Introduo Reaes de xido-reduo, so reaes nas quais h uma mudana no estado de oxidao, acompanhada por troca de eltrons entre

os reagentes. Os mtodos volumtricos de analise que utilizam reaes do tipo oxidao-reduo dependem dos potenciais das semi-reaes envolvidas no processo. Entretanto a existncia de potenciais favorveis no e a nica condio para se ter uma titulao redox adequada, pois as reaes envolvidas em tais processos so, frequentemente, lentas. Alem dos potenciais favorveis, os agentes oxidantes e redutores devem ser estveis no solvente utilizado e a substancia a ser determinada deve ser colocada sob um determinado estado de oxidao definido e estvel, antes da titulao ser iniciada. Os reagentes apropriados a este fim adicionados em excesso ao meio reagente, devem possuir a propriedade de reduzir ou oxidar convenientemente a amostra, sem interferir no resultado final, da analise, caso contrario, o excesso desta espcie deve ser destrudo antes de se iniciar a titulao. O indicador de uma reao de oxidao-reduo ideal aquele que tenha o potencial de oxidao situado entre o do titulado e do titulante e que exiba uma viragem de cor ntida. Mas existem tambm reagentes autoindicadores que o caso do permanganato de potssio, onde uma gota atribui colorao rosa visvel, mesmo na presena de ons levemente corados, este mtodo tem o inconveniente da presena de agente oxidante em excesso no ponto final. Os nitritos em soluo cida a quente a cerca de 40 C, com soluo de permanganato, segundo a equao: 2 MnO4- + 5 NO2- + 6 H+ 2 Mn2+ + NO3- + 3 H2O Se uma soluo que contem nitrito for titulada com permanganato pelo procedimento normal, os resultados obtidos no so bons porque a soluo de nitrito tem que ser primeiramente acidificada com cido sulfrico diludo. Com isso, ocorre liberao de acido nitroso que, sendo voltil e instvel, perde-se parcialmente. Se, no entanto, um volume conhecido de soluo padro de permanganato acidificada com acido sulfrico diludo for tratado com soluo de nitrito at descoramento da soluo de permanganato, os resultados obtidos tem exatido de 0,5 a 1,0%. Isto ocorre por que a reao entre o acido nitroso e o permanganato lenta. O mtodo pode ser utilizado para determinar a pureza do nitrito de potssio comercial. Objetivos No presente experimento objetivou-se a determinao da pureza do nitrito comercial atravs da titulao com permanganato.

Materiais e Reagentes Permanganato de Potssio (KMnO4) 0,02 mol/L j padronizada com Oxalato. Acido Sulfrico H2SO4 0,05 mol/L. Manta de Aquecimento Termmetro de Mercrio Bureta classe A Erlenmeyer Soluo de Nitrito de Potssio 0,08 mol/L. Soluo de Nitrito de Potssio 0,02 mol/L.

Procedimento Experimental Transferiu-se 25 mL de permanganato de potssio 0,02 mol/L padronizado com oxalato para um erlenmeyer, adicionou-se 100 mL de acido sulfrico 0,5 mol/L, e aqueceu-se na mata de aquecimento at o termmetro marcar 40 C, colocou se a soluo de nitrito 0,02 mol/L na bureta e a adicionou lentamente ao permanganato, com agitao constante, at descorar a soluo. Repetiu-se o procedimento usando soluo de nitrito mais concentrado a 0,08 mol/L. Resultados e Discusses Ao ultilizar-se da soluo de Nitrito com concentrao de 0,02 mol/L, gastou-se 58 mL da mesma para descorar a soluo de permanganato, sendo necessrio assim preencher a Bureta trs vezes, isso leva a um erro muito maior que o esperado j que em cada vez que a bureta completada sendo esta de classe A espera-se um erro entre 0,02 e 0,025 mL, repetiu-se o experimento com uma soluo de nitrito bem mais concentrada a 0,08 mol/L, sendo neste consumidos 14,9 mL de nitrito para descorar a soluo. Tendo-se a reao ocorrida na titulao atravs de clculos com regra de trs simples chegou-se a pureza do nitrito comercial. Reao: 2 MnO4- + 5 NO2- + 6 H+ 2 Mn2+ + NO3- + 3 H2O 1 Caso 0,02 Mol MnO4- --------- 1000 mL MnO4X --------25 mL MnO42 Mol MnO4---------- 5 Mol NO20,0005 Mol MnO4- ---------- X X= 0,0005 Mol MnO4X= 0,00125 Mol NO2-

58 mL NO2----------- X 1000 mL NO2 ----------- 0,02 0,00125 Mol NO2- ----------- 100% 0,00116 Mol NO2- ----------- X

X= 0,00116

X=92,8 %

Conforme j ditado acima este resultado foi descartado devido ao numero e vezes que foi necessrio completar a bureta que gera um erro bem maior que o comum. 2 Caso 0,02 Mol MnO4- --------- 1000 mL MnO4X --------25 mL MnO42 Mol MnO4---------- 5 Mol NO20,0005 Mol MnO4 ---------- X 14,9 mL NO2----------- X 1000 mL NO2- ----------- 0,08 0,00125 Mol NO2- ----------- 100% 0,00119 Mol NO2- ----------- X X= 0,0005 Mol MnO4X= 0,00125 Mol NO2-

X= 0,00119

X=95,2 %

Assim a pureza do nitrito comercial determinada atravs desta titulao de 95,2%, na qual procurou-se minimizar-se o maximo possvel de erros. O permanganato nesta reao possui um potencial padro E = +1,52, o que o torna um agente oxidante do nitrito que possui esse potencial padro bem mais inferior, j que em reaes redox, as substancias com maiores E so agentes oxidantes daquelas com E menores, ou seja nesta reao o permanganato reduzido e o Nitrito oxidado. As semi-reaces redox so: MnO4- + 8 H+ + 5 e- NO2- NO3- + 2 eMn2+ + 4 H2O

Concluso Nas titulaes de oxidao-reduo deve ser observada inicialmente se as espcies possuem potenciais padres capazes de reduzir ou oxidar o outro componente, deve se ter solues com potenciais padres altos quando

necessrio oxidar a outra solues, e solues com padro baixo quando necessrio reduzir outra. Atravs da escolha correta dos agentes ou oxidante ou redutor, possvel obter-se resultados sem grandes erros. Conseguiu-se atravs desta titulao chegar ao resultado da pureza do reagente muito prxima a esperada. Anexo Preparao de permanganato de potssio 0,02 M padronizado Pese 3,2 a 3,5 g de permanganato de potssio, e transfira para um becher de 1500 mL. Adicione 1 litro de gua, cubra o becher com um vidro de relgio e aquea a soluo , mantendo a ebulio suave por 15 a 30 min. Deixe esfriar at temperatura ambiente, filtre, em cadinho e colete o filtrado em um frasco de vidro lavado. A soluo deve ser conservada em frasco de vidro escuro (cor mbar). Seque um pouco de oxalato de sdio em 105-110 C, por duas horas e deixe esfriar em frasco tampado em um dessecador. Pese com exatido em pesa-filtro cerca de 0,3 g de oxalato de sdio seco e transfira para um becher de 600 mL. Adicione 240 mL de gua destilada, adicione cuidadosamente 12,5 mL de cido sulfrico concentrado ou 250 mL de cido sulfrico 1 M. Resfrie at 25-30 C e agite at dissolver o oxalato. Com uma bureta, adicione 90 a 95% da quantidade necessria da soluo de permanganato, sob agitao lenta , aquea at 55-60 C e complete a titulao adicionando o soluo de permanganato at que a colorao rsea persista por 30 segundos. Adicione ento os ltimos 0,5 a 1 mL gota a gota cuidando para que cada gota descore antes da adio da outra. Referncias Bibliogrficas. VOGEL, Arthur Israel. Qumica Analtica Quantitativa (Trad. Horacio Macedo). 5.ed. Rio de Janeiro: LTC, 1992. ATKINS, Peter, JONES Loretta, Princpios de qumica questionando a vida Moderna e o meio ambiente( trad. Ricardo Bicca de alencastro). 3. ed. Porto Alegre: Bookman, 2006. BACCAN, Nivaldo. Qumica Analtica Quantitativa elementar [et. Al.] 2. ed. So Paulo: Edgard Blucher, 1979.