Universidade de Passo Fundo Instituto de Cincias Exatas e Geocincias Disciplina de Introduo a Qumica

TERMOQUMICA ENERGIA
1 .0)Na tureza da En erg ia : E n er g ia c in t ic a a en erg ia do mo vime nto ; j a En er g ia Pote nc ial a en erg ia qu e um o bje to possu i e m vir tu de de su a pos i o . A en erg ia p o tenc ia l po de ser con ver tida em e ner gia c in tica , po r e xe mp lo, u m cic l is ta no to po de um morr o.

2 . 0) Ene r g ia c in tic a e ene r g ia po t enc ia l A e ner g ia p o tenc ia l e le t r os t t ica , Ed , a a tra o en tr e duas p ar tcu las co m c argas c o n tr r ias , Q 1 e Q 2 , a um a d is t nc i a d e n tr e s i . A c o nst an te = 8 ,99 1 09 J m /C 2 . Se as du as p ar tcu las t m car gas o pos tas , Ed s er a r ep uls o e le tr os t t ica en tr e e las .

3 .0)Un id ades de e nerg ia A u ni dad e S I pa r a e ne r g ia o jo u le , J . Al gu mas vez es u til iza mos ca lo r ia em vez d o j ou le : 1 c al = 4 ,18 4 J ( e x at os ) U ma ca lor ia nu tr ic iona l : 1 c al = 1 .00 0 c a l = 1 k c a l

4 .0) Sis tema e viz inh anas O sis tema a pa rte do u niverso n a qua l es ta mos in teress ados e a viz i nha na o res to d o un i ve r s o .

5 .0) A trans fer nc ia de ene rg ia : tra ba lh o e ca lo r F or a uma tr a o ou u ma c o mpr es s o e xerc id a em um ob je t o . T r ab al ho o pro du to d a for a apl ic ada em u m o bj e to e m u ma d is t nc i a . E n erg ia o tr ab al ho r ea liz ado pa r a m o ver u m o bj e to c o n tr a uma f or a . Ca lo r a tr ans fer nc ia de e ner gia en tr e do is o bje tos . E n e r g ia a c apac id ad e de rea l iza r trab alho ou d e trans fer ir ca lor . PR IMEIRA LEI DA TER MOD INMIC A

6 . 0) Ene r g ia in t er n a En erg ia in te rna : a so ma de to da a en erg ia c in tica e p o tenc ia l de um s is tema . N o s e p ode me dir a en erg ia in t er na a bs o lu ta .

Prof. Ms. Janana Ortiz

7 . 0) A r e la o de E a c al or e a t r a ba lh o A e nerg ia n o p ode se r c riada ou des tr uda. A e nerg ia (s is te ma + vizinha na) c ons ta nte . T od a energ ia tr ans fer id a de um sis tema de ve s er tra ns fer id a p ara as viz inh anas ( e vice ve rsa). 8 . 0) A p ar tir da p r i me ir a le i d a ter mod in m ica :

Q ua nd o um s ist e ma s of r e qu alq ue r m uda n a f s ica ou q u m ic a , a va r ia o o bt i da e m s ua e ne rg ia i nt er na , E, d ada pe lo c a lo r a d ic iona do o u lib era do pe lo s iste ma , q, ma is o t ra ba lh o re a l izad o pe l o o u n o s i ste ma :

Figura 01: O calor, q, absorvido pelo sistema e o trabalho , realizado no sistema so grandezas positivas. Ambos servem para aumentar a energia interna, E, do sistema: E=q + .

T ab e la 0 1: C o n ve n e s d e s in ai s ut i l iz a do s e a re l a o ent re q , e E

9 . 0) Proc es s os end o t r m ic os e e x o tr mic os : En do tr m ico : abso r ve ca lo r da viz inh ana . U ma re ao end o tr mica mos tra -se fr ia. Exo trmico: trans fere ca lor p ara a vizinha na . Uma rea o exo trmica mos tra -se quente.

1 0 .0) Fun es de es ta do : F un o d e es tado : dep end e so me n te d os es ta dos in icia l e fin al do s is te ma , e no de c o mo a ene r g ia in ter n a u t i liz ad a .

Prof. Ms. Janana Ortiz

Figura 02: A energia interna, uma funo de estado, depende apenas do estado atual do sistema, e no do caminho pelo qual o sistema chegou aquele estado. A energia interna de 50 g de gua a 25 C a mesma do que se a gua fosse resfriada de uma temperatura mais alta para 25 C ou se fosse obtida fundindo-se 50 g de gelo e em seguida esquentando-a a 25 C.

Figura 03: A quantidade de calor e trabalho transferidos entre o sistema e a vizinhana depende do modo pelo qual o sistema vai de um estado para o outro. (a) Uma pilha conectada por um fio perde energia para a vizinhana na forma de calor; nenhum trabalho realizado. (b) A pilha descarregada atravs de um motor dispende energia na forma de trabalho (para fazer o ventilador rodar) bem como na forma de calor. O valor de E, o mesmo para ambos os processos, mas o valor de q e de so diferentes.

ENTALPIA 1 1 .0) As re aes qu mic as p ode m absor ve r o u libera r ca lor . No en tan to , e las ta mbm p ode m p ro voc ar a re a liz ao d e trab alh o , por e xe mp lo , quan do u m g s prod uzido , ele pod e ser u tiliz ado pa ra e mpu rra r um pis to , r ea l izand o , ass im, tra ba lh o . Z n ( s ) + 2H + ( a q ) Zn 2 + ( a q ) + H 2 ( g ) O tr aba lho r ea liz ado pe la rea o ac ima den omin ado tr aba lh o de presso-volume .

Figura 04: (a) a reao de Zn0 com HCl conduzida presso constante. A presso no frasco de reao igual presso atmosfrica. (b) Quando o Zn adicionado soluo cida, o gs hidrognio liberado. Ele realiza trabalho na vizinhana, levantando o mbolo contra a presso atmosfrica para manter a presso constante dentro do frasco de reao.

Entalpia, H : o c alo r trans ferid o en tr e o s is tema e a viz inh an a rea l izad o sob p r es s o c ons t an te . A e n ta lp ia u ma fu no de es t ado .

Prof. Ms. Janana Ortiz

Q uan do H pos i ti v o , o s is te ma g anh a c a lor d a v iz i nha na . Q uan do H neg a ti v o, o s is te ma l i ber a c a lor p ar a a viz inh ana .

Figura 05: (a) se o sistema absorve calor, H ser positivo (H>0). (b) Se o sistema perde calor, ser negativo (H<0).

A e n ta lp ia u ma pr opr ied ad e e x tens iva ( a o rdem d e gr an deza do H d ir et am en te p rop orciona l qua n tid ade ) : CH 4 ( g ) + 2O 2 ( g ) CO 2 ( g ) + 2H 2 O ( l ) 2CH 4 ( g ) + 4O 2 ( g ) 2CO 2 ( g ) + 4H 2 O ( g ) H = - 89 0 k J H = 1 780 kJ

Q uan do in ve rtemos uma re ao , a l te ramos o s in al do H : CO 2 ( g ) + 2H 2 O ( l ) CH 4 ( g ) + 2O 2 ( g ) H = + 89 0 k J

A var ia o n a en talpia d epe nde do es tad o : H2O(g) H2O(l) CA LOR IM ETR IA H = -88 kJ

1 2) Ca pac id ade c alor fica e c alor es pec fico C a lo r i me tr ia = a me d i o do f lu xo de c a lo r . C a lo r me t r o = o i ns tr u me n to q ue me de o f lu x o de c alo r . C a pac ida de c a lor f ic a = a qu an t id ade d e e ne r g ia neces s r i a p ar a a u men t ar a t e mper a tu r a d e u m ob jet o ( em um g r au) . Ca pac ida de c alor fica mo lar = a ca pac ida de ca lo r fic a d e 1 mo l de uma s ubs t ncia . Ca lo r espec fico = a ca pac ida de ca lor fica es pec fica = a ca pac id ade de ca lo r de 1 g de u ma s ubs t ncia . 1 3) Bo mba c a lo r i m tr ica - ( c a lor im e tr ia d e vo lu me c onst a n te) A rea o re a liz ada a u ma pr esso co ns ta n te da a tmos fe ra . Ger alme n te e mpr egada p ar a o es tud o da c omb us to . E mp r eg a-s e bo mb a c a lor i m tric a .

Prof. Ms. Janana Ortiz

Figura 06: Vista em corte de uma bomba calorimtrica, na qual as reaes ocorrem a um volume constante.

L E I D E H ES S 1 4) Se uma re a o e xec u tad a em u ma s rie d e e tap as , o H p ar a a r e a o s er ig ua l so ma das va riaes de en ta lp ia p ara as e tap as ind i vidu ais .

P or e xe mp lo : CH 4 ( g ) + 2O 2 ( g ) CO 2 ( g ) + 2H 2 O ( g ) 2H 2 O ( g ) 2H 2 O ( l ) CH 4 ( g ) + 2O 2 ( g ) CO 2 ( g ) + 2H 2 O ( l ) O bser ve qu e : H 1 = H 2 + H 3 H = - 80 2 k J H = - 8 8 k J H = - 89 0 k J

Figura 07: A quantidade de calor gerada pela combusto de 1 mol de CH4 independe se a reao o c o r r e e m u m a o u m a i s e t a p a s : H 1 = H 2 + H 3

Prof. Ms. Janana Ortiz

ENTA LPIAS D E FORMAO

Se 1 mo l de c ompos to for mado a pa r tir d e seus e le me n tos co ns tituin tes , a var iao d e en talpia p ara a rea o d enominad a en ta lp ia de for ma o , H o f . Co nd ies p adr o (esta do p adr o ): 1 a tm e 2 5 o C ( 2 9 8 K ) . A e nta lp ia p adr o , H o , a en talp ia me dida q uan do tud o es t em se u es ta do pad ro . En talpia pa dr o de fo rma o : 1 mo l de compos to fo rma do a p ar tir d e su bs tnc ias e m se us es ta dos pad ro . Se e xis te ma is de um es tad o pa ra u ma subs tnc ia so b con di es padr o , o estad o ma is es t ve l utiliza do . A e nta lp ia p adr o d e for ma o da forma mais es t vel d e u m e lemen to zer o. T ab ela 02 : En talpias pa dr o de fo rma o , H o f , a 29 8 K

U t il iza o d e en t al pi as d e for ma o pa r a o c lcu lo de e n ta lp ias de r ea o U til iza mos a lei de Hess p ar a c a lcu la r as e n ta lp ias de um a r e a o a par t ir das e n ta lp ias de for ma o

Figura 08: O diagrama de entalpia para combusto de 1 mol de gs propano, C3H8(g). A reao total C3H8(g) + 5 O2(g) 3 CO2(g) + 4H2O(l). Podemos imaginar que uma reao ocorra em trs etapas. Em p r i m e i r o l u g a r , o C 3 H 8 ( g ) d e c o m p e - s e e m s e u s e l e m e n t o s ; l o g o , H 1 = - H f o r m a m - s e 3 m o l s d e C O 2 ( g ) ; e m s e g u i d a , H 2 = 3 H H2O(l), logo H3= 4 H
o f o f o f

(C3H8(g)). Em segundo,

(CO2(g)). Finalmente formam-se 4 mols de

( H 2 O ( l ) ) . A l e i d e H e s s n o s d i z q u e H o r = H 1 + H 2 + H 3 .

Prof. Ms. Janana Ortiz