UNIVERSIDADE FEDERAL DO MARANHO CENTRO DE CINCIAS EXATAS E TECNOLOGIA DEPARTAMENTO DE TECNOLOGIA QUIMICA CURSO DE ENGENHARIA QUMICA

PAULO FERNANDO DE OLIVEIRA LEAL

DESENVOLVIMENTO DE SOFTWARE EDUCACIONAL PARA A APLICAO EM AULAS DE TERMODINMICA

So Luis 2011

PAULO FERNANDO DE OLIVEIRA LEAL

DESENVOLVIMENTO DE SOFTWARE EDUCACIONAL PARA A APLICAO EM AULAS DE TERMODINMICA

Trabalho de concluso de curso apresentado ao Curso de Engenharia Qumica da Universidade Federal do Maranho, como requisito para obteno do ttulo de Bacharel em Engenharia Qumica. Orientador: Prof. Dr. Marlus Pinheiro Rolemberg

So Luis 2011

Leal, Paulo Fernando de Oliveira. Desenvolvimento de software educacional para a aplicao em aulas de termodinmica/ Paulo Fernando de Oliveira Leal. So Lus, 2011. 51f. Impresso por computador (fotocpia). Orientador: Marlus Pinheiro Rolemberg. Monografia (Graduao) Universidade Federal do Maranho, Curso de Engenharia Qumica, 2011. 1. Software - Termodinmica. 2. Educao. 3. Antoine. I. Ttulo.

CDU 004.05:536.7

PAULO FERNANDO DE OLIVEIRA LEAL

DESENVOLVIMENTO DE SOFTWARE EDUCACIONAL PARA A APLICAO EM AULAS DE TERMODINMICA

Trabalho de concluso de curso apresentado ao Curso de Engenharia Qumica da Universidade Federal do Maranho, como requisito para obteno do ttulo de bacharel em Engenharia Qumica. Orientador: Prof. Dr. Marlus Pinheiro Rolemberg

Aprovada em:

BANCA EXAMINADORA

_____________________________________________
Orientador: Prof. Dr. Marlus Pinheiro Rolemberg (Doutor em Engenharia Qumica - UNICAMP)

_____________________________________________
Membro: Prof. Dr. Romildo Martins Sampaio (Doutor em Engenharia de Alimentos-FEA/UNICAMP)

____________________________________________
Membro: Prof. MSc. Reimar de Oliveira Loureno (Mestre em Engenharia Qumica UFU)

A Deus que me guiou pelos caminhos certos; ao meus pais e irmos que constituem a maior fonte de incentivo para minha realizao profissional.

AGRADECIMENTOS

A Deus, nosso pai criador, por nos conceder fora para vencer mais uma etapa da minha vida.

Aos meus familiares, que so os maiores incentivadores e melhores amigos e que nos deixaram desistir desta caminhada.

Aos amigos, aos professores e alunos, por todo aprendizado adquirido ao longo deste curso, com quem pude conviver e descobrir o valor da unio e respeito.

A todos que contriburam de forma direta ou indireta para que este trabalho fosse realizado e lograsse xito em sua concluso e alcance dos objetivos.

A diferena entre o possvel e o impossvel est na vontade humana. Louis Pasteur

RESUMO

Neste trabalho foi desenvolvido um software para o tratamento de gases ideais e reais alm da regresso de parmetros de Antoine a partir de dados experimentais de temperatura e presso de saturao, com o objetivo de auxiliar professores nas diversas etapas do ensino-aprendizagem no que diz respeito ao estudo da termodinmica em cursos de engenharia qumica. O desenvolvimento desta ferramenta foi dividido em dois formulrios, o primeiro trata-se do formulrio tratamento de gases que possibilita ao usurio determinar propriedades de estados para gases de acordo com as equaes de estado ideal, Van der Waals e Peng Robinson, as equaes no lineares geradas durante os diversos clculos inerentes ao formulrio so resolvidas por meio do mtodo de Newton-Raphson devido s suas boas caractersticas de convergncia. O segundo formulrio foi chamado de regresso de parmetros de Antoine, neste formulrio ocorre o ajuste dos parmetros de Antoine de modo que o desvio entre os valores de presso de saturao calculada e experimental seja mnimo, para a minimizao da funo objetivo responsvel pelo ajuste foi utilizado o mtodo simplex o qual se mostrou bastante eficiente. O software foi validado por meio de dados da literatura, os resultados encontrados se mostraram consistentes e coerentes com a realidade fsica do processo.

Palavras chaves: software, educao, gases, Antoine

ABSTRACT

In this work software was developed for the treatment of real and ideal gases beyond Antoine regression parameters from experimental data of temperature and saturation pressure, in order to assist teachers in various stages of teaching and learning with respect the study of thermodynamics in chemical engineering courses. The development of this tool is divided into two forms, it is the first form "gas treatment" that allows the user to determine properties of states for gases according to the equations of ideal state, Van der Waals and Peng Robinson equations nonlinear generated during the various calculations associated with form are solved through the Newton-Raphson due to its good convergence characteristics. The second form was called "regression parameters of Antoine", this form is adjusting the parameters of Antoine so that the deviation between the values calculated saturation pressure is minimal and experimental, to minimize the objective function to adjust and simplex method was used which proved very effective. The software was validated by the literature, the results proved consistent and coherent with the physical reality of the process.

Keywords: software, education, gas, Antoine

LISTA DE FIGURAS

Figura 1-Formulrio Tratamento de Gases ............................................................... 24 Figura 2-Seo substncia do formulrio Tratamento de Gases .............................. 25 Figura 3-Seco Determinar variveis de estado do formulrio Tratamento de gases .................................................................................................................................. 25 Figura 4-Seco Grfico de isoterma do formulrio Tratamento de gases ................. 26 Figura 5-Diagrama de determinao da presso fugacidade e fator de compressibilidade...................................................................................................... 29 Figura 6-Diagrama de determinao do volume molar de um gs ............................ 30 Figura 7-Diagrama de minimizao de parmetros de Antoine................................. 32 Figura 8-Formulrio Regresso de parmetros de Antoine ...................................... 33 Figura 9-Seo Alimentao de dados do formulrio Regresso de parmetros de Antoine ...................................................................................................................... 34 Figura 10-Seo Resultados do formulrio Regresso de parmetros de Antoine ... 35 Figura 11-Grfico comparativo entre presses de saturao real e experimental .... 42 Figura 12-Seleo de componente ........................................................................... 43 Figura 13-Seleo de Equao de estado ................................................................ 43 Figura 14-Preenchimento de propriedades conhecidas ............................................ 43 Figura 15-Resultados do calculo do volume molar.................................................... 44 Figura 16-Preenchimento de dados necessrios construo da isoterma ............. 44 Figura 17-isoterma da acetona.................................................................................. 45 Figura 18-Preenchimento de dados experimentais para a regresso de parmetros .................................................................................................................................. 46 Figura 19-Resultados da regresso do exemplo 3 .................................................... 47

LISTA DE TABELAS

Tabela 1-Funcionalidades dos botes calcular presso e volume molar .................. 26 Tabela 2-Funcionalidades dos objetos de Seo Grfico de Isoterma ..................... 27 Tabela 3-Constantes das equaes polinomiais cbicas de equaes de estado de gases reais ................................................................................................................ 31 Tabela 4-Funcionalidades dos objetos da seo Alimentao de dados .................. 35 Tabela 5-Funcionalidades dos objetos da seo Resultados ................................... 36 Tabela 6-Estimativas iniciais de parmetros de Antoine ........................................... 37 Tabela 7-Referncias de validao ........................................................................... 38 Tabela 8-Dados de validao para a equao de estado de gs ideal ..................... 39 Tabela 9-Dados de validao para a equao de estado de Van der Waals ............ 39 Tabela 10-Dados de validao para a equao de estado de Peng Robinson ......... 40 Tabela 11-Constantes de Antoine para o etanol ....................................................... 40 Tabela 12-Dados de validao da regresso das constantes de Antoine para Etanol .................................................................................................................................. 41 Tabela 13-Dados experimentais para regresso de constantes de Antoine ............. 45

SUMRIO

1 INTRODUO ....................................................................................................... 12 2 REVISO BIBLIOGRFICA .................................................................................. 13 2.1 O uso do computador na educao ............................................................. 13 2.2 Comportamento dos gases e equaes de estado..................................... 14 2.2.1 GS IDEAL ............................................................................................... 16 2.2.2 GS DE VAN DER WAALS ...................................................................... 17 2.2.3 GS DE PENG ROBINSON ..................................................................... 19 2.2.4 FUGACIDADE E COEFICIENTE DE FUGACIDADE DE UM GS ........... 20 2.3 Presso de saturao e constantes de Antoine ......................................... 21 3 METODOLOGIA .................................................................................................... 23 3.1 Modelagem e tratamento de gases .............................................................. 23 3.1.1 CRIAO DA INTERFACE GRFICA ...................................................... 23 3.1.1.1 Seo 1: Substncia ........................................................................... 24 3.1.1.2 Seo 2: Determinar variveis de estado ........................................... 25 3.1.1.3 Seo 3: Grfico de isoterma ............................................................. 26 3.1.2 CONEXO COM BANCO DE DADOS...................................................... 27 3.1.3 CLCULO DA PRESSO, FUGACIDADE E FATOR DE COMPRESSIBILIDADE ..................................................................................... 29 3.1.4 CLCULO DO VOLUME MOLAR DO GS .............................................. 30 3.2 Regresso de parmetros de Antoine ......................................................... 32 3.2.1 DESENVOLVIMENTO DE INTERFACE GRFICA .................................. 33 3.2.1.1 Seo 1: Alimentao de dados ......................................................... 34 3.2.1.2 Seo 2: Impresso de resultados ..................................................... 35 3.2.2 DETERMINAO DA FUNO OBJETIVO E ESTIMATIVAS INICIAIS .. 36 4 RESULTADOS ....................................................................................................... 38 4.1 Validao do formulrio tratamento de gases. ........................................... 38 4.2 Validao do formulrio regresso de parmetros de Antoine ................. 40 4.3 Etapas de utilizao do software ................................................................. 42 6 CONCLUSO ........................................................................................................ 48 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ......................................................................... 49

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1 INTRODUO

A busca por mtodos de ensino que tornem o processo de aprendizagem mais eficaz, em meio a uma sociedade que sofre uma constante revoluo tecnolgica onde o computador se torna uma ferramenta cada vez mais presente no dia-dia do cidado, requer o desenvolvimento de um novo mtodo pedaggico onde o professor deixa de ser o agente exclusivo de transmisso do saber e passa a ser um intermediador e facilitador das muitas atividades necessrias aquisio do conhecimento. No desenvolvimento de uma nova metodologia de ensino faz-se necessria a incluso do computador como ferramenta bsica. Sabe-se que o processo de conhecimento do mundo exterior atingido ou captado pela proporo aproximada de: 80% para a viso e 10% para a audio CASTRO (1986). Neste caso, o uso de ferramentas computacionais complementar ao processo de conhecimento, proporcionando principalmente o contato visual e raciocnio por parte do aluno. Tal ferramenta pode ser utilizada para a aquisio de diversos tipos de conhecimento e para atender a diferentes enfoques de ensino-aprendizagem (PASSARDIRE et al,1991). Assim, pode-se afirmar que o computador fundamental como recurso didtico, pois o seu uso pode gerar um vnculo mais forte entre o aluno/contedo, no sentido de o aluno ir atrs do conhecimento, tornando a aprendizagem mais significativa e eficaz. (COSTA, 2009) No mbito do desenvolvimento dessa nova metodologia de ensino o presente trabalho se prope a desenvolver um software para o tratamento de problemas termodinmicos tais como o estudo dos gases ideais, reais e a regresso de parmetros de Antoine a partir de dados experimentais de presso vapor. Para tal feito ser utilizada a linguagem de programao Visual Basic.NET, essa linguagem foi escolhida devido a facilidade de manuseio da mesma e ao fato desta ser uma linguagem de programao extensvel a qual permite que o programa seja modificado facilmente, uma vez que toda a programao dividida em classes e mdulos.

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2 REVISO BIBLIOGRFICA

2.1 O uso do computador na educao

A primeira discusso referente ao uso de computadores na educao brasileira se deu em 1971, quando foi cogitada a sua utilizao no ensino de Fsica, atravs de seminrios promovidos pela USP (Universidade de So Paulo) de So Carlos em parceria com a universidade americana Dartmouth. Em 1973 a Universidade Federal do Rio de Janeiro (UFRJ) desenvolveu simuladores para a aplicao do computador no ensino de qumica, no mesmo ano a Universidade Federal do Rio Grande do Sul (UFRGS) aplicou computadores no ensino de Fsica, porm estas experincias eram realizadas com computadores de grande porte, fato que dificultava a sua implantao nas escolas em geral (NASCIMENTO, 2007). Apesar de todos os acontecimentos citados anteriormente considera-se que a cultura nacional de informtica na educao brasileira teve inicio nos anos 80, a partir do resultado de dois seminrios internacionais (1981 e 1982) sobre o uso do computador como ferramenta auxiliar do processo de ensino-aprendizagem, tais seminrios disseminaram a ideia de desenvolver um projeto piloto em universidades. Esta ideia se concretizou na criao do projeto EDUCOM em 1984 o qual tinha por finalidade propor um trabalho interdisciplinar voltado para a implantao

experimental de centros pilotos, como instrumentos relevantes para a informatizao da sociedade brasileira, visando capacitao nacional e a uma futura poltica no setor (NASCIMENTO, 2011). Baseado nos resultados do projeto EDUCOM, o governo brasileiro criou em seguida programas de formao como o FORMA I e FORMAR II, que eram cursos anlogos ao EDUCOM com objetivos especficos diferentes (COSTA, 2009). Com o caminhar dos anos os computadores foram sendo cada vez mais utilizados no mbito escolar de modo que, atualmente, com o advento da internet e a evoluo dos microcomputadores, o uso do destes tornou-se cada vez mais imprescindvel. O computador tem sido usado nas mais diversas reas do conhecimento como auxiliar na resoluo de problemas. Uma das reas de maior aplicao do

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deste equipamento so as engenharias que devido aos grandes avanos tecnolgicos e a necessidade de resultados cada vez mais precisos, levam os alunos a realizarem clculos cada vez mais complexos, em um intervalo de tempo cada vez menor, os quais no seriam viveis sem o uso dos computadores. Particularmente nas engenharias, a disciplina de termodinmica uma das que necessita do uso de computadores. No decorrer desta disciplina necessria a abordagem a problemas matemticos relativamente complexos, envolvendo a resoluo de problemas com equaes cbicas, regresso de parmetros, sistemas de equaes no lineares, etc. A determinao das razes de uma equao de estado cbica para a determinao do volume molar, bem como a regresso de parmetros da equao de Antoine para o clculo da presso de vapor, por exemplo, so importantes para os engenheiros qumicos, pois esto presentes rotineiramente nos clculos desenvolvidos durante o curso ou mesmo em sua vida profissional.

2.2 Comportamento dos gases e equaes de estado

A fase gasosa se faz de grande importncia em diversos processos industriais, uma vez que uma grande gama de atividades exige o conhecimento das propriedades de estado desse tipo de sistema. A modelagem termodinmica dos gases consiste na determinao de equaes que descrevam o comportamento de sistemas gasosos de modo a ajustar os valores calculados pelas equaes aos dados experimentais medidos. A literatura mostra diversas equaes de estado para gases (KORETSKY, 2007). De um modo geral, uma equao de estado tem a forma da equao (1): ( ) ( )

Onde

representam a temperatura, presso e volume molar do

sistema respectivamente. Para uma substncia pura em uma nica fase necessria a determinao de duas propriedades de estado intensivas do sistema para que este esteja

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completamente determinado, ou seja, se duas propriedades de estado intensivas forem conhecidas qualquer outra varivel de estado poder ser obtida por meio de aplicaes de clculos termodinmicos (CASTELLAN, 1986). Dessa forma as equaes de estado podem ser usadas para determinar a propriedade mensurvel desconhecida em funo das outras duas que determinam o estado do sistema (KORETSKY, 2007). As equaes de estado podem ser explicitas na presso ou no volume como mostram as equaes (2) e (3) respectivamente (KORETSKY, 2007). ( ( ) ) ( ) ( )

Outra maneira de expressar as equaes de estado por meio do fator adimensional de compressibilidade, , de acordo com as equaes (4) e (5). ( ( ) ) ( ) ( )

Neste trabalho sero abordadas as equaes do gs ideal, Van der Walls e Peng Robinson.

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2.2.1 GS IDEAL

Denomina-se ideal todo gs cujo comportamento pode ser descrito pela equao (6) (ATKINS, 2001). ( )

Sendo

a constante universal dos gases ideais, a qual tem seu valor

independente da natureza do gs a ser analisado, em unidades do sistema internacional tem o valor de (COSTA, 2009).

A equao (6) pode ser diretamente a partir da teoria cintica dos gases mediante as seguintes consideraes (KORETSKY, 2007):

a) Um gs consiste em esferas rgidas e infinitesimalmente pequenas, que ocupam volume desprezvel. b) No existe nenhuma interao intermolecular entre as molculas do gs. c) O movimento das molculas completamente aleatrio. d) As colises existentes entre essas molculas so perfeitamente elsticas.

A literatura nos mostra que gases reais se comportam como gases ideais em condies de baixas presses ou altas temperaturas, porm fora dessas situaes o comportamento real de um gs pode diferir muito do comportamento ideal. Diante disso torna-se necessrio a aplicao de equaes mais complexas para predizer o comportamento de gases fora da regio de idealidade. Tais equaes sero estudadas nas prximas sees deste trabalho (ATKINS, 2001).

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2.2.2 GS DE VAN DER WAALS

Embora a equao dos gases ideais seja bastante simples, ela apresenta algumas inconsistncias no que diz respeito ao comportamento de um gs em situaes extremas. A primeira inconsistncia dessa equao est relacionada com o volume do gs em presses infinitas, para ilustrar tal fato deve-se considerar a equao (7) que mostra a equao do gs ideal explicita no volume.

( )

Se o gs estiver a uma presso infinita teremos:

( )

De acordo com a equao (8) se um gs estiver a uma presso infinita seu volume seria nulo, ou seja, sua massa desapareceria. Outro problema da equao dos gases ideais e que esta no considera a interao entre as molculas gasosas. Fato que deve ser considerado, pois a passo que a presso de um gs aumenta a proximidade entre suas molculas maior e a possibilidade de uma interao entre elas aumenta (CASTELLAN, 1986). A fim de tentar resolver os problemas citados acima o fsico holands Van der Waals props em 1873, uma equao de estado para tentar predizer o comportamento de sistemas gasosos em zonas no ideais, tal equao mostrada na equao (9) (KORETSKY, 2007).

( )

Onde A constante

so constantes e apresentam valores distintos para cada gs.

est relacionada com a existncia do volume finito dos gases,

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enquanto que a constante

relaciona-se com a existncia de foras

intermoleculares no gs (ATKINS, 2001). As constantes de Van der Waals podem ser obtidas a partir das coordenadas do ponto critico do gs, como mostram as equaes (10) e (11) (KORETSKY, 2007). ( ( ) )

( (

) )

Onde substncia.

representam a temperatura e a presso no ponto crtico da

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2.2.3 GS DE PENG ROBINSON

A equao de Van der Waals foi utilizada neste trabalho por ser uma das primeiras equaes de estado para gases reais, porm no apresenta valores precisos para o clculo das propriedades gasosas. Os valores obtidos por esta equao divergem bastante dos valores experimentais, principalmente em zonas prximas ao ponto crtico das substncias. Quando se pretende obter valores mais precisos h equaes melhores para se usar, como a equao de Peng Robinson que foi desenvolvida em 1976 e vem sendo amplamente ultilizada no meio cientfico quando se deseja obter valores precisos de propriedades gasosas, tal equao mostrada na equao (12) (KORETSKY, 2007). ( ) ) (

sendo ( ( ) ) ( ( ) )

( )

)+

( (

) )

Como se pode perceber a equao de Peng Robinson utiliza um terceiro parmetro, , que chamado de fator acntrico. Por ser uma equao mais

complexa e que tenta representar melhro o comportamento dos gases em relao as foras intermoleculares, esta euqao mais adequada para representar as diversas classes de molculas (KORETSKY, 2007).

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2.2.4 FUGACIDADE E COEFICIENTE DE FUGACIDADE DE UM GS

A fugacidade uma varivel termodinmica importante no estudo do equilbrio qumico, pois a partir dela pode-se avaliar o comportamento das fases em equilbrio em um dado sistema. Quando duas ou mais fases esto em equilbrio, a fugacidade de de cada componente em cada fase devem ser iguais. Para um sistema gasoso a fugacidade pode ser entendida como uma presso corrigida em relao ao gs ideal, uma vez que fugacidade e presso tem a mesma unidade e a fugacidade obtida multiplicando-se a presso por um fator chamado coeficiente de fugacidade, como mostra a equao (17) (KORETSKY, 2007). ( )

Onde

representam respectivamente a fugacidade e o coeficiente de

fugacidade de um gs. O coeficiente de fugacidade ( ) de um gs interpretado como uma medida de desvio de sua idealidade, isto , se um gs se comporta como ideal ter coeficiente de fugacidade unitrio ms ao passo que seu comportamento se afasta da idealidade o valor de tambm se afasta da unidade (KORETSKY, 2007).

O coeficiente de fugacidade pode ser obtido a partir de equaes de estado, sendo que cada equao apresenta uma equao distinta para do clculo deste. Equaes para a determinao dos coeficientes de fugacidade a partir das equaes de Van der Waals e Peng Robinson so mostradas nas equaes (18) e (19) respectivamente (KORETSKY, 2007). ( * )

( )

( (

) )

21

2.3 Presso de saturao e constantes de Antoine

O termo presso de saturao designa a presso em que ocorre a vaporizao de um dado composto puro a uma dada temperatura. Valores de presso de saturao so constantemente requeridos no projeto de equipamentos da indstria qumica que envolvem separao de compostos por equilbrio tais como, colunas de destilao e evaporadores (BORGNAKKE et al, 2003). A presso de saturao de compostos puros geralmente modelada por meio da equao de Clausius-Clapeyron, a qual mostrada na equao (20) (KORETSKY, 2007).

Onde

indicam o volume molar do vapor e do lquido na

condio de saturao e a entalpia de vaporizao respectivamente. Se for considerado que: I - O gs se comporta como ideal; II - O volume molar da fase gasosa muito maior que o da fase lquida; III - A entalpia de vaporizao de uma dada substncia no depende da temperatura;

pode-se mostrar, a partir da equao (20), que a presso de saturao de uma substncia pode ser dada pela equao (21).

As consideraes envolvidas na deduo da equao (21) fazem com que esta seja aplicvel em um intervalo de temperatura muito pequeno, desse modo quando se deseja determinar presses de saturao para intervalos grandes de temperatura costuma-se utilizar a equao de Antoine (22):

22

A, B, C so parmetros empricos que esto disponveis para muitos fluidos. A equao de Antoine uma equao emprica, muito semelhante a equao (21) desse modo pode-se perceber que ela reflete a forma bsica da fsica envolvida no processo(KORETSKY, 2007).

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3 METODOLOGIA

A elaborao do software proposto neste trabalho consiste em duas tarefas distintas que so: a) Modelagem de gases ideais e reais; b) Regresso de parmetros de Antoine. O software foi todo desenvolvido em linguagem Visual Basic.NET, as metodologias empregadas no desenvolvimento de cada tarefa sero estudadas nos tpicos que seguem.

3.1 Modelagem e tratamento de gases

3.1.1 CRIAO DA INTERFACE GRFICA

A primeira etapa do desenvolvimento do formulrio de tratamento de gases do software aqui apresentado a criao de uma interface grfica amigvel que permita ao usurio, de forma intuitiva, interagir com o programa de modo a obter deste os resultados desejados, Tal interface mostrada na figura (1). O formulrio Tratamento de gases dividido em trs sees bsicas as quais esto dispostas a seguir: Seo 1 (Substncia): Seo de alimentao de dados ao formulrio. Seo 2 (Determinar variveis de estado): Seo em que o usurio pode determinar a presso ou o volume de um gs mediante a especificao de condies do sistema. Seo 3 (Grfico de isoterma): Seo em que o usurio pode plotar um grfico de isoterma de um gs dentro de uma faixa de volume molar previamente estabelecida.

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Seo 1: Substncia

Seo 3: Grfico de Isoterma

Seo 2: Determinar variveis de estado

Figura 1-Formulrio Tratamento de Gases

Uma vez que j se conhece as sees do formulrio Tratamento de gases deve-se explorar separadamente os objetos de cada uma.

3.1.1.1 Seo 1: Substncia

Esta a principal seo de alimentao do formulrio, nela sero dadas as seguintes informaes: nome do gs, frmula molecular, equao de estado, temperatura crtica, presso crtica e fator acntrico. A seo 1 mostrada, em destaque, na figura (2).

25 Nome da substncia Frmula molecular

Propriedades crticas Tipo de Gs

Fator acntrico

Figura 2-Seo substncia do formulrio Tratamento de Gases

Como se pode perceber esta seo requer o preenchimento de uma quantidade considervel de dados, para facilitar essa tarefa os campos Nome da substncia, Formula molecular, Temperatura crtica, Presso crtica e Fator acntrico foram conectados diretamente a uma base de dados contendo tais informaes. Dessa maneira o preenchimento de qualquer uma dessas propriedades acarretar no preenchimento automtico das demais (mais detalhes podem ser encontrados no tpico 3.1.2 deste trabalho).

3.1.1.2 Seo 2: Determinar variveis de estado

Esta seo pode ser utilizada para a determinao de propriedade do sistema tais como a presso, temperatura, volume molar, fugacidade e fator de compressibilidade em um ponto especfico do mesmo, a seo (2) mostrada, em destaque, na figura (3).

Calcular Presso Calcular Volume Molar

Figura 3-Seco Determinar variveis de estado do formulrio Tratamento de gases

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Toda a funcionalidade desta seo foi conferida aos botes Calcular Presso e Calcular Volume Molar os quais so descritos na tabela (1).
Tabela 1-Funcionalidades dos botes calcular presso e volume molar

Boto Pressione Calcular Presso para

Descrio calcular e a presso, de fator de

compressibilidade

coeficiente

fugacidade

mediante o fornecimento prvio da temperatura e volume molar do gs. Pressione para calcular o volume molar, fator de compressibilidade e coeficiente de fugacidade

Calcular Volume Molar

mediante o fornecimento prvio da temperatura e presso do gs.

3.1.1.3 Seo 3: Grfico de isoterma

Esta seo tem por finalidade a construo de uma isoterma de um gs mediante uma faixa de volume molar previamente estabelecida. A seo grfico de isoterma mostrada, em destaque, na figura (4). 1 2

Figura 4-Seco Grfico de isoterma do formulrio Tratamento de gases

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Como se pode perceber, as funcionalidades desta seo do formulrio so divididas em 5 partes distintas, as quais so descritas na tabela (2).
Tabela 2-Funcionalidades dos objetos de Seo Grfico de Isoterma

Objeto 1

Descrio Local onde se deve alimentar o formulrio com o valor da temperatura da isoterma bem como sua unidade. Pressione para gerar o grfico da isoterma, uma vez determinados os

valores de temperatura bem como a faixa de volume molar aplicada e as unidades de volume molar e presso. Local onde se deve alimentar o formulrio com o valor inicial e final do

3 4 5

volume molar do gs bem como a sua unidade. rea grfica destinada isoterma gasosa. Mantenha esta caixa selecionada para gerar um grfico referente ao gs ideal com a finalidade de analisar os desvios entre o gs real, gerado a partir do pressionamento do boto 2 e o ideal.

Uma vez descritos os componentes principais da interface grfica do formulrio Tratamento de gases, torna-se necessrio aplicar mtodos

computacionais e numricos de modo a torna-los funcionais, isto ser visto nos tpicos que seguem.

3.1.2 CONEXO COM BANCO DE DADOS

Para facilitar o uso do software foi criado um banco de dados em ACESS que contm os dados das substncias puras tais como nome, frmula molecular, temperatura crtica, presso crtica, fator acntrico. O acesso ao banco de dados via programa feito de modo descontnuo, ou seja, no h uma conexo ativa do banco de dados durante todo o funcionamento do programa, o processo de conexo descrito de acordo com as seguintes etapas (HALVORSON, 2009):

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1 Etapa: Na inicializao do programa, este cria um objeto DataSet que uma cpia do banco de dados criada por meio de um modelo de objeto interno de programao chamado ADO.NET. 2 Etapa: O tratamento de dados do programa todo realizado no objeto Dataset. 3 Etapa: Ao finalizar o programa, caso no ocorra nenhum erro durante a execuo do mesmo, o modelo ADO.NET transpe o objeto Dataset de volta para o banco de dados. O grande diferencial de se utilizar o acesso a dados da forma com a qual foi descrito que possveis erros durante a execuo do programa no seriam transferidos base de dados, enquanto que no modo de acesso contnuo tais erros poderiam se propagar para o banco de dados provocando at mesmo a sua perda.

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3.1.3 CLCULO DA PRESSO, FUGACIDADE E FATOR DE COMPRESSIBILIDADE

Os clculos da presso, fugacidade e fator de compressibilidade foram realizados de forma relativamente simples, pois nas equaes para a determinao destas variveis elas aparecem de maneira explicita. A figura (5) mostra o diagrama genrico para o clculo dessas propriedades.

Obteno de dados necessrios

Converso das unidades dos dados de entrada para o SI

Determinao da varivel de interesse por meio da aplicao da equao adequada

Converso das unidades dos dados de sada para a unidade desejada pelo usurio

Impresso dos resultados Figura 5-Diagrama de determinao da presso fugacidade e fator de compressibilidade

No intuito de facilitar a programao, todos os clculos internos do software so realizados em unidades do sistema internacional, tal fato tambm torna o cdigo mais amigvel e de melhor entendimento.

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3.1.4 CLCULO DO VOLUME MOLAR DO GS

Com exceo do gs ideal, o volume molar gasoso no pode ser calculado de forma direta, sua determinao muitas vezes consiste na resoluo de uma equao no linear, dessa forma necessrio o uso de mtodos numricos para tal. O mtodo utilizado para a resoluo desse problema foi o de NewtonRaphson devido s suas boas caractersticas de convergncia. Por se tratar e um mtodo interativo o mtodo de Newton-Raphson necessita de uma boa estimativa inicial do volume molar, pois caso contrrio este pode no convergir ou at mesmo convergir para uma raiz diferente da desejada. No presente trabalho o volume molar do gs ideal foi utilizado como estimativa inicial, uma vez que um gs real um gs ideal acrescido de desvios devido ao volume finito das molculas e s interaes intermoleculares. Para uma maior facilidade de convergncia do mtodo numrico deve-se reescrever as equaes de estado de Van der Waals e Peng Robinson na forma de um polinmio do terceiro grau, com isso a determinao do volume molar passa a se resumir resoluo de uma equao cbica. A figura (6) mostra o fluxograma do clculo do volume molar gasoso.

Leitura dos dados necessrios e converses de unidades

Mtodo de NewtonRaphson

Determinao da estimativa inicial

Funo=0 No Sim Retornar volume molar convertido na unidade desejada

Funo=0 No Sim Retornar volume molar convertido na unidade desejada

Figura 6-Diagrama de determinao do volume molar de um gs

31

A funo de determinao do volume molar apresenta a forma da equao (22): ( ) ( )

Onde os coeficientes A, B, C e D do polinmio no terceiro grau dependem do tipo de gs, a tabela (3) mostra os valores de tais coeficientes para os gases de Van der Waals e Peng Robinson .
Tabela 3-Constantes das equaes polinomiais cbicas de equaes de estado de gases reais

Van der Waals A B C D ( )

Peng Robinson

( ) ( )

32

3.2 Regresso de parmetros de Antoine

Embora a determinao de presses de saturao pela equao de Antoine seja um processo simples, a determinao dos parmetros desta equao um processo relativamente complexo, pois consiste na minimizao de uma funo objetivo de tal forma que os dados calculados se ajustem aos experimentais. A minimizao desta funo muitas vezes exige a aplicao de mtodos numricos devido natureza complexa dos clculos. Neste trabalho o mtodo de minimizao escolhido foi o mtodo Simplex, a figura (7) mostra um fluxograma completo do processo de minimizao.

Leitura de dados experimentais

Determinao da estimativa inicial

Simplex

Funo=Mnimo Sim Retornar parmetros de Antoine

No

Figura 7-Diagrama de minimizao de parmetros de Antoine

33

3.2.1 DESENVOLVIMENTO DE INTERFACE GRFICA

Da mesma forma que no tratamento de gases, a regresso de parmetros de Antoine tambm exige criao de uma interface grfica que permita ao usurio interagir com o software, tal interface foi desenvolvida e mostrada na figura (8).

Seo 1: Alimentao de dados

Seo 2: Impresso de resultados

Figura 8-Formulrio Regresso de parmetros de Antoine

Como se pode perceber o formulrio Regresso de parmetros de Antoine foi dividido em duas sees bsicas responsveis pela entrada e sada de dados, para um maior entendimento do software torna-se necessrio estud-las separadamente.

34

3.2.1.1 Seo 1: Alimentao de dados

O usurio dever digitar os dados necessrios regresso paramtrica na seo de alimentao mostrada na figura (9).

3 4
Figura 9-Seo Alimentao de dados do formulrio Regresso de parmetros de Antoine

Descries do funcionamento de cada uma das partes destacadas na figura (9) so dadas na tabela (4).

35

Tabela 4-Funcionalidades dos objetos da seo Alimentao de dados

Objeto 1

Descrio Neste local deve-se digitar o nome da substncia a qual se deseja regredir os parmetros de Antoine Neste local deve-se digitar os valores experimentais de temperatura e presso de saturao necessrios regresso. Botes responsveis pela transio de dados entre o presente software e a rea de transferncia do sistema operacional. Pressione para iniciar a regresso de parmetros

3 4

3.2.1.2 Seo 2: Impresso de resultados

Nesta seo sero exibidos os resultados pertinentes regresso, como mostra a figura (10).

1 2

Figura 10-Seo Resultados do formulrio Regresso de parmetros de Antoine

36

Descries do funcionamento de cada uma das partes destacadas na figura (10) so dadas na tabela (5).
Tabela 5-Funcionalidades dos objetos da seo Resultados

Objeto 1 2 3

Descrio Local onde sero impressos os valores das constantes de Antoine regredidos pelo software. Local onde ser impresso o coeficiente de correlao da regresso rea grfica destinada comparao entre os valores calculados e os valores experimentais.

3.2.2 DETERMINAO DA FUNO OBJETIVO E ESTIMATIVAS INICIAIS

A determinao da funo objetivo a etapa mais importante de uma regresso, pois a partir desta que se torna possvel o ajuste dos parmetros de uma equao de modo que esta descreva o comportamento experimental de um processo. Neste trabalho deseja-se fazer com que presses de saturao calculadas tenham o mnimo desvio em relao aos valores experimentais, dessa forma conveniente pensar que a funo objetivo desse problema deve assumir a forma da equao (23).

()

( ))

Onde P representa a presso e os subscritos valores experimentais e calculados no ponto i do sistema.

()e

( ) representam

Ao substituir a presso calculada da equao (23) pela equao de Antoine se obtm a equao (24).

()

) representa a temperatura do ponto i.

Onde

37

Embora a equao (24) seja bastante simples, seu uso limitado em clculos de regresso devido dependncia exponencial da presso com a temperatura, isto implica que pequenas variaes de temperatura acarretam grandes variaes da presso. Isso dificulta a ao do mtodo Simplex utilizado neste trabalho. Para contornar esse problema a funo objetivo utilizada minimiza a somatria da diferena entre os logaritmos naturais das presses experimentais e calculadas. A funo objetivo desse trabalho mostrada na equao (25).

()

( ))

Substituindo a equao de Antoine na equao (25) chega-se equao (26) que a forma padro da funo objetivo utilizada neste trabalho.

()

)]

Uma vez determinada a funo objetivo, necessria a determinao de um conjunto de estimativas iniciais para os parmetros de Antoine, neste trabalho as estimativas utilizadas foram baseadas na mdia de um conjunto de valores de constantes de Antoine obtidos em (KORETSKY, 2007). As estimativas iniciais das constantes de Antoine so mostradas na tabela (6).
Tabela 6-Estimativas iniciais de parmetros de Antoine

Constante Estimativa

A [ ln(bar) ] 10

B [ ln(bar).K ] 1000

C[K] -100

38

4 RESULTADOS

Esta etapa do trabalho est destinada validao do software, com o objetivo de tornar o mesmo confivel para futuras aplicaes pedaggicas, o processo de validao consiste em validar as rotinas dos formulrios de tratamento de gases e regresso dos parmetros de Antoine. Alm disso, sero resolvidos alguns problemas a fim de familiarizar o usurio com o uso do software.

4.1 Validao do formulrio tratamento de gases.

A validao dos clculos referentes ao estudo dos gases foi feita mediante a resoluo de exemplos e exerccios obtidos em Koretsky (2007) e Atkins (2001) alm de dados do trabalho de Costa (2009). Os valores de referncia foram retirados dos trabalhos citados. A fim de facilitar a explanao dos resultados cada referncia aqui utilizada foi associadas a um ndice especfico. As referncias, juntamente com seus ndices, so mostradas na tabela (7).
Tabela 7-Referncias de validao

ndice 1

Referncia (COSTA, 2009) p. 33 (COSTA, 2009) p. 35 (ATKINS, 2001) Exemplo 4.11 p. 290 (COSTA, 2009) p. 45 (KORETSKY, 2007) Exerccio 7.5 p.321

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Dados de validao para os clculos referentes ao estudo das equaes de estado ideal, Van der Waals so mostrados nas tabelas (8) e (9) respectivamente.
Tabela 8-Dados de validao para a equao de estado de gs ideal

Referncia (ndice) 1

Propriedade Calculadaa Condies do sistemab

a b

Valores Referncia Calculado Desvio 0,0055 %

Presso 5 L/mol)

( 122 K
a

2,00221 atm 2,0021 atm 24,6173 L/mol 24,6158 L/mol

Volume molar 1 atm)

( 300 K

0,0061 %

Tabela 9-Dados de validao para a equao de estado de Van der Waals

Referncia (ndice)

Propriedade Calculadaa Componenteb Condies do sistemac

a

Valores Referncia Calculado Desvio

Presso 5,44 atm 5,44 atm 0%

3
c

Substncia genrica 0C
a b

10/3 L/mol) 0,2891 L/mol 0,2918 L/mol

Volume molar Nitrognio 50 atm)

4
c a

0,9340 %

203 K
b

Coeficiente de fugacidade gua 114 atm) 0,8458 0,8452 0,0794 %

5
c

647 K

Para a validao da equao de estado de Peng Robinson foi utilizado o software THEMOSOLVER que uma ferramenta gratuita, j validada, que acompanha o livro KORETSKY (2007). Os resultados de tal validao so mostrados na tabela (10).

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Tabela 10-Dados de validao para a equao de estado de Peng Robinson

Propriedade Calculadaa Referncia Componente

a b

Valores Referncia Calculado Desvio

Condies do sistemac THERMO SOLVER

c

Presso Etileno 20 L/mol) 5,9944 L/mol 5,9941 L/mol 1,2212 atm 1,2211 atm 0,0082 %

300 K
a b

THERMO SOLVER
a c

Volume molar Etileno 4 atm)

0,0050 %

300 K
b

THERMO SOLVER

Coeficiente de fugacidade Etileno 1 atm) 0,9809 0,9809 0%

c

200 K

Como foi mostrado, os valores das propriedades gasosas calculadas pelo software deste trabalho se mostraram bastantes similares aos obtidos por meio das referncias citadas, uma vez que os desvios obtidos foram menores que 1%.

4.2 Validao do formulrio regresso de parmetros de Antoine

Para a validao dos clculos de regresso das constantes de Antoine foram utilizados dados experimentais de temperatura e presso de saturao obtidos no trabalho de Rolemberg (2004). A partir dos dados experimentais foram regredidas as constantes de Antoine para o Etanol, as quais so mostradas na tabela (11).
Tabela 11-Constantes de Antoine para o etanol

CONSTANTES DE ANTOINE A [ ln(bar) ] 11,9217 B [ ln(bar).K ] 3601,1905 C[K] -49,0782 R 0,99991

41

Como se pode perceber o processo de regresso se faz de forma muito precisa, isso evidenciado no fato do coeficiente de correlao da regresso se aproximar bastante da unidade. A tabela (12) mostra um quadro comparativo entre os dados experimentais de presso de saturao e os calculados por meio da equao de Antoine utilizando as constantes regredidas mostradas na tabela (11).
Tabela 12-Dados de validao da regresso das constantes de Antoine para Etanol

Desvio 308,75 311,90 312,95 314,55 315,00 320,65 323,55 325,30 328,95 329,25 331,45 332,55 333,45 334,85 335,45 338,75 340,00 340,15 341,75 342,05 343,25 344,70 345,15 346,00 346,55 347,80 348,95 350,05 352,15 353,60 0,14272 0,16861 0,17793 0,19317 0,19786 0,26223 0,30201 0,32795 0,38828 0,39499 0,43674 0,45872 0,47457 0,50453 0,51837 0,59935 0,63264 0,63519 0,68230 0,69173 0,72743 0,77138 0,78450 0,81585 0,83230 0,87626 0,91808 0,95659 1,03890 1,09987 0,14277 0,16858 0,17803 0,19329 0,19778 0,26214 0,30157 0,32771 0,38845 0,39384 0,43532 0,45741 0,47617 0,50665 0,52020 0,60033 0,63327 0,63733 0,68192 0,69057 0,72608 0,77101 0,78542 0,81325 0,83169 0,87491 0,91631 0,95742 1,04018 1,10073 0,035 % 0,017 % 0,056 % 0,062 % 0,040 % 0,034 % 0,146 % 0,073 % 0,044 % 0,291 % 0,325 % 0,285 % 0,337 % 0,420 % 0,353 % 0,163 % 0,099 % 0,337 % 0,060 % 0,168 % 0,186 % 0,048 % 0,117 % 0,319 % 0,073 % 0,154 % 0,193 % 0,087 % 0,123 % 0,078 %

42

A terceira coluna da tabela (12) nos mostra que o erro entre os valores de presso calculados e experimentais so muito pequenos, tal fato pode ser evidenciado a partir do grfico da figura (11).

1,2 1 0,8 0,6 0,4 0,2 0 300 310 320 330 Temperatura [K] Figura 11-Grfico comparativo entre presses de saturao real e experimental 340 350 360 Calculado Experimental

4.3 Etapas de utilizao do software

Presso [bar]

Neste ponto do trabalho sero exemplificados alguns casos a fim de familiarizar o leitor com o uso do software.

Caso 1: Determine o volume molar (em L/mol) da acetona a uma temperatura de 50C e presso de 3atm utilizando a equao de Peng Robinson.

Etapas de resoluo: 1 Passo: Seleciona-se a acetona na caixa de combinao referente ao nome da substncia, como mostra a figura (12).

43

Figura 12-Seleo de componente

Aps a digitao do nome a substncia ocorre o preenchimento automtico de todas as caixas de combinaes referentes s propriedades crticas do gs a ser tratado. 2 Passo: Seleciona-se a equao de Peng Robinson na caixa de combinao referente equao de estado, como mostra a figura (13).

Figura 13-Seleo de Equao de estado

3 Passo: Na seo Determinar variveis de estado preencha as unidades de temperatura, presso e volume molar bem como os valores de temperatura e presso, como mostrado na figura (14).

Figura 14-Preenchimento de propriedades conhecidas

4 Passo: Pressione o boto Calcular volume molar para a exibio das propriedades desconhecidas, como mostra a figura (15).

44

Figura 15-Resultados do calculo do volume molar

Caso 2: Construa uma isoterma da acetona a 25C com o volume molar variando de 1 a 10L/mol utilizando a equao de Peng Robinson. Etapas de resoluo: Os dois primeiros passos da construo de uma isoterma so anlogos aos do exemplo 1, dessa forma o processo de resoluo iniciar-se- do terceiro passo. 3 Passo: Na seo grfico de isoterma preencha as unidades de temperatura, presso e volume molar bem como os valores da temperatura e faixa de volume molar a ser tratada, como mostra a figura (16).

Figura 16-Preenchimento de dados necessrios construo da isoterma

4 Passo: Pressione o boto Criar grfico de isoterma para a exibio da isoterma desejada, como mostra a figura (17).

45

Figura 17-isoterma da acetona

Caso 3: Determine as constantes de Antoine para uma substncia genrica cujos dados de temperatura e presso de saturao so mostrados na tabela (9).
Tabela 13-Dados experimentais para regresso de constantes de Antoine

Tsat [ K ] Psat [ Pa ] 250 87,9138 255 137,6180 260 210,9568 265 317,1288 270 468,1333 275 679,3811 280 970,3791 285 1365,4875 290 1894,7460 295 2594,7642

46

Etapas de resoluo: 1 Passo: Na seo Dados experimentais deve-se preencher as unidades de temperatura e presso bem como os valores de temperatura e presso de saturao, o nome da substncia tambm deve ser preenchido, como mostra a figura (18). Nesta etapa o usurio pode digitar ou simplesmente colar os dados experimentais caso estes j estejam salvos na rea de transferncia do sistema operacional.

Figura 18-Preenchimento de dados experimentais para a regresso de parmetros

2 Passo: Pressione o boto Calcular Parmetros para a execuo dos clculos necessrios e posterior exibio dos resultados, como mostrado na figura (19).

47

Figura 19-Resultados da regresso do exemplo 3

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6 CONCLUSO

Uma vez que o software foi desenvolvido e testado, foram obtidos resultados que permitem apresentar as seguintes concluses: O mtodo de Newton Raphson utilizado no clculo do volume molar gasoso atuou de forma bastante eficiente, uma vez que os resultados gerados pelo software se mostraram condizentes com os dados da literatura. O mtodo simplex, utilizado na regresso de parmetros de Antoine, convergiu para mnimos aceitveis da funo objetivo, fato que foi responsvel por pequenos desvios entre valores calculados e experimentais (desvios da ordem de 0,1%). Uma vez que todos os mtodos interativos utilizados produziram resultados vlidos, pode-se afirmar que as estimativas iniciais de cada um funcionaram de acordo com o esperado. O sistema de banco de dados desconectado utilizado deu ao software uma maior uma maior segurana contra erro de operao do software em tempo de execuo. O sistema de interface grfica do software possibilita ao usurio interagir de forma rpida e simples com o mesmo. Uma vez validado, o software deste trabalho pode ser aplicado em salas de aula com a finalidade de facilitar as diversas etapas do ensino-aprendizagem inerentes ao estudo da termodinmica.

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