QUIMICA II Primer Curso Segundo cuatrimestre Grado en Ciencias del Mar Facultad de Ciencias del Mar

TEMA 1. PRINCIPIOS DE LA TERMODINAMICA - PROBLEMAS

1.- Se agita violentamente un termo que contiene agua a 25oC. Indicar razonadamente si la temperatura final del agua ser mayor, menor o se mantendr constante(R: Mayor) 2.- Para cierto gas ideal, CV,m = 2.5R a todas las temperaturas. Calcular q, w, U y H cuando 1.00 mol de este gas lleva a cabo cada uno de los siguientes procesos: a) Una expansin isobrica desde (1.00 atm, 20.0 dm3) hasta (1.00 atm, 40.0 dm3) b) Un cambio de estado isocrico desde (1.00 atm, 40.0 dm3) hasta (0.50 atm, 40.0 dm3) c) Una compresin isotrmica desde (0.50 atm, 40.0 dm3) hasta (1.00 atm, 20.0 dm3) d) Calcular q, w, H y U para un ciclo constituido por las etapas (a), (b) y (c). (R: a) 1695 cal, -484 cal, 1211 cal, 1695 cal. b) -1211 cal, 0, -1211 cal, -1695 cal. c) -336 cal, 336 cal, 0, 0) 3.- Calcular el calor, trabajo, la variacin de energa interna y la variacin de entalpa en los siguientes procesos: a) La fusin de 1 mol de hielo a 0C y 1 atm. b) El calentamiento reversible a presin constante de 1 atm de 1 mol de agua lquida desde 0C hasta 100C. c) La vaporizacin de 1 mol de agua a 100C y 1 atm. Datos: Calor latente de fusin del hielo a 0C = 79.7 cal/g Calor latente de vaporizacin del agua a 100C = 539.4 cal/g CP para el agua lquida = 1.00 cal/g K Masa molecular del agua: M(H2O) = 18.016 g/mol Densidad del hielo a 1 atm y 0C: = 0.917 g/cm3 Densidad del agua lquida a 1 atm y 0C: = 1.000 g/cm3, Densidad del agua lquida a 1 atm y 100C: = 0.958 g/cm3 Suponer que el vapor de agua tiene comportamiento ideal. (R: a) 1435.88 cal/mol, 0.04 cal/mol, 1435.92 cal/mol. b) 1801.6 cal, -0.019 cal, 1801.6 cal. c) 9717.8 cal/mol, -740.7 cal/mol, 8977 cal/mol) 4.- La transferencia de energa entre regiones de la atmsfera es de gran importancia en meteorologa por su influencia en el clima. Calcular el calor que se debe suministrar a una fraccin de aire que contiene 1 mol de molculas a 300 K cuando se expande reversible e isotrmicamente desde 22 dm3 a 30 dm3 durante su ascensin en la atmsfera. (R: 773.6 J) 5.- La energa que contiene una hamburguesa es aproximadamente 3.6 kcal/g. Si una persona come una hamburguesa de 250 g y no puede almacenar la energa en el cuerpo, estimar la cantidad de agua que debera perder por transpiracin para mantener el cuerpo a temperatura constante. Datos: La entalpa de vaporizacin molar del agua es 44.01 kJ/mol (R: 1.5 kg)
1

Qumica II Tema 1. Problemas

6.- La capacidad calorfica del aire es mucho menor que la del agua, por lo que son necesarias menores cantidades de calor para cambiar su temperatura. Por esta razn las regiones desrticas, muy calientes durante el da, se enfran rpidamente durante la noche. a) Calcular la energa necesaria para aumentar diez grados la temperatura de un recipiente de dimensiones 5.5 m x 6.5 m x 3.0 m inicialmente a 25oC y 1 atm. b) Calcular la energa necesaria si el recipiente estuviese lleno de agua. c) Despreciando las prdidas de calor, calcular el tiempo que necesitara un radiador de 1500 W para calentar el recipiente cuando est lleno de aire y de agua. Datos: Capacidad calorifica del aire a 25oC y 1 atm: 21 J K-1 mol Capacidad calorfica del agua a 25oC y 1 atm: 1 cal gr-1 K-1 1 W = 1 J s-1 (R: a) 9.22105 J. b) 4.48109 J. c) 10.2 minutos, 34.6 das) 7.- Establecer si S es negativa, cero o positiva para cada uno de los siguientes procesos: a) Enfriamiento reversible de un gas ideal a V constante. b) Expansin adiabtica reversible de un gas ideal. c) Fusin reversible del hielo a 1 atm y 0C. d) H2(g) + Br2 (l) 2HBr (g) e) Combustin del benceno en un recipiente cerrado con paredes rgidas y adiabticas. (R: a) Negativa. b) Cero. c) Positiva. d) Positiva. e) Positiva) 8.- Calcular la variacin de entropa si se mezclan 5 kg de agua a 80C con 10 kg de agua a 20C en un recipiente adiabtico. Indicar razonadamente si el proceso es espontneo. Datos: La capacidad calorfica especfica del agua es 4.184 J g-1 K-1. (R: 247 J/K) 9.- Calcular la variacin de entropa cuando 2 moles de nitrgeno, al que se supone comportamiento ideal, que estn inicialmente a 300 K y presin atmosfrica, se calientan a 600 K, en un proceso a) a presin constante b) a volumen constante. Datos: CP ,m (N2 ) 27.0 0.0060T J K -1 mol-1 en el intervalo entre 300 y 600 K. (R: a) 41.03 J/K, b) 29.5 J/K) 10.- La atmsfera terrestre se puede considerar como un sistema en el que la entropa es constante hasta una altura aproximada de 10 km. Empleando este modelo isoentrpico, calcular la temperatura de la atmsfera a 10 km de altura. Datos: Temperatura media al nivel del mar: 25C Presin media al nivel del mar: 760 torr Presin media a 10 km de altura: 210 torr Suponer que la atmsfera se comporta como un gas ideal con CP = 7/2 R (R: -66.7C) 11.- Cuando agua lquida a 0C y 1 atm se convierte en hielo a 0C y 1 atm, se desprenden 6.01 kJ mol-1 de energa en forma de calor hacia los alrededores. Sabiendo que los alrededores estn a -2C a lo largo de todo el proceso, calcular Sagua y Salrededores cuando se congela 1 mol de agua a 0oC. (R: -22.0 J/K, 22.2 J/K) 12.- En un da caluroso un estudiante de Ciencias del Mar pretende refrescarse abriendo la puerta de un frigorfico. Indicar razonadamente si esta es una accin adecuada desde el punto de vista termodinmico. (R: No)
2

Qumica II Tema 1. Problemas

TEMA 1. PRINCIPIOS DE LA TERMODINAMICA PROBLEMAS ADICIONALES

A1.- La capacidad calorfica molar a presin constante del oxgeno, en el intervalo de temperaturas comprendido entre 300 y 400 K y a presiones bajas y moderadas, se puede aproximar como CP ,m a bT , siendo a = 6.15 cal/molK y b = 0.00310 cal mol-1 K-2.

a) Suponiendo comportamiento ideal, calcular q, w, H y U cuando 2 moles de O2 se calientan reversiblemente de 27C a 127C siendo la presin 1 atm. b) Calcular q, w, H y U cuando 2 moles de O2 inicialmente a 1 atm se calientan reversiblemente de 27C a 127C manteniendo el volumen constante. (R: a) 1447 cal, -397 cal, 1447 cal, 1050 cal. b) 1050 cal, 0, 1447 cal, 1050 cal)
A2.- Calcular la variacin de entalpa cuando 100 g de hielo a -10C y 1 atm, se convierte en vapor de agua a 100C y 1 atm. Depende el resultado de la forma en que se lleva a cabo el proceso? Datos: Calor especfico del hielo = 2.09 J K-1 g-1. Calor especfico del agua lquida = 4.18 J K-1 g-1. Entalpa de fusin del hielo = 6.01 kJ mol-1. Entalpa de vaporizacin del agua lquida = 44.0 kJ mol-1. (R: 321.4 kJ. No.) A3.- Se hace pasar aire fro a 0oC a travs de 100 kg de grava caliente a 110oC, de forma que se obtiene aire a 20oC que se emplea para calentar una habitacin. a) Calcular las dimensiones de la habitacin cuadrada de 2.5 m de altura ms grande que se podra calentar mediante este procedimiento. b) Calcular el volumen del recipiente necesario para contener la grava. Datos: Capacidad calorfica a presin constante de la grava: 800 J K-1 kg-1 Capacidad calorfica a presin constante del aire: 1000 J K-1 kg-1 Densidad de la grava: 2.5 g cm-3 Densidad del aire a 20oC y 1 atm: 1.2010-3 g cm-3 (R: a) 10.95 m x 10.95 m x 2.5 m. b) 40 L) A4.- Para explorar la superficie de la Luna es necesario ponerse un traje espacial con aislamiento trmico. Durante la exploracin, un astronauta genera aproximadamente 4 kJ de energa en forma de calor por kilogramo de masa en una hora. a) Suponiendo que todo el calor generado por un astronauta de 80 kg es retenido en su cuerpo, calcular cunto se incrementara su temperatura corporal durante una hora de paseo lunar. b) En funcin del resultado obtenido, indicar cul sera la duracin mxima recomendable para los paseos lunares. Datos: Suponer que la capacidad calorfica del astronauta es aproximadamente la del agua. (R: a) 0.96oC. b) 3-4 horas) A5.- Los seres humanos consumen energa durante la expansin y contraccin de los pulmones al respirar. En cada inhalacin, se introduce un volumen de 0.5 L de aire en los pulmones que establece equilibrio trmico con el cuerpo a 37C mientras la presin permanece constante. En cada exhalacin, los pulmones empujan el volumen de aire contra la presin atmosfrica exterior. a) Calcular el incremento de entalpa del aire si la temperatura inicial del aire es 20C y la presin atmosfrica es 1 atm. Si la frecuencia respiratoria es de 12 veces por minuto, determinar la energa en forma de calor que se emplea en inspirar durante un da. Indicar qu ocurrira en climas rticos en los que la temperatura del aire puede alcanzar los 40C. b) Calcular el trabajo necesario para exhalar el aire inspirado durante un da. c) Si la ingesta media de energa con la comida es aproximadamente de 12000 kJ da-1, estimar el porcentaje de esta energa que se consume en la respiracin durante un da. Datos: Capacidad calorfica del aire: 30 J K-1 mol-1. (R: a) 10.6 J, 183.4 kJ da-1. b) 876.0 kJ da-1. c) 8.8%)
3

Qumica II Tema 1. Problemas

A6.- Establecer si S es negativa, cero o positiva para cada uno de los siguientes procesos: a) Calentamiento reversible de un gas ideal a P constante. b) Fusin reversible del benceno slido a 1 atm y punto de fusin normal. c) 4Fe(s) + 3O2 (g) 2Fe2O3(s) d) NH4Cl (s) NH3(g) + HCl (g) (R: a) Positiva. b) Positiva. c) Negativa. d) Positiva) A7.- Si se aade un pedazo de potasio en un recipiente que contiene agua, se produce la reaccin

2K(s) + 2H2O (l) 2KOH(aq) + H2(g) Predecir razonadamente los signos del w, q, U, H y S. (R: Negativo, negativo, negativo, negativo, positivo)
A8.- La capacidad calorfica molar a presin constante del H2O(g) a 1.00 atm viene dada por la ecuacin:

CP,m = 30.54 + 1.03 10-2 T J K-1 mol-1

Calcule el cambio de entropa de 2.00 mol de agua a 1 atm cuando la temperatura aumenta desde 300 K hasta 1000 K. (R: 88 J/K)
A9.- a) Calcular la variacin de entropa cuando 1 mol de agua se calienta desde 50C hasta 500C a presin atmosfrica constante. b) Es la entropa una funcin de estado? c) Es posible una variacin de entropa negativa?. d) Conocido el valor de S del proceso, explicar si ste es espontneo o no. Datos: Hfusin a 0C = 6004 J mol-1 Hevaporacin a 100C = 40660 J mol-1 CP hielo = 35.56 J K-1 mol-1 CP agua lquida = 75.31 J K-1 mol-1 CP vapor de agua = (30.20+0.00992 T) J K-1 mol-1. (R: a) 188 J/K) A10.- A qu volumen final corresponde el cambio entrpico igual a 38.28 J/mol K si 1 mol de gas ideal, que ocupa en las condiciones iniciales 0.02 m3, se expande de modo isotrmico? (R: 2 m3)