgnicos e nutrientes de efluentes municipais e/ou industriais. Basicamente, os MBRs (Figura 8) so uma variante do processo de lodos ativados (Figura 9), uma vez que o decantador secundrio substitudo por um sistema de filtrao por membranas, geralmente de micro ou ultrafiltrao. Entretanto, processos biolgicos anaerbios tambm so utilizados em MBRs (BEAL, 2004; VIDAL, 2006).

Figura 8 Desenho esquemtico do sistema de MBR.

Figura 9 Desenho esquemtico do sistema de LAC.

Uma das grandes vantagens dos MBRs, para com os LAC, ser um sistema mais compacto, pois eles operam com elevadas concentraes de lodo ativado, geralmente entre 15

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 25 g/L, podendo atingir at 50 g/L (SCHNEIDER & TSUTIYA, 2001), enquanto que os LAC operam com concentraes de 1,5 4,5 g/L, dependendo da modalidade (VON SPERLING, 1997). Uma vez que o reator operado com concentraes de biomassa bem mais elevadas, mantendo-se fixa a relao alimento por microrganismo (A/M), o volume necessrio para o tanque de aerao tambm pode ser diminudo. Do mesmo modo, alm de os mdulos de membrana substiturem os decantadores secundrios, tambm podem substituir os decantadores primrios, ocupando uma rea muito menor para tratar a mesma vazo (VIANA, 2004). 3.3.1 Tipos de Biorreatores Membrana A classificao dos sistemas de MBRs realizada de acordo com sua configurao e modo de operao, de tal modo que, basicamente, se encontram distribudos em dois grupos: i) mdulo de membranas submerso no biorreator; e ii) mdulo de membranas externo ao biorreator (LENS et al., 2002; METCALF & EDDY, 2003; RADJENOVI et al., 2008). 3.3.1.1 MBR com mdulo de membrana submerso O elemento chave, que caracteriza os MBRs submersos, a imerso do mdulo de membranas diretamente dentro do reator biolgico ou em um tanque em separado para as membranas. As membranas so sujeitas a um vcuo, no lado do permeado, proporcionando a permeao da soluo (com as molculas menores que o tamanho dos poros) atravs da membrana, enquanto que os slidos (com tamanho maior que os poros da membrana) so retidos no biorreator (METCALF & EDDY, 2003). Dentro desta classe de MBRs tambm h diferentes configuraes. Como ilustrado na Figura 10a, o vcuo causado no lado do permeado, provocado utilizando-se uma bomba, geralmente peristltica ou a vcuo. Porm, a diferena de presso, que provoca a passagem do lquido atravs da membrana, tambm pode ser obtida por presso hidrulica, provocada pela diferena da altura da coluna de lquido com relao ao mdulo de membranas (Figura 10b) (MAESTRI, 2007). Alm disso, o mdulo de membranas pode ficar posicionado diretamente sobre o sistema de aerao, ou em um compartimento separado dentro do prprio biorreator (WU et al., 2008). O sistema submerso tambm caracterizado por operar com baixas diferenas de presso, de tal forma que a presso transmembrana (PTM, diferena de presso na membrana entre a alimentao e o permeado), geralmente, varie de 0,2 a 0,8 bar (ARTIGA et al., 2005; 17

HWANG et al., 2007; POLLICE et al., 2008; ARABI & NAKHLA, 2008; LEE et al., 2009). Paralelamente a isso, esta configurao tambm apresenta baixo consumo de energia, entre 0,2 a 0,4 kWh/m de filtrado (CT & THOMPSON, 2000). a) b)

Figura 10 MBR submerso: (a) permeado retirado por bomba de suco; (b) permeado retirado por gravidade (MAESTRI, 2007).

3.3.1.2 MBR com mdulo de membrana externo Esta configurao de MBR, como a prpria nomenclatura aborda, consiste em um biorreator ao qual acoplado externamente o mdulo de membranas (Figura 11). Assim, a suspenso do biorreator bombeada ao sistema de membranas, a qual promove a separao em dois canais: o do permeado, que removido; e o do concentrado, o qual retorna ao biorreator (LENS et al., 2002; METCALF & EDDY, 2003).

Figura 11 MBR com mdulo externo (MAESTRI, 2007).

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Os MBRs com membranas externas possuem um alto consumo de energia, de 1 a 10 kWh/m3 de filtrado (CT & THOMPSON, 2000), devido necessidade de uma elevada velocidade tangencial (VIANA, 2004). Logo, o elevado consumo de energia acaba por restringir a utilizao deste modelo de biorreator a sistemas de pequeno e mdio porte, onde o reuso de gua economicamente interessante ou a otimizao de espao um importante critrio operacional (SCHNEIDER & TSUTIYA, 2001). Segundo Thomas, Judd & Murrer (2000), a otimizao da operao desta configurao resulta em elevados valores de fluxo de permeado em funo do tempo. Sua obteno se d atravs da combinao de diversos fatores, tais como: PTM, gerada pela recirculao de afluente pela vlvula reguladora de presso; velocidade tangencial no mdulo; frequncia e durao de retrolavagens; e pulsos de ar na corrente de alimentao. Por conseguinte, devido necessidade de uma rea de membranas reduzida, o elevado consumo de energia parcialmente compensado, quando esta configurao comparada de mdulo submerso. 3.3.2 Aspectos importantes em MBRs Os sistemas de tratamento de guas residurias possuem diversos fatores externos que podem interferir em seu desempenho, tais como temperatura, caractersticas do afluente, etc. Existem tambm fatores relacionados operao e podem ser controlados (pH, aerao, concentrao de biomassa, dentre outros). Isso se aplica a todos os sistemas, desde os mais simples (sedimentadores, lagoas, etc.) at os mais complexos, como os biorreatores membrana. Entretanto, para os MBRs, por se tratarem de um PSM, alm dos fatores citados acima, h outros que podem vir a influenciar seu desempenho, devido presena das membranas. Alguns desses fatores, considerados importantes, sero descritos na sequncia. 3.3.2.1 Aerao O sistema de aerao, utilizado apenas em mtodos aerbios, tem por principal objetivo fornecer aos microrganismos presentes no biorreator o oxignio necessrio para o desenvolvimento das reaes biolgicas. A quantidade necessria de oxignio varia em funo da idade do lodo e da carga mssica, dependendo, portanto, da velocidade de crescimento bacteriano e da respirao endgena (MELCHIOR et al., 2003). Contudo, a grande maioria dos autores Badani et al. (2005), Maestri (2007), Pollice et al. (2008) e Kimura, Naruse & Watanabe (2009) trabalharam com a concentrao de oxignio dissolvido na faixa de 2 a 6 mg/L. Ao mesmo tempo, o sistema de aerao tambm pode ser utilizado para manter a biomassa em suspenso (MELCHIOR et al., 2003). 19

Em MBRs submersos, a aerao tambm pode ser utilizada para mais um propsito, a preveno do fouling. Quando o sistema de aerao adequadamente disposto sob o mdulo de membranas, o cisalhamento provocado pelas bolhas de ar ao entrar em contato com a superfcie das membranas diminui a deposio e remove algumas partculas depositadas sobre as mesmas, atenuando a incidncia do fouling (JEONG et al., 2007; ARABI & NAKHLA, 2008). 3.3.2.2 Concentrao de slidos O desempenho do biorreator diretamente afetado pela presena de slidos dissolvidos, coloidais ou em suspenso, de tal maneira que o aumento da concentrao de slidos no reator provoca a diminuio do fluxo de permeao, devido deposio de partculas sobre a membrana (MAESTRI, 2007). Estudos tm sido realizados dentro de uma larga faixa de concentrao de slidos suspensos totais no tanque de aerao, variando de 2,7 g/L (KIMURA, NARUSE & WATANABE, 2009) a 30 g/L (SCHOLZ & FUCHS, 2000). Entretanto, Viana (2004) desaconselha a utilizao de elevadas concentraes de slidos suspensos totais no tanque de aerao (SSTA), porque podem dificultar a turbulncia responsvel pela minimizao da deposio de partculas sobre o mdulo de membrana submersa. Do mesmo modo, Visvanathan, Aim & Parameshwaran. (2000) indicam que concentraes superiores a 40 50 g/L tambm devem ser evitadas, pois aumentam substancialmente o risco de queda brusca do fluxo de permeao devido ao aumento da viscosidade do lodo, alm de dificultar a transferncia de oxignio. 3.3.2.3 Presso transmembrana Para Provenzi (2005), a PTM est diretamente relacionada ao acmulo de partculas sobre a membrana. Assim, quanto maior a PTM, maior ser a velocidade com que as partculas se depositam sobre a membrana. Desta forma, a presses menores, o sistema tende a manter a filtrao mais estvel, resultando em menores variaes do fluxo permeado ao longo do tempo. Em sistemas com mdulos submersos, como mencionado no item 3.3.1.1, a operao realizada a baixas presses (0,2 0,8 bar), pois quanto maior a PTM, maior e mais rpido ser o entupimento dos poros da membrana. Entretanto, em pesquisas realizadas em sistemas com mdulo externo, onde a PTM controlada pela velocidade tangencial da alimentao e pela 20

vlvula de ajuste de presso, o sistema operado em uma faixa mais ampla. Zhang et al. (2009) trabalharam com presses de 0,2 a 0,8 bar; Viana (2004) entre 0,05 e 1 bar; Wisniewski et al. (2002) entre 1 e 1,35 bar; j Beal (2004) utilizou presses entre 4 e 8 bar. 3.3.2.4 Colmatao em MBRs A colmatao um processo fsico que acontece devido formao de uma camada de partculas (torta) sobre a membrana, provocando o decaimento do fluxo de permeao ao longo do tempo de operao (PELEGRIN, 2004). Segundo Radjenovi et al. (2008) este fenmeno, tambm conhecido por fouling, uma das principais limitaes nos processos de MBRs, ocorrendo como consequncia da interao entre a membrana e os SSTA. De acordo com estes autores, fouling de membranas, em MBRs, um fenmeno muito complexo, com diversos fenmenos interferindo em sua causa, alm disso, muito difcil localiz-lo e definilo claramente. Entretanto, Radjenovi et al. (2008) citam alguns fatores como sendo a principal causa deste fenmeno: Adsoro de macromolculas e material coloidal; Crescimento de biofilme na superfcie da membrana; Precipitao de matria inorgnica; Envelhecimento da membrana. Segundo Schneider & Tsutiya (2001), o surgimento da torta inicia com a reteno de partculas maiores que o dimetro dos poros. Forma-se uma primeira camada e esta torta comea a operar como uma membrana adicional. A torta geralmente apresenta estrutura irregular e dinmica, de crescimento prprio. Assim, ela cresce tanto pela incorporao de material particulado com dimetro maior que seus poros, quanto pelo agrupamento de colides, partculas e molculas de tamanho menor que os poros da torta. Para Maestri (2007), em PSMs aplicados a processos biolgicos de tratamento de efluentes, como MBRs, a colmatao ocorre por biofouling, ou seja, pelo depsito de matria orgnica e crescimento de comunidades de microrganismos aderidos membrana. Diferentemente do fouling, o qual no apresenta crescimento de microrganismos, o biofouling inicia com a deposio de matria orgnica sobre a membrana. Na sequncia, microrganismos comeam a se aderir a ela para degradar a matria orgnica. Durante esta degradao, os microrganismos liberam polmeros extracelulares no meio, formando uma espcie de gel (Figura 12). Deste modo, diversos problemas so associados ocorrncia de biofouling:

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 Aumento da intensidade da polarizao por concentrao, pelo acmulo de sais rejeitados pela membrana na matriz do biofilme; Stios de cristalizao no interior de biofilmes podem induzir a precipitao de sais minerais de baixa solubilidade; Biofilme pode bloquear os canais de alimentao e do concentrado; Bactrias do biofilme podem degradar alguns materiais da membrana; Biofilme no canal do permeado pode contaminar o permeado; Reduo do fluxo de operao; Interrupo da operao para limpeza qumica da membrana; Aumento dos custos operacionais pelo aumento do consumo de energia e com a compra de produtos qumicos; Reduo da vida til da membrana.

Figura 12 Esquema da formao de biofouling (SHNEIDER & TSUTIYA, 2001).

3.3.2.5 Polarizao por concentrao O fenmeno de polarizao por concentrao caracterizado pelo aumento da concentrao de soluto na interface membrana/soluo, promovendo resistncia filtrao. Este fenmeno gera uma retrodifuso do soluto em direo ao seio da soluo. Assim estabelecido um perfil de concentrao deste soluto na regio prxima interface membrana/soluo (PROVENZI, 2005). Na filtrao frontal, mesmo com o retorno das substncias retidas, ao seio da soluo, a tendncia de um constante aumento da concentrao de compostos prximo membrana, impossibilitando a estabilizao do fluxo. Entretanto, na filtrao tangencial, a soluo escoa paralelamente superfcie da membrana, de tal forma que o permeado retirado transversalmente mesma. Assim, medida que a velocidade tangencial no mdulo de 22

membranas aumentada, diminui a espessura da camada polarizada e a concentrao na interface com a membrana (VIANA, 2004). 3.3.2.6 Compactao da membrana Ao submeter membranas polimricas presso, os polmeros so ligeiramente reorganizados, mudando sua estrutura, de tal maneira que aumenta a resistncia da membrana, reduz a porosidade e consequentemente o fluxo (PERSSON, GEKAS & TRGRDH, 1995). Quando o nico motivo para o decrscimo de fluxo do solvente puro com o tempo a deformao mecnica, o fenmeno conhecido como compactao, o qual funo da presso aplicada e das caractersticas estruturais da membrana, incluindo o tipo de polmero utilizado (HABERT, BORGES & NOBREGA, 2006). Nos processos de filtrao por membranas, onde a fora motriz a presso, a compactao inevitvel. Portanto, a compactao prvia evita os efeitos da presso sobre a estrutura da membrana em experimentos posteriores (STREIT et al., 2009). Assim, em ensaios de compactao, utiliza-se uma PTM superior presso de trabalho, deixando o sistema permeando gua at atingir fluxo de permeado constante. 3.3.2.7 Fluxo crtico e fluxo limite Como mencionado anteriormente, um importante problema encontrado em PSMs o fouling. Este fenmeno tem sido amplamente estudado, de tal maneira que sua minimizao torna estes processos mais atrativos, pois garante um maior fluxo permeado, bem como proporciona maior vida til s membranas. Um mecanismo para mitigao do fouling a determinao do fluxo crtico, que consiste no maior valor de fluxo permeado abaixo do qual no ocorre fouling (HAN et al., 2005) ou sua ocorrncia se torna desprezvel (VIANA, 2004). Acima do fluxo crtico observado fouling, pois nesta condio existe uma maior tendncia de arraste das partculas durante a permeao, fazendo com que elas se depositem mais rapidamente, no permitindo que as condies hidrodinmicas evitem a formao da torta. Sendo assim, para melhor caracterizar os fenmenos de colmatao, importante considerar a evoluo do fluxo em funo da presso transmembrana. HAN et al. (2005) descrevem duas maneiras de determinar o fluxo crtico: uma mantendo o fluxo constante e observar a PTM, e assim, quando houver aumento na PTM, estabelecido o fluxo crtico. Outra forma manter a PTM constante e medir o fluxo permeado. Desta forma, operando com PTM constante, o fluxo crtico definido como o 23

primeiro momento em que ocorrer queda no fluxo permeado. Entretanto, Bacchin, Aimar & Field (2006) tambm definem o fluxo crtico como o fluxo em que a PTM comea a afastar-se da linha de gua pura, a qual representada por uma linha reta. O fluxo crtico marca a transio entre um regime de polarizao estvel e instvel. No momento em que o fluxo crtico ultrapassado, as foras de atrao so superiores s foras repulsivas e todo aumento de presso no implica mais em um aumento do fluxo, uma vez que o fluxo tende a um valor limite (Figura 13). Portanto, o fluxo limite representa o mximo fluxo permeado, em regime estacionrio, que pode ser alcanado aumentando-se a PTM, com uma determinada soluo ou suspenso sob um dado conjunto de condies hidrodinmicas (BACCHIN, AIMAR & FIELD, 2006).

Figura 13 Esquema do fluxo em funo da PTM (PROVENZI, 2005).

3.3.3 Mecanismos que auxiliam no controle da colmatao A colmatao da membrana um fator limitante para operao de MBRs, entretanto, muitos estudos esto sendo desenvolvidos para compreender, reduzir ou eliminar a ocorrncia deste fenmeno indesejado (MENG et al., 2007; JEONG et al., 2007; ARABI & NAKHLA, 2008; WU et al., 2008; KIMURA, NARUSE & WATANABE, 2009). Assim, diversos mecanismos foram criados para auxiliar no controle da colmatao, destacando-se: disposio do sistema de aerao, retro-lavagens, interrupo na filtrao, presso de operao, frequncia de limpezas, vazo de alimentao ou velocidade tangencial e injeo de ar na corrente de alimentao.

24

O material responsvel por provocar a colmatao pode ser disperso pelo aumento da velocidade tangencial (mdulo externo) ou pela agitao prxima s membranas ou ainda, como citado no item 3.3.2.1, pela disposio do sistema de aerao sob o mdulo (mdulo submerso). Baixas presses de filtrao, bem como retrolavagens e frequentes limpezas tambm minimizam a incidncia da colmatao. Em MBRs submersos, ciclos intermitentes entre sistema de filtrao ligado/desligado, tambm propiciam bons resultados. Do mesmo modo, em MBRs submersos, h a possibilidade de utilizar dois mdulos, sendo que enquanto um dos mdulos usado para filtrar, o outro insuflado com ar promovendo a aerao. Assim, quando o mdulo est trabalhando com a funo de aerar, ele est tambm sendo retrolavado com ar. J em MBRs com mdulo externo, a injeo de ar na corrente de alimentao provoca turbulncia e assim, carrega consigo as substncias responsveis pela colmatao (VIANA, 2004). 3.3.4 Limpeza qumica da membrana em MBRs Todos os processos de membranas possuem um sistema que permite a limpeza qumica peridica das membranas. Assim, possvel utiliz-la para minimizar os efeitos da colmatao e realizar a manuteno do fluxo de permeao sem elevar o consumo de energia em PSMs. Segundo Schneider & Tsutiya (2001) a limpeza qumica utilizada para a remoo do material remanescente aos processos de retrolavagem, tais como: xidos de ferro, sedimentos, carvo, slica, sais, gis de matria orgnica e biofilmes microbianos. Do mesmo modo, os ciclos de limpeza qumica podem ocorrer em intervalos de semanas ou at mesmo meses, dependendo da intensidade da colmatao. Entretanto, Le-Clech, Fane & Leslie (2005), classificam a limpeza qumica em diferentes tipos e intensidades: Retrolavagem quimicamente forada (diria); Manuteno de limpeza com maior concentrao qumica (semanal); Limpeza qumica intensiva (semestral ou anual). A limpeza qumica efetuada quando os parmetros de operao, fluxo ou presso, atingem valores pr-estabelecidos. A combinao dos seguintes fatores utilizada para identificar o momento adequado para a realizao da limpeza (SCHNEIDER & TSUTIYA, 2001): Cintica da reduo de fluxo permeado; 25

 Reduo da rejeio de solutos pela membrana; Aumento da presso diferencial entre as extremidades do mdulo. Os ciclos de limpeza, de durao entre 45 min e 24 h, restauram o fluxo das membranas a valores prximos ao inicial, porm, dependem da dificuldade de remoo do biofilme e material precipitado. Maestri (2007) descreve os procedimentos de limpeza qumica recomendados por alguns fabricantes de membranas: Memcor e Zenon. Limpeza qumica sugerida pela empresa Memcor para sistemas de microfiltrao: Limpeza operacional: sequncia de flush, retrolavagem com ar (6,0 bar) e novamente flush a cada 15 min de filtrao. Limpeza de manuteno: limpeza alcalina com NaOH (12 %) mais Meanclean (0,55 %) seguido de limpeza cida com cido ctrico (pH = 2). O cido ctrico inserido na parte interna da membrana e fica imerso por 40 min. Este procedimento realizado semanalmente.

Limpeza qumica sugerida pela empresa Zenon para sistemas de ultrafiltrao: Limpeza operacional: realizao de retrolavagem a cada 15 min com durao de 15 s e relaxamento a cada 12 min com durao de 1 min. Limpeza de manuteno: sequncia de retrolavagens do permeado com hipoclorito de sdio a 200 mg/L e imerso por 30 a 40 min. Procedimento realizado semanalmente. Limpeza de recuperao: emprego de uma soluo de hipoclorito de sdio mais concentrada (500 1.000 mg/L) ou cido ctrico at pH = 2,5 por 6 12 horas. Procedimento realizado entre 1 e 6 meses. 3.3.5 Parmetros operacionais em MBRs O pH um parmetro muito importante em unidades de tratamento de efluentes, especialmente para os sistemas biolgicos. Conforme Metcalf & Eddy (1977), a maioria dos microrganismos no tolera nveis de pH fora da faixa 4,0 9,5, sendo o pH timo entre 6,5 e 7,5. Beal (2004) tambm atribui outra funo ao pH: influncia no fouling. Variaes no pH influem na solubilidade de sais e protenas. O efeito do pH sobre a protena ocorre em relao sua conformao e solubilidade. No ponto isoeltrico, a solubilidade das protenas diminui e 26

a interao entre protena e membrana muda de acordo com a faixa de pH utilizada. Assim, o fluxo diminui quando o pH est prximo ao ponto isoeltrico e aumenta quando os valores de pH se afastam deste ponto. A temperatura tambm um fator importante em processos biolgicos, pois influencia na solubilidade do oxignio e na atividade microbiana. Segundo Braile & Cavalcanti (1993), a concentrao de O2 dissolvido na gua a 0 C 14 mg/L, a 20 C 9 mg/L e a 35 C < 7 mg/L. De acordo com Metcalf & Eddy (2003), a eficincia global tambm afetada pela temperatura, pois interfere na atividade metablica dos microrganismos e pode ser expressa pela seguinte equao:

= 20 .
Onde: kT = Coeficiente de reao temperatura T [C]; k20 = Coeficiente de reao 20 C; T = Temperatura [C]; = Coeficiente de ajuste da temperatura [1,02 1,25].

20

Eq. 04

Entretanto, Viana (2004) alerta que elevaes na temperatura aumentam a taxa das reaes qumicas e biolgicas, contudo, deve-se operar na faixa de temperatura usual de sobrevivncia dos microrganismos. Por conseguinte, Beal (2004) profere a importncia de manter a temperatura constante, pois diferentes faixas de temperaturas favorecem distintos tipos de microrganismos, podendo alterar as caractersticas de digesto do sistema. A idade do lodo consiste no tempo mdio de reteno celular ou de permanncia mdia de uma partcula em suspenso no tanque de aerao (VIANA, 2004). Esta varivel pode ser determinada pela razo entre a massa de slidos suspensos volteis no tanque de aerao (SSVTA) e a massa de slidos suspensos volteis (SSV) descartada diariamente.

=
Onde: c = Idade do lodo [d];

. . . .

Eq. 05

SSVTA = Slidos suspensos volteis no tanque de aerao [g/L];

27

V= Volume do biorreator [L]; Qld= Vazo de lodo descartado [m/d]; SSVlr= Slidos suspensos volteis no lodo recirculado [g/L]; Qe= Vazo efluente [m/d]; SSVe= Slidos suspensos volteis no efluente [g/L]. Entretanto, em um sistema operado adequadamente, o valor de SSVe pode ser desprezado:

. .

Eq. 06

Contudo, quando o excesso de lodo retirado diretamente do tanque de aerao, a Eq. 06 reduz-se a:

Eq. 07

Pesquisas esto sendo realizadas variando a idade do lodo em MBRs. Pollice et al. (2008) trabalharam com esta varivel na faixa de 20 a 80 dias e tambm em regime de completa reteno de lodo (quase 1 ano). Eles obtiveram excelentes resultados com c > 40 dias, porm no recomendam trabalhar com completa reteno do lodo, devido ao aumento excessivo da viscosidade do lodo, o que dificulta a aerao e a filtrabilidade. Segundo Choi et al. (2002), uma elevada idade do lodo garante um poder maior de digesto no biorreator, de tal forma que, em sistemas de lodos ativados por aerao prolongada, a quantidade de lodo gerada 50 % menor. Isto ocorre devido diminuio da atividade anablica, visto que a matria orgnica usada principalmente para manuteno celular e no para formao de novas clulas. Yamamoto & Win (1991) apud Sousa (2008), em seus estudos, obtiveram uma acentuada queda no fluxo de permeado com o aumento da idade do lodo. Assim, o entupimento das membranas foi atribudo concentrao de slidos. O tempo de deteno hidrulica o tempo em que um determinado volume de lquido permanece no biorreator. Este parmetro pode ser determinado (Eq. 08) dividindo-se o volume do biorreator pela vazo afluente (SOUSA, 2008).

Eq. 08 28

Onde: TDH = Tempo de deteno hidrulica [h]; Qa= Vazo afluente [m/d]. Estudos tm sido realizados em uma ampla faixa de TDH, desde 1 h por Van Der Marel et al. (2009) at 70 h por Munz et al. (2008). Entretanto, a maioria das pesquisas ocorre com TDH variando entre 5 e 12 h (JEONG et al., 2007; MENG et al., 2007; WU, et al., 2008). Meng et al. (2007), explicam que baixos valores de TDH geram elevadas concentraes de polmeros extracelulares e SSTA, e tambm alta viscosidade. Desta forma, estes fatores tiveram um efeito negativo sobre o fouling de membrana, diminuindo o fluxo permeado. Esta queda no fluxo, segundo os autores, atribuda ao fato de o baixo TDH poder causar um crescimento excessivo de bactrias filamentosas no lodo em suspenso. Segundo Viana (2004), mantendo-se fixa a concentrao de SSTA, a produo de lodo inversamente proporcional ao TDH. Assim, quanto maior o TDH, menor a produo de lodo. A relao A/M (Eq. 09) consiste na relao entre o alimento presente no substrato (afluente) e os microrganismos presentes no biorreator. Assim, quanto menor a relao A/M, maior a eficincia de biodegradao e menor a produo de lodo (VIANA, 2004).

Onde,

. = .

Eq. 09

A/M = Relao alimento/microrganismo [kgDBO/kgSSVTA.d] ou [d-1]; Qa= Vazo afluente [m/d]; DBOa= Demanda bioqumica de oxignio afluente [kg/m]. Em MBRs, a relao A/M situa-se entre 0,1 e 1,0 d-1, enquanto que em sistemas de LAC estes valores tendem a ficar de 0,05 a 1,5 d-1. Esta baixa relao A/M ocorre devido elevada concentrao de SSVTA (BADANI et al., 2005). Assim, os MBRs com baixa relao A/M operam com uma reduzida carga orgnica por unidade de biomassa. Sob estas condies a respirao endgena mais expressiva, consequentemente, as bactrias so foradas a utilizar seu prprio protoplasma celular como fonte de substrato (VIANA, 2004).

29

MATERIAIS E MTODOS
Neste captulo descrita a metodologia experimental empregada no desenvolvimento

do presente trabalho. Inicialmente relatada a etapa de montagem da unidade experimental usada nos ensaios preliminares, com seu respectivo procedimento de operao e monitoramento. Posteriormente descrita a montagem do sistema operado em modo contnuo e seus procedimentos operacionais, bem como os mtodos adotados para anlise da eficincia do tratamento.

4.1 Ensaios Preliminares

Visando uma avaliao preliminar do comportamento da permeabilidade da membrana ao lodo num sistema com mdulo externo e filtrao tangencial, foram adotados os seguintes procedimentos: 4.1.1 Avaliao da permeabilidade Os PSMs apresentam fatores limitantes que prejudicam seu desempenho, dentre os quais se pode citar os principais: fouling, polarizao por concentrao e compactao da membrana (MAESTRI, 2007; MENDRET et al., 2009). Estes trs fatores podem agir individualmente ou em conjunto, diminuindo a eficincia dos PSMs, sendo que a operao econmica destes sistemas depende da capacidade de garantir um fluxo alto na menor presso de operao possvel, durante longos perodos de tempo (SCHNEIDER & TSUTIYA, 2001). Desta forma, faz-se necessrio a realizao de ensaios de permeabilidade para definir os parmetros adequados de operao. 4.1.1.1 Montagem da unidade experimental para realizao dos testes de permeabilidade Para o desenvolvimento do estudo, foi montada uma unidade experimental de microfiltrao em escala de bancada (Figura 14 e 15). O sistema era composto por um reator (5 L); bomba de diafragma (marca Shurflo com vazo mxima de 720 L/h); Duas vlvulas gaveta (marca Hoke), uma posicionada antes do mdulo de membranas, a fim de controlar a vazo de entrada no mdulo e outra aps o mdulo, para controlar a presso; dois manmetros (capacidade de at 7 kgf/cm, marca Famabras) instalados um antes e outro aps o mdulo de membranas, usados para medir a PTM; mdulo de membranas em ao inox, do tipo placa plana, operado sob fluxo tangencial e com 55 cm de rea til; membranas de ster

30

de celulose (acetato de celulose + nitrato de celulose, marca Millipore), com poro nominal de 0,22 m; mangueiras tranadas (marca Pabovi) usadas como tubulaes.

7 11 10 9 4 6 8 3 3 1 2 5

1 Reator 2 Bomba de diafragma 3 Mdulo de membranas 4 Manmetro 1 5 Manmetro 2 6 Vlvula 1 7 Vlvula 2 8 Corrente de alimentao 9 Corrente de retorno 10 Corrente de permeado 11 Corrente de concentrado

Figura 14 Esquema da unidade experimental de microfiltrao, operado com recirculao total.

11 5 7
9 6

8 3 2 1
10
Figura 15 Unidade experimental de microfiltrao.

4.1.1.2 Descrio dos procedimentos Os ensaios foram realizados atravs de um sistema de microfiltrao operado no modo de reciclo total, onde as correntes de permeado e concentrado retornavam ao reator. Desta forma, a concentrao no reator pode ser considerada constante. Foram realizados testes de 31

compactao da membrana, permeabilidade gua e suspenso de lodo ativado, bem como retrolavagem. Todos os ensaios desta etapa foram realizados utilizando a mesma membrana. Para a realizao dos experimentos foi utilizada gua deionizada (condutividade de 0,01 mS) e uma suspenso de lodo ativado (proveniente da ETE So Joo, Bairro Navegantes Porto Alegre) com concentrao de 4,6 g/L de slidos suspensos totais (SST). Durante todos estes experimentos foi monitorada a temperatura no reator, que se manteve entre 23 e 27 C. 4.1.1.3 Compactao da membrana A membrana foi compactada com gua deionizada, deixando o sistema operando at atingir fluxo de permeado constante. Os testes de compactao foram realizados antes de P1 e P5, com PTM de 1 kgf/cm. 4.1.1.4 Ensaios de permeabilidade gua Aps a compactao da membrana foi efetuado o teste de permeabilidade gua, utilizando-se gua deionizada. Foi monitorado o fluxo permeado, medindo-se o fluxo (com cronmetro e proveta) aps 15 min de operao a diferentes presses (0,2 a 1 kgf/cm). Devido gua ser livre de material em suspenso, sabe-se que ocorre um aumento linear do fluxo permeado com o aumento da PTM. Estes ensaios foram realizados antes (P1) aps (P3) o teste de permeabilidade ao lodo ativado (P2). Assim, pretendia-se estimar a propenso da ocorrncia ou no do fouling. Tambm foi realizado aps a retrolavagem, antes (P4) e aps (P5) nova compactao da membrana. Estes ensaios com gua so importantes para verificar a eficincia do processo de limpeza das membranas, bem como a influncia da compactao da membrana. Foi observado se o fluxo retorna ou no ao valor de partida. 4.1.1.5 Ensaios de permeabilidade ao lodo ativado A permeabilidade ao lodo ativado (P2) foi efetuada aps a permeabilidade gua, com 10 medidas de fluxo em cada presso, uma a cada 3 minutos, tambm variando a PTM (0,2 a 1 kgf/cm). Assim, pode-se escolher a presso de operao que apresenta maior fluxo e menor incidncia de fouling da membrana. 4.1.1.6 Retrolavagem Para a realizao deste procedimento houve a necessidade de reconfigurar o sistema, de tal maneira que a alimentao foi provida por duas entradas (Figura 16): a convencional, que foi mantida e outra pelo fundo, antes usada para coleta do permeado. Foi adotada esta 32

configurao, pois em outros ensaios, onde apenas invertia-se o fluxo, ocorria o rompimento da membrana. Ento, a retrolavagem foi realizada com gua deionizada e presso de 0,5 kgf/cm pelo perodo de 30 minutos.

7 11 10 4 6 8 3 1 2 9 5

1 Reator 2 Bomba de diafragma 3 Mdulo de membranas 4 Manmetro 1 5 Manmetro 2 6 Vlvula 1 7 Vlvula 2 8 Alimentao superior 9 Alimentao inferior 10 Reciclo 11 Sada

Figura 16 Sistema para retrolavagem.

4.1.2 Determinao dos parmetros de operao Para a realizao destes ensaios foram feitas algumas melhorias na unidade de microfiltrao (Figura 17). Adicionou-se um trocador de calor (Nova tica modelo 521/D) para manter a temperatura constante, uma vez que a temperatura influencia na permeabilidade de membranas polimricas. Tambm foi acrescentado um agitador mecnico (Fisatom modelo 715) para conduzir o sistema em regime de mistura completa, com agitao constante (1000 rpm) a fim de evitar a sedimentao de slidos no reator. 1 Reator 2 Bomba de diafragma 3 Mdulo de membranas 4 Manmetro 1 5 Manmetro 2 6 Vlvula 1 7 Vlvula 2 8 Corrente de alimentao 9 Corrente de retorno 10 Corrente de permeado 11 Corrente de concentrado 12 Trocador de calor 13 Agitador mecnico

7 11 10 9 13 4 6 8 3 1 12 2 5

Figura 17 Novo esquema da unidade experimental de microfiltrao operado com recirculao total.

33

Da mesma maneira que no item 4.1.1.2, o sistema foi operado no modo de reciclo total. A fim de reduzir erros experimentais, outras atitudes foram tomadas, tais como: operao temperatura constante, 22 1 C; todos os ensaios realizados pelo mesmo operador; padronizou-se o tempo de compactao das membranas e; trabalhou-se em uma maior faixa de presso, pois nos ensaios anteriores houve dificuldade para ajuste da PTM em baixas presses. Ento, foram selecionadas 3 membranas do mesmo lote de fabricao. A PTM de compactao foi alterada para 1,5 kgf/cm e o tempo foi padronizado em 5 horas. Este procedimento foi realizado no incio da operao, precedendo a permeabilidade gua. Analogamente ao procedimento conduzido no item 4.1.1, aps a compactao, efetuou-se a permeabilidade gua, contudo, utilizando outros nveis de presso (0,3 a 1,5 kgf/cm). Estes ensaios foram realizados antes e aps os testes de permeabilidade ao lodo ativado. Assim, pretende-se estimar a propenso da ocorrncia ou no do fouling, bem como a variabilidade dentre as membranas do mesmo lote de fabricao. Igualmente ao item 4.1.1.5, a permeabilidade ao lodo ativado foi efetuada aps a permeabilidade gua, medindo-se o fluxo permeado com o aumento da PTM. A PTM foi variada em 5 nveis, de 0,3 a 1,5 kgf/cm. Para este ensaio, foi utilizado 3 concentraes diferentes: 5, 10 e 15 g/L de SST. O tempo de permeabilidade em cada concentrao e presso foi de 30 minutos, realizando-se medidas a cada 3 minutos. Este procedimento foi executado para avaliar a influncia da concentrao e PTM no fluxo permeado. Alm disso, utilizando cronmetro e Becker, foi medida a velocidade tangencial para todas as combinaes de parmetros (presso e concentrao). Ao final dos experimentos conduzidos nesta seo (item 4.1.2), os dados foram tabulados e devidamente analisados atravs de uma tcnica estatstica de anlise de dados experimentais: a anlise de varincia ANOVA (RIBEIRO & CATEN, 2000; MONTGOMERY, 2001). Evidencia-se que, com a finalidade de minimizar fatores de rudo, os ensaios foram divididos em trs blocos, executados um a cada dia e pelo mesmo operador. Cada bloco consistiu na seguinte sequncia: uma membrana, compactao, permeabilidade gua, permeabilidade ao lodo com uma das concentraes e novamente permeabilidade gua.

34

4.2 Operao do MBR

Aps os ensaios preliminares, onde foram selecionados os parmetros timos para a microfiltrao do lodo ativado, foi realizada a montagem, operao e monitoramento do MBR. 4.2.1 Montagem do MBR A montagem do MBR foi realizada adicionando-se alguns equipamentos ao sistema de microfiltrao apresentado na Figura 14. Deste modo, um diagrama esquemtico do MBR experimental pode ser visualizado na Figura 18 e uma imagem do sistema utilizado na Figura 19. Ento, o MBR apresenta mdulo externo, onde o biorreator possui um volume til de 3 L. O tanque de alimentao (volume til de 50 L), contendo efluente, por meio de bomba peristltica alimenta o biorreator, o qual mantido sob regime de mistura completa por meio de um sistema de aerao (pedra porosa e compressor de ar), para manter a biomassa em suspenso bem como fornecer oxignio aos microrganismos. A bomba de diafragma bombeia o contedo do biorreator em direo ao mdulo de membranas, o qual separa o fluido em duas correntes: concentrado, que retorna ao tanque de aerao; e permeado, o qual recolhido no tanque de permeado. O mdulo de membranas possui as mesmas caractersticas apresentadas no item 4.1.
8-Vlvula2 7-Vlvula1 9-Manmetro1 10-Manmetro2

11-Mdulo de Membranas 5-Biorreator 1-Tanque de Alimentao 6-Bomba de Diafragma 2-Bomba Peristltica 3-Compressor de Ar 12-Tanque de Permeado

4-Difusor de Ar

Figura 18 Desenho esquemtico do MBR experimental, operado em modo contnuo.

35

10 8 7 9

11

5 2

12 1
Figura 19 Foto do MBR experimental.

4.2.2

Condies operacionais O MBR foi inoculado com lodo ativado, sem aclimatao prvia. Os parmetros SST,

PTM e velocidade tangencial adotados, so produto dos ensaios preliminares (item 4.1). Portanto, a concentrao inicial foi de 10 g/L de SST; a PTM foi mantida constante (0,6 kgf/cm) e usada a maior velocidade tangencial possvel para o sistema, 2 m/s. O tempo de deteno hidrulica inicial foi de 6,25 h, entretanto, a vazo afluente era diariamente ajustada de acordo com a vazo efluente. Optou-se por trabalhar temperatura ambiente para simular as condies reais de uma estao de tratamento de efluentes. O experimento perdurou 15 dias e foi dividido em duas etapas. Na primeira, ou seja, durante os primeiros 8 dias, o sistema foi alimentado com efluente sinttico. Na segunda etapa, com durao de 7 dias, houve a substituio do efluente sinttico, sem interrupo da operao, por um efluente de curtume coletado ps-tratamento secundrio em uma indstria da regio metropolitana. Na primeira etapa, o tanque de alimentao ficou completamente

36

fechado e sem agitao, no entanto, na segunda etapa, foi adicionado o agitador mecnico para manter o efluente homogneo. 4.2.3 Caractersticas dos efluentes 4.2.3.1 Efluente sinttico O efluente sinttico (Tabela 2) foi preparado com DQO terica = 500 mg/L, respeitando a relao tima DBO:N:P (100:5:1) e complementado com micronutrientes necessrios para o adequado metabolismo microbiano (METCALF & EDDY, 2003). O efluente sinttico foi elaborado com estas caractersticas a fim de proporcionar uma avaliao da operao do sistema. Apesar de o efluente sinttico ter sido elaborado com base na DQO terica, esta tambm foi quantificada analiticamente por titulometria. Tabela 2 Reagentes utilizados no efluente sinttico Nome do Produto Frmula Qumica Concentrao (mg/L) Etanol 96 GL P. A. CH3CH2OH 250,00 Sulfato de Amnio P. A. (NH4)2SO4 97,54 Fosfato de Amnio Dibsico P.A. (NH4)2HPO4 21,29 Cloreto Frrico P. A. FeCl36H2O 2,42 Cloreto de Clcio P. A. CaCl22H2O 0,37 Sulfato de Zinco P. A. ZnSO47H2O 0,44 Sulfato de Cobre P. A. CuSO45H2O 0,39 Cloreto de Cobalto P. A. CoCl26H2O 0,42 Cloreto de Potssio P. A. KCl 0,42 Cloreto de Magnsio P. A. MgCl26H2O 0,42 Sulfato de Mangans P. A. MnSO4H2O 0,42
Adaptado de Provenzi (2005) e Kimura, Naruse & Watanabe (2009).

4.2.3.2 Efluente industrial O efluente industrial utilizado neste trabalho foi coletado ps-tratamento convencional (sedimentao primria seguida por lodo ativado) em um curtume da regio metropolitana. A seleo deste efluente especfico (Tabela 3) foi realizada pelo fato de o mesmo no se enquadrar nos padres da legislao vigente no Brasil. Ademais, os efluentes de curtume, mesmo aps o tratamento, apresentam altas concentraes de sais, matria orgnica, nitrognio e metais, por conseguinte, descart-los fora dos padres, uma constncia em pases com menor infraestrutura.

37

Tabela 3 Composio do efluente industrial Parmetros Concentrao (mg/L) DQO 775,5 5,7 DBO5 205,0 3,3 NTK 148,5 6,1 Cloretos 1325,1 4,0 Sulfato 1427,9 3,0 Sdio 943,4 0,5 Magnsio 274,2 0,1 Clcio 119,8 0,8 Potssio 56,53 0,1 Cromo 0,08 0,01

Durante todo o experimento foi monitorado o fluxo permeado e a temperatura no biorreator. A cada trs dias foram realizadas anlises de SST no lodo, de tal maneira que estas foram as nicas extraes de lodo do biorreator. No entanto, para verificar a eficincia de tratamento do sistema, foram realizadas diferentes anlises nas duas etapas (Tabela 4). Tabela 4 Parmetros analisados nos efluentes e padres para descarte Valor inicial Frequncia Padres* Parmetros (mg/L) das anlises (mg/L) Etapa 1 DQO Turbidez (NTU) DQO DBO5 NTK P-Total Cloretos Sulfato Sdio Magnsio Clcio Potssio Cromo 445,0 6,5 38,0 0,7 775,5 5,7 205,0 3,3 148,5 6,1 0,39 0,03 1325,1 4,0 1427,9 3,0 943,4 0,5 274,2 0,1 119,8 0,8 56,5 0,1 0,08 0,01 Diria Diria Cada 2 dias Cada 2 dias Inicial e final Inicial e final Inicial e final Inicial e final Inicial e final Inicial e final Inicial e final Inicial e final Inicial e final 150-400 40-180 10-20 1-4 -------------------------0,5

Etapa 2

* Legislao estadual vigente (RIO GRANDE DO SUL, 2006).

38

4.3 Mtodos Analticos

Nesta seo segue uma descrio resumida dos mtodos analticos adotados no presente trabalho. 4.3.1 Anlises fsico-qumicas Todas as anlises foram feitas em duplicata, seguindo a metodologia do Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater (APHA, 1999). A seguir apresentada uma relao dos mtodos/instrumentos utilizados para anlise dos parmetros durante a operao do MBR (Tabela 5). Tabela 5 Mtodos/instrumentos utilizados nas anlises durante o trabalho Anlises Mtodo/ Instrumento Titulometria DQO Manometria DBO5 Titulometria NTK Colorimetria P-Total Titulometria Cloretos Cromatografia Inica Sulfatos Cromatografia Inica Sdio Cromatografia Inica Magnsio Espectrometria de Absoro Atmica Clcio Cromatografia Inica Potssio Espectrometria de Absoro Atmica Cromo Gravimetria SST pHmetro PHTEK pH Turbidmetro Alfakit Turbidez Termmetro com coluna de mercrio Temperatura

4.3.2 Medidas do fluxo permeado Durante o perodo de funcionamento do MBR, o monitoramento do fluxo permeado foi efetuado apenas entre 08:00 e 18:00 horas, com a utilizao de proveta e cronmetro. 4.3.3 Anlises da membrana Aps o trmino da operao do MBR realizou-se o procedimento de limpeza e desmontagem do sistema. Inicialmente, retirou-se o lodo do biorreator. Posteriormente, foi recirculada gua pelo sistema, para remover o material remanescente dentro das tubulaes.

39

Este procedimento foi efetuado com as vlvulas completamente abertas, a fim de garantir ausncia de presso no sistema. Assim, a membrana foi retirada e submetida a trs diferentes anlises: visual, microscopia eletrnica de varredura (MEV) e termogravimetria. 4.3.3.1 Anlise visual da membrana A anlise visual teve por objetivo avaliar o perfil de acmulo de material sobre a membrana e identificar as regies mais afetadas. 4.3.3.2 Anlises da membrana por microscopia eletrnica de varredura Foram selecionados alguns pontos da membrana para anlise no microscpio eletrnico e varredura (marca JEOL, modelo 6060) com sistema computacional de aquisio de imagens. Para a preparao das amostras, as membranas foram fraturadas criogenicamente, com nitrognio lquido e, posteriormente, foram metalizadas com ouro para que suas superfcies se tornassem condutoras. Esta uma caracterstica fundamental para a anlise por MEV. Posteriormente foram realizadas as devidas micrografias: membrana virgem e aps a utilizao no MBR. Foram feitas micrografias de superfcie das membranas para estudar a morfologia, bem como micrografias transversais a fim de tambm medir a espessura do fouling. 4.3.3.3 Anlise termogravimtrica (TGA) da membrana Amostras foram encaminhadas para TGA, realizadas no equipamento Universal V4.2E TA Instruments. Os ensaios foram realizados nas membranas antes e aps a operao do MBR. A rampa de aquecimento foi de 20 C/min entre a temperatura ambiente e 1000 C, em atmosfera de nitrognio. Esta tcnica foi utilizada com o intuito de conhecer a temperatura de degradao da membrana e poder determinar a quantidade de material orgnico e inorgnico que ficou depositado sobre ou dentro dos poros da membrana, uma vez que o TGA analisa a perda de massa com o aumento da temperatura.

40

RESULTADOS
Neste captulo so apresentados os resultados obtidos durante a realizao da presente

pesquisa. Inicialmente so descritos e analisados os resultados dos ensaios preliminares (testes de compactao da membrana, permeabilidade gua e a diferentes concentraes de lodo ativado, retrolavagens da membrana, determinao da velocidade tangencial e fluxo crtico), a partir dos quais foi selecionada a melhor combinao de parmetros para operao do MBR. Em seguida, so apresentados e discutidos os resultados referentes operao do MBR em modo contnuo, operado por um perodo de 15 dias, sendo os primeiros 8 dias com um efluente sinttico, a fim de avaliar sua funcionalidade e, no restante do perodo com a substituio do efluente sinttico por um efluente de curtume coletado ps-tratamento secundrio. A substituio dos efluentes foi realizada sem a interrupo da operao do sistema. Durante a operao do MBR foram acompanhados alguns parmetros julgados importantes para monitorar a eficincia de tratamento do sistema. Ao final da operao do MBR, foram feitas anlises visual, MEV e TGA da membrana antes e aps a operao, para avaliar os efeitos de seu uso.

5.1 Ensaios Preliminares

Nesta seo so apresentados os resultados pertinentes aos ensaios preliminares, a partir dos quais foram selecionados os parmetros de operao do MBR. 5.1.1 Avaliao da permeabilidade O ensaio de compactao da membrana possibilitou avaliar o comportamento do fluxo ao longo deste procedimento, bem como identificar o tempo necessrio para se atingir a estabilidade. Como pode ser visto na Figura 20, inicialmente teve-se um fluxo elevado, porm decresceu no decorrer do tempo e, aps 300 minutos, o mesmo atingiu a estabilidade com aproximadamente 285 L/m.h. O comportamento do fluxo durante a compactao condizente com a literatura, uma vez que Habert, Borges & Nobrega (2006) obtiveram resultados semelhantes em testes de compactao de membranas de microfiltrao.

41

1400

Fluxo Permeado (L/mh)

1200 1000 800 600 400 200 0 0 50 100 150 200

Experimental Modelo

y = 4388,1x -0,48 R = 0,9885

250

300

Tempo (min)

Figura 20 Compactao da membrana com gua deionizada e PTM de 1 kgf/cm.

Aps a compactao da membrana, procederam-se os cinco testes de permeabilidade (Figura 21): P1 teste inicial de permeabilidade gua; P2 permeabilidade ao lodo ativado; P3 permeabilidade aps o lodo; P4 permeabilidade aps a retrolavagem e antes da compactao da membrana e; P5 permeabilidade aps a retrolavagem e aps a compactao da membrana. Durante P1, o fluxo permeado aumentou linearmente com a presso, como esperado, uma vez que o fluido utilizado (gua deionizada) livre de contaminantes (material suspenso e dissolvido). Ento, atravs da Eq. 3 foi calculada a permeabilidade hidrulica da membrana, 155 L/m.h.kgf/cm. Alm disso, devido presso mxima coincidir com a presso de compactao, 1 kgf/cm, os fluxos foram idnticos.
P1
300 250

P2

P3

P4

P5

Modelo Linear (P5)

Fluxo Permeado (L/mh)

200
150 100

y = 155,5x + 134,7 R = 0,9845 y = 120,5x + 91,1 R = 0,9809

y = 56,5x + 60,9 R = 0,9954

50
0 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1

PTM (kgf/cm)

Figura 21 Ensaios de permeabilidade.

42

Outro fato observado durante os ensaios de permeabilidade gua foi a ocorrncia de fluxo permeado na ausncia de presso. Segundo a literatura, com presso zero, o fluxo deve ser nulo. Entretanto, tambm operando com um sistema de microfiltrao tangencial, Viana (2004) observou este comportamento em seus testes de permeabilidade hidrulica (Figura 22), porm no fez meno ao fato. Apesar da constatao, o mesmo no foi objeto de estudo, uma vez que para fazer uma anlise mais detalhada, necessitaria estudos mais aprofundados, como utilizar manmetros com maior grau de preciso, calcular a perda de carga no sistema, etc.

Figura 22 Teste de permeabilidade realizado por Viana (2004).

Durante a permeabilidade ao lodo ativado, houve um pequeno aumento do fluxo at a PTM de 0,4 kgf/cm e manteve-se praticamente constante at a PTM de 1 kgf/cm, atingindo o fluxo limite. Assim, o desvio da linearidade do aumento do fluxo (diferena entre as curvas P2 e P3) tornou-se mais acentuado medida que a PTM foi sendo elevada. Este desvio pode ser atribudo aos fenmenos de polarizao por concentrao e fouling, visto que a compactao da membrana j havia sido realizada. De acordo com trabalhos anteriores, estes inconvenientes podem ser reduzidos promovendo turbulncia na superfcie da membrana, com maiores velocidades de escoamento, ou operando a baixas PTM (VIANA, 2004; RADJENOVI et al., 2008). O teste P3, realizado aps a permeabilidade ao lodo, tambm apresentou um aumento linear do fluxo permeado com a PTM. Entretanto, houve uma queda considervel na permeabilidade hidrulica em relao P1 (superior a 60%), passando de 155 para 56 L/m.h.kgf/cm, o que sinaliza a ocorrncia de fouling. Nos testes realizados aps a retrolavagem, P4 e P5, houve uma recuperao parcial no fluxo permeado, sendo que a permeabilidade hidrulica foi recuperada em 77%, passando a 120 L/m.h.kgf/cm. Este procedimento mostrou-se eficaz no restabelecimento do fluxo, como 43

j havia sido constatado por trabalhos anteriores (VIANA, 2004; PROVENZI, 2005; LECLECH, CHEN & FANE, 2006), apesar da referida adaptao adotada para suprir uma deficincia do mdulo de membranas, pois o mesmo no foi projetado para suportar retrolavagens. Em P4, realizado sem compactao prvia, percebe-se inicialmente um maior fluxo permeado que no P5 (realizado aps compactao da membrana). Esta constatao indica que durante a retrolavagem, a membrana sofreu descompactao. Tambm trabalhando com membranas polimricas, Persson, Gekas & Trgrdh (1995) constataram o fenmeno de descompactao, atribuindo comportamento viscoelstico s membranas. Quando a microfiltrao foi retomada, com o aumento da presso, a membrana foi se compactando novamente, de tal forma que com o aumento da presso a diferena entre as curvas P4 e P5 foi diminuindo. Na presso mxima, que tambm era a presso de compactao, os dois ensaios apresentaram o mesmo fluxo permeado. Deste modo, pode-se dizer que, com o aumento da presso, a membrana foi sendo recompactada ao longo do ensaio P4. 5.1.2 Determinao dos parmetros de operao Esta etapa do trabalho de fundamental importncia para processos de separao por membranas, uma vez que possibilita a otimizao de parmetros operacionais. Para tanto, a sequncia de ensaios realizada foi previamente planejada e analisada com ferramentas estatsticas, a fim de dar maior confiabilidade aos resultados. 5.1.2.1 Primeira permeabilidade gua Aps a compactao, cada membrana foi submetida ao ensaio de permeabilidade gua, 1 Perm M1, 1 Perm M2, 1 Perm M3, referentes s membranas 1, 2 e 3, respectivamente (Figura 23). Ento, igualmente ao item 5.1.1, foram determinadas suas respectivas permeabilidades hidrulicas. Desta forma, as membranas 1, 2 e 3 apresentaram as seguintes permeabilidades hidrulicas: 115, 158 e 216 L/m.h.kgf/cm, respectivamente. Estes resultados mostram que as membranas, pertencentes ao mesmo lote de fabricao, possuem permeabilidades hidrulicas distintas. A permeabilidade hidrulica da M2 37 % superior a da M1 e 38% inferior a da M3. No entanto, ao compararmos as permeabilidades hidrulicas de M1 e M3, a diferena aumenta para 87%. No esperada uma discrepncia to elevada entre membranas do mesmo lote de fabricao, entretanto, este fato pode ser atribudo variabilidade estrutural do material das 44

membranas, ou seja, o polmero. Segundo Habert, Borges & Nobrega (2006), regies cristalinas possuem a estrutura organizada e mais coesa que as regies amorfas, portanto, a absoro e a difuso de pequenas molculas so menores. Com base nesta informao, supese que a membrana 3 possui uma estrutura com maior grau de cristalinidade que as membranas 2 e 1, respectivamente. Alm disso, como a rea de membrana utilizada nos experimentos pequena (55 cm), h uma maior probabilidade de encontrar variabilidade entre as membranas.

400

1 Perm M1

Fluxo Permeado (L/m.h)

350 300 250 200 150

100 50 0 0

1 Perm M2
1 Perm M3

y3 = 216,25x + 79,315 R = 0,9952 y 2= 157,66x + 65,8 R = 0,9982

Modelo

y1 = 114,78x + 54,188 R = 0,9976

0,3

0,6

0,9

1,2

1,5

PTM (kgf/cm)

Figura 23 Permeabilidade hidrulica inicial.

Apesar de constatar que as trs membranas apresentaram diferentes permeabilidades hidrulicas, fez-se uma anlise estatstica para confirmar a descoberta. Ento, o fluxo permeado obtido em cada uma das membranas durante os ensaios da 1 permeabilidade gua apresentado na Tabela 6. Tabela 6 Resultados do fluxo permeado para a 1 permeabilidade gua Fator B (presso) Fator A (membrana) 0,3 0,6 0,9 1,2 1,5 Totais Mdias 86 125 160 193 224 788 158 M1 109 164 210 255 300 1038 208 M2 136 215 281 342 397 1371 274 M3 331 504 651 790 921 3197 Totais 110 168 217 263 307 Mdias

Em primeiro momento, avaliando os dados apresentados na Tabela 6 nota-se que as trs membranas possuem diferentes fluxos para as mesmas presses. Entretanto, apenas esta anlise visual no permite fazer afirmaes, apenas algumas suposies. Portanto, fez-se uma 45

anlise estatstica, atravs da anlise de varincias (Tabela 7), para testar a significncia desta possvel variabilidade. Tabela 7 ANOVA da 1 permeabilidade gua ANOVA SQ GDL MQ F calc F tab 34218,5 2 17109,3 28,8 4,5 A (membrana) 71852,4 4 17963,1 30,3 3,8 B (presso) 4744,8 8 593,1 Erro (AB) 110815,7 14 Total

Significativo Sim Sim

Como j era esperado, em testes de permeabilidade gua, as diferentes presses apresentaram fluxos distintos. Este fato foi corroborado pela ANOVA (Tabela 7). Entretanto, de acordo com a ANOVA (Tabela 7), tambm foi verificada diferenas significativas entre membranas pertencentes ao mesmo lote de fabricao. Ento, efetuou-se a comparao mltipla das mdias para poder avaliar esta variabilidade (Figura 24). Desta forma, ficou comprovado que h diferena de fluxo permeado entre as trs membranas do mesmo lote de fabricao.

300

Fluxo Permeado (L/m.h)

250

200
150 100

50
0 1 2 3

Membrana

Figura 24 Fluxo mdio de permeado em funo das membranas.

5.1.2.2 Permeabilidade ao lodo ativado A Tabela 8 mostra os resultados obtidos nos ensaios de permeabilidade ao lodo ativado, os quais foram realizados aps a 1 permeabilidade gua.

46

Tabela 8 Resultados do fluxo permeado para a permeabilidade ao lodo Fator B (presso) Fator A (concentrao) 0,3 0,6 0,9 1,2 75 83 79 73 5 (M1) 77 65 77 71 10 (M2) 78 68 78 74 66 15 (M3)

1,5 69 67 63

Em um primeiro momento no foi possvel determinar o efeito da concentrao de lodo durante o processo de microfiltrao, devido s membranas apresentarem diferentes permeabilidades hidrulicas. Entretanto, para possibilitar esta correlao, efetuou-se a padronizao da permeabilidade hidrulica das trs membranas, o que possibilitou estudar o efeito das diferentes concentraes. Para tanto, estipulou-se que a membrana com maior permeabilidade hidrulica seria escolhida como padro. Assim, foram atribudos os respectivos pesos 1, 0,73 e 0,53, para as membranas 3, 2 e 1. Ento, dividiu-se os valores de fluxo de cada membrana pelos respectivos pesos (Tabela 9). Tabela 9 Permeabilidade ao lodo com fluxo padronizado Fator B (presso) Fator A (concentrao) 0,3 0,6 0,9 1,2 1,5 Totais 141 156 148 137 130 712 5 g/L (M1) 88 105 105 98 92 488 10 g/L (M2) 68 78 74 66 63 349 15 g/L (M3) 297 339 327 301 285 1549 Totais 99 113 109 100 95 Mdias

Mdias 142 98 70

A significncia da concentrao do lodo e presso de operao tambm foi testada pela anlise das varincias (Tabela 10). Tabela 10 ANOVA da permeabilidade ao lodo com fluxo padronizado ANOVA SQ GDL MQ F calc F tab Significativo 2 6708,9 467,0 4,5 Sim A (concentrao) 13417,7 668,3 4 167,1 11,6 3,8 Sim B (presso) 114,9 8 14,4 Erro (AB) 14200,9 14 Total

A Figura 25 mostra o fluxo mdio de permeado para as trs diferentes concentraes de lodo ativado. possvel visualizar que quanto maior a concentrao de SST no lodo ativado, menor o fluxo de permeado. Atravs do modelo de regresso linear foi calculada a 47

equao que modela este comportamento, e, com uma preciso de 98%, a queda no fluxo permeado de aproximadamente 7,5 L/m.h para cada aumento de 1 g/L na concentrao de SST no lodo, para o intervalo estudado. A queda no fluxo foi atribuda exclusivamente ao aumento na concentrao de SST no lodo pelo fato de esta ser a nica diferena entre os testes, uma vez que todo o lodo usado nos trs experimentos provm do mesmo local e da mesma coleta, portanto, com tamanho de floco e idade do lodo semelhantes.
160

Fluxo Permeado (L/m.h)

140 120 100 80 60 40 20 0 5 10

y = -36,3x + 175,87 R = 0,9821

15

Concentrao do Lodo (g/L)

Figura 25 Fluxo mdio de permeado em funo da concentrao do lodo ativado.

Em relao PTM de operao, durante a microfiltrao do lodo ativado, distinguemse duas regies com fluxo praticamente constante (Figura 26). Uma com baixo fluxo de permeado, obtida operando nas presses de 0,3, 1,2 e 1,5 kgf/cm e, outra com alto fluxo, nas presses de 0,6 e 0,9 kgf/cm. A partir desta constatao, apropriado trabalhar com a presso de 0,6 kgf/cm, pois os dois fluxos so estatisticamente semelhantes e, presses menores consomem menos energia.

48

115
Fluxo Permeado (L/m.h)
110 105

100
95

90
85 0,3 0,6 0,9 1,2 1,5

PTM (kgf/cm)

Figura 26 Fluxo mdio de permeado para cada presso (permeabilidade ao lodo).

Apesar da variabilidade entre as membranas, analisando-as individualmente durante o teste de permeabilidade ao lodo ativado (fluxo ajustado), pode-se determinar o fluxo crtico para cada concentrao (Figura 27). Deste modo, o fluxo crtico encontrado para as concentraes de 5, 10 e 15 g/L de SST foi de 156, 105 e 78 L/m.h e, todas as PTM crticas ocorreram em 0,6 kgf/cm. Novamente, salienta-se que para o sistema estudado no presente trabalho, uma possvel causa de a PTM de 0,6 kgf/cm apresentar melhores resultados, seja devido velocidade tangencial ser mxima nesta presso.
5 g/L
160 140 120

10 g/L

15 g/L

Fluxo Permeado (L/m.h)

100 80
60 40 20 0 0 0,3 0,6 0,9 1,2 1,5

PTM (kgf/cm)

Figura 27 Permeabilidade ao lodo em funo da presso e concentrao.

Segundo HAN et al. (2005), para a operao por um longo tempo sem a necessidade de lavagem ou substituio das membranas essencial trabalhar com fluxo subcrtico, uma vez que o fouling irreversvel da membrana desenvolvido rapidamente acima do fluxo 49

crtico. Portanto, para minimizar a incidncia deste fenmeno indesejvel, o sistema deve ser operado com presses transmembrana de 0,6 kgf/cm ou inferiores. Durante o teste de permeabilidade ao lodo ativado, tambm foi estimada a velocidade tangencial para as respectivas presses e concentraes. De acordo com a Figura 28, em todas as trs concentraes de lodo, as maiores velocidades foram obtidas operando na PTM de 0,6 kgf/cm. Este fato pode ser justificado por uma particularidade apresentada em todas as unidades experimentais montadas no presente trabalho (Figura 14, 17 e 18). Nos fluxogramas citados, a bomba de diafragma que alimenta o mdulo de membranas, sempre foi operada na capacidade mxima de bombeamento (720 L/min). Alm disso, analisando apenas a etapa de microfiltrao, o escoamento ocorre da seguinte forma: a vlvula 1 controla a quantidade de lquido que entra no mdulo de membranas, portanto, quando ela est totalmente fechada, todo o lquido direcionado ao mdulo; a vlvula 2, alocada na corrente de reciclo, responsvel por regular a presso do sistema e, no ato de fech-la, aumenta a PTM e reduz a velocidade tangencial. Portanto, em todas as trs concentraes, coincidentemente na PTM de 0,6 kgf/cm, a vlvula 1 ficava totalmente fechada, garantido que todo o fluxo fosse dirigido ao mdulo e, a vlvula 2 permanecia totalmente aberta. Desta forma, nesta PTM atingiu-se a mxima velocidade tangencial, bem como os maiores fluxos permeados. Tardieu et al. (1999) e Setiadi & Wenten (2005) tambm obtiveram melhores resultados com maiores velocidades tangenciais.

Velocidade Tangencial (m/s)

2,2

5 g/L 10 g/L 15 g/L

2,0 1,8 1,6 1,4

1,2 1,0 0 0,3 0,6 0,9 1,2

1,5

PTM (kgf/cm)

Figura 28 Velocidade tangencial em funo da presso e concentrao.

50

5.1.2.3 Segunda permeabilidade gua Aps a permeabilidade ao lodo ativado, cada membrana foi novamente submetida ao ensaio de permeabilidade gua, 2 Perm M1, 2 Perm M2, 2 Perm M3, referentes s membranas 1, 2 e 3, respectivamente (Figura 29). Desta forma, foram determinadas suas respectivas permeabilidades hidrulicas ps-uso: 36, 55 e 50 L/m.h.kgf/cm.
120

2 Perm M1 2 Perm M2

Fluxo Permeado (L/m.h)

100
80 60 40

y3 = 49,839x + 38,191 R = 0,9693 y2 = 55,486x + 28,782 R = 0,9852

2 Perm M3
Modelo

y1 = 35,703x + 25,199 R = 0,9925

20
0 0 0,3 0,6 0,9 1,2 1,5

PTM (kgf/cm)

Figura 29 Permeabilidade hidrulica das membranas ps-uso.

Confrontando os valores das permeabilidades hidrulicas das membranas ps-uso, foi constatado que a membrana 2, que operou com lodo ativado com concentrao de 10 g/L de SST, passou a ter a maior permeabilidade hidrulica. Ao comparar as permeabilidades hidrulicas iniciais (Figura 23) com as ps-uso (Figura 29), constata-se que as trs membranas apresentaram redues de 79, 103 e 166 L/m.h.kgf/cm. Estes valores representam 69, 65 e 77% de reduo na permeabilidade hidrulica das membranas 1, 2 e 3, respectivamente. O fato da membrana 3 ter apresentado maior queda indica que supostamente ela apresentou maior ndice de fouling. No entanto, para aumentar a confiabilidade desta afirmao, foi realizada uma anlise estatstica avaliando os fluxos de permeado da segunda permeabilidade gua (Tabela 11).

51

Tabela 11 Resultados do fluxo permeado para a 2 permeabilidade gua Fator B (presso) Fator A (membrana) 0,3 0,6 0,9 1,2 1,5 Totais Mdias 34 47 59 69 77 286 57 1 42 64 83 97 109 395 79 2 49 69 89 99 109 415 83 3 125 180 231 265 295 1096 Totais 42 60 77 88 98 Mdias

Baseando-se nos resultados obtidos na 2 permeabilidade gua, foi feito o teste da ANOVA (Tabela 12). Tabela 12 ANOVA da 2 permeabilidade gua ANOVA SQ GDL MQ F calc F tab 1928,1 2 964,1 38,6 4,5 A (membrana) 6130,9 4 1532,7 61,4 3,8 B (presso) 199,9 8 25,0 Erro (AB) 8258,9 14 Total

Significativo Sim Sim

Atravs da comparao mltipla de mdias (Figura 30) foi constatado que durante a 2 permeabilidade gua, as membranas 2 e 3 apresentaram fluxos mdios de permeado estatisticamente semelhantes. Entretanto, no ensaio da 1 permeabilidade gua (Figura 24), a membrana 3 apresentou um fluxo permeado mdio 25% superior membrana 2. Este fato sugere que houve um maior ndice de entupimento dos poros, fouling, na membrana 3, a qual trabalhou com a suspenso com maior concentrao de SST.

100

Fluxo Permeado (L/m.h)

80 60 40

20
0 1 2 3

Membrana

Figura 30 Fluxo mdio de permeado em funo das membranas (2 permeabilidade gua).

52

Ao comparar as mdias dos fluxos (Figura 31), realizadas antes e aps a filtrao do lodo ativado, percebe-se que, em valores absolutos, a membrana 1 apresentou menor queda no fluxo mdio de permeado, 100 L/m.h, enquanto que para as membranas 2 e 3 foi de 129 e 191 L/m.h, respectivamente. Entretanto, em percentual, a membrana 2 teve a menor reduo (62 %) e para as membranas 1 e 3 esta reduo foi de 64 e 70%, respectivamente. Portanto, nas condies adotadas nestes ensaios (item 5.1.2), para diminuir a incidncia de fouling, ou seja, o entupimento dos poros da membrana, recomendvel trabalhar com lodo ativado com concentraes de SST iguais ou inferiores a 10 g/L.
1 Permeabilidade 2 Permeabilidade

Fluxo Permeado (L/m.h)

250 200 150 100 50 0 1 2 3

Membrana

Figura 31 Fluxo mdio dos dois testes de permeabilidade gua em funo das membranas.

Igualmente primeira permeabilidade gua, a segunda (Figura 32) tambm apresentou aumento do fluxo permeado com o aumento da presso. No entanto, este aumento, como j era esperado, foi consideravelmente menor, uma vez que as membranas estavam sob a influncia de fouling. Comportamento semelhante foi observado no item 5.1.1, onde tambm foi realizado um teste de permeabilidade gua aps a permeabilidade ao lodo ativado.

53

Fluxo Permeado (L/m.h)

100 80

60
40 20 0 0,3 0,6 0,9 1,2 1,5

PTM (kgf/cm)

Figura 32 Fluxo mdio de permeado para cada presso (2 permeabilidade gua).

5.2 Operao do MBR

Nesta seo esto contidos os resultados da operao do MBR, bem como a anlise e discusso dos mesmos. 5.2.1 Fluxo permeado A operao do MBR comeou com fluxo superior a 80 L/m.h, contudo foi decaindo ao longo do tempo e tendeu estabilizao por volta de 60 L/m.h ao final da operao com efluente sinttico (oitavo dia de operao). Entretanto, na sequncia do experimento, ao final dos 15 dias, o fluxo estabilizou em 43 L/m.h, operando com o efluente industrial (Figura 33).

Fluxo Permeado (L/mh)

100
80

y1 = 0,7025x 2 - 9,551x + 90,237 R = 0,9591

Primeira etapa
Segunda etapa Modelo

60
40

20
0

y2 = 0,4367x 2 - 11,837x + 122,99 R = 0,8332

12

15

Tempo de Operao (d)

Figura 33 Comportamento do fluxo de permeado.

54

Trabalhando com MBR externo sob condies operacionais semelhantes e o mesmo perodo de ensaio, Badani et al. (2005) obtiveram fluxo similar (42 L/m.h), contudo, o fluxo seguiu em queda ao longo de seu experimento, estabilizando em 25 L/m.h. Em contrapartida, estudos com MBRs submerso relatam operao com fluxo de permeado de 8 a 13 L/m.h (POLLICE, LAERA & BLONDA, 2004; JEONG et al., 2007; MERZ et al., 2007; ARABI & NAKHLA, 2008; HUELGAS & FUNAMIZU, 2010). No obstante Melin et al. (2006) citam que o fluxo mdio para esta configurao de MBR varia entre 25 e 35 L/m.h. Com base nestes fatos, percebe-se a grande vantagem operacional que os MBRs externos possuem em relao aos MBRs submersos, maior fluxo de operao. Consequentemente, comparando os fluxos dos trabalhos citados, MBRs externos necessitam de rea de membranas aproximadamente 50% menor que os submersos para tratar a mesma vazo de efluente. 5.2.2 Produo de lodo O monitoramento do lodo ativado no biorreator (Figura 34) mostra 3 regies distintas: 0-6 dias (alimentao com efluente sinttico); 10-15 dias (alimentao com o efluente de curtume) e a fase de transio (troca de efluente no dia 8).

10
8

Primeira etapa Segunda etapa

SST (g/L)

6 4

y1 = 0,0683x 2 - 0,595x + 10 R = 1

Modelo

2
0 0 3 6

y2 = 0,2293x2 - 6,2113x + 45,15 R = 1

12

15

Tempo de operao (d)

Figura 34 Concentrao de SST no biorreator.

Durante as duas etapas de operao percebe-se uma queda inicial na concentrao de SST, posteriormente, a concentrao tendeu a aumentar. Este fato pode ser atribudo fase de adaptao dos microrganismos ao substrato alimentado, alm de perda de biomassa que se aderiu s paredes do biorreator (Figura 35).

55

Na primeira etapa, este efeito foi menos pronunciado (Figura 35a), uma vez que o efluente sinttico possua etanol como fonte de carbono, o qual caracterizado como um substrato de fcil metabolizao pelos microrganismos (PROVENZI, 2005). J na etapa dois, a queda na concentrao foi mais pronunciada, devido ao efluente de curtume ser mais complexo, possuindo molculas de difcil degradao, alm de uma elevada concentrao de sais (DE GISI, GALASSO & DE FEO, 2009). Visualmente, a segunda etapa tambm apresentou maior quantidade de biomassa aderida s paredes do biorreator (Figura 35b). a) b)

Figura 35 Lodo aderido s paredes do biorreator.

A queda ocorrida na fase de transio do efluente sinttico para o real foi provocada devido intensa formao de espuma nesse perodo, apresentando sinais de transbordamento da mesma no biorreator. Por esse motivo, esta espuma foi retirada, causando a diminuio na concentrao de SST. Atrelado a isso, visualmente percebeu-se maior quantidade de biomassa aderida s paredes do biorreator. 5.2.3 Eficincia do Tratamento Com a finalidade de avaliar a eficincia do tratamento do MBR, durante a operao com efluente sinttico foi monitorado DQO e turbidez. Na operao com o efluente industrial foi monitorado DQO, DBO5, NTK, cloretos, sulfatos, sdio, magnsio, clcio, potssio e cromo. A temperatura no biorreator se manteve estvel durante todo o perodo do estudo (27 30 C). O pH no permeado tambm permaneceu praticamente constante (6,0 8,0), uma vez que os dois efluentes possuam valores nesta faixa de pH, 6,1 e 7,8, nos efluentes sinttico e de curtume, respectivamente. 56

Como no presente trabalho optou-se por trabalhar com PTM constante, o fluxo permeado diminuiu ao longo do perodo de operao, implicando no constante ajuste da vazo de alimentao. Em contrapartida, o TDH aumentou de 6,25 para 12,5 h, uma vez que o mesmo depende do volume do reator e da vazo de alimentao. Atravs deste fato, esperavase que houvesse um aumento da eficincia do tratamento, o que no foi observado, pois outro fator tambm influenciou no processo, a relao A/M. Apesar da impossibilidade tcnica de medir este parmetro, devido a no determinao dos SSV, uma estimativa pode ser feita pelos dados dos SST. Assumindo valores atribudos por Metcalf & Eddy (2003), os SSV so aproximadamente 85 % dos SST, portanto, devido perda de slidos no reator, estima-se que a relao A/M variou de 0,1 a 0,2 durante o experimento, prejudicando a eficincia do tratamento, uma vez que menores relaes A/M proporcionam melhores eficincias. Devido a estas constataes, no foi objeto de estudo no presente trabalho, descobrir qual dos dois parmetros teve maior influncia no tratamento. 5.2.3.1 Efluente sinttico Durante a primeira etapa de operao do MBR, alimentada com efluente sinttico (etanol como fonte de carbono), foi realizada diariamente a determinao da DQO antes e aps o referido tratamento. Sabendo que o etanol voltil em condies normais de temperatura e presso, foram tomadas precaues para evitar a evaporao do mesmo, tais como: tanque de alimentao fechado e sem agitao. Apesar dos devidos cuidados, foi verificada uma diminuio da DQO afluente com o passar do tempo, a qual iniciou em 445 no primeiro dia e terminou com 335 no oitavo dia (Figura 36). Pelo fato do sucessivo decrscimo da DQO afluente, se houver a necessidade de trabalhar com efluente sinttico, recomenda-se a utilizao de outro substrato orgnico como fonte de carbono, substituindo o etanol recomendado por Provenzi (2005). Contudo, durante a operao com o efluente sinttico, a DQO final sempre esteve em nveis relativamente baixos, inferiores a 18 mg O2/L.

57

DQO inicial 500

DQO final
25

DQO inicial (mg O2/L)

20

400
300 200 100 0 0 2 4 6 8 15 10 5 0

Tempo de operao (d)

Figura 36 Comportamento da DQO durante a 1 etapa de operao do MBR.

Durante a operao com efluente sinttico, o sistema alcanou uma elevada eficincia para remoo de turbidez e DQO, com mdia superior a 95% para ambos (Figura 37). Neste caso, pode-se assumir que DQO = DBO, pois o etanol completamente biodegradvel. Estes resultados so similares aos obtidos por Provenzi (2005), que tambm usou etanol como fonte de carbono no efluente sinttico.
Turbidez 100 DQO

% Remoo

80
60 40 20 0 2 4 6 8

Tempo de Operao(d)

Figura 37 Eficincia no tratamento com efluente sinttico.

Na Figura 38 apresentada uma foto que possibilita visualizar a aparncia das solues utilizadas no sistema. Nota-se que o efluente sinttico tem uma aparncia levemente turva, enquanto que o permeado (efluente aps o tratamento) possui aparncia cristalina, comprovando a efetividade do sistema na remoo de turbidez. Entretanto, a soluo a ser filtrada pelas membranas, na realidade o lodo ativado, que por sua vez tem aparncia escura 58

DQO final (mg O2/L)

e turva. Portanto, ao comparar o lodo com o permeado, pode ser feita uma avaliao positiva da eficincia das membranas na reteno de slidos suspensos.

a)

b)

c)

Figura 38 Aparncia das solues utilizadas. Lodo ativado (a), efluente sinttico (b) e permeado (c).

5.2.3.2 Efluente de curtume A substituio do efluente sinttico pelo efluente de curtume ps-tratamento secundrio ocasionou a queda da eficincia do tratamento, entretanto, os resultados obtidos (Tabela 13) mostraram-se condizentes com a literatura (BEAL, 2004; ARTIGA et al., 2005; MUNZ et al., 2009). Tabela 13 Efluente de curtume Inicial (mg/L) Final (mg/L) 775,5 5,7 420,0 20,0 205,0 3,3 25,0 10,0 148,5 6,1 124,0 5,2 0,39 0,03 0,13 0,02 1325,1 4,0 1324,2 6,1 1427,9 3,0 1531,5 3,6 943,4 0,5 945,1 1,3 274,2 0,1 257,5 9,8 119,8 0,8 191,0 1,1 56,5 0,1 55,4 1,8 0,08 0,01 0,04 0,01

Parmetros DQO DBO5 NTK P-Total Cloretos Sulfato Sdio Magnsio Clcio Potssio Cromo

% Remoo 46 88 16 67 ------------------------48

Ao longo do experimento, houve uma leve oscilao na eficincia do tratamento tanto para DQO quanto para DBO5 (Figura 39), contudo, a reduo mdia foi 46 e 88 %, 59

respectivamente. A reduo da DQO abaixo do esperado justificada pela baixa relao DBO/DQO do afluente, 0,26. Entretanto, foi condizente obtida por Beal (2004), que obteve valores entre 50 e 60 %, trabalhando com um sistema anaerbio seguido por microfiltrao para tratar efluente bruto de curtume. Segundo Metcalf & Eddy (2003), uma relao DBO/DQO abaixo de 0,3 dificulta o tratamento biolgico do efluente e pode ser txico aos microrganismos. Alm disso, o efluente j havia passado por um primeiro tratamento biolgico, que primeiramente remove a DBO com maior biodegradabilidade. Assim, devido a estas condies adversas, uma reduo de 88% na DBO5, torna-se um resultado significativo. Por conseguinte, a DQO remanescente pode ser atribuda a material refratrio, ou seja, no biodegradvel. Por outro lado, como esperado, a remoo de sais foi praticamente nula, uma vez que esta no a aptido de processos biolgicos nem da microfiltrao.
DBO5
100 80

DQO

% Remoo

60 40 20

0
9 11 13 15

Tempo de Operao (d)

Figura 39 Eficincia na remoo de matria orgnica durante tratamento do efluente de curtume.

Outros trabalhos com efluente bruto de curtume, Munz et al. (2009) e Artiga et al. (2005), apresentaram resultados similares para reduo de DBO5, 79 e 95%, respectivamente, comprovando a eficincia dos MBRs na remoo de matria orgnica de efluentes oriundos da indstria curtidora. Segundo Cassano et al. (2001), com a devida adio de sais para ajustar os banhos, guas residurias com estes padres de qualidade (Tabela 13) podem ser reusadas no prprio curtume, nos processos de remolho, caleiro e pquel, economizando gua e sais. Entretanto, para efetivar o reuso do efluente no processo industrial, devem ser realizados estudos em

60

parceria com a indstria coureira, para estudar a viabilidade da utilizao do efluente tratado por MBR nas diversas etapas do processo de curtimento do couro. Havendo demanda de guas residurias com melhores padres de qualidade, para reuso mais nobre dentro do processo industrial, o MBR poderia ser associado a outros processos de tratamento de efluentes, como por exemplo, a ED. Estudos com processos hbridos fotoeletrooxidao-eletrodilise objetivando a reciclagem da gua residuria em curtumes foram realizados com sucesso (STREIT, 2006; XAVIER, 2006; RODRIGUES et al., 2008), pois a ED proporciona uma elevada eficincia na remoo de ons. Entretanto, segundo Rodrigues et al. (2008), para o bom funcionamento de uma planta de ED, o efluente deve possuir baixa quantidade de matria orgnica, padro atendido pelos MBRs. Ento, neste mesmo segmento, o MBR poderia ser utilizado como pr-tratamento para a ED, uma vez que no presente trabalho, o permeado, ou seja, o efluente aps o tratamento do MBR, atendeu aos pr-requisitos da ED.

5.3 Anlises da Membrana

As anlises (visual, MEV e TGA) da membrana tiveram como principal objetivo o fornecimento de informaes sobre as condies da membrana ps-uso, bem como possibilitar breves pareceres a respeito de fenmenos envolvidos na queda do fluxo de permeado. 5.3.1 Anlise visual A Figura 40 mostra uma foto da membrana aps a operao do MBR. H algumas marcaes na mesma, de tal maneira que a seta de cor azul indica o sentido do escoamento do fluxo tangencial e os itens numerados com suas respectivas setas indicam regies em que foram retiradas amostras para anlises em MEV e TGA.

61

Figura 40 Membrana ps-uso.

Visualmente, percebe-se que h locais preferenciais para acmulo de partculas: no incio e fim da membrana, bem como na faixa central (pontos 1, 2 e 3), ou seja, ao longo de seu eixo horizontal. Como a dinmica de deposio no foi objeto de pesquisa, no possvel realizar afirmaes sobre este comportamento. Entretanto, atravs da anlise visual possvel deduzir que o maior ndice ocorre na regio central, pelo fato de tanto a entrada quanto a sada do mdulo de membranas direcionarem o escoamento para a faixa central do mdulo. 5.3.2 Anlises por MEV Com o intuito de visualizar a estrutura da membrana a ser utilizada, foram realizadas micrografias da membrana virgem em microscpio eletrnico de varredura, ou seja, antes do uso. Desta forma, a partir das Figura 41a e b, percebe-se a homogeneidade estrutural da superfcie da membrana. Igualmente, atravs da Figura 41a, h a possibilidade de comprovar que a referida membrana possui tamanho de poro inferior a 1 m. Entretanto, a partir desta tcnica, no foi possvel comprovar que a membrana apresenta o tamanho de poro (0,22 m) declarado pelo fabricante.

62

a)

b)

Figura 41 Micrografias da membrana virgem.

Para fornecer informaes sobre os locais mais afetados pelo acmulo de material sobre a membrana, foram realizadas micrografias das quatro regies identificadas na Figura 40. Deste modo, foi possvel medir a espessura da camada de fouling sobre a mesma.

Figura 42 Micrografia transversal da regio 1.

Segundo a micrografia da regio 1 (Figura 42), a camada de fouling apresenta espessura aproximada de 12 m. A aparncia visual da camada de material depositado mostra que a mesma consideravelmente compacta, criando uma barreira fsica que dificulta a permeabilidade.

63

Figura 43 Micrografia transversal da regio 2.

A Figura 43 mostra a micrografia da regio 2, a qual fornece informaes do ponto central da membrana. A partir desta micrografia, v-se que a camada de torta possui uma espessura menor, de aproximadamente 2 m e tambm, demonstra ser menos compacta que a da regio 1 (Figura 42).

Figura 44 Micrografia transversal da regio 3.

A regio 3 (Figura 44), situada prximo sada do mdulo, apresentou uma camada de fouling inferior a 1 m. Ademais, visualmente, possvel notar que a torta formada tem carter mais poroso que as das regies 1 e 2. 64

Figura 45 Micrografia transversal da regio 4.

A lateral da membrana (Figura 45), denominada regio 4, apresenta-se praticamente livre de qualquer indcio de colmatao. Esta imagem tambm permite a visualizao da estrutura ao longo da espessura da membrana. Este fato possibilita confirmar que a membrana possui as mesmas caractersticas estruturais ao longo de sua espessura, ou seja, a membrana simtrica. As micrografias das 4 regies da presente membrana permitem a seguinte afirmao: o perfil de colmatao da membrana aumenta no sentido do escoamento (da entrada para a sada do mdulo) e do centro para as laterais da membrana.

Figura 46 Micrografia da superfcie da membrana usada.

65

No foi feita caracterizao microbiologia do lodo ativado empregado durante o experimento. No entanto, a partir da Figura 46 possvel ver que a torta basicamente constituda por um aglomerado de microrganismos. Esta constatao evidencia que a camada de torta que se formou sobre a membrana fundamentalmente biofouling, como indicam Schneider & Tsutiya (2001). 5.3.3 Anlise Termogravimtrica Com a TGA procura-se conhecer a estabilidade trmica dos materiais que formam a amostra, no caso a membrana e o material acumulado sobre ela, ou seja, o fouling. Os resultados so apresentados como a perda relativa de massa (%) em funo da temperatura. Assim, possvel saber a quantidade de material da amostra que perdido, bem como em que temperatura este material degradado (perda de massa). Atravs da curva da TGA apresentada pela membrana virgem (Figura 47) possvel perceber que a mesma quase que certamente composta por um nico material, pois em uma pequena faixa de temperatura, por volta de 200 C, houve aproximadamente 97 % da perda de massa. A 675 C foi encerrada a anlise, acarretando em apenas 0,2 % de resduo. Assim, pode-se afirmar que a amostra possui alta pureza, ou seja, praticamente livre de contaminaes e/ou cargas minerais.

100

Virgem

Perda de Massa (%)

80 60 40

20
0 0 200 400 600 800 1000

Temperatura ( C)

Figura 47 Termograma da membrana virgem.

A TGA da regio 1 (Figura 48) mostra que at a temperatura de 200 C, ocorre uma perda de massa de aproximadamente 10 %, o que pode ser atribudo presena de umidade e compostos orgnicos volteis na amostra, que no fazem parte da constituio da membrana.

66

Em torno de 200 C, ou seja, na temperatura caracterstica de degradao da membrana, h uma perda de 46 %. Seguindo desta temperatura at a temperatura de 500 C, tida pelo Standard Methods (APHA, 1999) como a temperatura utilizada para volatilizar todo composto orgnico em uma anlise de slidos volteis, a perda fica em torno de 21 %, valor atribudo principalmente ao biofouling.

100

Regio 1

Perda de Massa (%)

80 60 40

20
0 0 200 400 600 800 1000

Temperatura ( C)

Figura 48 Termograma da regio 1 da membrana ps-uso.

Na sequncia da anlise da regio 1 houve um decrscimo de mais 8 % na massa, que pode ser devido a material inorgnico degradvel, como nitratos e carbonatos. Ao final da anlise, 1000 C, ainda houve ocorrncia de resduos da ordem de 15 %, caracterizando a presena de material inorgnico, como sais, material inerte ou at mesmo metais. As anlises das regies 4, 3 e 2 da membrana (Figura 49),mostram-se parecidas com a curva da membrana virgem, indicando uma presena relativamente baixa de resduos. Na temperatura de degradao da membrana, 200 C, a perda de massa esteve em torno de 93 %, mostrando um baixo ndice de fouling. Entretanto, aproximadamente 5 % da perda de massa ocorreu entre 200 e 500 C, indicando a presena de material orgnico, como referido anteriormente. Ao final, permaneceu uma pequena parcela de resduos inorgnicos, 0,18; 1,4 e 3,1 % referentes s amostras 4, 3 e 2, respectivamente.

67

100

Regio 2
Regio 3

Perda de Massa (%)

80 60 40

Regio 4

20
0 0 200 400 600 800 1000

Temperatura ( C)

Figura 49 Termograma das regies 2, 3 e 4 da membrana.

A Figura 50 apresenta o termograma da membrana virgem bem como das quatro regies da membrana ps-uso descritas na Figura 40. Atravs da Figura 50, onde esto presentes todos os termogramas, facilita-se a comparao das anlises, de tal modo, que possvel perceber uma grande diferena no comportamento da curva da regio 1 (maior incidncia de fouling) em relao s demais.

100

Virgem Regio 1

Perda de Massa (%)

80 60 40

Regio 2

Regio 3 Regio 4

20
0 0 200 400 600 800 1000

Temperatura ( C)

Figura 50 Termogramas da membrana

Assim, atravs das anlises termogravimtricas so comprovados os fatos discutidos na anlise visual e por microscopia eletrnica de varredura, onde foi constatado que a regio 1 apresentou uma camada pronunciada de fouling, seguida pelas regies 2 e 3, ou seja, no eixo central da membrana, enquanto que na regio 4 (lateral) o fouling praticamente inexistiu. A TGA uma tcnica promissora para determinao da presena e quantificao de fouling 68

presente no interior dos poros da membrana, aps processos de limpeza, de difcil deteco por anlise visual.

69

CONCLUSES
Com base nos estudos realizados no presente trabalho, o qual teve por objetivo

montar, monitorar e otimizar a operao de um biorreator membrana com mdulo externo e estudar a membrana, possvel concluir que: 1. Ensaios preliminares so fundamentais na escolha dos parmetros de operao, especialmente em PSMs, uma vez que cada sistema de filtrao possui suas particularidades. Alm disso, a otimizao, antes de iniciar a operao propriamente dita, geralmente proporciona economia de recursos; 2. Durante os ensaios de avaliao da permeabilidade, pde-se verificar a influncia negativa no fluxo permeado causados pela polarizao por concentrao e o fouling. Entretanto, a retrolavagem mostrou-se eficaz no restabelecimento do fluxo, o qual retornou a valores prximos aos iniciais. Tambm foi possvel visualizar a queda no fluxo durante a compactao da membrana, bem como estipular o tempo necessrio para este procedimento, 5 horas, nas condies operacionais utilizadas. 3. Os ensaios para determinao dos parmetros de operao possibilitaram maior entendimento do comportamento das membranas durante a filtrao. Atravs de anlises estatsticas foi verificado que membranas do mesmo lote de fabricao apresentam permeabilidades distintas. De acordo com as particularidades do sistema de microfiltrao adotados no presente trabalho, a PTM crtica foi de 0,6 kgf/cm (apresentando maior velocidade tangencial). Portanto, recomendvel trabalhar com presses iguais ou inferiores mesma. 4. Concentraes de lodo ativado mais elevadas provocam maior reduo na permeabilidade hidrulica. Os parmetros timos adotados para microfiltrao foram 0,6 kgf/cm de PTM e lodo ativado com 10 g/L de SST. 5. Aps 15 dias de operao, mesmo sem a realizao de qualquer procedimento de limpeza da membrana, o MBR manteve-se operando com fluxo elevado, estabilizando em 43 L/m.h. Durante a operao com efluente sinttico, a eficincia na reduo de DQO e turbidez foi superior a 95%. Com o efluente de curtume (ps-tratamento secundrio), houve reduo na eficincia, atingindo uma remoo mdia de 88% da DBO5, 46 % da DQO, 67 % de fsforo, 16 % de NTK e 48 % de cromo. Estes fatos apontam o MBR como uma promissora alternativa para o polimento final de efluentes de curtume. 70

6. Na anlise visual da membrana ps-uso foi constatada a presena de material depositado sobre a mesma, caracterizando o fouling, o qual predominou na regio central. No entanto, apesar da ausncia de limpezas na membrana, esta no apresentou qualquer sinal de fratura, indicando que poderia seguir sendo utilizada. 7. As micrografias realizadas no microscpio eletrnico de varredura mostraram ser uma importante ferramenta para medir a espessura da camada de torta formada sobre a membrana. Atravs destas imagens foi verificado que a camada de torta prximo entrada do mdulo de membranas (12 m) mais espessa, seguida pela regio central (2 m). Este fato sugere a adoo de uma configurao de mdulo de membranas que permita uma melhor distribuio do fluxo, e assim, diminuir a concentrao da torta no eixo horizontal da membrana, melhorando a eficincia da microfiltrao. 8. As anlises termogravimtricas tambm mostraram efetividade na determinao dos tipos de materiais acumulados na membrana, apresentando-se como uma alternativa para complementar a quantificao do fouling. Assim, igualmente s constataes da anlise visual e por microscopia eletrnica de varredura, atravs dos termogramas foi constatado que a regio 1 possui uma camada pronunciada de fouling, seguida pelas regies 2 e 3,ou seja, no eixo central da membrana, enquanto que na regio 4 (lateral), este fenmeno praticamente inexistente.

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SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS

MBR uma tecnologia promissora que est se consolidando em pases desenvolvidos,

entretanto, poucos estudos foram realizados no Brasil. Contudo, por apresentar grande potencial, recomendado o desenvolvimento de novas pesquisas. Portanto, seguem algumas sugestes para trabalhos futuros: 1. Desenvolver estudos de viabilidade econmica (implantao, operao e manuteno) comparando as configuraes de MBRs com mdulo externo e submerso, visto que atualmente as pesquisas esto voltadas aos MBRs com mdulo submerso; 2. Abranger mais parmetros operacionais nos ensaios preliminares bem como em ensaios contnuos, visando uma melhor performance do sistema; 3. Estender o perodo de operao para alm de seis meses, para estudar o comportamento dos microrganismos presentes no lodo ativado e a evoluo do processo de colmatao, bem como fazer uma melhor avaliao do processo em longos perodos de operao; 4. Trabalhar com outros tipos de efluentes, inclusive efluente bruto de curtume, e estudar a possibilidade da combinao do MBR a outras tcnicas de tratamento, visando obteno de guas para reuso industrial.

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REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

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