CIENCIA DE LOS MATERIALES

SESION N 2

Ing. Lpez Tucto Ger Vctor

METALES FERROSOS-ESTRUCTURA CRISTALINA -DIAGRAMA Fe-C.

I.

METALES FERROSOS:

Los materiales que se encuentran en la naturaleza se denominan materias primas (Mineral de hierro). Las materias primas elaboradas se denominan materiales (Acero). De los diversos materiales existentes en la industria los ms empleados son los aceros donde 0,05 % C< Acero< 2,06 % C Tambin tenemos el hierro colado-Fundiciones con 2,5 % C >Fundicin < 6,6 % C.

II.

ESTRUCTURA CRISTALINA:

Todos los metales y aleaciones, independientemente del modo de obtenerlos y de trabajarlos, poseen en estado slido una estructura cristalina bien definida. Debido a la distribucin geomtrica correcta de los tomos, dispuestos en planos y en el espacio, tanto en los cuerpos cristalinos y en los metales, los tomos forman una red espacial cristalina. La mayora de materiales slidos poseen una estructura cristalina, conformada por el arreglo interno de sus tomos. La descripcin de un slido cristalino es por medio de la red de Bravais, que especifica cmo las unidades bsicas que lo componen (tomos, grupos de tomos o molculas) se repiten peridicamente a lo largo del cristal.

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Los slidos cristalinos tienden a adoptar estructuras internas geomtricas basadas en lneas rectas y planos paralelos.

Los componentes de los slidos pueden ser de cuatro tipos:

tomos: partculas elementales de materia con carga elctrica neutra. Iones: tomos con carga elctrica negativa (aniones) o positiva (cationes) debidos a la transferencia o recepcin, respectivamente, de uno o ms electrones.

Grupos inicos: agrupacin de varios iones de los mismos o diferentes elementos qumicos.

Molculas: agrupacin de varios tomos del mismo o de diferentes elementos.

REDES DE BRAVAIS
El nombre de bravais viene del Fsico y mineralogista francs. Profesor de fsica y de astronoma Auguste Bravais que estableci la teora reticular, segn la cual las molculas de los cristales estn dispuestas en redes tridimensionales. Esta teora, que explica los fenmenos de simetra y anisotropa de las sustancias cristalinas, fue posteriormente demostrada gracias a la difraccin por rayos X.

Las redes de bravais son una disposicin infinita de puntos conformando una estructura bajo cierto grupo de traslaciones, en la mayora de casos no se dan cambios bajo rotaciones o simetra rotacional. Estas hacen que desde todos los nodos de una red de bravais tengan la misma perspectiva de red, por esto se dice que los puntos de una red son equivalentes.

Redes tridimensionales: Para las redes de Bravais tridimensionales existen solamente

siete grupos puntuales posibles y 14 grupos espaciales. Obviamente, varios grupos espaciales comportan el mismo grupo puntual. Esto permite clasificar todos los cristales en siete sistemas cristalinos (segn el grupo puntual) y en 14 redes de Bravais (segn el grupo espacial).

Las redes tridimensionales estn formadas por la repeticin de celdas unidad tridimensionales. Estas celdas vienen definidas por tres traslaciones: a, b y c, siendo a y b las traslaciones de la red plana, y c la traslacin de dicha red plana en una direccin diferente (generalmente correspondiente al plano vertical).

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Adems, vienen definidos tres ngulos: : es el ngulo que forman entre s los vectores b y c. : es el ngulo que forman entre s los vectores a y c. : es el ngulo que forman entre s los vectores a y b (los de la red plana).

En funcin de los parmetros de la celda unitaria, longitudes de sus lados y ngulos que forman, se distinguen 7 sistemas cristalinos. Ahora bien, para determinar completamente la estructura cristalina elemental de un slido, adems de definir la forma geomtrica de la red, es necesario establecer las posiciones en la celda de los tomos o molculas que forman el slido cristalino; lo que se denominan puntos reticulares. Las alternativas son las siguientes: P: Celda primitiva o simple en la que los puntos reticulares son slo los vrtices del paraleleppedo. F: Celda centrada en las caras, que tiene puntos reticulares en las caras, adems de en los vrtices. Si slo tienen puntos reticulares en las bases, se designan con las letras A, B o C segn sean las caras que tienen los dos puntos reticulares. I: Celda centrada en el cuerpo que tiene un punto reticular en el centro de la celda, adems de los vrtices. C: Primitiva con ejes iguales y ngulos iguales hexagonal doblemente centrada en el cuerpo, adems de los vrtices. Combinando los 7 sistemas cristalinos con las disposiciones de los puntos de red mencionados, se obtendran 28 redes cristalinas posibles. En realidad, como puede demostrarse, slo existen 14 configuraciones bsicas, pudindose el resto obtener a partir de ellas. Estas estructuras se denominan Redes de Bravais.

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SISTEMA CRISTALINO

REDES DE BRAVAIS

TRICLNICO

MONOCLNICO

ORTORRMBICO

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TETRAGONAL

ROMBODRICO (trigonal)

HEXAGONAL

CBICO

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SISTEMA CBICO Y HEXAGONAL. CRISTALES BCC, FCC, HCP

El estudio de las siguientes estructuras cristalinas las cuales pertenecen en gran proporcin a los metales puros solidifican en tres estructuras cristalinas compactas BCC, FCC y

HCP, stas estructuras son estudiadas a partir de una pequea porcin que contenga el patrn de ordenamiento, las cuales tienen un arreglo asignado debido a su distribucin atmica y que tienen un gran uso en la actualidad para semiconductores, circuitos integrados y otros sistemas modernos.

ESTRUCTURA CBICA DE CUERPO CENTRADO

Se denomina estructura de cuerpo centrado (body centred cubic) porque uno de los tomos se encuentra contenido justo en el centro del cubo o celda unitaria, y es equidistante de los ocho tomos de las esquinas, se dice por lo tanto que tiene un nmero de coordinacin (NC) de 8, es decir que 8 es el ndice de la eficiencia de la condensacin atmica, en la figura se puede observar dicha estructura; Ahora , Cuntos tomos contiene la estructura cristalina BCC en cada celda unitaria?

(a) (b) Modelos esquemticos de la estructura BCC: (a) arreglo abierto; (b) tomos que se aproximan entre s.

De la estructura cristalina BCC los tomos que cortan las esquinas son octavos de dichos vecinos prximos, adems est contenido un tomo en su totalidad en el centro, por lo tanto tenemos:

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o o o

Esquinas: (1/8) 8 tomos = 1 tomo. Centro: Total 1 tomos = 1 tomo. = 2 tomos/ celda unidad.

Ahora, se establecern las siguientes relaciones de constante de red a y radio atmico para materiales que tienen estructura cristalina BCC a temperatura ambiente de (20C).

METAL

CONSTANTE DE RED A (NM) 0,289 0,287 0,315 0,533 0,429 0,330 0,316 0,304

RADIO ATMICO R (NM)

Cromo Hierro Molibdeno Potasio Sodio Tntalo Volframio Vanadio

0,125 0,124 0,136 0,231 0,186 0,143 0,137 0,132

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ESTRUCTURA CBICA CENTRADA EN LAS CARAS

ESTRUCTURA CRISTALINA FCC:

Otro tipo de arreglo cristalino cbico es el FCC (face centred cubic), su diferencia entre las estructuras cristalinas difiere porque en cada faz (cara) existe un tomo colocado en ella y en los vrtices de las celdilla unidad, o sea, en las posiciones de los nudos de la red de Bravais . El nmero de coordinacin la estructura FCC es de 12, la forma ms sencilla de comprender esto, es situndose mentalmente en el tomo del centro de una de las caras y contar todos los tomos en contacto con l.

De nuevo se separ mucho el arreglo de la celda con la intencin de que la localizacin de los tomos sea clara; examinando el cristal, adems de los ocho tomos de esquina, existen seis tomos centrados en las caras que se comporten entre esta celda y sus vecinas inmediatas. La mitad de cualquier tomo de la faz se encuentra en una celda unitaria y la otra mitad est en la celda adyacente; por lo tanto, se puede determinar la cantidad de tomos asociados con la celda unitaria de esta estructura como sigue:

o o o

Esquinas: 8 1/8 = 1 tomo Caras: 6 1/2 = 3 tomos Total = 4 tomos /celda unitaria

Es notorio que la cantidad de tomos por celda unitaria se duplicaron con relacin a la del sistema BCC, que contiene el equivalente de dos tomos por celda unidad, con seguridad, ste es el indicio de una condensacin atmica ms eficiente en el lrice.

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Metales que tienen estructura cristalina FCC a temperatura ambiente (20C) y su constante de red y radio atmico.

METAL

CONSTANTE DE RED A (NM) 0,405 0,3615 0,408 0,495 0,352 0,393 0,409

RADIO ATMICO R (NM)

Aluminio Cobre Oro Plomo Nquel Platino Plata

0,143 0,128 0,144 0,175 0,125 0,139 0,144

ESTRUCTURA HEXAGONAL DE EMPAQUETAMIENTO CERRADO

El tercer tipo principal de estructura cristalina es HCP, presenta un arreglo de alta densidad en sus tomos, los cuales en su tercera capa o plano se encuentran directamente por encima de los tomos del primer plano como indica en la figura.

Celda unidad HCP. a) De esferas rgidas; b) de posiciones atmicas.

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El nmero de coordinacin de los cristales HCP es el mismo que para los FCC e igual a 12. Se puede verificar esta cantidad con los tomos vecinos ms prximos, considerando el tomo central en un plano base, este tomo est rodeado por tres tomos en su propio plano base, ms tres tomos que se localizan cada uno en el plano adyacente paralelo, lo que hace un total de 12 tomos vecinos ms prximos. El factor de condensacin atmica es el mismo que el de FCC e igual a 0.74; generalmente se conocen las estructuras FCC y HCP como empaquetamiento cerrado porque son las dos formas de arreglar esferas idnticas con la densidad ms grande posible y que an exhiben periodicidad.

Materiales con estructura cristalina HCP a temperatura ambiente (20C) y sus constantes reticulares, su radio atmico y su relacin c/a

METAL

CONSTANTE DE RED A ( NM )

RADIO ATMICO R

RELACIN (C/A)

% DESVIACIN DE LA RELACIN IDEAL +15,7 +13,6 0 -0,66 -0,66 -2,45 -2,81 -3,98

Cadmio Zinc HCP ideal Magnesio Cobalto Circonio Titanio Berilio

0,2973 0,2665

0,5618 0,4947

0,149 0,133

1,800 1,856 1,633

0,3209 0,2507 0,3231 0,2950 0,2286

0,5209 0,4069 0,5148 0,4683 0,3584

0,160 0,125 0,160 0,147 0,113

1,623 1,623 1,593 1,587 1,568

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EJEMPLOS:
1.- El cobre tiene una estructura cristalina FCC y un radio atmico de 0.1278 nm. Considerando a los tomos como esferas rgidas que se colocan entre s a lo largo de la diagonal de la celda unitaria FCC, calcule el valor terico de la densidad del cobre en mega metros por metro cubico. La masa atmica del cobre es de 63.54 g/mol.

Solucin Para la celda unitaria FCC, 2a =4R, donde a es la constante de red en la celda unitaria y R es el radio del tomo de cobre. As:

a = 4R/2 = (4*0.1278 nm)/2 = 0.361 nm Densidad volumtrica de un metal = v = (Masa Celda unidad) / (Volumen celda unidad)

En la celda unitaria FCC hay cuatro tomos/celda unitaria. Cada tomo de cobre tiene una masa de (63.54 g/mol)*(6.021023 tomos/mol). As, la masa m de los tomos de Cu en la celda unitaria es:

m = [(4 tomos)*(63.54 g/mol)/(6.0210 tomos/mol)] * (10*10-6 Mg)/g m = 4.22 * 10 -28 Mg El volumen V de la celda unitaria del Cu es: V = a = [0.361 nm * (10 -9 m)/nm] V = 4.70 * 10 -29 m

As la densidad del cobre es: v = m/v = (4.22 * 10 -28 Mg)/(4.70 * 10 -29) = 8.98 Mg/m Respuesta: v (cobre) = 8.98 Mg/m

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2.- Determine la densidad del hierro BCC, cuyo parmetro de red es 0.2866 nm.

Solucin

Para una celda BCC, tomos por celda = 2 a = 0.2866 nm Masa atmica = 55,847 g/mol Volumen de la celda unitaria = a = (2.866 * 10 -8 cm) = 23.54 * 10 -24 cm/celda Nmero de avogadro = Na = 6.02 * 10 tomos/mol v = [numero de tomos por celda * peso molecular de los tomos]/ [volumen de la celda unitaria * numero de avogadro] v = (2*55.847) / (23.54* 10 -24 * 6.02 * 10 ) = 7.882 g/cm
Respuesta: v (hierro) = 7.882 g/cm

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La mayor parte de los metales cristalizan al solidificar en tres estructuras cristalinas de empaquetamiento compacto: cbica centrada en el cuerpo (BCC), cbica centrada en las caras (FCC) y hexagonal compacta (HCP). La estructura HCP es una modificacin ms densa de la estructura cristalina hexagonal sencilla. Los tomos en las estructuras cristalinas FCC y HCP estn unidos del modo ms compacto posible, el empaquetamiento es mximo. La estructura cristalina BCC no es una estructura totalmente compacta ya que los tomos an podran situarse ms juntos.

Celdillas unidad de las principales estructuras metlicas. En esta representacin, los puntos negros representan los centros donde estn localizados los tomos e indican su posicin relativa. (a) cbica centrada en el cuerpo (b) cbica centrada en las caras (c) hexagonal compacta. Metales como el cromo, el hierro, el molibdeno, el potasio y el sodio tienen estructura cristalina BCC a temperatura ambiente (20 C). Muchos metales como el aluminio, el cobre, el hierro y el nquel a elevadas temperaturas (912 a 1394oC) cristalizan en una estructura cristalina FCC. El cadmio, el zinc, el magnesio, el cobalto y el titanio son cinco metales con estructura cristalina HCP a temperatura ambiente (20oC)
o

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ISOMORFISMO, POLIMORFISMO Y ALOTROPA

Hay elementos y compuestos que pueden presentar distintas estructuras cristalinas dependiendo de la presin y temperatura a la que estn expuestos. : Isomorfismo: Se llaman materiales isomorfos a aquellos slidos que teniendo el mismo sistema de cristalizacin, tienen distinta composicin de elementos qumicos. Polimorfismo: Capacidad de un material slido de existir en ms de una estructura cristalina, todas ellas con la misma composicin de elementos qumicos.

Alotropa: Cuando las sustancias polimorfas son elementos puros y los estados que toman en diferente red espacial se denominan estados alotrpicos.

Grafito

Diamante

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El diamante y el grafito son dos altropos del carbono: formas puras del mismo elemento,pero que difieren en estructura. La ferrita o hierro , el hierro , el hierro o austenita y el hierro son estados alotrpicosdelhierro. Las propiedades alotrpicas se presentan en elementos que tienen una misma composicin, pero aspectos diferentes; por lo tanto, la propiedad debe observarse en el mismo estado de agregacin de la materia y es caracterstico del estado slido. La explicacin de las diferencias que presentan en sus propiedades se ha encontrado en la disposicin de los tomos de carbono en el espacio. Por ejemplo, en los cristales de diamante, cada tomo de carbono est unido a cuatro tomos de carbono vecinos, adoptando una ordenacin en forma de tetraedro que le confiere una particular dureza. En el grafito, los tomos de carbono estn dispuestos en capas superpuestas y en cada capa ocupan los vrtices de hexgonos regulares imaginarios. De este modo, cada tomo est unido a tres de la misma capa con ms intensidad y a uno de la capa prxima en forma ms dbil. Esto explica porqu el grafito es blando y untuoso al tacto. La mina de grafito de un lpiz forma el trazo porque, al desplazarse

sobre el papel, se adhiere a ste una pequea capa de grafito.

El diamante y el grafito, por ser dos sustancias simples diferentes,

slidas, constituidas por tomos de carbono reciben la denominacin de variedades alotrpicas del elemento carbono.

El polimorfismo o alotropa es el fenmeno por el cual muchos elementos y compuestos existen en ms de una estructura cristalina bajo diferentes condiciones de temperatura y presin. Muchos metales de importancia industrial como el hierro, el titanio y el nquel sufren transformaciones alotrpicas a elevadas temperaturas a presin atmosfrica.

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Distintas formas alotrpicas de un elemento pueden presentar propiedades diferentes. Normalmente las distintas formas alotrpicas se identifican con el nombre de las primeras letras griegas (alfa, beta, gamma, delta,) segn el orden creciente de temperaturas a las que se forman.

El diamante y el grafito son dos altropos del carbono: formas puras del mismo elemento, pero que difieren en estructura. La ferrita o hierro , el hierro , el hierro o austenita y el hierro son estados alotrpicos del hierro.

Las propiedades alotrpicas se presentan en elementos que tienen una misma composicin, pero aspectos diferentes; por lo tanto, la propiedad debe observarse en el mismo estado de agregacin de la materia y es caracterstico del estado slido. El diamante y el grafito, por ser dos sustancias simples diferentes, slidas, constituidas por tomos de carbono reciben la denominacin de variedades alotrpicas del elemento carbono. En la figura se observa las formas alotrpicas del hierro slido, BCC y FCC, a distintas temperaturas: Hierro , ferrita: existe desde -273 C a 768 C y cristaliza en BCC. Hierro : existe desde 768 C a 910 C y cristaliza en BCC. Hierro , austenita: existe desde 910 C a 1400 C y cristaliza en FCC. Hierro : existe desde 1400 C hasta su punto de fusin 1539 C y cristaliza en BCC, pero

con la arista de la celda unidad ms grande.

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SOLIDIFICACIN: NUCLEACIN Y CRECIMIENTO

Formacin del Grano (Cristalizacin):

La solidificacin controla la forma y tamao de los granos y necesita dos pasos nucleacin y crecimiento. La nucleacin es la etapa del proceso de solidificacin en la que se forma unos pequeos ncleos estables slidos dentro del lquido. El crecimiento del ncleo es la etapa del proceso de solidificacin donde los tomos del lquido se unen al slido formando las grandes estructuras cristalinas. La solidificacin es regulada por: Velocidad de nucleacin: cantidad de cristales que se forman por unidad de tiempo. Velocidad de cristalizacin: incremento de la longitud de los cristales por unidad de tiempo. La cristalizacin es fcil si coinciden los mximos de ambas velocidades a lo largo del tiempo, pero si no coinciden, se obtendrn materiales vtreos difciles de cristalizar. Los metales puros cristalizan fcilmente, as como algunas aleaciones. En la curva de enfriamiento de un metal puro, se observa que el cambio de fase se produce a temperatura constante. Durante este tiempo donde la temperatura es constante se desarrollan los dos pasos de la solidificacin: nucleacin y crecimiento.

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III.- DIAGRAMA HIERRO-CARBONO (Fe-C)

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Las aleaciones hierro-carbono comprenden aceros y fundiciones, que son los

materiales metlicos ms importantes en la industria metal-mecnica.

Con el diagrama Fe-C se analiza y determina tericamente los siguientes:

Los principales constituyentes del acero. El % de Carbono en el acero y fundicin. Las fases de transformacin Slido-Lquido. Temperatura de Fusin-Solidificacin.

Segn el diagrama el punto A en la ordenada del hierro puro corresponde a la temperatura de solidificacin del hierro puro (1539 C), el punto D en la ordenada corresponde a la temperatura de solidificacin de la Cementita (1550C). La transformacin de las aleaciones con el cambio de temperatura, todo el diagrama se divide en dos partes: 1) La superior, que corresponde a la cristalizacin primaria a partir del lquidus ABCD, hasta slidus AHJECF. 2) La inferior, desde slidus hasta el enfriamiento completo, que comprende los procesos de cristalizacin secundaria de las aleaciones. Por encima de lquidus ABCD, las aleaciones con cualquier concentracin se hallan en estado lquido. La lnea de slido AHJECF muestra la temperatura de solidificacin de las aleaciones, donde en dicha lnea terminan los procesos de cristalizacin primaria. Entre slidus y GPSK tienen lugar los procesos de cristalizacin secundaria de las aleaciones.

A.- ZONAS DE CRISTALIZACION PRIMARIA:

La zona ABH es aquella, donde a partir de la aleacin lquida, se separan los cristales de la solucin slida de carbono en el hierro , es decir, Fe C. C.

En la zona ABH se tiene el equilibrio de dos fases: los cristales de la solucin slida Fe

con concentracin variable (la composicin de estos cristales vara a lo largo de la lnea AH), y solucin lquida (L) con concentracin tambin variable (la composicin de la solucin lquida vara a lo largo de la lnea AB). En la lnea AH solidifican las aleaciones con contenido de carbono hasta el 0,1 % de C, y por debajo de la lnea AH existe una fase, o sea, la solucin slida Fe C.

En la horizontal HJB (1496 C) se realiza la reaccin peritctica: la fase lquida con concentracin de 0,51 % C y la solucin slida de carbono en el hierro concentracin de 0,1 % C, forman la solucin slida en el hierro de 0,18 % C, o sea, se tiene el equilibrio invariante de tres fases. con

que tiene concentracin

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La solucin slida de carbono en el hierro

se designa por Fe

C y se denomina

austenita. La zona JBCE comprende las aleaciones con el contenido de carbono hasta 4,3 %.Aqu la aleacin se transforma en la eutctica, que se denomina ledeburita.

B.- ZONA DE CRISTALIZACION SECUNDARIA:

En la zona entre las lneas NJE y GSE, todos los aceros con contenido de carbono hasta 2 % se encuentran en el estado monofsico y tienen la estructura de la austenita. El acero con 0,8 % C (eutectoide), por encima del punto S ( 723C ), se encuentra en el estado de austenita, transformndose en una mezcla de ferrita y Cementita que se denomina perlita. El acero eutectoide divide todos los aceros en: 1) aceros hipoeutectoides de 0 0,8 % C y 2) aceros hipereutectoides con 0,8 2 % C.

DIAGRAMA TRATAMIENTO TERMICO DEL ACERO