Académique Documents
Professionnel Documents
Culture Documents
LIGAO QUMICA
So as foras de atrao que ligam os tomos de modo a formar substncias mais complexas. Existem 3 tipos gerais de ligaes qumicas:
Ligao inica: refere-se s foras eletrostticas que existem entre ons de cargas de sinais contrrios. As substncias inicas geralmente resultam da interao de metais do lado esquerdo da Tabela Peridica com elementos no metlicos do lado direito da Tabela (excluindo os gases nobre, grupo 8A). Ligao covalente: resultam do compartilhamento de eltrons entre dois tomos. Os
SMBOLOS DE LEWIS
Os eltrons envolvidos em ligaes qumicas so os eltrons de
valncia, ou seja, aqueles que esto localizados no nvel incompleto mais externo do tomo.
O smbolo de Lewis a representao do smbolo qumico do
elemento mais um ponto para cada eltron de valncia. Exemplo: o enxofre, com configurao eletrnica: [Ne] 3s23p4: S
REGRA DO OCTETO
Os tomos tendem a ganhar, perder ou compartilhar seus eltrons para
muitos tomos quando reagem tambm terminam com oito eltrons de valncia.
Um octeto de eltrons constitui-se de subnveis s e p completos em um
LIGAO INICA
A transferncia de eltrons para formar ons de cargas
opostas ocorre quando os tomos envolvidos diferem em suas atraes por eltrons.
Exemplo: o NaCl um composto inico comum porque
consiste de um metal com baixa energia de ionizao e um no-metal com alta afinidade por eltrons.
Em outras palavras, o calor de formao ou variao de entalpia na produo de compostos inicos bastante negativo.
A retirada de eltrons de um tomo um processo endotrmico e a
doao a um no-metal, geralmente, um processo exotrmico. Entretanto, a atrao entre ons de cargas opostas, que os mantm unidos, forma um arranjo ou rede, que libera energia.
se obtm quando ons de cargas opostas so agrupados em um slido inico dada pela energia de rede.
Energia de rede: energia requerida para a separao
LIGAO INICA
Ocorre geralmente entre METAIS e AMETAIS com de eletronegatividade > 1,7.
eletrnica de gs nobre.
eltron a ser removido teria de vir de um nvel mais interno do tomo, o que requer uma grande quantidade de energia. A energia de rede no suficiente para compensar essa energia. Da mesma forma, adicionar dois eltrons ao Cl energeticamente desfavorvel. Por isso, encontramos em compostos naturais somente o Cl, e no o Cl.
compostos dos no-metais dos grupos 5A, 6A, 7A geralmente contm nions de cargas 3-, 2- e 1-, respectivamente.
EXERCCIO
Determine o on normalmente formado para os
tomos: Sr, S e Al
LIGAO COVALENTE
a ligao qumica que ocorre por compartilhamento de eltrons
a densidade eletrnica concentra-se entre os ncleos, devido s atraes entre ncleos e eltrons. Com isso o balano de interaes eletrostticas de atrao, mantendo os dois tomos da ligao unidos. Estrutura de Lewis Cada tomo de hidrognio adquire um segundo eltron, atingindo a configurao estvel do hlio. H + H HH
LIGAO COVALENTE
Ligaes mltiplas Ligaes simples: um par de eltrons compartilhado. Ligaes duplas: dois pares de eltrons compartilhados. Ligaes triplas: trs pares de eltrons compartilhados. Como regra geral, medida que o nmero de pares de eltrons compartilhados aumenta, a distncia entre os tomos ligados diminui. N-N (1,47 ) N=N (1,24 ) NN (1,10 )
ELETRONEGATIVIDADE
Grandeza usada para estimar se determinada ligao ser covalente
em dados termodinmicos, que no possuem unidades. Esta escala varia no intervalo de 0,7 4,0. O flor, o elemento mais eletronegativo, tem eletronegatividade de 4,0. O elemento menos eletronegativo, o csio, tem eletronegatividade de 0,7.
F2 4,0 4,0 = 0
Tipo de ligao
Covalente apolar
Covalente polar
Inica
HF e LiF. As regies de densidade eletrnica relativamente baixa so mostradas em azul escuro, as densidades eletrnicas relativamente altas so mostradas em vermelho escuro.
Quanto maior a diferena de eletronegatividade entre tomos, mais polares sero suas ligaes.
quando o par eletrnico compartilhado pertence a um dos tomos e quando todas as ligaes covalentes normais possveis j aconteceram. Exemplo: formao do SO2
+
S=O + O S=O
1. Some os eltrons de valncia de todos os tomos. 2. Escreva os smbolos para os tomos a fim de mostrar quais tomos esto ligados entre si e una-os com uma ligao simples 3. Complete os octetos dos tomos ligados ao tomo central 4. Coloque qualquer sobra de eltrons no tomo central 5. Se no existem eltrons suficientes para dar ao tomo central um octeto, tente ligaes mltiplas.
Exemplo: desenhe a estrutura de Lewis para o tricloreto de fsforo, PCl3.
ESTRUTURAS DE RESSONNCIA
possvel encontramos molculas e ons nos quais o
arranjo conhecido dos tomos no descrito adequadamente por uma nica estrutura de Lewis. Em algumas vezes devemos aplicar ligaes duplas, que so ressonantes Estruturas desse tipo so chamadas estruturas de ressonncia. Por exemplo: o oznio.
observada apenas para elementos do terceiro perodo em diante, pois possuem orbitais ns, np e nd vazios que podem ser usados na ligao.
Outro fato de expanso o tamanho do tomo, quanto maior
das ligaes covalentes que ela contm, que determinada pela energia necessria para quebrar a ligao.
A energia de ligao a variao de entalpia, H, para
necessria para quebrar a molcula em seus dois tomos constituintes. Em poliatmicas deve-se usar energia mdia de ligao.
sempre necessrio fornecer energia para romper ligaes; contrariamente, a energia liberada quando uma ligao se forma.
Uma molcula com ligaes qumicas fortes tem menor
tendncia a sofrer variao qumica do que aquela com ligaes fracas, o que explica a forma qumica na qual muitos elementos so encontrados na natureza.
Quanto maior a entalpia de ligao, mais forte a ligao.
Hr = ( a soma das entalpias de ligaes rompidas) - (menos a soma das entalpias das ligaes formadas)
aumenta, a entalpia de ligao aumenta e o comprimento da ligao diminui, ou seja, proporo que o nmero de ligaes entre dois tomos aumenta, a ligao torna-se mais curta e mais forte.
LIGAES SIGMA () E PI ()
ORBITAIS MOLECULARES E
Um mesmo tomo pode fazer at 4 ligaes covalentes comuns mas, entre dois tomos, o nmero mximo de ligas covalentes comuns 3. Dependendo da quantidade de ligaes e dos orbitais em que estas se formam, podemos represent-las por ou .
A B AB A B
LIGAO METLICA
Se forma quando tomos cedem seus eltrons de
valncia e formam um mar de eltrons. O ncleo dos tomos, positivamente carregados se ligam, por atrao mtua, aos eltrons carregados negativamente.
Aplicando-se uma voltagem eltrica a um metal, os eltrons no mar de eltrons podem se mover facilmente e transportar uma corrente.
Repulso
GEOMETRIA MOLECULAR
a disposio espacial dos ncleos dos tomos em uma molcula. A posio do ncleo de um tomo em relao a outro tomo. A forma e o tamanho de uma molcula de determinada substncia, com
a fora e polaridade de suas ligaes, determinam as propriedades daquela substncia. Exemplo: variao e forma de no tamanho de um medicamento pode aumentar sua efetividade ou reduzir efeitos colaterais.
ngulos de ligao e comprimentos de ligao definem a forma
se que todos os ngulos de ligao Cl-C-Cl so de 109,5. Isso indica que a molcula no pode ser plana. Todos os tomos de Cl esto localizados nos vrtices de um tetraedro com o C no seu centro.
EXISTEM CINCO GEOMETRIAS FUNDAMENTAIS PARA AS FORMAS ESPACIAIS DE MOLCULAS DO TIPO ABn
qualquer
tomo central, estejam fazendo ligao qumica ou no, se comportam como nuvens eletrnicas que se repelem, ficando com a maior distncia angular possvel uns dos outros.
Uma nuvem eletrnica pode ser representada por uma ligao
simples, dupla, tripla ou mesmo por um par de eltrons que no esto a fazer ligao qumica.
O arranjo eletrnico definido pelas posies no espao 3D de
N H
Em geral o domnio de um eltron consiste de um par no-ligante, uma ligao simples ou ligao mlltipla .
domnios de eltrons ao redor do tomo central, Ordene os pares de eltrons em uma das geometrias acima para minimizar a repulso e -e e conte as mltiplas ligaes como um par de ligao. Use a distribuio dos tomos ligados para determinar a geometria molecular.
ligados, eles no se repelem tanto quanto os pares solitrios, que so atrados basicamente por 1 nico ncleo.
Os domnios de eltrons para pares no-ligantes tendem a comprimir
os ngulos de ligao.
Da mesma forma, os eltrons nas ligaes mltiplas se repelem mais do que os eltrons nas ligaes simples.
Poderamos esperar uma geometria trigonal com ngulos de ligao de 120
Nesse aspecto dois pontos sero importantes: polaridade da ligao e momento de dipolo. J vimos que: Quando existe uma diferena de eletronegatividade entre dois tomos, a ligao entre eles polar.
possvel que uma molcula que contenha ligaes polares e no seja polar.
Os dipolos de ligao e os momentos de dipolo so grandezas vetoriais, possuem: mdulo, direo e sentido.
no se cancelam. Por isso, a gua uma molcula polar (tem um momento de dipolo diferente de zero = 1,85 D). A polaridade como um todo de uma molcula depende de sua geometria molecular.
RESUMINDO...
pode ser considerado como o que ocorre quando um orbital atmico de valncia de um tomo se funde com o do outro tomo. Os orbitais se superpem.
Existem dois eltrons de spins contrrios na superposio
medida que os orbitais se superpem, a densidade eletrnica concentrada entre os ncleos. Os eltrons so atrados por ambos os ncleos, mantendo os tomos unidos e formando a ligao covalente. A energia mnima corresponde distncia de ligao (ou comprimento de ligao). Quando os dois tomos ficam mais prximos, seus ncleos comeam a se repelir e a energia aumenta.
ORBITAIS HBRIDOS
Os orbitais atmicos podem se misturar ou se hibridizar para
ORBITAIS HBRIDOS
Sabe-se que o ngulo de ligao F-Be-F de 180 (teoria de RPENV).
Sabe-se tambm que um eltron de Be compartilhado com cada um dos
eltrons desemparelhados do F.
Admitimos que os orbitais do Be na ligao Be-F esto distantes de 180. Poderamos promover um eltron do orbital 2s no Be para o orbital 2p
ORBITAIS HBRIDOS
Os lbulos dos orbitais hbridos sp esto a 180 de
ORBITAIS HBRIDOS
Orbitais hbridos sp2 Quando misturamos n orbitais atmicos, devemos obter n orbitais hbridos.
Os orbitais hbridos sp2 so formados com um orbital s e dois
trigonal.
Todas molculas com arranjos trigonais planos tm orbitais sp2
no tomo central.
ORBITAIS HBRIDOS
Orbitais hbridos sp3 Os orbitais hbridos sp3 so formados a partir de um orbital s e trs orbitais p. Conseqentemente, h quatro lbulos grandes.
Cada lbulo aponta em direo ao vrtice de um tetraedro. O ngulo entre os grandes lbulos de 109,5. Todas as molculas com arranjos tetradricos so hibridizadas
sp3.
LIGAES MLTIPLAS
Ligao (Sigma):
Ligao (Pi):
Ligao Dupla:
Obs.: Ligaes necessitam de que as partes da molcula sejam planares, por isso podem introduzir certa rigidez molcula.
(H2C CH2)
Ligao Tripla:
(HC CH)