QUIMICA

2 BACHILERATO

Tema 7. REACCIONES DE TRANSFERENCIA DE ROTONES. CIDOS Y BASES.

1. Concepto de cido-base.
1.1. Teora de Arrehnius.
1.2. Teora de Bronsted- Lowry.
1.3. Pares cido-base conjugados.
2. Fortaleza relativa de los cidos y las bases.
3. Equilibrio inico del agua.
3.1. Relacin entre K
a
y K
b
.
3.2. Concepto de pH.
4. Hidrlisis.
5. Reacciones de neutralizacin.
5.1. Valoraciones cido- base


1. CONCEPTO DE CIDO-BASE.

El concepto de cido y base ha ido evolucionando a lo largo de la historia qumica.
Antes de que se formularan las primeras teoras cientficas sobre estas sustancias, se las
conoca y diferenciaba por sus propiedades. As:

Los cidos se caracterizan por:
- Tener sabor agrio (limn, vinagre).
- Enrojecer el papel e tornasol.
- Reaccionar con las bases dando sales.
- Reaccionar co los metales desprendiendo H
2
.

Las bases se caracterizan por:
- Tener sabor custico (leja , amoniaco).
- Colorear de azul el papel de tornasol.
- Reaccionar con los cidos para dar sales.

Posteriormente se han ido proponiendo otras definiciones, que han pretendido ampliar
el concepto inicial de cido y base.

Teora de Arrhenius.

La primera definicin cido y base de tipo conceptual fue establecida por Arrhenius a
finales del siglo XIX, segn la cual:

cido es toda sustancia que en disolucin acuosa se disocia produciendo protones,H
+

HA A
-
+ H
+
.

Base es toda sustancia que en disolucin acuosa se disocia produciendo iones
hidrxido, OH
-

BOH B
+
+ OH
-


Teora Bronsted- Lowry.

La teora de Arrhenius slo era aplicable a disoluciones acuosas y restringe el concepto
de base a sustancias que contengan iones OH
-
, de forma que no explica el carcter
bsico de sustancias como el amoniaco, NH
3
.

En 1923 Bronsted y Lowry ampliaron el concepto de cido y base estableciendo que:

Acido es toda sustancia capaz de ceder protones, H
+
.
Base es toda sustancia capaz de aceptar protones, H
+


Esta definicin es aplicable a cualquier disolvente, aunque siempre ser el agua, el
disolvente de referencia.

Pares cido-base conjugados

De la definicin de B-L, observamos que los cidos y las bases no actan de forma
aislada, si un cido cede un protn tiene que haber una base que lo acepte, de tal manera
que tenemos que hablar de pares cido-base conjugados.

Cuando un cido, HA, cede un protn, produce un anin A
-
:

HA A
-
+ H
+

cido
El anin A
-
, por su parte, tendr la capacidad de capturar un protn para regenerar el
compuesto de partida:

A- + H
+
HA
base
Si el anin capta un protn, de acuerdo con la definicin de B-L, se comporta como una
base: por lo que se dice que A
-
es la base conjugada del cido HA. Lo cual se representa
por: HA/A
-
, y se denomina par: cido/base conjugada.

Siguiendo el mismo razonamiento, a partir de una base, B, que captura un protn H
+
,
para convertirse en la especie BH
+
:

B + H
+
BH
+

base cido conjugado

donde B es una base y BH
+
su cido conjugado, puesto que tiene la capacidad de ceder
un protn para regenerar la base de partida.

Por lo tanto, segn la teora de B-L, si un cido (I) cede un protn, siempre debe haber
una base (II) que lo capte. El proceso total se puede representar mediante la ecuacin:

cido (I) + base (II) base conjugada de (I) + cido conjugado de (II)

Este es el esquema para representar cualquier proceso cido-base en la teora Bronsted,
en la que no se puede estudiar un cido o una base aislados, sino siempre interactuando
por parejas. Por ejemplo, si consideramos el cido HA y la base B, la ecuacin anterior
tomara la forma:

HA + B A
-
+ BH
+

cido I base II base conjugada I cido conjugado II

A veces, como se muestra en los siguientes ejemplos, la sustancia que completa la
reaccin cido-base es el propio disolvente, en este caso el agua.

HCl + H
2
O Cl
-
+ H
3
O
+

cido I base II base conjugada I cido conjugado II

NH
3
+ H
2
O NH
4
+
+ OH
-
base I cido II cido conjugado I base conjugada II

Observa que en una de las reacciones el agua se comporta como una base y en la otra,
como un cido. Las sustancias que unas veces se comportan como cidos y otras como
bases se llaman anfteras.


2. FORTALEZA RELATIVA DE LOS CIDOS Y LAS BASES

Una medida cuantitativa de la fuerza de un cido o una base la proporciona la constante
de equilibrio de los mismos en disolucin acuosa.
La reaccin de un cido en disolucin acuosa sera:

HA + H
2
O A
-
+ H
3
O
+


Aplicando la ley de Accin de masas a este equilibrio:


K =
| || |
3
2
A H O
HA H O
+
( (




En las disoluciones diluidas, la concentracin de H
2
O es prcticamente constante, por lo
que su valor se puede se puede incluir en la constante de equilibrio.


K.
| | 2
H O =
| |
| |
3
A H O
HA

(



Al valor K
| | 2
H O se le denomina constante de acidez, de ionizacin o de disociacin
del cido. Y se representa por, K
a
, por lo que la expresin anterior queda:

K
a
=
| |
3
A H O
AH
+
( (


Cuanto mayor sea el valor de K
a
, ms fuerte es el cido y por tanto ms dbil es su base
conjugada.

De la misma forma para una base tendramos:

B + H
2
O BH
+
+ OH
-



Cuya constante de basicidad seria:


K
b
=
| |
BH OH
B
+
( (



Cuanto mayor es el valor de K
b
, mas fuerte es la base y mas dbil su cido conjugado.
Para cidos y bases fuertes, que tienen porcentajes de ionizacin del 100 %, el equilibrio
estar totalmente desplazado hacia la derecha. Al no quedar nada de cido o base sin
disociar
| |
HA = 0, o
| |
B = 0, el valor de la constante sera , de hecho solo se asignan
valores de constantes a los cidos y bases dbiles.


3. EQUILIBRO INICO DEL AGUA.

El agua pura puede reaccionar como cido o como base, segn el siguiente equilibrio:

H
2
O + H
2
O H
3
O
+
+ OH
-

cido I base II base conjugado I cido conjugado II

Aplicando la ley de Accin de masas al equilibrio:

K =
| |
3
2
2
H O OH
H O
+
( (



Como la concentracin de agua en las disoluciones diluidas permanece prcticamente
constante, en la ecuacin anterior podemos escribir que,

K.| |
2
3
H O = K
w
, donde K
w
, es una nueva constante, denominada; Producto inico
del agua, es decir:

K
w
=
| |
3
H O OH

(

que a 25C , vale, 10.
-14
mol
2
.L
-2


Por lo que:
En el agua pura;
3
H O
+
(

= OH

(

= 10
-7
y la disolucin es neutra.
Cuando
| | 3
H O > OH

(

o lo que es lo mismo
3
H O
+
(

> 10
-7
la disolucin es cida.
Cuando
3
H O
+
(

< OH

(

, es decir,
3
H O
+
(

< 10
-7
la disolucin ser bsica.

3.1 Relacin entre K
a
y K
b
.

La relacin entre la fuerza de un cido y de su base conjugada, se puede determinar
cuantitativamente a partir de las correspondientes constantes.
En disolucin acuosa un cido HA, cede un protn dando lugar al equilibrio:

HA + H
2
O A
-
+ H
3
O
+


Cuya constante de acidez es: K
a
=
| |
3
A H O
HA
+
( (



Por su parte su base conjugada, A
-
en presencia de agua capta un protn segn el
equilibrio:

A
-
+ H
3
O HA + OH
-


Con una constante de basicidad: K
b
=
| | HA OH
A

(

(



Si multiplicamos ambas constantes obtenemos:

K
a
.K
b
= K
w
= 10
-14


Expresin que nos indica que K
a
y K
b
son inversamente proporcionales; cuanto mayor
es K
a
menor es el valor de K
b
, y al contraro, con el fin de que su producto permanezca
constante.


3.2. Concepto de pH


Otra forma de indicar el carcter cido o bsico de una disolucin es mediante el
concepto de pH, que se define como:

menos el logaritmo en base decimal, de la concentracin molar de iones hidronio

Es decir: pH = - lg
3
H O
+
(


De la misma forma se define el pOH = - lg OH

(



Teniendo en cuenta el valor del producto inico del agua, se puede comprobar que:

pH + pOH = 14

Lo cual permite construir una escala de pH, que incluye todos los valores comprendidos
entre 0 y 14 de tal forma que:

Las disoluciones en las que el pH < 7 son cidas
Las disoluciones en las que el pH > 7 son bsicas
Las disoluciones en las que el pH = 7 son neutras


4. HIDRLISIS

Es el fenmeno que se presenta al disolver una sal en agua.

Sal + H
2
O Catin + Anin

Segn las caractersticas de anin y del catin que se forman podemos distinguir los
siguientes casos:

A. Sal de cido fuerte y base fuerte

Por ejemplo, el cloruro de sodio. En disolucin acuosa esta sal se encuentra totalmente
disociada en sus iones: NaCl Na
+
+ Cl
-
.
El anin cloruro, Cl
-
, es la base conjugada de un cido fuerte, el HCl; por tanto este
anin no experimenta hidrlisis: Cl
-
+ H
2
O no reacciona.
En cuanto al catin, N
a
+
, para todos los efectos puede considerarse que proviene del
NaOH, que es una base fuerte, por lo que tanpoco experimenta hidrlisis. Por lo que la
disolucin de este tipo de sal ser neutra.

B. Sal de cido fuerte y base dbil

Por ejemplo el cloruro de amonio. En disoluciones acuosas esta sal se encuentra
totalmente disociada en sus iones: NH
4
Cl NH
4
+
+ Cl
-

Como se ha visto en el caso anterior, el anin Cl
-
no experimenta hidrlisis. El catin
amonio, es el cido conjugado del amoniaco, NH
3
que es una base dbil, por lo que
experimenta hidrlisis cediendo un protn al agua:

NH
4
+
+ H
2
O NH
3
+ H
3
O
+


Con lo que aumenta la [H
3
O] y el pH ser cido.

C. Sal de cido dbil y base fuerte

Por ejemplo el hipoclorito de sodio, en disolucin acuosa esta sal esta totalmente
disociada en sus iones; NaClO Na
+
+ ClO
-
.
Como vimos en el primer apartado, el catin Na
+
no experimenta hidrlisis. El anin
hipoclorito, es la base conjugada del cido hipocloroso, HClO, que es cido dbil y por
lo tanto experimenta hidrlisis.

ClO
-
+ H
2
O HClO + OH
2

Capta un protn del agua y se liberan OH
-
en la disolucin, por lo que la disolucin ser
bsica.


D. Sal de cido dbil y base dbil.

Por ejemplo el acetato de amonio. En disolucin acuosa esta sal se encuentra
totalmente disociada en sus iones: NH
4
CH
3
COOH NH
4
+
+ CH
3
COO
-

El anin acetato es la base conjugada del cido actico, que es un cido dbil y, por
lo tanto, experimenta hidrlisis; capta un protn del agua:

CH
3
COO
-
+ H
2
O CH
3
COOH + OH
-


El catin amonio, tambin experimenta hidrlisis;

NH
4
+ H
2
O NH
3
+ H
3
O
+


La hidrlisis del catin y del anin da lugar a efectos contrapuestos sobre el
equilibrio inico del agua; en una se liberan H
3
O
+
y en la otra OH
-
. El pH final
depender de que hidrlisis sea mas intensa y para establecerlo se necesita un
anlisis cuantitativo, que est fuera del nivel de este curso.


4. REACCIONES DE NEUTRALIZACIN

A las reacciones entre un cido y una base se las denomina reacciones de neutralizacin.
El esquema de este tipo de reacciones es:

Acido + Base Sal + Agua

Dependiendo de las cantidades relativas de cido y base que intervengan en la reaccin
se pueden plantear las siguientes situaciones:

Exceso de cido. En este caso, toda la base reacciona con parte del cido presente y
queda cido en exceso. En general la reaccin ser cida ( pH < 7)

Exceso de base. Todo el cido reacciona con parte de base presente, y queda un
exceso de base sin reaccionar. En general la disolucin ser bsica ( pH > 7)

Cantidades estequiomtricas de cido y base. Todas las molculas de cido y de base
presentes reaccionan entre si, y no queda exceso de ninguno de ellos. En este caso se
dice que la neutralizacin es completa y se ha alcanzado el punto de equivalencia. En
el cual se cumple que:

Nmero de equivalentes del cido = Nmero de equivalentes de la base.

Y teniendo en cuenta la definicin de nmero de equivalentes, la ecuacin anterior la
podemos expresar como:

N
a
. V
a
= N
b
. V
b




4.1. Valoraciones cido base

Una valoracin cido- base es proceso que permite determinar la concentracin de una
disolucin, de un cido o de una base.
El procedimiento se lleva a cabo por la adicin controlada de un reactivo (cido o base)
de concentracin conocida, a una disolucin (de base o de cido respectivamente), cuya
concentracin se desea conocer. Ambos reaccionan hasta la neutralizacin, de manera
que, a partir de las cantidades gastadas de una y otra disolucin, se puede calcular la
concentracin desconocida.
Para detectar el punto final de la valoracin (que debera coincidir con el punto de
equivalencia) se utilizan indicadores cido base.

Un indicador es una sustancia que cambia de color segn el pH de la disolucin en que
se encuentra. Se trata de un cido o una base dbil que se caracteriza porque su forma
cida presenta distinto color que la base conjugada:

HIn(aq) + H
2
O(l) In
-
(aq) + H
3
O
+
(aq)
forma cida color I forma bsica color II