VELOCIDAD DE REACCION En una reaccin qumica, se define VELOCIDAD DE REACCION como la concentracin molar de reactivo que desaparece, o la concentracin

molar de producto de reaccin que se forma, por unidad de tiempo.

Sea una reaccin genrica ajustada : -En funcin de los reactivos que desaparecen:

; definimos la velocidad :

-En funcin de los productos que se forman:

Podemos, sin embargo expresar la velocidad de una manera nica :

As, la velocidad de reaccin es directamente proporcional a las concentraciones de los reaccionantes. A la expresin matemtica que relaciona la velocidad de reaccin con las concentraciones de los reactivos se le denomina ECUACION DE VELOCIDAD, y es :

donde : a se llama orden de la reaccin para el reactivo M. (No implica ser igual a m). b se llama orden de la reaccin para el reactivo N. (No implica ser igual a n). a + b es el orden total de la reaccin . (a y b se determinan experimentalmente) K es la constante de velocidad para esa reaccin a una determinada temperatura ; se determina experimentalmente. TEORIA DE LOS CHOQUES PARA LA CINETICA DE REACCION Una reaccin qumica supone la ruptura de los enlaces de las molculas de los reactivos y la formacin de nuevos enlaces para que se formen las molculas de productos de reaccin. Para que esto suceda, es necesario que las molculas de reactivos entren en contacto : colisionen. No todos los choques son efectivos ; para que un choque sea eficaz, produzca reaccin, es necesario que se cumpla : Que el choque se produzca en una orientacin adecuada para la ruptura de los enlaces. Que las molculas que colisionan tengan la suficiente energa para que en el choque sus enlaces se rompan. A estas molculas se les llama molculas activadas, y a la energa mnima necesaria se le llama energa de activacin. Ha sido determinado experimentalmente que las reacciones no transcurren de forma inmediata, sino que se produce un compuesto intermedio, llamado Complejo Activado, que puede considerarse como un agregado molecular de los reactivos ; una vez formado, el complejo activado se descompone por poseer una energa ms alta que reactivos y que productos. La formacin del complejo activado supone superar la energa de activacin.

FACTORES QUE INFLUYEN EN LA VELOCIDAD DE REACCION Todos los factores que provoquen un aumento del n de choques y de su eficacia, favorecern la velocidad de reaccin, entre ellos destacamos : NATURALEZA DE LOS REACTIVOS Las reacciones que requieran la ruptura de enlaces en los reactivos (molculas intactas), sern ms lentas que aquellas en las que los reactivos estn parcialmente disgregados (disoluciones, reacciones entre iones...). CONCENTRACION DE LOS REACTIVOS El aumento en la concentracin supone un incremento del n de choque y, por tanto, un aumento de los choques efectivos ; es decir : a mayor concentracin de los reactivos, mayor velocidad de reaccin TEMPERATURA La velocidad de cualquier reaccin aumenta con la temperatura. Por una parte el aumento de temperatura supone aumentar la velocidad de las molculas, y por tanto el n y eficacia de los choques. Por otra, el aumento de temperatura provoca un aumento de la energa de las molculas, es decir, el n de molculas activadas. GRADO DE DIVISION DE LOS REACTIVOS Cuanto ms particulados estn los reactivos, mayor ser la probabilidad de contactos entre ellos, por lo que aumentar la velocidad de la reaccin. PRESENCIA DE CATALIZADORES Un Catalizador es una sustancia que modifica la velocidad de una reaccin sin entrar a formar parte de ella. Este fenmeno se denomina catlisis. Desde el punto de vista energtico la accin de los catalizadores es modificar la energa de activacin de una reaccin. Un catalizador modifica la velocidad de reaccin, pero no es capaz de provocar una reaccin que por s sola no llegara a producirse. Hay dos tipos de catalizadores : Catalizadores positivos : Disminuyen la energa de activacin, provocan aumento de la velocidad de reaccin. Catalizadores negativos o inhibidores : Aumentan la energa de activacin, provocan descenso de la velocidad de reaccin. Todos los catalizadores son especficos, cada reaccin tiene su propio catalizador, y bastan pequesimas cantidades de l para activar a grandes masas de reactivos. Velocidades de reaccin CINTICA QUMICA Es el estudio de las velocidades de reaccin, cmo cambian las velocidades de reaccin bajo condiciones variables y qu eventos moleculares se efectan durante la reaccin general. Factores que afectan la velocidad de una reaccin Concentracin de los reactivos

Aumento en concentracin aumenta la velocidad.

Concentracin de un catalizador

Especie que acelera la reaccin sin consumirse en la reaccin general.

Temperatura de reaccin

Aumento en temperatura aumenta la velocidad.

rea de superficie de un reactivo slido o catalizador

Mientras mayor el rea de superficie ms rpida la reaccin.

Velocidad de reaccin Velocidad de formacin

Es el aumento en la concentracin molar del producto de una reaccin por unidad de tiempo.

Velocidad de descomposicin

Es la disminucin en la concentracin molar del reactivo por unidad de tiempo.

Dependencia de la velocidad de reaccin con la concentracin Ley de la velocidad

Ecuacin que relaciona la velocidad de una reaccin y las concentraciones de reactivos y catalizadores elevados a una potencia.

Constante de velocidad

Constante de proporcionalidad en la relacin entre la velocidad y las concentraciones.

Orden de reaccin

Exponente de la concentracin de una especie en la ley de velocidad, determinada experimentalmente.

Efecto sobre la velocidad al duplicar la concentracin inicial de un reactivo. El cambio de la concentracin con el tiempo.

Reaccin de primer orden - es aquella cuya velocidad depende de la concentracin de un solo reactivo elevada a la primera potencia. Vida media - t , es el tiempo que se requiere para que la concentracin de un reactivo descienda a la mitad de su valor inicial. Reaccin de segundo orden - Depende de la concentracin del reactivo elevada a la segunda potencia o de la concentracin de dos reactivos elevados cada uno a la primera potencia.

Temperatura y velocidad Teora de las colisiones

Teora que considera que para que una reaccin tenga lugar, las molculas de reactivos deben chocar con una energa mayor al valor mnimo, con la orientacin adecuada.

Energa de activacin (Ea)

Energa mnima de colisin requerida para que dos molculas reaccionen.

Teora de colisiones La constante de velocidad para una reaccin est dada como un producto de tres factores:

k = Zfp Z = la frecuencia de colisiones f = la fraccin de colisiones que tienen energa mayor a la energa de activacin. p = fraccin de las colisiones que ocurren con las molculas de reactivos orientadas apropiadamente.

Teora del estado de transicin Teora del estado de transicin

Teora que explica la reaccin resultante de la colisin de dos molculas en trminos de un complejo activado.

Complejo activado (estado de transicin)

Agrupamiento inestable de tomos que se pueden romper para formar los productos.

Ecuacin de Arrhenius Ecuacin matemtica que expresa la dependencia de la constante de velocidad de la temperatura.

k = Ae-Ea/RT A = factor de frecuencia, constante. Ea es inversamente proporcional a k.

Mecanismo de reaccin Mecanismo de reaccin

Conjunto de reacciones elementales cuyo efecto general est dado en la ecuacin qumica neta.

Reaccin (Paso) elemental

Evento molecular sencillo, por ejemplo, colisin de molculas en las que resulta una reaccin.

Intermediario de reaccin

Especie producida durante una reaccin que no aparece en la ecuacin neta porque reacciona en una etapa posterior del mecanismo.

Molecularidad = define el nmero de molculas que participan en un paso elemental.

unimolecular: reaccin elemental en la que participa una molcula de reactivo. bimolecular: Participan dos molculas de reactivos. termolecular: Participan tres molculas de reactivos.

La ley de velocidad y el mecanismo Etapa determinante de la velocidad

Catlisis

El paso elemental ms lento del mecanismo limita la velocidad general de la reaccin. El paso (lento) determinante de la velocidad gobierna la ecuacin de velocidad para la reaccin global.

Catalizador

Sustancia que modifica la velocidad de una reaccin qumica sin consumirse en ella.

Catlisis homognea

El catalizador se encuentra presente en la misma fase de las molculas que reaccionan.

Catlisis heterognea

El catalizador se encuentra en fase diferente a la de las molculas que reaccionan.

Factores que afectan a la velocidad de reaccin la velocidad de una reaccin se ve influida por una serie de factores; entre ellos se pueden destacar: Naturaleza de los reactivos Se ha observado que segn los reactivos que intervengan, las reacciones tienen distinta velocidad, pero no se ha podido establecer an unas reglas generales. Concentracin de los reactivos La velocidad de reaccin aumenta con la concentracin de los reactivos. Para aumentar la concentracin de un reactivo:

Si es un gas, se consigue elevando su presin. Si se encuentra en disolucin, se consigue cambiando la relacin entre el soluto y el disolvente.

Superficie de contacto de los reactivos Cuanto ms divididos estn los reactivos, ms rpida es la reaccin. Esto es as porque se aumenta la superficie expuesta a la misma. Temperatura En general, la velocidad de una reaccin qumica aumenta conforme se eleva la temperatura. Presencia de catalizadores Un catalizador es una sustancia, distinta a los reactivos o los productos, que modifican la velocidad de una reaccin. Al final de la misma, el catalizador se recupera por completo e inalterado. En general, hace falta muy poca cantidad de catalizador. Los catalizadores aumentan la velocidad de la reaccin, pero no la cantidad de producto que se forma.