1

EQUILIBRIO QUMICO:
IMPORTANCIA EN PROCESOS INDUSTRIALES
Conocimiento de condiciones que favorezcan el
equilibrio mayor rendimiento.
Sntesis de Haber:
[N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g)]
Exotrmica
Altas presiones
Baja temperatura.
EQUILIBRIO QUMICO EN QUMICA
Qumica atmosfrica
Qumica industrial
EQUILIBRIO DINMICO: EQUILIBRIO DE FASES
La presin de vapor de un
lquido es una propiedad
asociada a una situacin de
equilibrio
Las molculas pasan de lquido a
vapor: equilibrio dinmico
EQUILIBRIO QUMICO
Reaccin reversible
Velocidades de reaccin directa= Velocidades de
reaccin directa inversa
Concentraciones netas de reactivos y productos
permanecen constantes.
EQUILIBRIO DE MOLCULAS
H
2
+ I
2
2 HI
VARIACIN DE LA CONCENTRACIN CON EL TIEMPO
(H
2
+ I
2
2 HI)
Equilibrio qumico
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i
o
n
e
s
(
m
o
l
/
l
)
Tiempo (s)
[HI]
[I
2
]
[H
2
]
2
CONSTANTE DE EQUILIBRIO
Ley de accin de masas:
Para una reaccin reversible en equilibrio y a una
T constante, una relacin determinada de
concentraciones de reactivos y productos tiene un
valor constante, K.
LEY DE ACCIN DE MASAS:
2SO
2
(g)+O
2
(g)2SO
3
(g).
Se hacen cinco experimentos en los que se introducen
diferentes concentraciones iniciales de ambos reactivos (SO
2
y
O
2
). Se produce la reaccin y una vez alcanzado el equilibrio
se miden las concentraciones tanto de reactivos como de
productos observndose los siguientes datos:
En la reaccin anterior:
2 SO
2
(g) + O
2
(g) 2 SO
3
(g)
K
c
es prcticamente constante.
Concentr. iniciales (mol/L) Concentr. equilibrio (mol/L)
[SO
2
] [O
2
] [SO
3
] [SO
2
] [O
2
] [SO
3
] K
c
Exp 1 0.200 0.200 0.030 0.115 0.170 279.2
Exp 2 0, .50 0.400 0.014 0.332 0.135 280.1
Exp 3 0.200 0.053 0.026 0.143 280.0
Exp 4 0.700 0.132 0.066 0.568 280.5
Exp 5 0.150 0.400 0.250 0.037 0.343 0.363 280.6
2
3
2
2 2
[ ]
[ ] [ ]
C
SO
K
SO O
=

CONSTANTE DE EQUILIBRIO (K)

En una reaccin cualquiera:
a A + b B c C + d D
la constante K es:
La constante K cambia con la temperatura
Slo se incluyen las especies gaseosas y/o en disolucin.
Las especies en estado slido o lquido tienen
concentracin constante y por tanto, se integran en la
constante de equilibrio.
| | | |
| | | |
b a
d c
B A
D C
K =
MAGNITUD DE LAS CONSTANTES DE EQUILIBRIO
CONSTANTE DE EQUILIBRIO (K
c
)
a A + b B c C + d D
K
c
= f(T). El trmino c indica que las
concentraciones se expresan en molaridad, M.
La const ant e de equil ibr io es t il por que per mit e cal cul ar concent r aciones de
equil ibr io de l os r eact ivos y pr oduct os.
[ ] [ ]
[ ] [ ]
c d
c a b
C D
K
A B

3
Ejercicio 1: En un recipiente de 10 L se
introduce una mezcla de 4 moles de N
2
(g) y 12 moles de
H
2
(g).
a) a) Escribir la reaccin de equilibrio
b) b) Si establecido ste se observa que hay 0.92 moles de
NH
3
(g), determinar las concentraciones de N
2
e H
2
en el
equilibrio y la constante K
c.
RELACIN ENTRE K
C
Y LA ECUACIN
QUMICA BALANCEADA
H
2
(g)+ I
2
(g) 2 HI (g) (1)
El valor de K
C
depende de cmo se ajuste
la reaccin.
Si la reaccin anterior se ajusta como:
H
2
(g) + I
2
(g) HI (g)
La constante es la raz cuadrada de la
reaccin (1).
2
2 2
[ ]
[ ] [ ]
c
HI
K
H I
=

RELACIN ENTRE K
C
Y LA ECUACIN
QUMICA BALANCEADA
EQUI LI BRI OS HOMOGNEOS
Se aplica a reacciones en la que todas las
especies reactivas se encuentran en una
misma fase.
N
2
O
4
(g) 2NO
2
(g)
| |
| |
0.212
O N
NO
K
4 2
2
2
c
= =
N
2
(g) + 3H
2
(g) 2NH
3
(g)
| |
| | | |
0.5
H N
NH
K
3
2 2
2
3
c
= =
CONSTANTE DE EQUI LI BRI OS HOMOGNEOS
Si uno o ms reactivos o productos estn en fases
diferentes, el equilibrio es heterogneo.
CaCO
3
(s) CaO(s) + CO
2
(g)
CONSTANTE DE EQUILIBRIOS
HETEROGNEOS
| |
| |
| | | |
| |
) ( 2
) ( 2 ) ( 2
) ( 3
) ( ,
CO
CO constante CO
CaCO
CaO
g c
g g
s
s
c
K
K
=
- = - =
4
Ejercicio 3: Escribir las expresiones de K
C
para
los siguientes equilibrios qumicos:
a) N
2
O
4
(g) 2 NO
2
(g);
b) 2 NO(g) + Cl
2
(g) 2 NOCl(g);
c)CaCO
3
(s) CaO(s) + CO
2
(g);
d) 2 NaHCO
3
(s) Na
2
CO
3
(s) + H
2
O(g) + CO
2
(g).
CONSTANTE DE EQUILIBRIO (K
p
)
En las reacciones en que intervengan gases es mas
sencillo medir presiones parciales que concentraciones:
a A + b B c C + d D
y se observa la constancia de K
p
viene definida por:



c d
C D
P a d
A D
p p
K
p p

C O N STAN TES D E EQ U I LI BRI O D E A LGU N AS RECCI ON ES

EQUILIBRIOS MLTIPLES
Si una reaccin se puede expresar como la
suma de dos o ms reacciones, la constante
de equilibrio para la reaccin global est
dada por el producto de las constantes de
equilibrio de las reacciones individuales.
EQUILIBRIOS MLTIPLES
RESUMEN DE LAS REGLAS PARA ESCRIBIR LAS
EXPRESIONES DE LAS CONSTANTES DE
EQUILIBRIO
5
CONSTANTE DE EQUILIBRIO K CONSTANTE DE EQUILIBRIO K
PP
EN EN
FUNCIN DE K FUNCIN DE K
CC
Si PV = nRT P
i
= n
i
RT / V=C
i
RT
V
n
C
i
i
=
( ) ( )
( ) ( )
b
eq B
a
eq A
d
eq D
c
eq
P
RT C RT C
RT C RT Cc
K
, ,
, ,
=
CONSTANTE DE EQUILIBRIO K CONSTANTE DE EQUILIBRIO K
PP
EN EN
FUNCIN DE K FUNCIN DE K
CC
( ) ( )
( ) ( )
( )
b a d c
b
eq B
a
eq A
d
eq D
c
eq
P
RT
C C
C Cc
K
+
=
, ,
, ,
( ) ( )
( ) ( )
b
eq B
a
eq A
d
eq D
c
eq
C
C C
C Cc
K
, ,
, ,
=
( )
n
C P
RT K K
A
=
CONSTANTE DE EQUILIBRIO K CONSTANTE DE EQUILIBRIO K
PP
EN EN
FUNCIN DE K FUNCIN DE K
CC
Puesto Puesto que que KK
PP
slo slo depende depende de de la la
temperatura, temperatura, la la constante constante KK
CC
tambin tambin es es
funcin funcin nicamente nicamente de de la la temperatura temperatura..
Ejercicio 2: Calcular la constante K
p
a 1000 K en
la reaccin de formacin del amoniaco. (K
C
=
1.996 10
2
)
N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g)
CONSTANTE DE EQUILIBRIO K CONSTANTE DE EQUILIBRIO K
PP
EN FUNCIN DE EN FUNCIN DE KK
xx
08/03/2012 29


b a
q p
Q
B A
Q P

PREDICCIN DEL SENTIDO DE UNA REACCIN

b a
q p
c
K
B A
Q P

Cociente de Reaccin (Q)

Q > K
Q < K
Q = K Equilibrio
aA
(g)
+ bB
(g)
pP
(g)
+ qQ
(g)
6
PRINCIPIO DE LE
CHATELIER
Principio de Le Chatelier. Si se aplica un cambio de
condiciones (o estmulo) a un sistema en equilibrio, este
responder en la forma que mejor se oponga a dicho
estmulo, a fin de alcanzar de nuevo el equilibrio.
Ayuda a predecir la direccin de desplazamiento cuando
hay cambio en las variables, adems de cmo el sistema
se ajusta a una nueva posicin para cancelar
parcialmente el cambio de dicha variable.
08/03/2012 32
2NO
2 (g)
2NO
(g)
+O
2 (g)
RTAS: NO: 0.5 atm; NO
2
: 0.02 atm
FACTORES QUE AFECTAN A
LOS EQUILIBRIOS QUMICOS
Cam biosde t em perat ura
Cam biosde concent raci n
Cam biosde vol um en y presin
Consecuencias:
|
|
.
|

\
|

A
=
2 1 1 p
2 p
T
1
T
1
R
H
) T ( K
) T ( K
ln
a) Si H > 0 (endotrmica)
Si T
2
> T
1
0
R
H
>
A
0
T
1
T
1
2 1
>
|
|
.
|

\
|

) T ( K ) T ( K ; 0
) T ( K
) T ( K
ln
1 p 2 p
1 p
2 p
> >
T K
Al aumentar T se favorece la formacin de productos.
b) Si H < 0 (exotrmica)
Consecuencias:
|
|
.
|

\
|

A
=
2 1 1
2
T
1
T
1
R
H
) T ( K
) T ( K
ln
Si T
2
> T
1
0
R
H
<
A
0
T
1
T
1
2 1
>
|
|
.
|

\
|

) T ( K ) T ( K ; 0
) T ( K
) T ( K
ln
1 2
1
2
< <
T K
Al aumentar T se favorece la formacin de reactivos.
CAMBIOS DE TEMPERATURA
Si en una reaccin exotrmica se aumenta la
temperatura, a presin y volumen constantes, se
aumentar la cantidad de calor del sistema. En
consecuencia el equilibrio se desplazar hacia la
izquierda para consumir el exceso de calor aadido. Si
por el contrario, se disminuye la temperatura, el
equilibrio se desplazar a la derecha para regenerar el
calor eliminado.
En una reaccin endotrmica (que consume calor de los
alrededores), un aumento de la temperatura favorece la
reaccin a la derecha.
7
RESUMIENDO: RESUMIENDO:
Si H > 0 (endotrmica): T
Si H < 0 (exotrmica): T K
2.Efecto de la adicin/sustraccin de reactivos 2.Efecto de la adicin/sustraccin de reactivos
o de productos gaseosos (a T y V ctes) o de productos gaseosos (a T y V ctes)
[reac]
[prod]
;
[reac]
[prod]
K
eq
eq
c
= = Q
Si se agregan productos: Q > Kc se formarn ms reactivos
Si se agregan reactivos: Q < Kc se formarn ms productos

08/03/2012 38
MANERAS DE MODIFICAR LA PRESIN DE UNA
MEZCLA EN EQUILIBRIO A T CONSTANTE
3. Efecto de la presin total (a T cte) 3. Efecto de la presin total (a T cte)
Reaccin: Un aumento de P a T constante en un sistema cerrado
desplaza el equilibrio en la direccin en la que disminuye el
volumen del sistema, que corresponde hacia el lado que existan
menos moles en la reaccinbalanceada.
K
P
=f(T)
Composicinde equilibrio= f(T, P)
Adicin de un catalizador Adicin de un catalizador
No afecta al equilibrio
Adicin de un reactivo/producto slido o lquido Adicin de un reactivo/producto slido o lquido
No altera el equilibrio
CAMBIOS DE PRESIN Y
VOLUMEN
Co nsi derar l o s si gui ent es si st em as en equi l i bri o :
Predeci r en cada caso l a di recci n de l a reacci n
net a al aum ent ar l a pr esi n del si st em a a
t em perat ura co nst ant e
08/03/2012 42
PORCENTAJE DE DISOCIACIN
% 100 *
. .
. .
%
Inic Conc
Equilibrio disoc Conc
n disociaci =
8
EJEMPLO
En un recipiente de V fijo a T=constante, se
introduce el gas A que se disocia segn la
reaccin: A
(g)
2B
(g)
K
x
=0.75. Calcular la disociacin y el % de
disociacin
RTA. 39.74%
08/03/2012 43
PROBLEMA
08/03/2012 44
RTA:3.5x10
-2
EJERCICIOS
RTA: 9.7x10
-16
EJERCICIOS
RTAS: a) 1.16; b) 53.7
RTA: NO2: 0.1; N2O4: 0.088
RTAS: a)1.03 atm; b) 0.39; c)1.67, d) 62%
08/03/2012 47
EJERCICIOS ESTUDIAR
Relacin entre cintica qumica y equilibrio
qumico. Qca Chang. Numeral 4.3
08/03/2012 48