ETEC Jlio de Mesquita

CURSO TCNICO EM QUMICA

Disciplina:

APOSTILA DE ANLISE QUMICA QUANTITATIVA

Santo Andr 2009

SUMRIO
Solues.........................................................................................................................................................................................2 ANLISE QUMICA......................................................................................................................................................................10 ANLISE TITRIMTRICA............................................................................................................................................................11 VOLUMETRIA DE OXI-REDUO........................................................................................................................................29 PERMANGANOMETRIA......................................................................................................................................................30 PREPARAO DA SOLUO 0,1N DE KMnO4...............................................................................................................30 PADRONIZAO..................................................................................................................................................................30 IODOMETRIA.........................................................................................................................................................................31 CONSIDERAES TERICAS:...........................................................................................................................................31 Determinao de Concentrao de gua Oxigenada (H2O2 )..................................................................................................33 Argentmetria ..............................................................................................................................................................................34 SOLUO DE NITRATO DE PRATA 0,1 normal...............................................................................................................34 Mtodo de Mohr.......................................................................................................................................................................34 Mtodo Volhard ......................................................................................................................................................................35 MTODOS EXTRAS..................................................................................................................................................................49 Determinao do teor de hidrxido de clcio, cido citrico por volumetria numa amotra slida...............................................49 MTODO DO EDTA.....................................................................................................................................................................56 Preparao e Padronizao de Soluo Padro de EDTA 0,1 M.................................................................................................56 Preparao................................................................................................................................................................................56 Padronizao: ..........................................................................................................................................................................57 Procedimento....................................................................................................................................................................................58 Determinao da acidez total de vinhos...........................................................................................................................................58 Procedimento................................................................................................................................................................................59 Procedimento................................................................................................................................................................................60 Procedimento....................................................................................................................................................................................62 Procedimento....................................................................................................................................................................................64 Diagrama de fluxograma..................................................................................................................................................................66 Modelo de Fluxograma....................................................................................................................................................................67 Bibliografia:.....................................................................................................................................................................................72

DEFINIES Solues Um aspecto muito importante a conhecer em uma soluo a proporo entre a quantidade da substncia dissolvida (soluto) e a quantidade que a est dissolvendo (solvente). Soluo uma mistura homognea de duas ou mais substncias.

Uma substncia polar tende a se dissolver num solvente polar. Uma substncia apolar tende a se dissolver num solvente apolar (tamanho mdio das partculas de 0 a 1nm). Coeficiente de Solubilidade (ou grau de solubilidade) a quantidade necessria de uma substncia (em geral, em gramas) para saturar uma quantidade padro (em geral, 100g, 1000g, 1L) de solvente, em determinadas condies de temperaturas e presso. Insolvel quando o coeficiente de solubilidade praticamente nulo (cloreto de prata e gua e leo so imiscveis/ miscveis gua e lcool). Insaturadas: contm menos soluto do que o estabelecido pelo coeficiente de solubilidade. Saturada: atingiram o coeficiente de solubilidade. Supersaturadas: ultrapassaram o coeficiente de solubilidade. Diluio as solues: diluir uma soluo significa adicionar a ela uma poro do prprio solvente puro. O volume e a concentrao de uma soluo so inversamente proporcionais. Mistura homognea (nica fase) Soluo

Mecanismo da dissoluo: afinidades entre cargas. EXERCCIOS DE FIXAO 1) Por que certas substncias se misturam to infinitamente a ponto de formar solues enquanto outras no? Devido afinidade entre cargas, tamanho de partculas e solues inicas. 2) Por que umas substncias so apolares e outras so polares? Devido fora intermoleculares (afinidades). 3) O que fora intermolecular? o nome dado a atrao existente entre unidades elementares. 4) O que so essas unidades elementares? -fora de atrao entre ons (ligao inica M e NM) -fora entre metais (mar de eltrons) -fora numa substncia apolar

-fora de London e Van der Waals -foras polares covalentes, ex: H2O. 5) O que polaridade? Depende da polaridade das ligaes estabelecidas entre tomos constituintes e sua geometria. Ligao polar: dipolo eltrico H + O 6) O que polaridade de ligao? o resultado da diferena entre as eletronegatividades dos tomos que esto ligados. 7) Por que ocorre uma ligao covalente polar? Devido aos vetores dipolares, que ter uma direo, um sentido, e o resultado sempre dado em mdulo. 8) Quando ocorre ligao covalente apolares? Ocorre geralmente entre: Verificar tabela peridica (valor) H-H O-O C-S N-Cl 2,1 2,1 3,5 3,5 2,5 2,5 3,0 3,0 =0 =0 =0 =0
-

As eletronegatividades so iguais, tendo a mesma simetria de cargas por isso so apolares. J nas ligaes covalentes polares o par eletrnico estar mais prximo do elemento mais eletronegativo e a distribuio de cargas ser assimtrica (tem uma diferena de cargas). Ex:

H-O C-O N-H H-Br

2,1 3,5 2,5 3,5 3,0 2,1 2,1 2,8

= 1,4 = 1,0 = 0,9 = 0,7

9) Por que a gua tem o ngulo de 104? As ligaes entre oxignio e hidrognio so perpendiculares (90), mas devido a eletronegatividade do oxignio (carga
2

) ser maior que o hidrognio

ocorre essa distoro de ngulo

e tambm devido as pontes de hidrognio.

10) O que so pontes de hidrognio? o nome dado a fora de atrao existente entre dipolos quando o hidrognio est ligado a tomos de alta eletronegatividade e de pequenos valores atmicos. Ex: flor, oxignio, e nitrognio.

11) O que vetor polar? o

AB

valores de eletronegatividade

Direo: da reta que une os centros dos dois tomos. Sentido: do tomo do elemento menos eletronegativo para o do mais eletronegativo. Mdulo: produto da carga do dipolo () pela distancia (d) entre os centros dos tomos. ( x d) Ligao apolar H tetradrica Ligao polar angular H2+ O-2

Quanto maior o modulo do vetor, maior a polaridade da ligao.

Voltando s ligaes apolares De imediato no deveria existir as foras eltricas, pois as molculas so apolares. Mas a movimentao intensa dos eltrons ocorre o cisalhamento provocando uma polarizao momentnea das molculas. As foras eltricas que surgem entre as molculas polarizadas acabam deformando-as e transformandoas em dipolos induzidos, que so temporrios e muitos fracos. isso que justifica a dificuldade de se liquefazerem ou solidificarem as substncias apolares, mas quando isso acontece as substancias s mantm no novo estado graas a interaes dessas foras (chamadas foras de London ou foras de Van Der Waals). Ponto de fuso (S L) e ponto de ebulio (L E) depende das massas moleculares. Quanto maior a massa maior PE e PF. (reaes que ocorrem em uma refinaria). Por este motivo se tira por fracionamento que envolve ponto de ebulio e massa atmica. Outras observaes em relao s solues Quanto ao tamanho da partcula:

Solues apresentam tamanho de partcula _ 0 a 1 nm (Soluo homognea) Solues Coloidais 1 nm a 1000nm (Sistema Coloidal). Solues slidas: Ligas metlicas Solues gasosas: ar atmosfrico Soluo liquida: a que vai preparar.

Ex: Fumaa de cigarro / maionese / suspiro e outros.

O que eu tenho que saber em nvel de solues? Os ndices nas frmulas referem-se a: - ndice (1): quantidades de soluto. Exemplo: m1 = massa do soluto - ndice (2): quantidades de solvente. Exemplo: m2 = massa do solvente - sem ndice: quantidade da soluo. Exemplo: m = massa da soluo (m1 + m2) UNIDADES DE CONCENTRAO: 1 - Concentrao em g/l o quociente entre massa do soluto (m1) e volume da soluo (V)

C=

m1 V

unidade: g/L

ou g L-1

Qual a diferena entre concentrao em g/L e densidade?

d=

m (m1 + m 2 ) = V V

unidade: g/L ou g L-1

Densidade ao quociente entre a massa da soluo e o volume da soluo. 2 Ttulo (em massa ou volume)

T=

m1 m1 = m (m1 + m2 )
V1 V1 = V (V1 + V2 )

em porcentagem:

T =

m1 .100 m

unidade: adimensional

T =

T =

V1 .100 V

3 Concentrao em ppm, ppb e ppt

Partes por milho (ppm) PPM: 1 parte em um milha 1 parte 1.106 partes

1T =103Kg ou 106g ou 109mg

70 ppm (70g de soluto em 1.000.000 g de soluo). Dado em massa.

Mil = 103 Milho = 105 Bilho = 10

9

1L = 1000mL 1m3 = 1000L

70 ppm (70 g de soluto em 1.000.000l). Dado em volume. 1 PPB: 1 parte em um bilho 1 parte = 109 partes

1mg = 109L 1mg = 105 m3 1g = 109 m3

PPM (g / l) PPB (mg / l) deve-se verificar as unidades

PPM (m / m) PPM (V / V) 70g 70mg

soluto soluo 70g 1 tonelada (soluo)

106g soluto 1 Kg

PPM = mg / l = (m / v) Titulo: tambm dado em volume pode expressar ppm (v / v). Devendo-se especificar os dados. 4 - Quantidades de matria (Molaridade) o quociente entre quantidade de matria do soluto (n1) e volume da soluo (V)

M=
Sendo:

n1 V

Unidade: mol/L

ou mol L-1

n1 =

m1 MM1

M =

m1 MM 1 .V
e MM1 = massa molar do soluto (g/mol)

n1 = quantidade de matria do soluto (mol) 5 - Normalidade

o quociente entre nmero de equivalentes ( ) de soluto e volume da soluo(V)

N=

n eq V

unidade: N (normal)

(Obs.: embora esta unidade de concentrao seja ainda bastante utilizada na indstria qumica, ela no mais recomendada pela IUPAC Unio Internacional de Qumica Pura e Aplicada - desde a dcada de 1980, sendo a unidade mol/L a recomendada) Relaes entre unidades de concentrao: - g/L e mol/L:

m1 C m V m = V = 1. = 1 n1 M V n1 n1 V
Portanto Relao entre N e

Sendo

m1 n1 = MM 1

C m1 = = MM 1 m1 M MM 1

C = MM1.M
mol/L:

Diluio de solues: Soluo 1(antes da diluio):

C' =

m1 V'

Soluo 2 (aps a diluio):

C '' =

m1 V ''

m1 = C ' .V '
a massa (m1) a mesma antes e aps a diluio: m1 (antes)= m1(aps)

m1 = C '' .V ''

Aps a diluio desta soluo, ou seja, adio de solvente, a quantidade de soluto no se altera, portanto

C ' .V ' = C '' .V ''

ou

C1 . V1 = C2 . V2

Esta mesma relao de concentrao para associar concentrao em mol/L.: Soluo 1(antes da diluio): Soluo 2 (aps a diluio):

M' = M '' =

n1 V' n1 V ''

n1 = M ' .V ' n1 = M '' .V ''

Aps a diluio desta soluo, ou seja, adio de solvente, a quantidade de matria de soluto no se altera, portanto n1 a mesma antes e aps a diluio: n1 (antes) = n1(aps)

M ' .V ' = M '' .V ''

aps (2) a diluio, e no com soluto e solvente] Exemplo:

ou

M1 . V1 = M2 . V2

[Obs.: nestas duas expresses no confundir os ndices 1 e 2, que aqui tm o significado de antes (1) e

Preparar uma soluo partindo de uma soluo estoque: Tenho aproximadamente 600 ml de soluo de hidrxido de sdio 1,0 mol/L, quero transformar em 0,5 mol/L apenas 250mL. M1 . V1 = M2 . V2 1. 250 = 0,5 . V2

V2 =

1.250 0,5

V2 = 500 ml

(A soluo final dever ter um volume total de 500 ml) Como preparar? Transferir, quantitativamente, 250ml da soluo de NaOH 1,0 mol/L para um balo volumtrico de 500 mL de capacidade e completar o volume com gua destilada at a marca do balo. A soluo resultante ficar com concentrao de 0,5 mol/L.

ANLISE QUMICA A anlise qumica visa identificar os elementos (ou substncia) existentes em um dado material e tambm determinar quanto h (dosagem) de cada elemento (ou substncia) presente no material estudado. Uma aplicao importante da anlise a determinao da frmula qumica. por meio de anlise qumica que ficamos sabendo, por exemplo, que a frmula do cido sulfrico H 2SO4, isto , que ele formado por H, S e O na proporo de 2:1: 4 tomos, respectivamente. A anlise qumica utilizada, nos laboratrios e nas indstrias qumicas, para milhares de determinaes diferentes, tais como o grau de pureza dos reagentes, a concentrao das solues, as impurezas existentes na gua, a composio das ligas metlicas, etc. O grande desafio da anlise qumica moderna identificar diferentes materiais, como por exemplo: quantidades mnimas de metais txicos na gua, de gases nocivos ao ar, de impurezas existentes nos chips de computadores, de agentes de doping em atletas, de venenos usados em crimes quase perfeitos, etc. Para isso so empregados, atualmente, sofisticados mtodos de anlise instrumental. Um exemplo o uso de aparelhos de espectroscopia, que realizam a anlise interpretando as interaes entre a matria e vrias formas de radiao como a luz, a radiao ultravioleta, as ondas de rdio, etc. Esses aparelhos so acoplados a computadores que interpretam automaticamente os resultados obtidos, fornecendo rapidamente as respostas desejadas (um exemplo comum o emprego da ressonncia magntica, na medicina). Apesar dos avanos tecnolgicos, a chamada anlise qumica clssica continua em pleno uso, para identificao e determinao da dosagem de elementos (ou substncias), em trabalhos mais simples. Vejamos ento, em linhas gerais, como ela se processa. Partindo-se, por exemplo, de uma mistura, o primeiro passo da anlise qumica clssica a chamada anlise imediata, que visa separar e purificar os elementos ou as substncias existentes na mistura. Isso feito empregando-se os mtodos de separao ou desdobramento das misturas, filtrao, destilao, etc. Aps essa separao e purificao dos elementos ou substncias, partimos para as chamadas anlises elementares, que se subdivide em anlise qualitativa e anlise quantitativa. A anlise qualitativa tem por objetivo determinar quais so os elementos ou as substncias que foram separadas. Para isso, empregam-se reaes de caracterizao, isto , reaes qumicas que denunciam a presena do elemento ou a substncia pela formao de um precipitado, ou pela mudana de colorao, ou pela liberao de um gs conhecido, etc. Assim, por exemplo, podemos constatar se h ou no cloretos em uma soluo adicionando AgNO 3, se existirem cloretos, ocorrer reao: Cl + Ag

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 AgCl (precipitado branco e sua formao denuncia a presena do on cloreto). Tambm possvel verificar a presena de alguns elementos qumicos atravs do teste da chama, que fornece cores especficas para diferentes elementos presentes. Aps termos descoberto quais so os elementos ou as substncias existentes no sistema em estudo, passamos a anlises quantitativas, que , como o prprio nome diz, visa determinar o quanto h de cada elemento ou substncia no sistema em estudo. A anlise quantitativa pode ser feita por dois processos mais comuns: a anlise gravimtrica e a anlise volumtrica. ANLISE TITRIMTRICA A anlise titrimtrica, tambm chamada volumetria ou titulometria, um processo clssico de anlise qumica quantitativa. Enquanto na gravimetria procura-se pesar um precipitado, na titulometria o que se faz medir o volume de uma soluo de concentrao conhecida que reage com a amostra em anlise. Em seguida, a partir do volume medido, determinam-se s quantidades desconhecidas, por meio de clculos. Ponto de equivalncia (PE): momento no qual a quantidade de matria (n) de titulante exatamente igual quantidade de matria do titulado, ou seja, quando titulante e titulado reagem estequiometricamente. Ponto final (PF): normalmente as titulaes envolvem solues incolores, e quando reagem formam tambm solues incolores, ou formam precipitados ou solues muito coloridas, sendo, portanto, difcil visualizar o ponto de equivalncia. Para auxiliar o momento de parar a titulao, utilizam-se indicadores (solues que mudam de cor, quando condies do meio reacional se alteram). Em uma titulao cido (titulante) base (titulado) com a presena de um indicador, quando atinge-se o ponto de equivalncia a ncido igual nbase e para que ocorra a mudana de cor do indicador, um pequeno excesso de cido necessrio. Portanto, o PF um pouco depois do PE. Soluo Padro substncia que, atendendo a certos requisitos, considerada como padro primrio. Soluo padronizada: substncia que no apresenta os requisitos para ser um padro primrio, ento precisa passar pelo processo de padronizao quando uma soluo desta substncia preparada. Classificao da volumetria

1. Acidimetria
A determinao da quantidade de um cido com o emprego de uma soluo titulada de uma base.

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2. Alcalimetria O inverso da anterior, aqui, determina-se quantidade de uma base (lcali) com o emprego de uma soluo titulada de um cido. OBS: A acidimetria e a alcalimetria so os dois casos da chamada volumetria da neutralizao. 3. Volumetria de precipitao Quando as duas solues reagem produzindo um precipitado. Em geral. Ocorre entre dois sais com a formao de um sal insolvel. 4. Volumetria de oxi-reduo Quando determinamos a quantidade de um oxidante com o emprego de uma soluo titulada de um redutor, ou vive-versa, nesse tipo de volumetria aparece vrios casos particulares importantes como:

4.1. Permanganometria quando usamos soluo titulada de KMnO4 4.2. Iodometria quando medimos o iodo liberado do KI por um oxidante. 5. Anlise gravimtrica/gravimetria
(latim gravis pesado) partindo-se de pesagem inicial e reaes que favorecem a precipitao e lavagens sucessivas onde no final obtemos um precipitado do material que novamente pesado e elaboram-se os clculos. Classificao dos aparelhos volumtricos Faz-se necessrio que toda pessoa que trabalhe em laboratrio qumico saiba distinguir e usar convenientemente cada equipamento volumtrico, de maneira a reduzir ao mximo o erro em anlises. O equipamento volumtrico marcado pelo fabricante para indicar a maneira de calibrao (geralmente TD para "dispensar (ou transferir)" e TC para "conter"), mas tambm a temperatura na qual a calibrao se aplica. Pipetas e buretas so calibradas com freqncia para transferir volumes especficos, enquanto frascos volumtricos so calibrados para conter lquidos. A medida de Volume A medida precisa de volume to importante em muitos mtodos analticos como a medida de massa. Unidades de volume

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A unidade de volume o litro (L), definido como um decmetro cbico. O mililitro (mL) 1/1000 L e usado onde o litro representa uma unidade de volume inconvenientemente grande. O efeito da temperatura nas medidas de volume O volume ocupado por uma dada massa de lquido varia com a temperatura, assim como varia tambm o recipiente no qual est colocado o lquido, durante a medida. Entretanto, as maiorias dos equipamentos de medida de volume so feitos de vidro, o qual felizmente tem pequeno coeficiente de expanso. Conseqentemente, as variaes no volume em funo da temperatura de um recipiente de vidro no precisam ser consideradas em trabalhos comuns em qumica analtica. O coeficiente de expanso para solues aquosas diludas (aproximadamente 0,025% / C) tal que uma variao de 5C tem efeito considervel na confiabilidade da medida volumtrica. As medidas volumtricas devem tomar como referncia alguma temperatura padro; este ponto de referncia geralmente 20C. A temperatura ambiente da maioria dos laboratrios fica suficientemente perto de 20C de modo que no h necessidade de se efetuar correes das medidas de volume. No entanto, o coeficiente de expanso para lquidos orgnicos pode requerer correes para diferenas de temperatura de 1oC ou at menos. Pipetas As pipetas permitem a transferncia, de um recipiente a outro, de volumes conhecidos, com preciso. Informaes sobre os tipos comuns de pipetas esto na Tabela 1. Uma pipeta volumtrica ou de transferncia dispensa um volume nico, fixo, entre 0,5 e 200 mL (Tabela 2). Muitas destas pipetas tm cdigos coloridos para fcil identificao de seu volume. Tabela 1 - Caractersticas de pipetas Nome Volumtrica Mohr Sorolgica Sorolgica Tipo de Calibrao* TD TD TD TD Funo Dispensa de volume fixo Dispensa de volume varivel Dispensa de volume varivel Dispensa de volume varivel Capacidade disponvel (ml) 1-200 1-25 0,1-10 0,1-10 Tipo de drenagem# Livre At a linha de calibrao Sopra-se a ltima gota At a linha de calibrao

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Ostwald-Folin Lambda Lambda

TD TC TD

Dispensa de volume fixo Contm volume fixo Dispensa de volume fixo Dispensa de volume fixo ou varivel

0,5-10 0,001-2 0,001-2

Sopra-se a ltima gota Lava-se com solvente apropriado Sopra-se a ltima gota A ponta esvaziada por

Eppendorf

TD

0,001-1

deslocamento com ar

* TC = conter; TD = dispensar # Um anel fosco perto do topo das pipetas indicam que a ltima gota deve ser soprada.

Tabela 2 - Tolerncias de Pipetas Volumtricas, Classe A Capacidade, mL 0,5 1 2 5 10 20 25 50 100 Tolerncia, ml 0,006 0,006 0,006 0,01 0,02 0,03 0,03 0,05 0,08

As pipetas de medida ou calibradas so aferidas em unidades convenientes para que permitam a dispensa de qualquer volume, at uma capacidade mxima que varia de 0,1 a 25 ml. As pipetas volumtricas e calibradas so preenchidas at uma marca de calibrao da parede externa; a maneira que a transferncia feita depende de cada caso em particular. J que existe uma atrao entre a maioria dos lquidos e o vidro, uma pequena quantidade de lquido tende a ficar retida na ponta da pipeta, depois que a mesma esvaziada. Este lquido residual nunca soprado da pipeta volumtrica ou de alguns tipos de pipetas calibradas. Algumas pipetas calibradas pedem que sejam sopradas (Tabela 1).

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Micropipetas manuais Eppendorf liberam volumes ajustveis de lquidos da ordem de microlitros. Com estas pipetas, um volume conhecido e ajustvel de ar deslocado da ponteira descartvel de plstico pressionando-se o boto no topo da pipeta, at uma posio desejada de volume. Este boto opera um pisto que fora o ar para fora da pipeta. O volume de ar deslocado pode ser variado pelo ajuste de um micrmetro digital localizado na frente do equipamento. A ponteira de plstico ento inserida no lquido e a presso do boto liberada, fazendo com que o lquido seja levado para a ponteira. A ponteira ento encostada na parede do frasco receptor e o boto novamente pressionado at a posio desejada de volume. Aps um segundo, o boto pressionado at uma segunda posio, a qual esvazia completamente a ponteira. As faixas de volume e as precises de pipetas deste tipo esto mostradas na Tabela 3. Tabela 3 - Faixa e Preciso de Micropipetas Eppendorf Faixa de volume ( L) 1-20 10-100 20-200 100-1000 500-5000 Desvio padro ( L) <0,04 @ 2 L <0,06 @ 20 L <0,10 @ 15 L <0,15 @ 100 L <0,15 @ 25 L <0,30 @ 200 L <0,6 @ 250 L <1,3 @ 1000 L <3 @ 1,0 mL <8 @ 5,0 mL Vrias pipetas automticas so disponveis para situaes que exigem dispensa repetida de um volume particular. Alm disso, j est disponvel no mercado uma micropipeta motorizada e controlada por computador. Este equipamento programado para funcionar como uma pipeta, um dispensador de mltiplos volumes, uma bureta e como uma forma de diluir amostras. O volume desejado inserido atravs do teclado e aparece num painel. Um pisto movido por um motor dispensa o lquido. Volumes mximos variam de 10 a 2500 L. Como usar sua pipeta As seguintes instrues dizem respeito especificamente a pipetas volumtricas, mas podem ser consideradas para o uso de outros tipos de pipetas tambm.

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O lquido levado at a pipeta atravs da aplicao de um pequeno vcuo. Sua boca nunca deve ser usada para suco j que h possibilidade de ingerir acidentalmente o lquido sendo pipetado. Ao invs da boca, deve-se usar uma pra de borracha ou um tubo de borracha conectado trompa de vcuo.

Limpeza Use uma pra para aspirar soluo de detergente a um nvel de 2 a 3 cm acima da marca de calibrao da pipeta. Drene esta soluo e enxge a pipeta com vrias pores de gua de torneira. Verifique se o filme de gua na parede da pipeta homogneo ou se h rupturas do filme. Se houver rupturas, lave tantas vezes com detergentes quantas forem necessrias. Finalmente, preencha a pipeta com gua destilada com um tero de sua capacidade e rode-a at molhar toda a sua superfcie interna. Repita este procedimento com gua destilada pelo menos duas vezes. A medida de uma alquota Use uma pra para aspirar um pequeno volume do lquido a ser amostrado para a pipeta e molhe sua superfcie interna com este lquido. Repita isto com outras duas pores do lquido. Ento, cuidadosamente, preencha a pipeta com um volume um pouco acima da marca de calibrao (Rapidamente, substitua a pra por seu dedo indicador para interromper a liberao do lquido. Certifique-se que no h bolhas no lquido e nem espuma em sua superfcie. Incline um pouco a pipeta e enxugue sua parede externa com papel absorvente. Toque a ponta da pipeta na parede interna de um bquer (no o frasco para onde a alquota vai ser transferida), e vagarosamente, deixe que o lquido escorra dando uma ligeira folga na presso exercida pelo seu dedo indicador (Nota 1), at que o menisco do lquido alcance exatamente a marca de calibrao da pipeta. Ento coloque a ponta da pipeta dentro do frasco receptor da alquota e deixe o lquido escorrer livremente. Descanse ento a ponta da pipeta na parede interna do frasco por poucos segundos. Finalmente, retire a pipeta com um movimento de rotao para remover qualquer lquido aderido na sua ponta. O pequeno volume retido na ponta de uma). Pipeta volumtrica nunca deve ser soprada para ser liberada. Notas 1. O lquido pode ser retido de forma mais adequada com seu dedo indicador se este estiver ligeiramente mido. Se a umidade for muito alta, o controle do nvel do lquido fica impossvel.

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2. Enxge a pipeta muito bem aps cada vez que for usada.

Buretas Assim como as pipetas, as buretas so capazes de dispensar qualquer volume, at sua capacidade mxima. A preciso alcanvel com uma bureta muito maior do que com uma pipeta. Uma bureta consiste de um tubo calibrado usado para conter um titulante mais um sistema de vlvula (torneira da bureta), pelo qual a vazo de titulante controlada. Esta torneira a principal distino entre as buretas. A torneira de pina consiste de um tubo curto de borracha com uma prola de vidro bem ajustada dentro dele. Este tubo de borracha liga a bureta sua ponteira. Somente quando o tubo de borracha deformado, o lquido pode passar pela prola de vidro. Um outro tipo de bureta a equipada com uma torneira de vidro colocada dentro de um cilindro de vidro esmerilhado. Um lubrificante colocado entre as paredes para selar a passagem de lquido. Algumas solues, em especial as bases, provocam o travamento da torneira. Portanto, uma cuidadosa limpeza deve ser feita aps cada uso. Torneiras de Teflon so comuns, pois no so afetadas pela maioria dos reagentes e no necessitam de lubrificao. Como usar sua bureta Antes de ser usada, a bureta deve estar muito limpa. Alm disso, a torneira deve estar envolta com graxa para evitar que seja molhada com o lquido. Consideraes Gerais sobre o Uso de Equipamentos Volumtricos As marcas de volume so feitas pelos fabricantes com os equipamentos volumtricos bem limpos. Um nvel de limpeza anlogo deve ser mantido no laboratrio se estas marcas forem usadas com confiana. Somente superfcie de vidro limpa sustenta um filme uniforme de lquido. Poeira ou leo rompe este filme. Portanto, a existncia de rupturas no filme uma indicao de uma superfcie "suja".

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Limpeza Uma breve agitao com uma soluo quente de detergente geralmente suficiente para remover graxa e poeira. Agitao prolongada no aconselhvel j que pode aparecer um anel na interface detergente/ar. Este anel no pode ser removido e inutiliza o equipamento. Depois de ser limpo, o aparato deve ser bem enxaguado com gua de torneira e ento duas a trs vezes com gua destilada. Raramente necessrio secar vidraria volumtrica. Evitando a paralaxe A superfcie de um lquido confinado num tubo estreito exibe uma curvatura marcante, ou menisco. comum utilizar a parte inferior do menisco como ponto de referncia na calibrao e no uso de equipamento volumtrico. Este ponto mnimo pode ser mais bem visualizado segurando-se um carto de papel opaco atrs da coluna graduada. Ao se ler volumes, seu olho deve estar no nvel da superfcie do lquido para assim evitar um erro devido paralaxe. Paralaxe um fenmeno que provoca a sensao: (a) do volume ser menor que seu valor real se o menisco for "olhado" por cima da superfcie e (b) do volume ser maior se o menisco for "olhado" abaixo da superfcie do lquido. Higienizao Limpeza do material de vidro Toda a vidraria utilizada em uma anlise qumica qualitativa ou quantitativa deve estar perfeitamente limpa antes do uso, pois a presena de substncias contaminantes pode induzir erros no resultado final da anlise. No existe um mtodo ideal para limpeza da vidraria de laboratrio. Um mtodo que prprio para uma determinada experincia pode deixar resduos para uma outra. Toda vidraria geralmente lavada com o auxlio de escovas e soluo de detergente neutro, enxaguados com gua corrente (torneira) e posteriormente trs vezes com gua pura (destilada ou deionizada) secando em um local protegido da poeira ou em estufas de secagem (exceto vidrarias graduadas). Para casos mais resistentes e para pipetas onde a escova no pode chegar necessrio uma soluo de lavagem mais ativa. Algumas dessas solues so mencionadas abaixo: Soluo Alcolica de Hidrxido de Potssio

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 um reagente desengordurante muito eficaz, de ao rpida. Preparo: Dissolvem-se 100 g de hidrxido de potssio em 50 mL de gua e aps o resfriamento completa-se a 1 litro com lcool etlico a 95%, agita-se e filtra-se com um funil de vidro sinterizado aps 24 horas de decantao. No deixe em contato com material volumtrico mais do que 5 minutos, pois ela ataca lentamente o vidro. Mantenha em frasco plstico (polietileno). Seu uso pode ser repetido mesmo aps o escurecimento. Uso: Aps deixar submerso o material por alguns minutos lavar com gua abundante algumas vezes, usar posteriormente uma soluo diluda de HCl para neutralizar traos da substncia alcalina e lav-lo novamente com gua. Perxido cido Utilizado para limpeza de resduos de natureza diversa, principalmente manchas marrons de MnO 2 e compostos de ferro. Preparo: Mistura na proporo de 1:1 de H2O2 3%(m/v) e HCl 6 mol L-1. Uso: Deixar o material submerso por 24 horas no mnimo e lavar com gua destilada algumas vezes. No guardar a soluo em recipiente fechado. Soluo cida Utilizada para limpar vidrarias destinadas a anlise de metais. Preparo: soluo de HCl 10% (v/v). Uso: Deixar o material submerso por 24 horas no mnimo e lavar a vidraria com gua destilada ou ultrapura, dependendo da aplicao. Secar o material em local isento de poeira. Prticas que devem ser evitadas durante a limpeza dos materiais volumtricos. Nunca aquecer um aparelho volumtrico, o qual pode se deformar. No deixe o material imerso na soluo de limpeza por muito tempo. No utilize ar comprimido para secagem da vidraria, porque contm leo do compressor e poeira do ambiente. Se existe a necessidade de secagem forada, utilize nitrognio gasoso para esse procedimento.

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Precaues quanto segurana: Utilizar avental branco de mangas longas, culos de segurana, luvas descartveis, mascaras quando necessrio e luvas de borracha quando trabalhar com cidos concentrados. ALCALIMETRIA Objetivo: Preparar e padronizar uma soluo de hidrxido de sdio 0,1 normal Material Erlenmeyer de 250 ml ou 125 ml; Bureta de 50 ml; proveta graduada de 100 ml; Becker de 100 ml e 250 ml; balo volumtrico de 500 ml ou 1000 ml. Reagentes Hidrxido de Sdio PA; gua deionizada; soluo indicadora fenolftalena 0,1%; biftalato de potssio PA. PROCEDIMENTO 01: o procedimento inicia-se com a realizao dos clculos para se saber a massa que ser necessria para se obter a concentrao desejada de 0,1 N. Aps os clculos, deve-se pesar o NaOH
(pa)

, ou seja, as 4g em um bquer de 100 ml ou 250 ml e dissolver com gua destilada, aps

dissoluo transferir para 1 balo volumtrico de 1 litro e completar com gua deionizada at o menisco. PS. NaOH altamente higroscpica e exotrmica. Eq = mol = 40 g/mol Eq = mol = 40 g OHN= m Eq V (L) 1 0,1N = m 40.1 OU n. Eq = massa Eq OU N = n. Eq V(l) m = 4,0g

PS. Para eliminar o gs carbnico, adiciona-se 1 a 2g de BaCl2 p/ litro. Padronizao com o PADRO: C8H5KO4 - biftalato de potssio O padro primrio do hidrxido de sdio o biftalato de potssio, portanto deve-se realizar o clculo da massa a ser pesada, lembrando que a normalidade do padro deve ter a mesma da soluo problema.

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Pesa-se a massa calculada do padro em um erlenmeyer de 250 ml, dissolve com gua e adiciona-se 2 gotas do indicador fenolftalena. Titula-se com NaOH 0,1N at viragem (rosa beb) pH 8,2. Deve-se 4 paralelos. N = massa Eq V(L) 0,1 = m m = 0,40844 g

204,22 0,02 3 NaOH(aq) + C8H5KO4 NaKC8H4O4 + H2O

PREPARAO : indicador fenolftalena Dissolve-se 1g de fenolftalena em 60ml de lcool etlico anidro e completa-se at 100ml de gua destilada. pH = 8,3 incolor ou levemente rsea / 9,8 vermelho ou pink. CLCULO DO FATOR: Fc = VT VR f= massa do padro Eq. Do Pd. V(ml). N 1000 Podemos Padronizao com HCl: pode-se padronizar com HCl preparado e fatorado. Toma-se 25ml desse HCl e adicione 2 gotas de fenolftalena. Titula-se com NaOH 0,1N at viragem (rosa beb) pH 8,2. Deve-se 4 paralelos. NaOH + HCl NaCl + H2O

NEUTRALIZAO DO RESDUO GERADO: O produto que neutraliza o NaOH o mesmo do HCl, ou bicarbonato de sdio (0,1N) C= 8,4 g/l em 1 litro de gua destilada. Deve-se deixar o NaHCO 3 secar durante 4 horas. (Eq = 84,01). SEGURANA: Devem-se usar culos de segurana, luvas e avental. Cuidado com pesagem, voc pode perder massa de NaOH pular e no perceber.

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ROTULAGEM DO FRASCO: NOME DA SOLUO; CONCENTRAO, DATA DO PREPARO, VALIDADE DE 90 DIAS OU PADRONIZAO SEMANALMENTE DE ACORDO COM O USO.

ACIDIMETRIA Objetivo: Baseado no exemplo a seguir, faa os clculos para preparao e padronizao de uma soluo de cido Sulfrico H2SO4 1 Normal, 0,1 Normal e 0,02 Normal. a) Devemos lembrar que equivalente do H2SO4 = 49 g/eq b) Calcular quanto devemos pipetar de cido Sulfrico de acordo com cada concentrao. c) Faa os clculos do sal carbonato de sdio de acordo com as concentraes dos cidos. Exemplo de como preparar e padronizar uma soluo de cido clordrico 0,1 normal Material Erlenmeyer de 250 ml ou 125 ml bureta de 50 ml; proveta graduada de 100 ml; bquer de 100 ml e 250 ml; balo volumtrico de 500 ml ou 1000 ml. Reagentes cido clordrico PA; gua deionizada; soluo indicadora de metilorange ou alaranjado de metila 0,2%; carbonato de sdio anidro. NOTA1 Verificar sempre a pureza do reagente PA, converter a massa a 100% encontrada para massa equivalente a pureza do reagente. PROCEDIMENTO 01: o procedimento inicia-se com a realizao dos clculos para se saber o volume de HCl que sero necessrios para se obter a concentrao desejada de 0,1 mol/L. Aps os clculos coloca-se gua destilada at a metade do balo volumtrico de 1 litro, em seguida, adicionam-se os 8,5ml de HCl com o auxlio de uma pipeta graduada, completa-se com gua destilada at a marca do balo, fecha-se e agita-se, invertendo o balo trs vezes para homogeneizao. Eq = Mol = 36,5 g/mol N = 0,1 N 0,1N = 0,1M N = massa Eq. V(L) NEq = massa Eq 0,1 = 36,5. 1 ou Eq = mol n. H+ m m = 3,65g

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Eq = mol = 36,1 = 36,5 1 O HCl deve-se trabalhar em volume, em capela ventilada, pois desprende fumaa e cheiro irritante.

d20C = 1,18 g/cm3 3,09 x 37% 100%

d = m 1,18 = 3,65 V x = 8,5 (aprox.) V

V = 3,09ml

O mesmo volume encontrado fazendo-se os clculos em termos de concentrao em mol/L:

M =
T= d= m V

m1 MM 1 .V

0,1 =

m1 36,5.1,0 3,65 .100 m

m1 = 3,65 g

de HCl

m1 .100 m

37 = 9,86 V

m = 9,86 g

1,18 =

V = 8,4 mL

Clculo da massa do padro primrio necessria para a padronizao Tratamento trmico do Na2CO3 (carbonato de sdio anidro): secar em estufa a 100-120 por 3 horas, retirar e acondicionar em dessecador (com agente secante), fazer vcuo, e abrir somente no momento da pesagem. 2HCl(aq) + Na2CO3(aq) 2NaCl(aq) + CO2(g) + H2O

nHCl = 2 . nNa2CO3

M HCl .V HCl = 2.

m Na 2CO 3 MM Na 2CO 3

0,1.0,025 = 2.

m Na 2CO 3 106

m = 0,1325 g de Na2CO3

ou

E= N=

MM 106 = = 53 x 2 m1 E1 .V

0,1 =

m1 53.0,025

m1 = 0,1325 g

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(PS. A normalidade do padro deve ser a mesma da soluo problema). INDICADOR: alaranjado de metila ou metilorange Dissolva 0,2g de metilorange em gua quente, aps resfriamento, filtra-se, se necessrio e dilua com gua at 100ml. pH = 3,1 levemente vermelha / pH = 4,4 laranja amarelado. PROCEDIMENTO 02: pesa-se em um erlenmeyer de 250 ml ou 125 ml a massa calculada de carbonato de sdio, adiciona-se em torno de 25 ml de gua destilada. Adiciona-se o indicador metilorange e iniciase a titulao com HCl na bureta. O ponto de viragem obtido com a visualizao da cor amarelovermelho. Deve-se fazer 4 paralelos. REAO ENVOLVIDA: 2 HCl + Na2CO3 2 NaCl + H2CO3

CLCULOS DO FATOR:
Fc = VT VR f= massa do padro Eq. Do Pd. V(ml). N 1000 NEUTRALIZAO DO RESDUO GERADO : O produto que neutraliza o HCl conc = 3,09 g/l o bicarbonato de sdio na mesma concentrao 0,1N. Deve-se deixar secar o bicarbonato por 4 horas, dissolver 8,4g em 1L de gua (Eq Na2CO3 = 53,01) SEGURANA : Devem-se usar culos de segurana, luvas e avental de mangas compridas para manusear o HCl. Deve-se fazer na capela. ACONDICIONAMENTO: Frasco Escuro de Vidro ou polietileno branco; Manter bem fechado em lugar seco e ao abrigo de luz. ROTULAGEM DO FRASCO: NOME DA SOLUO; CONCENTRAO, DATA DO PREPARO, VALIDADE DE 90 DIAS OU PADRONIZAO SEMANALMENTE DE ACORDO COM O USO. REALIZAR TETRAPLICATA RETROTITULAO Determinao de Hidrxido de magnsio em Leite de magnsia Uma das etapas mais importantes em uma anlise a amostragem, pois, em geral, apenas uma pequena poro do material de interesse ser analisada, e esta deve ser representativa do todo.

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Muitas vezes a amostra no est em condies de ser diretamente analisada, j que a maioria dos mtodos analticos emprega solues, e nem sempre o material solvel em gua. Pode ser necessria abertura da amostra, e o mtodo empregado depende de sua natureza. Aps a obteno da soluo pode ser necessria uma separao ou imobilizao de interferentes. Outro fator importante a escolha do mtodo, que depende fundamentalmente da concentrao do analito. Mtodos clssicos so aplicados a macrocomponentes. Questionrio: O que amostragem? Quais as etapas de um processo de amostragem? Qual a diferena entre amostra homogneas e heterogneas? D um exemplo de cada uma. Qual o efeito do erro de amostragem no resultado da anlise? Como realizada a amostragem de uma suspenso? Por que necessrio realizar a abertura da amostra por dissoluo com cido em lugar de realizar a titulao diretamente na amostra? O que titulao direta? E retrotitulao ou titulao de retorno? Volumetria de Neutralizao amostra adicionado excesso (Va) de soluo padro de cido (Ma), ocorrendo a seguinte reao: Mg(OH) 2 + 2HCl MgCl2 + 2H2O + HClexc O excesso de cido titulado com soluo padro de NaOH: HClexc + NaOH NaCl + H2O Conhecendo-se o nmero de moles total de cido (na) adicionado e o nmero de moles em excesso (naexc), determina-se o nmero de moles que reagiu (nar 1mol Mg(OH) 2 2 mol HCl nar mol HCl
( reagiu )

) com o Mg(OH) 2, atravs da regra de trs:

nMg(OH)2 mol Mg(OH) 2 nar = na - naexc

2.nMg(OH)2 = 1.nar mol HCl naexc = nNaOH = MNaOH . VNaOH na = Ma .Va onde MNaOH e VNaOH so a concentrao e o volume de NaOH gastos na titulao.

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 nMg(OH)2 = 1/2(Ma .Va - MNaOH . VNaOH) % Mg(OH) 2 = [(nMg(OH)2 . PM Mg(OH)2)/massa da amostra].100

PRTICA Agitar vigorosamente o frasco de leite de magnsia. Pesar imediatamente, com o auxlio de um conta gotas, no mais que 0,4 ou 0,5 g da amostra em um erlynmeyer. Adicionar, com uma pipeta volumtrica, exatamente 25 mL de soluo padro de HCl 0,1 mol/L fatorado e agitar at dissolver completamente, tomando cuidado para que no haja perda. Adicionar 2 gotas de fenolftalena ou vermelho de metila e titular com soluo padro de NaOH 0,1 mol/L fatorado. Repetir o procedimento pelo menos mais trs vezes. Calcular a porcentagem de hidrxido de magnsio no leite de magnsia Calcular o desvio padro relativo. Discutir os resultados baseado, pelo menos, no questionrio acima. Titulometria de Complexao

EDTA cido Etilenodiaminotetractico C10H16N2 O8 Densidade: 0.86 g/cm Ponto de fuso: 237-245 C (dec.) A TITULOMETRIA DE COMPLEXAO BASEIA-SE EM REAES QUE ENVOLVEM UM ON METLICO E UM AGENTE LIGANTE COM FORMAO DE UM COMPLEXO SUFICIENTEMENTE ESTVEL. A ESTABILIDADE DOS COMPLEXOS EST RELACIONADA COM A CAPACIDADE DE COMPLEXAO DO ON METLICO ENVOLVIDO E COM AS CARACTERSTICAS DO REAGENTE.

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A relativa capacidade de complexao dos metais est baseada na diviso dos metais em cidos de Lewis, segundo a classificao de Scwarzenbach: a) ctions com a configurao de metais nobres (alcalinos, alcalinos-terrosos e alumnio). Na formao dos complexos predominam foras eletrostticas, de modo que as interaes entre ons pequenos de carga elevada so particularmente fortes, conduzindo a complexos estveis. b) ctions com subcamadas d completamente preenchidas cobre I, prata e ouro I. Estes ons tm um alto poder de polarizao e as ligaes formadas nos seus complexos tm carter covalente aprecivel. Os complexos so tanto mais estveis quanto mais nobres so os metais e menos eletronegativo o tomo doador do ligante. c) ons de metal de transio com subcamadas d incompletas. Entre as caractersticas do ligante que so reconhecidas como influente na estabilidade dos complexos em que esto envolvidas esto: a fora bsica do ligante, suas propriedades de quelao e efeitos estricos. O termo efeito quelato refere-se ao fato de que um complexo quelatado, isto , que seja formado por um ligante bidentado ou multidentado, mais estvel do que o correspondente complexo com ligantes monodentados; quando maior o nmero de ligaes ao on central, maior a estabilidade do complexo. Um outro fato que deve ser levado em considerao a velocidade de reao. Para que um complexo tenha utilidade analtica necessrio que a reao seja rpida. Quanto velocidade, os complexos classificam-se em lbeis e inertes. O termo complexo lbil aplicado aos casos em que a substituio nucleoflica completa dentro do intervalo de tempo requerido para fazer a mistura dos reagentes. O termo inerte requerido para fazer a mistura dos reagentes. O termo inerte aplicado aos complexos que sofrem reaes de substituio lentas. EDTA o cido etilenodiaminotetractico pertence classe de substncias chamadas de complexonas ou queles. A molcula um cido tetraprtico com dois tomos de nitrognio. Apresenta, portanto, seis posies ligantes possveis prtons so removidos. O EDTA, como agente complexante, forma complexos estveis de estequiometria 1:1 com grande nmero de ons metlicos em soluo aquosa. Esse reagente pode ser obtido com alta pureza, na forma do cido propriamente dito ou na forma do sal dissdico dihratado. As duas formas possuem alta massa molar, mas o sal dissdico tem a vantagem de ser mais facilmente solvel em gua.

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Somente para valores de pH acima de 10 que a maior parte do EDTA existe, em soluo, na forma da espcie Y -4. Para valores de pH abaixo 10 predominam as outras espcies protonadas. Nesses casos, pode-se considerar que o on H + complete com o on metlico pelo EDTA. O valor de pH pode ser calculado e envolve o valor da constante de estabilidade absoluta e os valores apropriados das constantes de dissociao do EDTA. Os indicadores de metais so substncias que formam sais complexos com o metal que titulado, adquirindo colorao diferente daquela prpria do indicador e de estabilidade menor que a dos complexos do metal com EDTA. Assim, a adio do indicador soluo problema, tem como primeiro efeito o de complexar uma frao equivalente dos ons metlicos presentes, adquirindo colorao caracterstica do complexo metlico do indicador. Em seguida, titula-se com soluo padro de EDTA, operando numa faixa de pH definida. O EDTA aps complexar inicialmente os ons metlicos livres, reage com os ons metlicos complexados pelo indicador, pois esse complexo e menos estvel. Assim, a segunda complexao libera o indicador e, consequentemente, volta a sua colorao original; resulta, portanto, a possibilidade de reconhecer, com preciso, o ponto final da titulao. Se esse fenmeno no ocorrer, que o on metlico bloqueou o indicador no o liberando para o meio e com isso a colorao da soluo no se altera no ponto estequiomtrico, ocasionando erro de titulao. O ericromo T um indicador metalocrmico. Sua aparncia de p escuro, quase preto, com um leve brilho metlico. PREPARO DAS SOLUES 1) Soluo do sal dissdico do ETDA 0,01 M (M/100) (Titriplex III) Pesar 3,723 g de sal dissdico da ETDA, dissolver em 100 mL de gua destilada em balo volumtrico de 1000 mL, homogeneze e complete o volume. 2) Soluo Tampo (pH = 10 +- 0,1) ou Hidrxido de amnio R Dissolver 16,9 g de cloreto de amnio (NH4CI) em 143 mL de hidrxido de amnio concentrado (NH4OH), adicionar 1,179 g de sal dissdico do etilenodiamina tetractico dihidrato (Na2ETDA.2H2O) e 0,780 g de sulfato de magnsio heptahidrato (MgSO 4.7H2O) ou 0,644 g de cloreto de magnsio hexahidratado dissolvidos em 50 mL de gua destilada. Diluir com gua destilada para 250 mL.

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A utilizao de 1 a 2 mL desta soluo tampo devem elevar o pH da amostra para 10 +- 0,1 no final da titulao. 3) Indicador Negro de Eriocromo T ou comprimidos de indicador-tampo MERCK (negro de ericromo T = sal sdico do cido 2 hidroxi 1- (1-hidroxinaftil-2-azo)-6Misturar 0,5 g de negro eriocromo a 100 g de cloreto de sdio. 4) SOLUO DE CLCIO PADRO Pesar exatamente 1,0000 g de CaCO3 anidro e P.A. e transferir para um Erlenmeyer de 250 mL de capacidade. Adicionar aos poucos, com auxlio de um funil, soluo de HCl (1:1) at dissolver todo o carbonato. Em seguida juntar 200 mL de gua e levar ebulio por alguns minutos para eliminar todo o CO2. Esfriar. Adicionar 2 a 3 gotas de vermelho de metila e ajustar a cor laranja intermediria pela adio de soluo NH4OH ou HCl (1:1). Transferir toda a mistura para um balo volumtrico de 1 litro e completar com gua destilada. Agitar para homogeneizar. Cada mL dessa soluo equivale a 1,00 mg de CaCO3. 5) Padronizao de soluo de EDTA Pipetar 25 ml de soluo de clcio padro e transferi-los para uma cpsula de porcelana juntando 50 mL de gua redestilada. Adicionar de 1 a 2 ml da soluo-tampo para obter um pH aproximadamente 10. Em seguida, juntar 0,05 g do indicador (mistura de 0,5 g de Negro de Eriocromo T com 100 g de NaCl guardada em frasco bem fechado). Titular com a soluo de EDTA a ser padronizada, gota a gota, at desaparecer a ltima colorao avermelhada e aparecer cor azul indicadora do ponto final da titulao. Clculos: Fc = M2. V2/ M1. V1 ou V real / V terico obs. Soluo de EDTA 0,01 = Soluo padro de clcio 0,01. VOLUMETRIA DE OXI-REDUO A reao entre o titulante e o titulado de oxi-reduo. Vamos estudar as duas mais importantes: a PERMANGANOMETRIA e a IODOMETRIA.

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PERMANGANOMETRIA Baseada nas reaes de oxidao do permanganato de potssio, que podem ser: a) Em meio cido: MnO4- + 8 H+ Mn+2 + 4 H2O + 5 eltrons

+7 b) Em meio bsico: MnO4- + 4 H+ + 3 eltrons

+2 Mn+4 + 2 H2O

+7 PREPARAO DA SOLUO 0,1N DE KMnO4

+4

Pesar cerca de 3,2g de permanganato de potssio (E = 31,61g), dissolver para 1 litro com gua destilada, aquecer at ferver e conservar em aquecimento, abaixo da temperatura de ebulio, pr 1 h. Depois de 2 ou 3 dias, filtrar em material livre de matria orgnica. Guardar em frasco mbar e em lugar protegido da luz, de vapores redutores e de poeiras. PADRONIZAO Pesar por volta de 0,134 g de oxalato de sdio puro e seco (105C 110C). Passar para um erlenmeyer de 250ml, dissolver com 60ml de gua destilada. Juntar 10ml de H 2SO4 1:1. Aquecer 80C 90C e titular com o permanganato de potssio. A adio no deve superar 15ml por minuto, o ltimo ml deve ser colocado gota-a-gota, tendo-se o cuidado de esperar que cada uma delas se descore antes de adicionar a prxima. O ponto final indicado pelo aparecimento de uma colorao rsea persistente. A temperatura no deve ser menor que 60C, durante a titulao. QUESTES 1. Escreva a equao da reao envolvida na titulao. 2. O E do oxalato de sdio = 67g. Escreva a frmula de clculo do fator de correo do permanganato de potssio 0,1N. 3. Calcule o fator de correo do permanganato de potssio 0,1N

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4. Faa um relatrio completo da determinao do teor de gua oxigenada na gua oxigenada 10 volumes. IODOMETRIA CONSIDERAES TERICAS: O Iodo forma com o amido um complexo de cor azul (pode varias at o roxo). O Iodo insolvel em gua, porm solvel numa soluo aquosa de Iodeto de Potssio. O Ponto de Equivalncia pode indicar a presena de iodo (a soluo ficar azul na presena de amido) ou o total consumo do iodo (a soluo passa de azul para incolor). A iodometria pode ser usada para determinao de Cloro Ativo, Perxido de Hidrognio, Ferrocianetos, Sulfetos, Ferro III etc. O MTODO EST BASEADO NA REAO REVERSVEL. I2 + 2e2 IE do Iodo = Massa molar: 2 = 126,9g 0 -1

= 0 (-1) = 1 x 2 = 2 PREPARAO DE UMA SOLUO 0,1N DE IODO Dissolver aproximadamente 36g de iodeto de potssio em 100ml de gua destilada, juntar aproximadamente 12,8g de Iodo, dissolver. Passar para um balo volumtrico de 1L e completar o volume com gua destilada. Deixar em repouso em lugar escuro por, pelo menos, dois dias, filtrar em placa porosa e guardar em frasco mbar. PADRONIZAO No existe padro primrio para o Iodo. Passos a seguir: A padronizao ser feita atravs de uma outra soluo

padronizada, no nosso caso ser a soluo de Na2S2O3 (tiossulfato de sdio).

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1.

Preparao da soluo de Na2S2O3: Pesar 25g de tiossulfato de sdio, dissolver em gua destilada fervida e quente, adicionar 0,1ml de hidrxido ou carbonato de sdio. Resfriar e diluir a 1L adicionar 0,5 ml de clorofrmio, manter em frasco escuro durante, pelo menos, dois dias.

2.

Padronizao da soluo de Na2S2O3: Adicionar 20ml da soluo padronizada de KMnO4 em erlenmeyer munido de tampa, adicionar: 3g de KI, 50ml de gua destilada e 5ml de HCl conc. Deixar repousar no escuro por 5 minutos. Adicionar 50ml de gua destilada e titular, vagarosamente, com o tiossulfato. Quando a cor se apresentar amarelada, adicionar 5 gotas de soluo de amido. Titular vagarosamente at o desaparecimento da cor azul. Reaes envolvidas:

(A) (B)

2 KmnO4 + 10 KI + 16 HCl 2 Na2S2O3 + I2

12 KCl + 2 MnCl2 + 8 H2O + 5 I2 Na2S4O6 + 2 NaI

3.

Padronizao da soluo de Iodo: tomar 20ml da soluo de Iodo, diluir com 100ml de gua destilada e titular, vagarosamente, com a soluo de tiossulfato de sdio 0,1N fatorada, at o aparecimento de uma colorao amarelada, adicionar 2ml de soluo de amido 1% (recm preparada) e titular at o desaparecimento da cor azul.

4.

Preparao da soluo de amido a 1% pesar 1 grama de amido solvel m balana analtica e adicionar 100 ml de gua destilada fervente, solubilizar como se prepara uma emulso (lentamente), aps preparo, filtrar em algodo para evitar possveis fibras que no tenha sido solubilizadas.

Padronizao da soluo de tiossulfato 0,1 mol L Para padronizar uma soluo 0,1 mol L
-1

-1

( Usando Dicromato de Potssio)

de tiossulfato de sdio, pesa-se cerca de 0,13 g e no

mais que 0,15 g (anotando at 0,1 mg) de dicromato de potssio puro e seco em estufa a 120C por 2 V 2 horas (padro primrio) e dissolve-se esta amostra em 50 mL de gua. Adicionam-se ao meio 2 g de iodeto de potssio e 8 mL de cido clordrico concentrado. Homogeneiza-se c titula-se a soluo resultante com tiossulfato, sob agitao constante, at que a cor castanha mude para verde amarelado. Neste ponto, adicionam-se 3 mL de soluo de amido e continua-se a titulao at a brusca mudana da cor azul para verde puro. Em lugar do dicromato de po tssio, diversas outras substncias podem ser usadas como padro primrio, dentre as quais, iodato e bromato de potssio.

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Em meio cido, os ons dicromato reagem com iodeto de acordo com a reao: Cr 2O2/7 + 14H + + 6I - 3I2 + 2CR
3+

+ 7H 2O
+

A velo cidade dessa reao aumenta bastante com o aumento da concentrao de ons H por isso deve ser feita em soluo fortemente cida. No entanto, em solues muito cidas podem ocorrer erros devido oxidao do iodeto pelo oxignio do ar, mas fazendo-se a padronizao pelo procedimento acima descrito, o erro na concentrao final ser minimizado. Com estes dados calcula-se a concentrao da soluo-padro sabendo-se que cada mol de K2Cr 2O7 (massa mo lar = 294,19 g mol" em K 2Cr 2O7 multiplicado por 6. Determinao de Concentrao de gua Oxigenada (H2O2 )
1

,e

) produz 3 moles de I
2

, que reagem com 6 moles de

Na 2S2O3. De tal modo que a quantidade de matria em Na

S2O3 igual quantidade de matria

Pegue 10 ml de H2O2 preparada (pesar por volta de 3,036 gramas e avolumar para 100 ml em balo volumtrico) e acidule a amostra a ser titulada com 10ml de cido sulfrico 1:1 ou 5 ml de cido sulfrico concentrado PA. E titule com Permanganato de Potssio previamente fatorado. E da gua oxigenada = 17,01g. H2O2 H2O + O2 34g x= x= 30,36g N= massa/Eq x V(L) = n= 30,36/17X1 N= 1,786 Normal do H2O2 A viragem ocorre quando o n. equivalentes de KMnO4 e igual ao nmero de equivalente de H2O2. Correo dos volumes gastos de KMnO4 (Eq= KMnO4 = 31,6) Exemplo de Titulao de KMnO4 e H2O2 V (ml) x fc / 1000 = 52, 3 x 1,000 / 1000 = 0, 0583 N= massa / Eq x V(L) = 1,786 = massa / 31,6 x 0, 0523 = massa 2,951g. H2O2 Conc. Apresenta uma concentrao de 30% igual a 100V ou seja 10V = 3% 30,36g 2,951 30% x = 2,917% 11,2 L (CNTP) 10L= 10V Mol H2O2 = 34 g/mol Eq = 17 22,4 na CNTP 10Volumes = 10 L de O2

Deve-se sempre fazer quatro paralelos da amostra preparada.

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Questes: 1- Escreva a formula de clculo do fator de correo da soluo de Tiossulfato de Sdio. 2- Calcule o fator de correo da soluo Tiossulfato de Sdio. 3- Escreva a formula de clculo do fator de correo da soluo de Iodo. 4- Calcule o fator de correo da soluo de Iodo.
5- Calcule a porcentagem de H2O2 obtida na analise da mesma.

6- Por que usamos amido como indicador em oxido-reduo? 7- Por que a soluo de amido deve ser preparada recentemente? ARGENTMETRIA Volumetria de precipitao quando as duas solues reagem produzindo um precipitado. Em geral. Ocorre entre dois sais com a formao de um sal insolvel. SOLUO DE NITRATO DE PRATA 0,1 normal Seca-se o nitrato de prata (mol = 169,88 g/mol) puro a 100 a 150C durante 1 hora, pesar exatamente 17g at 0,1 mg, dissolve-se em gua e completa-se a 1 litro. O nitrato de prata um cristal incolor ou branco e sensvel luz. facilmente reduzido pelo contato com substancias orgnicas formando prata metlica. 100g de gua dissolvem 122g (0C) e 952g (100C) e a soluo neutra. pouco solvel em lcool e benzeno. Coloca-se a soluo de nitrato de prata em vidro escuro e conserva-se em lugar escuro e fresco. MTODO DE MOHR Procedimento: Pesar de acordo com os clculos a massa de cloreto de sdio dissolver em 50 ml de gua e adicionar 1ml de soluo de cromato de potssio titular com a soluo de nitrato de prata preparada at que a turvao de AgCl fique marrom avermelhada. N = massa Eq V(L) 0,1 = m 58,5 0,02 m = 0,1170 g

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Reaes envolvidas: Na Cl + Ag NO3 = Ag Cl +Na NO3 AgNO3 + K2 CrO4 = Ag2 CrO4 + 2 KNO3 Esta reao de titulao dever ser feita em meio neutro (pH= 6,5 a 10, 5) e ento se deve neutralizar previamente com bicarbonato de sdio ou acido ntrico conforme a soluo seja acida ou alcalina. Isto porque a precipitao de Ag2CrO4 no ocorre em meio acido ou alcalino e haver dificuldade na obteno de ponto final ntido. Neste mtodo, no se pode inverter a forma de titulao. Preparao da Soluo de Cromato de Potssio Pesa-se 5 g exatamente de Cromato de Potssio e dilui-se e transfere quantitativamente para balo volumtrico e 100 ml. Aps transfere-se para um frasco mbar, coloca-se uma etiqueta com nome, data, e usa-se como indicador de viragem. CLCULO DO FATOR: Fc = VT VR MTODO VOLHARD a. Preparao de uma soluo padro de KSCN (tiocianato de potssio) 0,1 M Pesa, por diferena, ao redor de 9,7 g de KSCN seco a 120 150C por 1 2 horas em estufa, dissolvese a amostra num mnimo de gua em um balo volumtrico de 1 litro e a seguir eleva-se o volume at a marca do menisco. Nestas condies o KSCN tomado como um padro primrio. b. Mtodo de padronizao da soluo de KSCN Adicionam-se 20 mL de HNO3 10% (isentos de HNO2) 0,1N, 2 mL de uma soluo de sulfato frrico amoniacal (como indicador), 50 mL de gua em 25 mL de soluo padro de AgNO 3 0,1N. mantm-se a temperatura da soluo menor que 25C e goteja-se soluo de KSCN a ser padronizada at que a parte superficial fique levemente marrom. Observao: no se pode gotejar a soluo de AgNO3 em soluo de KSCN, sempre o inverso. 1 mL de soluo padro de KSCN 0,1N equivale s seguintes substncias: f= massa do padro Eq. Do Pd. V(ml). N 1000

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Ag 1,79 mg AgNO3 16,99 mg Hg 10,03 mg HgO 10,83 mg Reaes: AgNO3 + KSCN AgSCN + KNO3 Fe(SCN)6 de correo KSCN (exemplo): Fe+3+6SCNFator

N1.V1.f1 = N2.V2.f2 0,1.25.1,0462 = 0,1.25,7.f2 f2 = 2,6155 2,57 f2 = 1,0177 c. Preparao de uma soluo saturada de sulfato frrico amoniacal Pesa-se 40 g de sulfato frrico amoniacal, dissolve-se num mnimo de gua em um balo volumtrico de 100 ml e a seguir eleva-se o volume at a marca do menisco. Nestas condies o FeSO 4 amoniacal utilizado como indicador no mtodo de Volhard. d. Preparao da soluo de sulfato frrico amoniacal como indicador Deixar saturar 25 L de gua com 9g de sulfato frrico amoniacal e goteja-se HNO3 6N at desaparecer a cor marrom da soluo.
e.

Preparao de HNO3 6N

Soluo saturada (40%) de sulfato frrico amoniacal. Pesa-se 40g de FeSO 4 amoniacal e dilui-se para 1000 mL. 6 = __m___ 63,016. 1 m = 378,096g d=m v

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1,4 = 378,096 v v = 270 ml DETERMINAO DA PRATA: O mtodo Volhard uma titulao de precipitao de Nitrato de Prata atravs de uma soluo de Tiocianato de Potssio. Procedimento: Transfere-se 25 ml de uma amostra de nitrato de prata para um erlenmeyer de 250 ml, adiciona-se 1 ml de uma soluo saturada de sulfato frrico amoniacal, acidifica o meio com 5 ml de HNO3 6 M e titula-se com a soluo de tiocianato de potssio padro a temperatura da soluo deve ser menor que 25C. A primeira mudana perceptvel de cor para o avermelhado ocorre cerca de 1%antes do ponto de equivalncia porque os ons prata ainda esto presentes na superfcie do precipitado, por adsoro. Aps o aparecimento da primeira mudana de cor, continua-se titulando por agitao forte at o aparecimento de uma colorao marrom avermelhada, que persista mesmo sob forte agitao Calcula-se a concentrao da amostra de prata recebida, em termos de molaridade e em gramas de prata por litro. AgNO3 + KSCN AgSCN + KNO3 N1V1F1= N2V2F2 Observaes:

Fe+3 + 6 SCN- Fe(SCN) 6

No se pode gotejar a soluo de AgNO3 em soluo de tiocianato de potssio deve ser sempre o Um ml da soluo-padro de tiocianato de potssio a 0,1 N equivale as seguintes substncias: AgNO3 16,99 mg

inverso, ou seja, tiocianato de potssio no nitrato de prata. Ag 10,79 mg Hg 10,03 mg DETERMINAO DE Cloreto (Cl- ) A titulao de Volhard realmente um procedimento para a titulao de Ag +. Para determinar o Cl-, necessrio uma titulao de retorno. Primeiro, o Cl- precipitado por uma quantidade conhecida de uma soluo-padro de AgNO3 em excesso. Ag+ + Cl- AgCl (s) ppt branco O AgCl isolado, o excesso de Ag+, ele titulado com uma soluo-padro de KSCN (tiocianato de potssio) na presena de Fe+3.

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Ag+ + SCN- AgSCN(s) Quando todo o Ag+ tiver sido consumido, o SCN- reagir com o Fe3+ para formar um complexo de cor vermelha. Fe3+ + SCN FeSCN2+ vermelho O aparecimento da cor vermelha indica o ponto final. Saber quanto de SCN +2 foi necessrio para a titulao de retorno nos diz quanto de Ag+ conhecida, a quantidade consumida pelo Cl- pode ser calculada. Na anlise de Cl- pelo mtodo de Volhard, o ponto final aparece lentamente, pois o AgCl se dissolve lentamente e substitudo pelo AgSCN. Para eliminar essa reao secundria, podemos filtrar o AgCl e titular o Ag+ apenas no filtrado. Bi e I-, cujos sais de prata so menos solveis que o AgSCN, poderiam ser titulados pelo mtodo Volhard sem o isolamento de precipitado do haleto de prata. Como o mtodo de Volhard uma titulao do Ag+, ele pode ser adaptado para a determinao de qualquer nion que forme um sal de prata insolvel. Procedimento: Transfira com uma pipeta 25 ml da soluo de HCl* para um erlenmeyer de 250 ml e adicione 5 ml de cido ntrico 6M. Adicione, ento, 30 ml de nitrato de prata padro 0,1 M (ou quantidade suficiente para um excesso de 2 a 5 ml). Agite para coagular o precipitado, filtre com um papel quantitativo e lave com grande quantidade de cido ntrico muito diludo (1:100). Adicione 1 ml do indicador de sulfato frrico amoniacal ao filtrado combinado com as guas de lavagem e titule o nitrato de prata residual com tiocianato padro 0,1 M que reagiu com o cido clordrico e use o resultado para obter a percentagem de HCl na amostra. *Para preparar a soluo de HCl deve-se pipetar 10 ml do cido clordrico concentrado para um balo de um litro e completar com gua destilada. MTODO DE FAJANS INDICADOR DE ADSORO

A determinao de cloreto usando-se um indicador de adsoro chamada de mtodo de Fajans. A amostra em soluo contendo Cl- recebida em um balo volumtrico de 100 mL e diluda at a marca. Pipeta-se uma alquota de 25,00 mL desta amostra para um erlenmeyer de 250 mL, adicionam-se mais de 25 mL de gua destilada, 10 ml de uma suspenso, 1% (m/v) de dextrina e 10 gotas de uma soluo de 0,1% (m/v) de diclorofluorescena. Titula-se a seguir com a soluo-padro de AgNO3 0,1 mol.L-1. essencial uma agitao forte durante a titulao para se conseguir uma boa viragem do indicador. A dextrina usada para impedir a coagulao excessiva do precipitado no ponto final, mantendo uma superfcie exposta maior para a adsoro do indicador, melhorando a deteco do ponto final.

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O pH da soluo deve estar entre 4 e 10. Se estiver muito cido deve-se neutralizar usando CaCO3 slido at saturar a soluo e permanecer em suspenso. Este excesso no interfere no ponto final. Os indicadores de adsoro foram introduzidos por Fajans. So corantes orgnicos, cidos ou bases fracas (nionicos ou catinicos, respectivamente), que acusam o ponto final atravs de uma mudana de colorao sobre o precipitado. A mudana de colorao se deve adsoro ou dessoro do corante como conseqncia de uma modificao da dupla camada eltrica em torno das partculas do precipitado na passagem do ponto estequiomtrico. Assim, o aparecimento ou o desaparecimento de uma colorao sobre o precipitado servem para sinalizar o ponto final da titulao. Um exemplo de indicador de adsoro do tipo aninico a fluorescena, que pode ser empregada para acusar o ponto final na titulao de cloreto com nitrato de prata. Em soluo aquosa, aquele composto se dissocia parcialmente, fornecendo ons hidrognio e fluorescenato; a soluo aquosa verde-amarelada. A Ilustrao 1 representa a dupla camada eltrica em torno de uma partcula de cloreto de prata em presena de excesso de ons Cl-(a) e em presena de ons Ag+(b). No primeiro caso, a partcula adsorve, primeira e primariamente, ons Cl-, ons Cl-(reticulares) e, secundariamente, uma quantidade equivalente de ctions. No segundo caso, a partcula adsorve, primariamente, ons Ag+ (reticulares) e secundariamente, uma quantidade equivalente de nions. Consideremos a titulao de uma soluo de cloreto com nitrato de prata em presena de fluorescena. At o ponto estequiomtrico, o nion fluoresceinato no apreciavelmente adsorvido pelo precipitado; e aquele nion repelido pelas partculas de AgCl negativamente carregadas com a adsoro de ons Cl. A soluo apresenta, ento, colorao verde-amarelada. Sobre passado, todavia, o ponto estequiomtrico, as partculas de AgCl tornam-se positivamente carregadas com a adsoro de ons Ag+; nestas condies, os nions do corante so adsorvidos secundariamente. AgCl : Ag+: InO ponto final acusado pela mudana de colorao sobre o precipitado, que passa de branco a vermelho, em virtude da deposio de fluorescenato de prata na superfcie do precipitado. Trata-se realmente de um processo de adsoro, pois o produto de solubilidade de fluorescenato de prata no chega a ser ultrapassado. O processo reversvel e, como tal, o corante retorna soluo com adio de excesso de cloreto.

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Com os indicadores catinicos, a adsoro do corante e a colorao do precipitado ocorrem na presena de um excesso de nion do precipitado, isto , quando as partculas se tornam negativamente carregadas.

Figura 1 - Representao da dupla camada eltrica em torno da partcula de AgCl. As condies essenciais para o bom funcionamento dos indicadores de adsoro so as seguintes: a) o precipitado deve separar-se com uma superfcie especfica relativamente grande, pois o funcionamento dos indicadores de adsoro envolve fenmenos de superfcie. Geralmente, a melhor mudana de colorao obtida quando uma quantidade considervel do precipitado ainda permanece em estado coloidal no ponto estequiomtrico. Grandes concentraes de sais neutros, principalmente de ons polivalentes, so prejudiciais devido ao efeito floculante. s vezes recomendvel a adio de colides protetores como a dextrina, amido, etc. b) O corante deve ser firmemente fixado pelo on primariamente adsorvido pelo precipitado. Na maioria das titulaes, o ponto final assinado pela passagem do corante da soluo para a superfcie do precipitado. Ento, na titulao de um nion com um ction precipitante, o indicador deve ser do tipo aninico; por sua vez, na titulao de um ction com um nion precipitante, o indicador deve ser do tipo catinico. Com indicadores catinicos no primeiro caso, e aninicos, no segundo, o ponto final observado pela dessoro do corante. H casos raros em que o corante se mantm adsorvido durante toda a titulao, mas sofre uma mudana de colorao na passagem do ponto estequiomtrico. c) A nitidez do ponto final e a localizao deste com relao ao ponto estequiomtrico somente so satisfatrias em condies favorveis das adsorbabilidades relativas dos ons presentes. A adsorbabilidade de ons anlogos aumenta com a diminuio da solubilidade de seus compostos com o on de carga oposta do adsorvente. Assim, a adsorbabilidade dos ons haletos de prata aumenta na ordem Cl-< Br-< I-; por sua vez, para a fluorescena e derivados a ordem : fluorescena < eosina < eritrosina. A possibilidade de se usar fluorescena, bem como os dois mencionados derivados, na titulao de haletos com nitrato de prata, depende das adsorbabilidades relativas do on haleto e do

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nion do corante sobre o haleto de prata. A eritrosina to fortemente adsorvida que mesmo o on iodeto no pode competir com o no se presta para a titulao de qualquer dos trs haletos com nitrato de prata. A eosina ainda bastante fortemente adsorvida; no pode atuar como indicador na titulao de cloreto, mas utilizvel na titulao de brometo e iodeto. A fluorescena adequada para a titulao dos trs haletos. d) o pH da soluo deve ser ajustado, a fim de que possa ocorrer uma aprecivel ionizao do corante. A faixa de pH dentro da qual um corante capaz de atuar como indicador de adsoro depende largamente da sua constante de ionizao. Assim, a fluorescena, que um cido muito fraco (pKa = 8), em pH 7 tem sua ionizao reprimida, tanto que a concentrao do respectivo nion se torna insuficiente para acusar mudana de colorao satisfatria. A diclorofluorescena, que um cido mais forte, capaz de atuar em meio fracamente cido (pH 4). A eosina, cido mais forte, usada em solues cidas com pH at 2. Determinao de Cloreto: Pesar de 0,1000g a 0,1100g da amostra para anlise. Transferir para um erlenmeyer e dissolver com 50mL de H2O destilada. Acrescentar uma pequena quantidade de CaCO3 (slido) para neutralizar a pequena acidez do meio. Acrescentar 10 gotas do indicador Fluorescena e titular com intensa agitao at que o precipitado de AgCl adquira colorao levemente rosada, o que indica o ponto final da titulao. Observao: enquanto houver Cl- haver formao de AgCl (sal branco). Anote o volume gasto e calcule a porcentagem.

Reao:
CaCO3

AgNO3

NaCl

AgCl + NaNO3

Clculo: %NaCl = Vtit.M.Fc.Eq.100 1000

GRAVIMETRIA Enquanto na volumetria medimos volumes, na Gravimetria vamos medir massa. Objetivo: Determinar atravs de pesagem a porcentagem do produto em teste. A gravimetria consiste em separar e pesar, no estado de maior pureza possvel, depois de um tratamento adequado, um elemento ou complexo de composio conhecida, que se encontre numa relao

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estequiomtrica definida com a substncia em anlise. importante a transformao ou radical que se quer analisar, em substncias puras e estveis, convenientes para se poder pesar. O peso do elemento, radical ou composto objeto de estudo facilmente calculado conhecendo-se sua frmula e a frmula da substncia pesada. Existem vrios mtodos de anlise gravimtrica: Precipitao Volatilizao ou Desprendimento Eletroanaltico Separao Fsica. A vantagem da gravimetria que no elemento ou complexo separado podemos determinar impurezas e corrigir resultados. A desvantagem o tempo necessrio. O MTODO DE PRECIPITAO o mtodo mais importante. Consiste em precipitar o componente em anlise na forma de um composto to pouco solvel (insolvel) que a sua perda por solubilidade seja desprezvel, separar por filtrao e pesar depois do tratamento adequado. Podemos pesar: A Na mesma forma de precipitado. Exemplo: Prata precipitar como AgCl e pesar como AgCl (aps secar 130C 150C) B Transformando em substncia com melhores propriedades para ser pesado. Exemplo: Ferro precipitar como Fe (OH)3 e pesar como Fe2O3 C Transformando numa substncia que no contm o componente objeto de determinao, porm que guarda com este uma relao estequiomtrica conhecida. Exemplo: Para determinar Potssio se precipita como K4[PtCl6] e por reduo obtemos e pesamos pt.

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CONDIES EXIGIDAS: A Para a forma precipitada Ser praticamente insolvel (Kps < 10-6). Obs. Para Kps. 10-8 o uso depende da Preciso Exigida. desejvel uma estrutura do precipitado que permita filtrao e lavagem de impurezas o mais rpido possvel. No caso, os precipitados como o oxalato de clcio o ideal. Precipitados amorfos, em particular os gelatinosos, como o hidrxido de alumnio problemtico, pois: apresenta filtrao lenta, grande absoro de lavagem. Porm, caso necessrio, pode-se usar o precipitado gelatinoso. indispensvel que o precipitado depositado se transforme facilmente e totalmente na forma a ser pesada. Observe o anexo relativo ao papel filtro. B Para a forma pesada A composio deve corresponder completamente frmula qumica. Deve apresentar estabilidade qumica. Que o fator de converso entre a forma pesada e o teor do elemento (ou substncia) que se quer determinar seja o menor possvel. Exemplo: Forma pesada Cr2O3, determinar: Cr Cr2O3 152g 152 g OBS: Os precipitados formados trazem para anlise vrios elementos. Tais elementos e os ons do precipitante devem ser facilmente eliminados por lavagem. ( vantagem usar um precipitante voltil como o NH4OH) QUANTIDADE DE PRECIPITANTE 2 Cr 104g

Fator de converso: 104 g = 0,7

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Um composto pouco solvel precipita logo que o produto das concentraes (atividades) iguale ao Kps. Considera-se que houve precipitao total quando a quantidade do composto a precipitar restante na soluo inferior ao limite da preciso da pesagem (ou 0,0002g). A quantidade de precipitante calculada estequiometricamente, em relao quantidade da substncia em anlise (Obs. ou conhecemos o limite superior ou fazemos anlise preliminar). Via de regra, usa excesso de precipitante (por exemplo, 1,5 vezes mais), para garantir que ocorra a precipitao total. Temos que tomar cuidado com a formao de complexos, o que poderia aumentar a solubilidade do precipitado. EFEITO DA TEMPERATURA Muitos compostos apresentam solubilidade diretamente proporcional temperatura. Normalmente a solubilidade aumenta com o aumento de temperatura. INFLUNCIA DO pH O pH pode determinar se a precipitao ser ou no completa. Por exemplo: o Mg (OH) 2 precipita com pH = 11, 3, se o, pH > 11, 3, a precipitao menos completa e com pH < 11,3 a precipitao incompleta. RECOMENDAES IMPORTANTES: Usar solues suficientemente diludas Adicionar lentamente o precipitante Manter agitao com Bagueta de Vidro (para evitar saturao) CUIDADOS ESPECIAIS A Coprecipitao: precipitar junto com o elemento em anlise, um outro elemento qualquer. B Adsoro Exemplo:

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 o on Ag+

o on NO3

C No lavar com gua o precipitado para que no ocorra perda por solubilizao (ainda que pequena, uma perda importante). Cada forma precipitada tem um agente de lavagem apropriado. Determinao de Sulfato Dissolver uma amostra de sulfato de sdio em 30 mL de gua destilada, adicionar 1 mL de cido clordrico concentrado e diluir 400 mL. Aquecer a soluo ebulio e adicionar lentamente cloreto de brio 5%, a quente, sob agitao continua at precipitao completa. Aps a sedimentao do precipitado por 1 ou 2 minutos, adicionar mais algumas gotas da soluo de BaCl 2 a fim de verificar se a precipitao foi quantitativa. Caso ainda ocorra precipitao, repetir esta operao, aps sedimentao do precipitado, at que a adio da soluo de BaCl no mais provoque precipitao. Deixar o 2 bquer, coberto com vidro de relgio, em banho de gua fervente por uma hora. Aps repouso de 24 horas, decantar o lquido sobrenadante, auxlio de um basto de vidro, sobre papel com de filtro (Whatman 42 ou SS 5893), previamente adaptado em funil de colo longo deixando no bquer o mximo possvel de precipitado. Neste caso, sempreaconselhvel ao transferir-se o contedo do bquer ao papel, que o nvel do lquido no papel de filtro ocupe, no mximo, a metade da altura do mesmo. Transferir o precipitado para o papel com o auxlio de gua destilada fria e, a seguir, lav-la com gua quente at que o filtrado no d mais reao positiva para cloreto (teste com AgNO 3). Aps escoamento total da ltima gua de lavagem, dobrar o pape! filtro sobre o precipitado e, a seguir, transferi-lo para um cadinho de porcelana tarado, at peso constante, e efetuar a carbonizao. Colocar o cadinho em mufla a 800C por 30 minutos, transferi-lo para um dessecador. Pesar em balana analtica. A partir da massa de sulfato de brio, calcular a concentrao de sulfato na amostra, em gramas, bem como o teor desse.

Determinao de Ferro

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Dissolver 0,3 a 0,4 de sulfato ferroso amoniacal me 50 ml de gua destilada em um becker de 600 ml. Em seguida, adicionar 2 ml de cido ntico concentrado e aquecer por 3 minutos. Diluir 200 ml com gua e adicionar 20 ml de nitrato de amnio 30%. Aquecer a soluo e adicionar lentamente de hidrxido de amnio 1:2 at a precipitao total de ferro, cerca de 40 ml. Deixar em repouso por 1 hora, filtrar em papel de filtro quantitativo (faixa preta) e lavar o precipitado com nitrato de amnio a 1% (no mximo 150 mL). Aps escoamento total da ltima gua de lavagem, dobrar o papel de filtro sobre o precipitado e, a seguir, transferi-lo para um cadinho de porcelana previamente tarado, at peso constante, e efetuar a carbonizao. Colocar o cadinho em mufla a 900C por 30 minutos, transferi-lo para um dessecador. Pesar em balana analtica. Determinar porcentagem de ferro na amostra. QUESTES Qual a cor do primeiro precipitado? Qual a substncia? D a equao de reao da sua formao? Qual a cor da substncia pesada? Qual a substncia? D a equao de reao de sua formao. Qual o valor do fator de converso da substncia pesada em Fe +3? E em FeSO4? Qual a % do Fe +3 na amostra? E a % do FeSO4 na amostra? Escreva uma frmula de clculo reduzida para encontrar o teor de Fe +3 na amostra?

Principais papis de filtro, utilizados em laboratrios. Papel de filtro Whatman

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N. 40

Faixa Branca: papel lavado duas vezes com cidos (HCl e HF). Apresenta poros mdios. um papel standart para determinaes analticas. Recomendado para precipitados cristalinos, como fosfato amonaco magnesaco, BaSO 4 e PbSO 4, recentemente precipitados a quente. Cinzas brancas: 0,015% Faixa cinza ou azul: papel lavado duas vezes com cidos (HCl ou HF), apresenta poros grandes. Filtrao mais rpida do que as do n40. Quanto mido altamente resistente mesmo quando sujeito s lavagens com soluo alcalina quente, resiste em desintegrar-se. Sendo os poros mais abertos, facilita a eliminao dos sais solveis, por lavagens. Recomendado para reter precipitados cristalinos mdios, granulados de partculas mdias ou precipitados gelatinosos, por exemplo: SiO 2, Fe (OH)3, Al (OH)3, R2O3 etc. Cinzas: 0,015% Faixa Vermelha: papel lavado duas vezes com cidos (HCl e HF). Apresenta poros finos e tem velocidade de filtrao muito pequena. usado em trabalhos quantitativos de preciso. mais resistente do que o n40. Recomendado para filtraes com suco. Retm precipitados finssimos, como por exemplo: BaSO 4 e precipitado a frio. Cinzas: 0,010% Papel lavado duas vezes com cidos (HCl e HF). No muito rpido nas filtraes. idntico ao n40, porm, especialmente usado em determinaes que exijam papis livres de gorduras. Cinzas: 0,015% Papel lavado duas vezes com cidos (HCl e HF). Apresenta poros muito mais finos do que os dos n40, 41 e 42. Um pouco mais vagaroso na filtrao do que o n42.

N. 41

N. 42

N. 43

N. 44

PAPEL SCHLEICHER SCHLL (Qualitativo ou quantitativo que dever ser utilizado na filtrao dos diversos precipitados).

Alumnio Brio Clcio Chumbo Cobre Cromo Enxofre Ferro Mercrio

PRECIPITADOS QUALITATIVO Hidrxido 604 Carbonato 597 Carbonato 597, 595 Cloreto 597 Cromato (ppt. Quente). 597 Cromato (ppt. Frio). 602h (talvez com polpa) Carbonato 597 Hidrxido Crmico 604 Cromato de Brio 597, 595 Sulfeto dos 2 e 3 grupos analticos 604, 597, 595 Hidrxido 604 Sulfato 597

QUANTITATIVO 589 1 5892 5892 5892 5892 5893 5892 5891 5892, 5895 5891, 5892 5891 5892

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Prata

Cloreto (calomelano) Sulfato Cloreto

597, 595 604 597, 595

5892 5891 5892

CORRESPONDNCIA ENTRE OS PRINCIPAIS TIPOS DE PAPIS DE FILTRO ANALTICO

Whatman 1 2 3 4 5 30 40 41 42

Schuleicher-Schll 595 597 598 604 602h

Munktells 100

J.Green 795 797 798 704 702 800 aprox. (qtd.) 802 801 803

MachereyNagel 615 616 619 e.h.

Quantitativos

0 aprox. (qtd.) 5892 5891 5893

640 M 640 W 640 DD (Aprox.640D)

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MTODOS EXTRAS Determinao do teor de hidrxido de clcio, cido citrico por volumetria numa amotra slida. Materiais: 01 Bureta 01 Suporte Universal 01 Garra 02 Erlenmeyer de 250ml 01 pipeta graduada de 10ml Frasco lavador (com gua destilada)

Reagentes cido Clordrico 0,1N Hidrxido de Sdio 0,1 N Fenolftalena 1% gua Destilada

PROCEDIMENTOS: Pesar aproximadamente 0,5 a 1,0g da amostra. Anotar corretamente a massa. Transferir para um erlenmeyer de 250ml, juntar, aproximadamente, 50ml de gua destilada e 2 gotas de fenolftalena. Titular com HCl 0,1N ou NaOH 0,1N seguindo as tcnicas vistas. Anotar o volume gasto. Fazer a duplicata. Comparar o volume gasto com os outros grupos.

QUESTES: (Deixe as resolues indicadas) 1. Qual o nmero de Eq do cido e da base gasto? E o nmero de E do hidrxido de clcio, Eq do cido oxlico, ctrico, saliclico presente nas amostras? 2. Qual a massa do hidrxido de clcio, cido ctrico presente nas amostras? 3. Qual a porcentagem de hidrxido de clcio, cidos oxlicos, cidos saliclico, cido ctrico nas amostras? 4. Escreva as frmulas do titulante e do titulado. Escreva a equao da reao envolvida na anlise.

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5. Elabore um relatrio, dentro do rigor tcnico. Clculos da determinao do Teor de Ca(OH)2 por volumetria numa amostra slida. (Exemplo) Correo dos volumes gastos de HCl. V x fc 1000 = 48,3 0,9803 = 0,0473 1000

Massa de Ca(OH)2 Eq = massa / no. De OH = 74/2 =37 N= m/EqxV(L) = 0,l = m / 37 x 0,0473 = m =0,17501 g Porcentagem de Ca(OH)2 nas amostra pesadas acima de acordo com o mtodo Massa em porcentagem de Ca(OH)2 0,17501 x 100% / 0,81 = 21,606% Deve-se fazer pelos 4 paralelos de amostras.

GRAVIMETRIA
Em uma anlise gravimtrica utiiiza-se uma srie de operaes se determinar a quantidade de para um constituinte de uma amostra, por pesagem direta do elemento puro ou de um de seu derivado, cuja composio conhecida e bem definida. Este procedimento analtico constitui-se num mtodo de extensa aplicao na determinao de macroconstituintes de urna amostra. As principais vantagens da anlise gravimtrica so: as operaes unitrias so de fcil execuo e utilizam-se equipamentos simples; entretanto, as desvantagens so: tempo muito longo para sua execuo e sujeito a uma srie de erros acumulativos. No procedimento de uma anlise gravimtrica deve-se observar as etapas sucessivas que compem esse tipo de anlise, a saber: 1 - Preparao da Amostra; 2 - Preparao da Soluo - Ataque da Amostra; 3 -Precipitao e Digesto; 4 - Filtrao; 5- Lavagem; 6 - Calcinao ou Secagem; 7 - Pesagem; 8-Clculos.

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1 Preparao da Amostra A quantidade de substncia utilizada numa anlise qumica cerca de 1 g, todavia, deve-se tomar de os cuidados e precaues necessrias para que essa pequena quantidade represente fielmentematerial o cuja composio se quer determinar. 2 Preparao da Soluo - Ataque da Amostra Para incio da anlise gravimtrica necessrio que o elemento desejado esteja em soluo. Preparase, portanto, uma soluo conveniente atravs de um tratamento qumico escolhido de acordo a com natureza da amostra a ser analisada. Faa um breve comentrio sobre os reagentes mais utilizados abertura (ataque) de amostra. para 3 Precipitao e Digesto O elemento a ser dosado (macroconstituinte) separado da soluo preparada atravs da formao de um precipitado convenientemente escolhido em cada caso. 3.1 Solubilidade do precipitado Deve-se escolher um reagente precipitante que conduza formao de um precipitado quantitativamente insolvel. Usa-se um excesso do reagente para causar o efeito do ons comum, diminuindo a solubilidade do precipitado, com exceo dos casos em que h formao de complexo solvel devido ao excesso desse reagente. A exatido final de um mtodo de anlise gravimtrica est limitada, em parte, pela perda do precipitado devido sua solubilidade no meio reagente e no lquido de lavagem empregado na purificao. Essas perdas alcanam, freqentemente, srias propores, particularmente quando necessrio uma lavagem extensiva para assegurar um precipitado puro quando se deve usar um precipitado demasiadamente solvel. Como impossvel eliminar completamente as perdas de solubilidade, deve-se ter um grande controle sobre os fatores que influem na solubilidade dos precipitados. As variveis mais comuns que influem na solubilidade precipitado so: temperatura, pH, do concentrao do reagente, concentrao salina e concentrao do dissolvente. 3.2 Caractersticas fsicas do precipitado

51

 importante o conhecimento prvio do tipo de precipitado que obtido, pois, disto depender o tipo ser de filtrao a ser empregado na separao do precipitado do meio de precipitao e indica, tambm a necessidade ou no de um certo tempo de digesto. A prtica da anlise gravimtrica abrange vrios tipos de precipitados que se distinguem, principalmente, quanto ao tamanho das partculas. O tamanho das partculas uma caracterstica muito importante, pois dele depende, em grande parte, a qualidade do precipitado quanto a filtrabilidade. 1. Os precipitados cristalinos so os mais favorveis para fins gravimtricos. As partculas do precipitado so cristais individuais bem desenvolvidos. Elas so densas e sedimentam rapidamente. Os precipitados cristalinos so facilmente recolhidos por filtrao e, em geral, no se deixam contaminar por adsoro. 2. Os precipitados pulverulentos ou finamente cristalinos consistem de agregados de diminutos cristais individuais. So densos e sedimentam rapidamente. s vezes, oferecem dificuldadesfiltrao, pois a presena de pequenos cristais obriga ao uso de filtros de textura densa e lentos. Os vos existentes nos agregados oferecem condies favorveis para a incorporao de substncias estranhas. So exemplos os precipitados de BaS04 e CaC2O4. 3. Os precipitados grumosos, que incluem os haletos de prata, resultam de floculao de colides hidrfobos. So bastante densos, pois eles arrastam pouca gua. A floculao pode ser efetuada por adio de eletrlitos, aquecimento e agitao. Os agregados das partculas coloidais so facilmente retidos plos meios filtrantes usuais; eventualmente, preciso cuidar para que, na lavagem do precipitado, no ocorra peptizao. 4. Os precipitados gelatinosos resultam da floculao de colides hidrfobos. So exemplos, os hidrxidos de ferro (III), alumnio, a sllica hidratada e os sulfetos metlicos. So volumosos, tm a consistncia de flocos e arrastam quantidades considerveis de gua. Oferecem dificuldades filtrao e lavagem e no podem permanecer por longo tempo em contacto com a gua-me devido a sua grande superfcie que provoca absoro de impurezas do meio. As caractersticas fsicas de um precipitado dependem da natureza das substncias, mas tambm, em certa medida, das condies de formao do precipitado e de sua evoluo espontnea ou tratamentos posteriores. A formao de um precipitado um processo cintico que tende para um equilbrio. O controle de velocidade e outras condies, sob as quais se processa a precipitao, permite, em parte, influir nas caractersticas fsicas doprecipitado. Haja vista as caractersticas supracitadas, faa um esquema da formao de precipitados, partindo da nucleao, bem como um breve resumo abordando a formao de colides.

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3.3 Pureza do precipitado Quando, em soluo, se precipita uma substncia qumica, nem sempre, a mesma separada com alta pureza, pois pode conter impurezas em propores variveis, conforme o precipitado e as condies em que se efetuou a precipitao. A contaminao do precipitado por substncias que, por sua solubilidade, deveriam permanecer em soluo denomina-se coprecipitao. Esta pode ser por adsoro sobre a superfcie da partcula em contato com a soluo ou por ocluso de substncias estranhas durante o crescimento doscristais das partculas primrias. As fases slidas obtidas por precipitao, conforme as tcnicas usuais da anlise gravimtrica, esto sujeitas a diferentes formas de contaminao. A lavagem dos precipitados remove as impurezas contidas na soluo-me mecanicamente retida pelas partculastambm, pelo menos em parte, as e, impurezas superficialmente nelas adsorvidas. A simples lavagem , entretanto, ineficaz quanto s contaminaes provocadas por incluso isomrfica e no isomrfica. f No possvel estabelecer uma regra geral na obteno precipitados gravimtricos, capaz de eliminar dos ou reduzir formas de contaminao. Contudo, o estudo de vrias formas de contaminao permitiu fixar certas condies favorveis para a separao de fases slidas convenientemente puras. A precipitao em condio de baixa supersaturao favorece formao de cristais grandes e a bem desenvolvidos e, ao mesmo tempo, reduz a um mnimo a adsoro superficial e a ocluso. O recurso ineficaz com relao incluso isomrfica ou no isomrfica ps-precipitao. O grau de e contaminao por ocluso largamente determinado pela velocidade de formao do precipitado. Esta, por sua vez, depende de vrios fatores como a concentrao da espcie a precipitar, a concentrao da soluo do reagente precipitante, a tcnica usada na precipitao e a temperatura. 3.4 Digesto do precipitado o tempo em que o precipitado, aps ter sido formado, permanece em contato com a gua-me. A digesto o processo destinado obteno de um precipitado constitudo de partculas grandes, o mais puro possvel, e de fcil filtrao. A digesto, efetuada em temperatura elevada, um processo de recristalizao, no qual as impurezas ocludas passam para a guame. Em precipitados gelatinosos basta uma fervura e o mnimo tempo possvel para a filtrao. Esse fenmeno denominado, tambm, de envelhecimento do precipitado e constitui-se de um conjunto de transformaesirreversveis, depois que se formou.

53

As partculas pequenas tendem dissoluo e reprecipitao sobre a superfcie dos cristais maiores, fenmeno denominado de amadurecimento de Ostwald. Quando o precipitado constitudo de partculas imperfeitasfioculosas e, aps o envelhecimento, e tornam-se compactas e perfeitas,por dissoluo do material dos vrtices e arestas dos cristais e que se deposita sobre o mesmo cristal, esse fenmeno denominado de amadurecimento interno de Ostwald. A necessidade ou no de um tempo de digesto conhecida pelas caractersticas fsicas do precipitado e de sua solubilidade. Os processos analticos clssicos j especificam o tempo e a temperatura adequados para cada caso. D um exemplo no qual pode ocorrer a coprecipitao e, tambm, a ps-precipitao, sugerindo mtodo(s) para evitar esses fenmenos. 4. Filtrao a separao do precipitado do meio em que se processou formao. A maneira como feita a filtrao sua depender do tratamentoa que o precipitado ser submetido na secagem ou calcinao, conforme o caso. Explique, no tocante a filtrao por gravidade, quais os tipos de papel de filtro quantitativo empregados nessa tcnica. 4.1 Filtrao por suco A filtrao por suco utilizada quando se possui precipitados que passam atravs do papel de filtro. Para tanto, utiliza-se normalmente cadinho de Gooch com camada filtrante ou cadinho de piaca sintetizada, obedecendo a seguinte tcnica: Adapta-se o cadinho filtrante a um kitassato atravs de uma rolha de borracha com tubo adutor; liga-se o conjunto a um frasco de segurana e este uma trompa de gua ou uma bomba de vcuo. Pelo vcuo criado no kitassato, a presso atmosfrica impele o liquido atravs dos poros do filtro, retendo o precipitado. 5- Lavagem do Precipitado :Aps a filtrao do precipitado, deve-se submet-lo a um processo de lavagem para remover parte da gua-me que nele ficou retida e eliminar as impurezas solveis e no volteis. Durante a realizao dessa operao, poder ocorrer a peptizao. Explique como se processa esse fenmeno e exemplifique. 6- Calcinao ou Secagem: Aps a filtrao e a lavagem, o precipitado deve ser secado ou calcinado para depois ser pesado. Assim sendo, explique quando se utiliza a

54

secagem e a calcinao, respectivamente. Explique, tambm, como se deve proceder para tarar um cadinho e um pesa filtro. DETERMINAO DO TEOR DE Fe+3 POR GRAVIMETRIA 1. CONSIDERAES GERAIS a) Certifique-se que no existem outros ctions do grupo III A
b) Usar soluo de NH4OH c)

Kps do Fe (OH)3 = 10-36 (Kps = [ Fe+3].[OH-]3) O Agente de lavagem o NH4NO3

d) O Precipitado gelatinoso, vamos filtrar em papel, sem usar vcuo.

e)

2. TCNICA Pesar 0,5 g da amostra preparada pelo professor, dissolver em 40ml de soluo de gua e adicionar 10ml de HCl 1:1 e 2ml de HNO3 conc PA. Aquecer suavemente at cor amarelo claro (de 3 a 5 minutos). Diluir 200ml com gua destilada e aquecer a ebulio. Agregar lentamente e sob agitao de uma bagueta de vidro, soluo de NH4OH (1:1) at ligeiro excesso (reconhecido pelo vapor desprendido). Ferver, suavemente, por 1 minuto. Esperar sedimentar. O lquido sobrenadante deve ser incolor (se no for, acrescentar mais NH4OH e repetir a operao). Filtrar e lavar trs ou quatro vezes com NH4NO3 a 1% (lavar at eliminar todo Cl -), deixe escorrer totalmente uma poro antes de adicionar a outra. Se alguma partcula aderir ao agitador ou funil, usar um basto de vidro policial e gua quente para fazer a partcula retornar ao filtro. Quando a ltima poro do agente de lavagem escorrer, dobrar o filtro de papel e colocar no cadinho de porcelana (podia ser platina), previamente tacado (depois de aquecido ao rubro e resfriado em dessecador). Colocar o cadinho num tringulo de porcelana sobre um trip de ferro. Aquecer com o bico de Bunsen, de maneira lenta (para no perder material) de modo que o papel seque e depois, ainda lentamente, carbonize (no queimar para evitar reduo do ferro em anlise). Quando todo papel carbonizar, aquecer o cadinho, mais fortemente e manter por 10 a 15 minutos o cadinho ao rubro. Depois esfriar um pouco e colocar no dessecador. Aguardar 30 minutos e pesar at peso constante (mais ou menos 0,00002g ou preciso da balana). Se no ficar constante, repetir a calcinao.

3. QUESTES 1. Qual a cor do primeiro precipitado? Qual a substncia? D a equao de reao da sua formao?

55

2. Qual a cor da substncia pesada? Qual a substncia? D a equao de reao de sua formao.
3. 4. 5.

Qual o valor do fator de converso da substncia pesada em Fe +3? E em FeCl3? Qual a % do Fe +3 na amostra? E a % do FeCl3 na amostra? Escreva uma frmula de clculo reduzida para encontrar o teor de Fe +3 na amostra?

MTODO DO EDTA O cido etilenodiaminotetraactico, H4Y, comumente representado pela sigla EDTA, sem dvida a complexona mais utilizada e estudada dentro desta classe, apresentando aplicao ampla e geral em anlise qumica1-3 por ser um produto industrial de baixo custo, especialmente na forma do sal di-sdico, Na2H2Y2H2O.

Preparao e Padronizao de Soluo Padro de EDTA 0,1 M

Preparao Para preparo da soluo de EDTA, o slido deve ser seco a uma temperatura de 80 C, por um perodo de dois a trs dias, caso contrrio pode perder guas de hidratao. O slido quando seco deve ter sua composio concordante com a frmula Na2H2Y2H2O (massa molar de 372,24 g mol-1). Dissolver 37, 225 g de EDTA Sal Dissdico PA em um bquer contendo 500 ml de gua destilada. Adicionar 8,0 g de NaOH PA e agite at dissoluo total. Avolumar para 1000 ml com gua destilada homogeneizando a soluo. O cido etilenodiaminotetractico, vulgarmente designado por EDTA uma substncia primria, pois pode obter-se puro, podendo ser seco a uma temperatura de 150 C sem perigo de decomposio, no higroscpico, mas no muito utilizado na preparao de solues padro, em virtude da sua baixa solubilidade em gua. De preferncia, na preparao de solues padro, utiliza-se o sal dissdico de EDTA, o qual tambm uma substncia padro e apresenta a vantagem de ser solvel em gua. As solues padro de EDTA devem ser conservadas em frasco de polietileno, pois afetam o vidro. Para a realizao da experincia de preparao de uma soluo padro de EDTA, necessrio o seguinte material: balana analtica, frasco de polietileno de 1 litro, copos de titulao, bureta de 25 ml, conta-gotas, funil de vidro, pipeta e proveta. Os reagentes utilizados so os seguintes: sal dissdico de EDTA, cloreto de amnio concentrado, carbonato de clcio puro, negro de Eriocromio T (slido), cloreto de hidroxilamina, lcool etlico e cido clordrico.

56

Comea-se por pesar uma quantidade determinada de sal dissdico de EDTA. Num frasco de polietileno adiciona-se gua deionizada e adiciona-se o EDTA pesado. Perfaz-se o volume at 1 litro e agita-se bem at homogeneizao completa.

Padronizao: Pesar com exatido de 100 a 200 mg de Zinco metlico PA, previamente seco em estufa e mantido em dessecador. Dissolver em erlenmeyer com cido clordrico PA concentrado at dissolver (+- 10 ml). Adicionar 50 ml de gua destilada. Adicionar 10 ml de hidrxido de amnio PA concentrado. Adicionar 0,5 g de indicador Preto de Eriocromo T. Adicionar 10 ml de formaldedo PA a 10 % v/v. Titular imediatamente com a soluo de EDTA, preparada conforme indicado acima, at viragem para colorao azul. Determinado o volume de EDTA gasto na titulao, calcula-se a concentrao deste. Clculo: Fc (EDTA 0,1 M)= mg de Zn0 mL gastos de EDTA 6, 538

EDTA preparao e padronizao Clculos Fc = ___mpesada___ Vgasto.M.65,38 1000 onde: m = massa pesada do zinco Vgasto = volume gasto de EDTA M = molaridade 65,38 = massa molar do zinco
Capacidade de neutralizao de cidos por um comprimido de anticido Outra experincia que pode ser considerada para ilustrar a volumetria cido determinar a capacidade de neutralizao de cidos apresen clordrico do estmago que as neutraliza. Os mais magnsio, carbonato Os comprimidos de anticidos so compostos de uma variedade de de clcio, hidrxido de alumnio e base constitui-se em

tada por comprimidos de anticidos. substncias que reagem com o cido tais como

comumente usados contm bicarbonato de sdio, hidrxido de trissilicato de magnsio. Outras substncias dades. Amostras que podem ser

aromatizantes, salicilatos e aspirinas so adicionadas em pequenas quanti analisadas: Siludrox e Magnsia Bisurada.

57

A capacidade de neutralizao de cada comprimido medida adicionando-se padro de HCl 0,5 mol L
-1

um excesso de uma soluo

a um comprimido previamente pesado, deixando-o reagir e depois titulando-se o excesso do

-1

cido com uma soluo padro de hidrxido de sdio 0,25 mol L

. fornecer alguma informao

Deve-se lembrar que a medida do pH da soluo do comprimido em gua pode enquanto que outros compostos so menos bsicos, formando solues de pH 6-8.

quanto a sua composio. Bicarbonato de sdio e hidrxido de magnsio formam solues bsicas de pH 8-9,

Procedimento
Tritura-se um comprimido em um almofariz e mistura-se com 25 mL de gua pequeno. Agita-se por 5 minutos e depois mede-se o pH universal. Isto dar uma indicao boa do valor do pH. de uma bureta, adicionam-se 50,00 mL de uma soluo por cador de fenolftalena. Se neste
-1

destilada em um bquer

da soluo, usando uma tira de papel indicador

Para determinar a capacidade de neutralizao, pesa-se um nico comprimido em uma balana analtica e transfere-se para um erlenmeyer de 250 mL. Por meio padro de cido clordrico 0,5 mol L
-1

ao erlenmeyer contendo o comprimido. Deixa-se a mistura repousar mL de cido clordrico. Repete-se esta operao at se .

30 minutos, agitando-se casualmente. Adicionam-se ento 4 a 5 gotas do indi ponto a soluo ficar rosa, adicionam-se mais 10,00

obter uma soluo incolor. Titula-se a mistura resultante com uma soluo padro de NaOH 0,25 mol L Calcula-se a quantidade de matria do cido clordrico (em milimoles) neutrali quantidade de matria de cido clordrico (em milimoles) suco gstrico neutralizados por um comprimido. Finalmente, pode-se escrever as equaes balanceadas que representam a rea NaHCO 3, CaCO 3, MgO, Al(OH) 3 e MgSiO 7. Considerando que o suco gstrico contm 0,4% (v/v) de cido clordrico, calculaneutralizada por grama de comprimido.

zada, por comprimido e a se o nmero de mililitros do o do cido clordrico com o

Determinao da acidez total de vinhos

Vinhos so produzidos a partir de uvas. As uvas contm quantidades significa orgnicos. Durante o processo de amadurecimento ocorre tivas de vrios cidos

um decrscimo relevante na concentrao de vrios

destes cidos. Assim, o sumo de uva e o prprio mosto nada mais so do que solues cidas diludas, contendo principalmente cido tartrico, mlico e ctrico. Comercialmente de extrema relevncia a presena desses cidos, pois sem eles o gosto seria inspido, a cor seria anormal, e a deteriorao do produto ocorreria rapidamente. Os vinhos disponveis no comrcio contm os cido do mosto e outros cidos produzidos durante e aps a fermentao alcolica: actico, propinico, pirvico, lctico, gliclico, galacturnico, glucnico, mcico, oxlico, fumrico, e outros. subprodutos indesejveis, e os vinhos succnico, Sem os cidos, a fermentao formaria presentes. O grau

resultantes se estragariam durante e aps a fermentao. O gosto azedo

dos cidos em vinhos modificado (atenuado) pelo etanol, acares, e vrios metais que esto

58

de acidez est tambm relacionado com a acidez total titulavel, o e no dissociados, e a quantidade

pH, a quantidade relativa de cidos dissociados 0,6 a 0,9% (expresso como a

relativa de cada um dos cidos presentes. do sumo ou do vinho). Os vinhos secos de mesa tm uma

Dentro dos padres comerciais, a acidez do sumo de uva fica no intervalo de quantidade em gramas de cido tartrico por 100 mL acidez titulavel no mesmo

intervalo. Os vinhos doces geralmente tm acidez no intervalo de 0,4 a 0,65%. Na tambm decidir se ou no necessria uma correo da de tal modo que quando o

fabricao do vinho importante saber a acidez titulavel do mosto para poder determinar a quantidade correta de dixido de enxofre que ser adicionada e acidez. Atentando-se para os cidos que esto comumente presentes no mosto e no vinho (cido tartrico, base forte, no ponto final dessa titulao o pH ser dissolvido. Este erro pode ser minimizado diluindo o

mlico, actico, lctico, etc.) nota-se que so cidos orgnicos relativamente fracos, mosto ou o vinho for titulado com uma soluo de uma maior que 7, normalmente entre 7,8 e 8,3.
2

Esta determinao est sujeita interferncia do CO vinho com gua quente, prximo da fervura, e depois titular. Geralmente esse erro pequeno.

deixando esfriar at a temperatura ambiente antes de

Procedimento
Transferir 25,00 mL de um vinho branco seco para um erlenmeyer de 250 mL. destilada e 3 a 5 gotas de uma soluo de fenolftalena. diluio maior para contornar o Adicionar 100 mL de gua

Para um vinho tinto ou rose pode-se usar uma NaOH 0,1 mol L -1. A

problema da cor. possvel preparar e usar fenolftalena 1% (m/v) em etanol indica o final da titulao. titulveis at a viragem da

70% (v/v) para melhorar a deteco do ponto final. Titular com uma soluo padro de primeira cor rosada que permanecer por 20 a 30 segundos

A acidez titulvel do vinho normalmente expressa em cido tartrico % (m/v); massa molar do C2H4O2(COOH) 2 = 150,09 g mol -1. Lembrar que o cido tartrico tem dois hidrognios fenolftalena.

cido tartrico (g /100 mL) = (Vb).(CNaOH).(150x9/2).(100) (1.000).(Vam) onde: Vb o volume (mL) da soluo de NaOH usada na titulao. CNaOH a concentrao da soluo de NaOH. Vam o volume (mL) da amostra titulada. Determinao de cido actico em vinagres

59

O cido actico um cido fraco, tendo um K na forma de cido concentraes. Na indstria presentes.

de 1,8 x 10 -5. Ele amplamente usado em qumica industrial

actico glacial 99,8% (m/m) (densidade de 1,053) ou em solues de diferentes alimentcia consumido como vinagre, que uma soluo diluda do cido actico vinagre, mas outros esto

glacial (3,5 a 8% m/v). De fato, o cido actico o principal constituinte cido no

Procedimento
Uma alquota de 10,00 mL de vinagre cuidadosamente pipetada e transferida 100 mL e diluda at a marca com gua destilada. para um balo volumtrico de gua e 3

Uma alquota de 25,00 mL removida do balo, com uma com uma soluo padro de NaOH 0,1 temente intensa que possa

pipeta aferida, e transfe rida para um erlenmeyer de 250 mL. Adicionam-se aproximadamente 40 mL de a 5 gotas de indicador de fenolftalena. A mistura cuidadosamente titulada mol L" at o aparecimento de uma leve
1

colorao cor-de-rosa que persista por 30 segundos. Tambm, as pequenas quantidades de outros cidos Elabore uma

Os vinagres so geralmente coloridos, mas aps as diluies a cor no suficien prejudicar a visualizao do ponto final da titulao. presentes so simultaneamente

tituladas com o cido actico e a acidez total expressa em termos do cido (m/m) de cido actico no vinagre, o que um vinagre

actico. possvel usar o alaranjado de metila como indicador nesta titulao de vinagre? explicao. Se o resultado da titulao devesse ser expresso como %

deveria ser mudado no procedimento recomendado? Suponha ainda que uma soluo de cido clordrico consome a mesma quantidade de uma soluo padro de NaOH por unidade de volume que preparo de um molho de salada? Calcula-se a concentrao do cido actico no vinagre expressando o resultado em gramas de cido actico por mL de vinagre. em moles por litro e tambm comercial. Ignorando o aspecto da diferena no gosto, por que seria inaceitvel o uso do cido clordrico no

Determinao de Sulfato
O mtodo baseia-se na precipitao dos ons sulfato com cloreto de brio: Ba+2 + SO2/4- BaSO4(S) Solubilidade: 0,3 mg BaSO4 por 100 mL H2O a 26 O produto obtido secado a 110C e em seguida pesado, de sulfato na amostra. Vrias substncias so coprecipitadas, provocando erro na determinao de exemplo, a coprecipitao de BaCl
2

calculando-se

da a concentrao sulfato. Por

conduz a resultado mais alto que o

esperado, enquanto a

60

coprecipitao de Ba(HSO H2SO 4).

4 2

) leva a um resultado

mais baixo 10 mesmo fato ocorre quando calcinao verifica-se a volatilizao de

Fe 2(SO 4)3 ou Fe(HSO 4)3 coprecipitam, pois durante a No se pode empregar reprecipitaes melhor maneira de evitar qumica adequada. Assim, sulfato bsico, ou pela reduo a Fe presena de Cr ons NO
3 3+ 2+

sucessivas para a obteno de um precipitado mais dissoluo deste composto. A

puro de BaSC 4, porque no se tem um solvente adequado para interferentes, atravs de uma precipi os ons Fe

a contaminao por copreci pitao remover, a priori, as substncias tao, complexao ou qualquer outra transformao
3+

que so extensamente coprecipitados, geralmente como

3

podem ser eliminados por meio de uma precipitao prvia na forma de Fe(OH) , que no causam maiores problemas.
3+

Tambm ons de Cr

e A1 3+ so coprecipitados,

ainda que em pequenas

quantidades. A
4 2

deve ser evitada porque forma um complexo solvel

com sulfato, [Cr(SO

) r.

e C1O 3 interferem, mesmo em baixas concentraes, sendo

coprecipi tados na forma pequeno excesso de brio na

de sais de brio. Esta coprecipitao minimizada usando-se precipitao do sulfato. Neste caso, em que a tendncia precipitado recomendvel. De um modo geral, adicionando-se

a coprecipitar grande, a digesto do brio os erros devidos compostos de

a soluo de sulfato soluo de

coprecipitao de ctions diminuem, mas os devidos a nions enxofre que podem ser quantitativamente oxidados a sulfato. Assim, determinar o teor de enxofre em compostos orgnicos perxido de sdio em ampola de Parr ou fechado, procedendo-se depois preci

aumentam. por exemplo, pode-se fumegante em tubo precipitando, pela

Na prtica utiliza-se este procedimento para determinao de brio, sulfato e

oxidando-os a sulfato por fuso com

3

pelo tratamento com HNO

pitao com cloreto de brio. solubilidade maior, deve-se tomar

4

Chumbo e estrncio podem ser determinados de maneira anloga do brio, os na forma de sulfato. Porm, como nestes casos a precaues especiais no sentido de adio de lcool soluo. Solubilidade do PbSO4: 1,4 mg por 100 mL H2O a 26C Solubilidade do SrSO 4: 15,4 mg por 100 mL H2O a 26C reduzi-la,

o que se con segue, no caso do SrSO

No se recomenda o mtodo gravimtrico para padronizao de H2SO4 por causa dos erros devidos coprecipitao.

61

Procedimento
A soluo original diluda a 100,0 mL num balo volumtrico, com gua des Homogeneiza-se a soluo e pipetam-se duas amostras de 25,00 mL, colocan de 400 mL e diluem-se as alquotas em seguida com 200 mL com frasco'
21

tilada.

do-se em bqueres

gua destilada. Adiciona-se ao ebulio' 3' e adiciona-se, gotejando capilar (ou pipeta,

l mL de HC1(1+1), aquece-se a soluo

2 (4)

rapidamente, 100 mL de soluo quente de BaCl ou bureta) precipitado depositar por l ou 2 minutos e

1% (m/v), atravs de um tubo

. Durante a adio do cloreto de brio, a agitao deve ser constante. Deixa-se o testa-se o lquido sobrenadante com gotas de cloreto de testa-se espera-se depositar e

de brio 1% (m/v) para verificar se a precipitao foi completa. Caso ainda ocorra a formao precipitado, adicionam-se lentamente 3 mL de reagente, brio (5) . Deixa-se a mistura em banho-maria por uma hora e para haver digesto do precipitado' filtrante de amianto previamente pequenas pores e
61

novamente, repetindo-se essa operao at se ter presente no meio um

excesso de cloreto de

depois em repouso por 12 horas

(7)

, filtrando-se a seguir em Gooch de porcelana com camada (100 mL) em

8

aferido. Lava-se o precipitado com gua quente

depois com lcool. Seca-se em estufa'

' a 110C por 2 horas, deixa-se em

dessecador por l hora e pesa-se, calculando-se a porcentagem de sulfato na amostra. Se X a massa do BaSO
4

proveniente da precipitao do sulfato contido no

volume da

pipeta utilizada para a tomada da alquota (25,00 mL), tem-se: C

2SO4

= X x 1.000 x 96,06

25,00x233.40

onde 96,06 g mol -1 a massa molar do on SO42-, 233,40 g mol -1 a massa molar do BaSO 4. Comentrios (1) A precipitao de BaSO em solues concentradas e frias d produtos muito finos, que

passam atravs do filtro. Entretanto possvel obter-se um produto obtido a partir de solues diludas e a quente, aps tempo em digesto.

filtrvel se o precipitado

ser deixado um certo perodo de fosfato,

(2) Usa-se HC1 para evitar uma possvel precipitao de ons interferentes, como cromato e carbonato de brio. No entanto, um excesso de

cido deve ser evitado, pois a

62

solubilidade do BaSO de HSO 4.

aumenta com o aumento da

acidez do meio, por causa da formao

(3) A supersaturao menor em altas temperaturas. (4) A velocidade de adio do reagente afeta a filtrabilidade do precipitado de extenso em que vrios ons estranhos so coprecipitados. (5) Deve-se ter excesso de reagente para que a reao seja quantitativa, pois a BaSO 4 diminui pelo excesso de ons Ba hora). (7) Deve-se filtrar e lavar o precipitado de BaSO maior (principalmente quando se no significativa. (8) Quando se usa papel-filtro na filtrao, deve-se Neste caso deve-se ter cuidado para que adicionando-se sistema. Determinao do Cloreto O mtodo baseia-se na precipitao dos ons cloreto com nitrato de prata: Ag+ + Cl- AgCl(s) Solubilidade: 0,2 mg AgCl por 100 mL H2O a 26C. O produto obtido seco a 110C e pesado, calculando-se da a concentrao de cloreto na amostra. O AgCl precipitado no apresenta grande tendncia em ocluir sais e portanto a presena de substncias estranhas no causa erro significativo na anlise, principalmente quando a precipitao efetuada adicionando-se a soluo de prata soluo de cloreto. A causa de erro mais sria a lavagem deficiente do precipitado. Os ons brometo, iodeto, tiocianato e sulfeto interferem, pois formam com prata, em meio ntrico, precipitados insolveis. A interferncia de sulfeto contornada eliminando-o da soluo atravs de uma fervura prvia da soluo cida. Interferem tambm os ons de mercrio (1) e chumbo (II), que formam precipitados insolveis com cloreto. Certas espcies qumicas, tais como NH 3 e CN~ no interferem neste mtodo porque a precipitao feita em meio cido. A prpria acidez do meio tambm evita a calcinar o precipitado a 900C em mufla. no ocorra a reduo do sulfato de brio a
4 2+

BaSO 4 e a solubilidade do (no mnimo l filtrao solubilidade

(6) Como h tendncias de coprecipitar ons estranhos, a digesto recomendvel a quente, pois a velocidade de

usa papel-filtro) e a perda por

sulfeto de brio, pelo carbono. Se isto acontecer, pode-se recuperar o material reduzido, 2 gotas de cido sulfrico concentrado e calcinando-se novamente o

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interferncia de nions de cidos fracos como acetato, carbonato, fosfato, arseniato e oxalato, que reagiriam com prata em meio neutro, ons que se hidrolisam facilmente, como por exemplo, Bi(III), Sb(III) e Sn(IV), ou ons que formam complexos estveis com cloreto [exemplo, Hg(II)], causam interferncias srias e por isso devem ser removidos da soluo antes de se efetuar a precipitao da prata. Este mtodo utilizado para a determinao de prata, cloreto, brometo, iodeto e tiocianato. No entanto, como a coprecipitao de substncias estranhas juntamente com o Agi pode provocar erros srios, invalidando os resultados obtidos, no se utiliza este procedimento para a determinao de iodeto, ainda mais que este on se oxida muito facilmente. Outras formas oxidadas do elemento cloro podem ser determinadas por este procedimento, aps uma reduo prvia a cloreto. Assim, pode-se determinar gravimetricamente cloro (C12), hipoclorito (CIO-), clorito CIO2- clorato, ClO3- e perclorato CIO4-, reduzindo-os antes a cloreto com nitrito NO2-. Por outro lado, haletos orgnicos so tambm determinados por este mtodo, aps serem convertidos em haletos inorgnicos atravs de um aquecimento com HNO3 fumegante em tubo fechado (Mtodo de Carins), ou por fuso com Na2O2. Uma outra aplicao deste procedimento na determinao de carbonato, fosfato, cromato e arseniato que formam sais insolveis com prata em meio neutro, mas so solveis em meio cido. O sal precipitado corn ons prata em meio neutro, em seguida filtrado, lavado e, posteriormente, dissolvido com cido ntrico, aps o que a prata finalmente reprecipitada com cloreto em meio cido e determinada como AgCl. Procedimento A soluo original diluda a 100,0 mL num balo volumtrico. Pipetam-se desta soluo duas amostras de 25,00 mL transferindo-as para bqueres de 400 mL e procede-se da seguinte maneira com cada uma delas: dilui-se a 200 mL e acidula-se'" com \ mL de HNO3 (1+1) (a gua destilada e o HNO 3 usados devero ser testados com AgNO 3 para assegurar a ausncia de cloreto). Precipita-se o AgCl pela adio lenta, com agitao, de um ligeiro excesso de soluo de AgNO 3 (0,8 g de AgNO3 em 20 mL H2O) a frio(2). A precipitao e as operaes sucessivas devem ser feitas em ausncia de luz(3). Aps a adio da soluo de AgNO3, aquece-se a suspenso quase a ebulio, agitando-a durante um ou dois minutos(4) para ajudar a coagulao do precipitado. Remove-se o bquer do fogo e deixa-se o precipitado depositar. Testa-se a completa precipitao do cloreto pela adio de poucas gotas de soluo de AgNO 3 no lquido sobrenadante. Se no ocorrer a formao de precipitados, deixa-se o bquer no escuro em repouso por l ou 2 horas antes de filtrar.

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Antes de se transferir o precipitado para um cadinho de Gooch aferido, lava-se o AgCl duas ou trs vezes, por decantao 151, com HNO3 0,01 mol L-1 a frio(6). Procede-se filtrao e removem-se as ltimas partculas de AgCl com o "policial"* e lava-se o precipitado retido no Gooch com HNO3 0,01 mol L-1 (adicionado em pequenas pores) at que alguns poucos mililitros da gua de lavagem, coletada num tubo, no se apresente turva quando testada com uma gota de HC1 0,1 mol L-1. Finalmente, lava-se o precipitado com l ou 2 pores de gua para remover a maior parte do HNO 3, coloca-se o Gooch \ hora na estufa(7) a 110C, l hora no dessecador e pesa-se. Com a massa do AgCl obtida, calcula-se a porcentagem de cloreto na amostra. Sendo X a massa de AgCl proveniente da precipitao do cloreto contido no volume da pipeta utilizada na tomada da alquota (25,00 m L), tem-se: Ccl- (g L-1) = X x 1.000 x 35, 45 25,00x143,32 onde 35,45 g mol-1 a massa molar do tomo de cloro 143,32 g mol-1 a massa molar do AgCl. Comentrios (1) O HNO3 favorece a formao de um precipitado mais facilmente filtrvel e evita precipitaes de xido, carbonato ou fosfato de prata. (2) No se deve aquecer a soluo antes de os ons Ag + serem adicionados para no se perder o HCl por evaporao. (3) O AgCl se desproporciona pela ao da luz

2AgCl(s) 2Ag + C\2 ara evitar esta reao indesejvel deve-se recobrir exteriormente o bquer e o vidro de relgio com papel preto. Quando a reduo se d antes da filtrao do precipitado, tem-se um erro positivo, pois o Cl2 proveniente da reao de desproporcionamento se combina com os ons Ag+ em excesso e volta a formar AgCl que fica misturado com a prata metlica formada na decomposio do precipitado. Quando o desproporcionamento do precipitado se d aps a filtrao, o cloro produzido volatiliza-se (no se tem ons Ag+ disponveis para reagir com o gs), gerando um erro negativo. (4) Agitao e alta temperatura ajudam a coagulao do precipitado que inicialmente se encontra no estado coloidal.

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(5) Filtra-se por decantao por ser mais efetiva a lavagem do precipitado no bquer, devido aos seus flocos. (6) O HNO 3 0,01 mol L-1 usado para retirar o excesso de ons Ag + que ficam adsorvidos no precipitado e tambm para evitar a peptizao do AgCl, que ocorre se este sal for lavado com gua pura. O HNO3 facilmente eliminado durante a secagem do precipitado. (7) O AgCl funde a 440C, com reduo na presena de substncias orgnicas (havendo volatilizao parcial). Deve-se fazer um aquecimento gradual para que no ocorra uma rpida contrao do slido, aprisionando molculas de gua no seu interior.

Diagrama de fluxograma O fluxograma um meio grfico para a representao das etapas de um processo. Smbolos Bsicos: a maior parte dos fluxogramas construda a partir de poucos smbolos bsicos.

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O smbolo de atividade um retngulo que designa uma atividade. Dentro dele esta uma breve descrio daquela atividade.

O smbolo de deciso um losango que designa um ponto de deciso, a partir do qual o processo se divide em dois ou mais caminhos. O caminho tomado depende da resposta pergunta que aparece dentro do losango. Cada caminho rotulado, para corresponder a uma resposta pergunta. O smbolo terminal um retngulo arredondado que identifica, de forma forma inequvoca, o incio ou trmino de um processo, de acordo com a palavra que esta dentro do retngulo. Incio usado para designar o ponto de partida do fluxo de um processo; parar ou fim so usados para designar o final do fluxo de um processo. O smbolo de documento representa um documento pertencente ao processo.

A linha de fluxo representa um caminho de processo que liga elementos do mesmo, por exemplo, atividades ou decises; a seta um fluxo indica a direo do fluxo.

O conector um crculo que usado para indicar uma continuao do fluxograma. Modelo de Fluxograma

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Incio

Instalar medida

Receber, verificar e processar.

Correto ? Sim

No

Fazer correes

Inspe o exigida ?

Sim Inspecionar

No Passa ? Sim

No

Contatar Fornecedor

P3 P2

Processar & Certificar

Autorizar pagamento

Processar para contas a pagar

Preparar cheque

Final

68

Exerccios 1) Qual a idia geral de analise volumtrica? Cite trs casos particulares de analise volumtrica. 2) O que alquota?
3) O que soluo padro ou soluo titulada?

4) O que titulo? O que titulo em massa de uma soluo? Como ele traduzido em frmula matemtica? Qual o significado do ttulo percentual em massa de uma soluo? Numericamente, como ele varia? Qual a relao entre molalidade e Titulo? 5) Qual o papel do indicador na soluo? 6) O que concentrao comum de uma soluo? Como representada matematicamente?
7) O

que

diluio

e concentrao

de uma

soluo

e como

podemos

representar

matematicamente? Podemos usar para concentrao somente ou para molaridade e normalidade, justifique?
8) O que molaridade, normalidade e molalidade e quais as relaes entre elas? E qual a relao

entre concentrao e molaridade, concentrao e normalidade e o que frao molar? Como se traduzem a sigla ppm e ppb? Qual o seu significado? 9) O que densidade de uma soluo? Qual sua unidade? 10) Calcule a concentrao, em g/L, de uma soluo de nitrato de potssio, sabendo que ela encerra 60g do sal em 300cm de soluo. R: 200g/L

11) Calcule a massa de cido ntrico necessrio para a preparao de 150mL de uma soluo de concentrao de 50g/L. R: 7,5g

12) Qual a massa dos ons Na (sdio) existentes em 200ml de soluo de NaOH de concentrao igual a 80g/L? R: y = 9,2g de ons Na+

13) Uma soluo contm 8g de cloreto de sdio e 42g de gua. Qual o titulo em massa da soluo? E seu titulo percentual? R: titulo= 0,16=16%

14) Uma soluo de um dado soluto foi preparada a partir de 160g de gua. Se o ttulo da soluo 0,2, calcule a massa do soluto. Justifique se essa uma soluo concentrada ou diluda. 40g de soluto 15) Uma soluo encerra 15g de carbonato de sdio em 135g de gua e tem densidade igual a 1,1g/mL. Calcule: O ttulo em massa da soluo. R: titulo=0,1=10% R:

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A concentrao da soluo em g/l. R: C= 110g/L.

16) Na cidade de So Paulo, por exemplo, a qualidade do ar considerada inadequada se o teor de monxido de carbono (CO) atingir 15ppm(v/v). Nessa situao, qual o volume de CO existente em cada metro cbico de ar? R: 0,015L de CO/m de ar

17) Na crosta terrestre existem, em mdia, 70 ppb (m/m) do metal prata. Qual ser a massa de prata existente em 1 tonelada da crosta terrestre? R: 0,070g de Ag

18) Qual a molaridade de uma soluo de iodeto de sdio que encerra 45g do sal em 400ml de

soluo?(Massas atmicas: Na =23; I =127)

R: 0,75mol/L

19) O permanganato de potssio pode ser utilizado como germicida no tratamento de queimaduras. um slido brilhante usado, habitualmente, como reagente comum nos laboratrios. Considere a dissoluo em meio cido de 0,395g deste sal em gua suficiente para produzir 250ml de soluo. Qual ser a molaridade resultante? R: 0,01M 20) Calcule a massa de hidrxido de sdio necessria para preparar meio litro de soluo 0,2 molar (massas atmicas: H=1; O=16; Na=23). R: m= 4g de NaOH

21) 500ml de soluo contm 10g de sulfato frrico 100% dissociado. Calcule a molaridade do sulfato frrico e dos ons frrico e sulfato, em mols por litro (massas atmicas: Fe=56; S=32; O=16).R.MFe2(SO4)3=0,05mol/L;MFe2(SO4)3=0,05mol/L;Fe 0,10 mol/L; SO4=0,15mol/L 22) Diluindo 100ml de soluo de cloreto de sdio de concentrao igual a 15g/L ao volume final de 150ml, qual ser a nova concentrao? R: 10g/L

23) 40ml de cido clordrico, de densidade 1,18g/ml e com 36,5% de HCl em massa, so diludos a 200ml. Qual a molaridade da soluo final? R:M=2,36mol/L

24) Um caminho-tanque tombou e derramou 400 litros de cido sulfrico, (H2SO4 98g/mol ), de

concentrao 6,0 mol/l para dentro de uma lagoa. Para amenizar os danos ecolgicos decidiu-se adicionar bicarbonato de sdio, NaHCO3 (84 g/mol), gua da lagoa. Calcule a massa mnima de NaHCO3 necessria para reagir com todo cido derramado. R.403,2 Kg

25) O eletrlito empregado em baterias de automvel uma soluo aquosa de cido sulfrico. Uma

amostra de 7,5 ml da soluo de uma bateria requer 40,0 ml de hidrxido de sdio 0,74 mol/l para neutralizao completa. Calcule a concentrao em quantidade de matria do cido na soluo da bateria. R.2,0 mol/L

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26) Um volume igual a 25 ml e uma soluo de cido actico 0,06 mol/l titulado com 15 ml de

soluo de hidrxido de sdio, NaOH (aq) . Qual a concentrao em quantidade de matria da soluo bsica? R. 0,1 mol/L

27) O carbonato de sdio, Na2CO3, produzido pela solvay, usado no tratamento das chamadas

guas duras, nas indstrias de vidro e de sabo em p e nos processos de branqueamento. Sua soluo aquosa fortemente alcalina. Qual a concentrao em mol/l de uma soluo 1,2 N de carbonato de sdio? R. 0,6 mol/L

28) Uma dada soluo de hidrxido de sdio, NaOH (aq) , contm 24% em massa dessa base.

Sabendo-se que a densidade da soluo 1,25 g/ml, qual a sua concentrao em equivalente por litro? R. 7,5 eq/L ou normal

29) Qual a concentrao em quantidade de matria de uma soluo aquosa de etanol, C 2H6O (l) (46

g/mol), de concentrao igual a 4,6 g/L?

R. o,10 molal ou mol/Kg

30) Qual a molalidade e a concentrao em quantidade de matria de uma soluo feita pela adio

de 15,24 g de iodo, I2, em 500 ml de lcool etlico, C2H6O, sabendo-se que a densidade do lcool etlico aprox. 0,8 g/ml. Despreze qualquer variao de volume que possa ter ocorrido. 0,15 mol/Kg ou molal
31) Qual a molalidade (concentrao em mol/kg ou molal) de uma soluo que contm 34,2 g de

R.

sacarose C12H22O11, dissolvidos em 200 g de gua?

R. o,5 molal ou mol/Kg

32) Calcule a frao em quantidade de matria do soluto e solvente de uma soluo preparada pela

adio de 390g Na2S e 360g de H2O.

R 0,2 e 0,8.

33) Leite de vaca em mdia 45g de lactose C12H22O11, por litro. Qual frao em quantidade de matria

da lactose no leite?(considere o leite formado de gua e lactose, com d= 1g/ml). R. aprox. 2,4. 10.

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Bibliografia: JURAN, J. M. A qualidade desde projeto: novos passos para o planejamento da qualidade em MORITA, Tkio. Manual de Solues, Reagentes e Solventes. Editora: Edgard Blcher. FELTRE, Ricardo. Fsico-Qumica. So Paulo: Moderna, volume 2. COVRE, Geraldo Jos. Qumica: o homem e a natureza. So Paulo: FTD. VOGEL. Anlise qualitativa. So Paulo: HARRIS, Daniel C. Anlise Qumica Quantitativa. Rio de Janeiro: LTC, 2005.

produtos e servios. So Paulo: Thomson Pioneira.

BASSET, J. Denney, R. C., Jeffery, G. H. e MENDHAM, J.;(1981);Vogel;Anlise Inorgnica Quantitativa; Guanabara Dois, RJ. ALEXEEV, V. (1972) Anlise Quantitativa; Livraria Lopes da Silva Editora Porto. OHLWELER, O. A. (1981); Qumica Analtica Quantitativa, 3a Edio; Livros Tcnicos e Cientficos Editora S/A, Rio de Janeiro. BACCAN, J.C. de Andrade, O. E. S. Godinho, J. S. Barone . Qumica Analtica Quantitativa Elementar. So Paulo : Edgar Blcher Ltda. Ed. 3 edio revista, ampliada e reestruturada.

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