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O presente captulo pretende discutir as propriedades fsicas de materiais cermicos, a massa especfica, densidade, porosidade e rea superficial especfica. Veremos qu e temos mais de um mtodo para a medida destas propriedades, e que a medida depender de qu e tipo de valores pretendemos medir. Massa especfica (ME) A massa especfica muitas vezes confundida com a densidade do material, e mesmo em ingls o nome density, que descreve massa especfica (ou densidade absoluta) , auxilia nesta confuso. dada pela relao entre a massa do material e o volume ocupado por e ste material: ME = M/V 3 ] [m]/[l
A massa especfica muito utilizada para o controle de queima e sinterizao de materiais cermicos, uma vez que ela est diretamente ligada porosidade do material e esta resistncia mecnica. Para efeito de exemplificao, deve-se notar que os materiais cermicos aps a compactao durante o processamento, possuem aproximadamente 40 a 50 % de poros, isto porque os materiais cermicos se deformam plasticamente durante a obteno do compa cto a verde, mesmo que por prensagem a elevadas presses. Isso devido ao carter inicocovalente das ligaes neste tipo de material, com ligaes tipicamente direcionais, o que i mpede o processo de deformao plstica. J o corpo sinterizado tipicamente possui de 1 a 5% de porosidade, permitindo a obteno das propriedades desejadas do material cermico. O u seja, para obteno das propriedades do material, devese acompanhar o processo de queima e sinterizao, sendo o mtodo mais utilizado a determinao da massa especfica. Densidade relativa ()
Em cermica, a palavra densidade confundida e utilizada incorretamente como sinnimo de massa especfica. A densidade, ou densidade relativa, relao entre a massa especfica da substncia e a massa especfica da gua a 4C e 1 atm. Ou seja, um nm ero adimensional, diferentemente da massa especfica.
Apesar de parecer um conceito simples, o volume de um slido apresenta divers as definies, dificultando o seu clculo, principalmente para slidos irregulares porosos. No caso de slidos regulares, a medida de suas dimenses permitem o clculo d o volume. Para slidos irregulares sem porosidade, normalmente se utiliza o valor de lquid o deslocado para o clculo de seu volume. V slido =V lquido
.
deslocado =M lquido
.
deslocado
Para slidos irregulares porosos, temos que definir que tipo de volume estamos calculando. Para isso precisamos de algumas definies a partir do material e tipo de po ro,
como descrito abaixo na figura 1. Figura 1. Materiais slidos complexos e porosos: 1. material slido; 2. poro fechado; 3. poro aberto.
Para esses materiais podemos ter uma srie de tipos de volumes, a saber: V R = volume real, ou volume da parte slida; V PA = volume de poros abertos;
V PF = volume de poros fechados; V T ou V B = volume total ou volume bulk = V R +V PA +V PF ; V AP = volume aparente = V R +V PF ; V AP =V T -V PA ; V P = volume de poros = V PA +V PF ;
O mtodo mais utilizado para a determinao do volume aparente ou do volume total de um material slido dado pelo mtodo de Arquimedes. O mtodo de Arquimedes se baseia no princpio de que um lquido age sobre u m
slido nele imerso com uma fora vertical de baixo para cima (o empuxo, E) com intens idade igual ao peso (P) do volume deslocado de lquido (fig. 2). A densidade relativa (massa especfica) ser dada pela massa do slido dividia pela massa do volume lquido deslocado.
V
L
= (m
s
-m
i
)/
L
=V
AP
(V AP : volume aparente)
Os valores de m s em i so medidos utilizando uma balana, colocando diretamente a amostras sobre o prato da balana no caso de m s , ou medindo o valor da massa imersa atravs de um sistema que possibilita essa medida (fig. 3).
O volume aparente dado pela relao: V AP = V R +V PF =V T V PA Se o slido contiver poros abertos, podemos calcular o volume destes poros atravs da relao: V
PA
= (m
u
-m
s
)/
L
onde m u a massa do slido mido, com todos os poros abertos saturados com lquido.
V
T
= (m
u
m
i
)/
L
Clculo de Densidade
A partir do clculo do volume aparente e volume total podemos calcular outras grandezas: Densidade absoluta aparente ou simplesmente densidade aparente ( AP ):
AP = m s /V AP =m s /[(m s -m i )/ L ]
AP = (m s * L
T =m s /V T
T =m s / [(m u m i )/ L ]
T =m s * L / [(m u m i )]
Outro valor de densidade utilizado a densidade absoluta real do material, ou simplesmente densidade real ( R ):
no entanto o valor de volume real (V R ) somente pode ser calculado por picnometria (lquida ou de gs), que ser explicado mais frente no texto.
E por fim, pode-se ainda calcular a densidade absoluta terica, ou simplesmente densidade terica ( T
), que determinada atravs do clculo do parmetro de rede da clula unitria do material cristalino, utilizando difrao de raios X. Clculo de Porosidade
A partir dos dados obtidos pelo mtodo de Arquimedes podemos calcular diverso s valores de porosidade, descritos abaixo. Porosidade Aparente (P AP ) a razo entre volume de poros abertos e o volume total da amostra, sendo dada por: P AP =V PA /V T * 100 (%)
substituindo, teremos
P T =P AP +P fech /V T (%)
O volume de poros fechados somente poder ser calculado se tivermos a densida de absoluta do material sem poros, calculada por picnometria e dada pela relao:
P fech =P T -P AP (%)
A Absoro de gua (AA) a quantidade de gua que a amostra absorve em seus poros abertos, e dada por:
AA = (m
u m s )/ m s * 100
(%)
Alm do clculo de porosidade e absoro de gua, utiliza-se comumente outros valores para acompanhamento do processo cermico, alm de nos darem informaes p ara o projeto de moldes para a confeco de produtos:
Retrao Linear de Secagem (RLS): RLS = (L u L s )/L s * 100 (%) sendo: L u o comprimento linear a mido e L s o comprimento linear a seco Retrao Linear de Queima (RLQ): RLQ = (L s L q )/L q * 100 (%) sendo: L s o comprimento linear a seco e L q o comprimento linear aps queima Retrao Linear Total (RLT):
Nesse caso, podemos ter a umidade medida em base seca (Us) ou base mida (Uu). Na verdade nem uma mais correta do que a outra, tratandose apenas de uma opo preferencial. Mas importante que quem estiver lendo os dados medidos de umidade sa iba como ela foi calculada.
Us = (m u m s )/ m s * 100 (%)
PF = (m s m q )/ m q * 100 (%)
onde:
FC = Ls/Lq
onde:
Apesar de termos apresentado o mtodo de Arquimedes para medida de densidad e, este mtodo no nos permite avaliar a densidade real do material, somente a den sidade aparente, que considera os poros fechados no material. Para a determinao da densidad e real temos de utilizar outras metodologias, que so apresentadas abaixo (picnometria l quida e picnometria a gs). A picnometria tambm utiliza o princpio de Arquimedes, mas utiliza-se o nome princpio de Arquimedes somente para as medidas utilizando o valor de massa i mersa do material. Mas no caso da picnometria, medese o volume real de materiais slidos. O nome em grego PIKNOS significa volume e, portanto, picnometria seria a medida de volum e, no caso volume real. O mtodo de picnometria necessariamente tem de utilizar o material slido em p. Isso para que possamos transformar toda a porosidade fechada em porosidade aberta, atravs da pulverizao do material. Quanto mais fino o p obtido, maior a preciso do mtodo.
Picnometria lquida:
A medida de volume real de partculas por picnometria lquida feita utilizando os valores de medidas de diferentes massas de picnometro (recipiente de vidro que permite manter com preciso o volume no seu interior). Os valores medidos do picnometro so: 1) picnometro vazio (m 0 ) 2) picnometro + partculas (m 1 ) 3) picnometro + partculas + lquido (m 2 ) 4) picnometro + lquido (m
m 1 m 0 a massa de partculas e
O valor da massa de lquido que ocupa as partculas, pode ser melhor observada se atentarmos aos valores da frmula e correlacionarmos com a fig. 3. O valor (m 3 m 0 )a massa total de lquido. O valor (m 2 m 1 ) a massa de lquido menos a massa de partculas. Subtraindo-se agora a massa de lquido menos a massa de partculas da massa total de lquido, obtemos a quantidade de lquido que preencheria o espao ocupado pelas partculas. Com esse valor e o valor da densidade do lquido podemos calcular o volume real de partculas e, com esse, calcular a densidade real do material utilizando a expresso:
onde: