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Revue des Energies Renouvelables Vol.

11 N3 (2008) 357 362

Caractrisation par spectroscopie dimpdance lectrochimique des inhibiteurs de corrosion destins au circuit de refroidissement
K. Morakchi1, A. Hamel2, A. Zazoua1 et R. Kherrat2
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Laboratoire de Recherche Gnie de lEnvironnement, Dpartement Gnie des procds, Facult des Sciences de lIngnieur, Universit Badji Mokhtar, B.P. 12, Annaba, Algrie

Laboratoire de Traitement des Eaux et Valorisation des Dchets Industriels, Dpartement de Chimie, Facult des Sciences, Universit Badji Mokhtar, B.P. 12, Annaba, Algrie

(reu le 10 Mai 2008 accept le 30 Septembre 2008)

Rsum - Laction inhibitrice de lhydrogale 593 et lhydrogale 693 destins aux circuits de refroidissement a t tudie par la technique non stationnaire: spectroscopie dimpdance lectrochimique. Cette mthode dcrit le mcanisme daction des inhibiteurs et les diffrents phnomnes se droulant linterface mtal/lectrolyte. Le prsent travail consiste valuer le pouvoir protecteur de ces deux composs par analyse des spectres dimpdance obtenus au potentiel dabandon, diffrentes concentrations en inhibiteurs. La modlisation des proprits lectriques par lutilisation dun circuit quivalent simple (CEP// rsistance de transfert de charge) facilitera linterprtation des rsultats obtenus par spectroscopie dimpdance. Abstract - Inhibitive action of the hydrogale 593 and hydrogale 693 intend for cooling circuits was studied by electrochemical impedance spectroscopy, (EIS) appears to be an excellent technique for the investigation of bulk and interfacial electrical properties. In this work, the inhibition efficiency has been study by impedance spectrum analysis obtained at abandon potential with different inhibitor concentration. Experimental impedance data of an electrochemical cell can be easily fitted to the impedance of an equivalent circuit (CEP // R tc ). Mots cls: Corrosion - Spectroscopie dimpdance - Inhibiteurs - Circuit quivalent.

1. INTRODUCTION
La corrosion tant un processus essentiellement lectrochimique, laction inhibitrice ne peut faire quau niveau dune des tapes des ractions lmentaires (transport despces en solution, adsorption des espces la surface des phases solides et transfert de charge lectronique) [1]. Souvent on classe les inhibiteurs selon leurs domaine dapplication; les inhibiteurs pour milieux neutres servent surtout protger des circuits deau de refroidissement; la corrosion en milieu neutre est normalement due loxygne dissous, les risques dune attaque diminuent considrablement si lon empche loxygne daccder la surface (inhibition cathodique), alternativement on peut diminuer la vitesse de raction partielle anodique en rendant le mtal passif (inhibition anodique) [2, 3]. Les inhibiteurs les plus frquemment utiliss sont des molcules organiques; ces inhibiteurs agissent tout dabord par adsorption la surface des mtaux avant mme dintervenir dans processus ractionnel de corrosion pour en diminuer la vitesse. Lors de lincorporation de linhibiteur dans la double couche lectrique existant la surface du mtal, la molcule polarise ou lion inhibiteur va modifier la distribution de charge donc le potentiel [4-11].
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Les inhibiteurs organiques sont souvent issus de produits drivs de lindustrie ptrolire [12]; ils contiennent une partie non polaire, hydrophobe et relativement volumineuse constitu essentiellement datome carbone et hydrogne, et une partie polaire, hydrophile constitu dun ou plusieurs groupe fonctionnel, tels que: -NH2 (amines), -OH (hydroxyde), etc, [3-14]. La plupart des inhibiteurs capables dagir en milieu neutre ou basique sont des composs du type inorganique mais certains composs organiques peuvent galement tre efficaces. Deux mcanismes expliquent essentiellement leur action: un mcanisme par lequel linhibiteur aide formation dune couche protectrice, gnralement une couche doxyde, et un mcanisme par lequel linhibiteur forme un compos insoluble qui colmate les endroits vulnrables de la couche superficielle prexistante [4]. Dans le prsent travail, nous avons appliqu la technique de la spectroscopie dimpdance lectrochimique (EIS) pour valuer le pouvoir protecteur de deux inhibiteurs organiques Hydrogale 593 et Hydrogale 693 en milieu neutre; pour des raisons videntes de confidentialit, il nous est malheureusement pas possible dtre plus prcis, quant aux compositions chimiques des deux inhibiteurs de corrosion destins aux de circuits de refroidissements du complexe Fertial (Asmidal Annaba) Algrie. Dans le cadre des tudes sur les inhibiteurs de corrosion, la EIS permet en particulier de dterminer le mode daction du produit. Lanalyse des spectres dimpdance dans le plan de Nyquist Z pour diffrentes concentrations en inhibiteurs met bien en vidence la formation dune couche protectrice. Il existe plusieurs faons dexprimer lefficacit inhibitrice, lexpression la plus courante est donne par lquation (1):
(%) = R tc R tc0 100 R tc

(1)

: Efficacit inhibitrice; R tc0 : Rsistance de transfert de charge en absence dinhibiteur; R tc : Rsistance de transfert de charge en prsence dinhibiteur.

2. CONDITIONS EXPERIMENTALES
Les mesures lectrochimiques sont ralises avec un montage trois lectrodes: une contre-lectrode en platine, une lectrode de rfrence au calomel sature (ECS), et llectrode de travail de 1 cm2 de section, ralise au laboratoire partir des tuyaux en acier. Lacier retenu dans cette tude est un acier au carbone TS4 (norme ISO2604/II) dont la composition est la suivante [15]: C = 0.08 %, Mn = 0.52 %, Si = 0.21 %, P = 0.005 %, S = 0.007 % et du Fe. Llectrode de travail est polie laide du papier abrasif jusquau grade 1200, puis rince leau distille, nettoye et dgraisse lactone et sche lair libre. Le milieu corrosif est une eau dessale destine aux circuits de refroidissement du complexe Fertial, les caractristiques physico-chimiques de cette eau sont les suivantes: TAC = 0.023 f, TH = 0.055 f, Cl = 0.23 f, Salinit totale = 3.3 ppm, pH = 6.2. Les mesures dimpdance ont t ralises laide dun Voltalab 40, muni dun potentiostat PGZ301 pilot par un ordinateur et le logiciel Voltamaster 4, adapt aux mesures dimpdance au potentiel abandon et dans un domaine de frquence 50 Hz 100 mHz, (Fig. 1).

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Avant chaque essai, on sassure que toutes les lectrodes sont immerges la mme profondeur dans la cellule, en assurant une agitation.

Fig. 1: Dispositif exprimental (montage trois lectrodes)

3. RESULTATS ET DISCUSSIONS
3.1 Influence de la concentration en inhibiteur La figure 2 reprsente les diagrammes dimpdance dans le plan de Nyquist Z diffrentes concentrations en inhibiteur effectue aprs 1 h dimmersion temprature ambiante au potentiel dabandon et dans la gamme de frquence: 50 Hz - 100 mHz.

Fig. 2: Diagrammes dimpdance dans le plan Nyquist Z au potentiel dabandon, temps dimmersion 1 h _ (a) Hydrogale 593 et (b) Hydrogale 693 Laddition de lhydrogale 593 et lhydrogale 693 conduit laugmentation de la taille du spectre dimpdance ayant la forme dun demi-cercle plus au moins aplatie caractrisant la formation dune couche protectrice. Nous constatons un dphasage par rapport laxe des relles, (Fig. 2), qui pourra tre expliqu par linhomognit de la surface. Cest par un lment phase constante (CPE) donn par lquation (2), que lon rend compte des inhomognits de surface [16, 17].
Z CPE = 1 ( j ) C

(2)

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Z CPE : Elment phase constante; C : Capacit; j : Nombre complexe; : Pulsation; : Dphasage. Le CPE devient la capacit quand le coefficient de dphasage est gal 1. j Z dc = C

(3)

Z dc : Capacit double couche.

Le circuit lectrique quivalent (CEE) propos pour linterface mtal/lectrolyte est reprsent par la figure 3.

Fig. 3: Circuit lectrique permettant la modlisation des spectres dimpdance


R s : Rsistance de llectrolyte; R tc : Rsistance de transfert de charge;

CPE : Elment phase constante.

Tableau 1: Paramtres de simulation obtenus au potentiel dabandon Concentration Rtc Inhibiteurs % (kohm.cm2) (ppm) 0 15.76 10 34.51 54.33 75.06 20 63.20 Hydrogale 593 80.12 40 79.28 60 21.14 25.44 17.19 8.31 80 10 16.12 2.23 20 47.05 66.5 Hydrogale 693 40 68.88 77.11 60 29.87 47.23 80 26.91 41.43 Daprs le tableau 1 des paramtres de simulation, nous constatons que la rsistance de transfert augmente jusqu la concentration minimale efficace (c m e) relative 40 ppm, puis diminue au fur et mesure que la concentration de linhibiteur augmente. La variation de la rsistance en fonction de la concentration en inhibiteurs est illustre la figure 4. Loxygne dissous peut se rduire la surface du mtal. Toutefois linhibition en milieu neutre semble tre compliquer, par raison de la raction du fer avec loxygne et leau qui peut donner naissance une multitude de produit de corrosion, (hydroxyde de fer qui complique les processus dadsorption). La variation de lefficacit inhibitrice ( ) de ces composs avec leurs concentrations est reporte sur la figure 5. On constate quil existe pour les deux inhibiteurs, une concentration minimale efficace pour laquelle lefficacit inhibitrice atteint sa valeur maximale. En effet, le maximum de lefficacit inhibitrice en prsence de lhydrogale 593 est de 80,12 %, alors que pour lhydrogale 693, elle est de lordre de 77,11 %.

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Fig. 4: Variation de la rsistance de polarisation en la concentration en inhibiteur

Fig. 5: Effet de la concentration en inhibiteur sur lefficacit inhibitrice La fonction inhibitrice dpend des concentrations, lorsque la concentration en inhibiteur augmente, lefficacit inhibitrice passe de 80,12 % 25,44 % pour lhydrogale 593 et de 77,11 % 47,23 % pour lhydrogale 693.

4. CONCLUSION
Lvolution des spectres dimpdance dans le plan Nyquist Z en fonction des concentrations en inhibiteurs commerciaux confirme la formation dune couche protectrice doxyde, qui se traduit par laugmentation de la rsistance de transfert de charge conjointement une diminution de la capacit de la double couche. Les essais lectrochimiques ont montr la bonne efficacit inhibitrice pour une concentration optimale de 40 ppm.

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