ESPECTROFOTOMETRA ULTRAVIOLETA VISIBLE PROPIEDADES DE LA LUZ La luz se describe en trminos tanto de partcula como de onda.

Las ondas de luz estn constituidas por un campos elctricos y magnticos, perpendiculares entre si. Campo elctrico: se situa en el plano XY Campo magntico: se situa en el plano XZ COMPORTAMIENTO ONDULATORIO

La longitud de onda(l)es la distancia entre cresta y cresta de una onda. La frecuencia (n) es el nmero de oscilaciones completas de la onda por segundo (oscilaciones/seg=Hertz) CAMPO ELCTRICO La l y V se relacionan con la velocidad de la luz: c= l* n(ecuacin 1) c:Velocidad de la luz(2.99792458*108m/s en el vacio) En otro medio l*n=u c/n=u,n=ndice de refraccin. Como n1 la luz se propaga ms lentamente

INDICE REFRACCION

MEDIO Aire Agua 50% de sucrosa en agua Disulfuro de carbono Cuarzo cristalino Diamante *medido con una radiacin de 589.3 nm

n* 1.0003 1.333 1.420 1.628 1.553 2.417

CAMPO MAGNTICO La luz est constituida por partculas llamadas FOTONES. Cada fotn tiene una energa: E = h* n(ecuacin 2) h= Cte. De Planck ( 6.6260755*10-34Js) Combinando despejando de la ecuacin 1 n y sustituyendo en la ecuacin 2, se obtiene: E = h*c/ l La energa es inversamente proporcional al. ESPECTROSCOPA CLASIFICACIN DE LOS TIPOS DE ESPECTROSCOPA. Intervalo Espectral de la Radiacin Electromagntica Forma de Intercambio de Energa entre la Radiacin Electromagntica y la Materia: I. II. Espectroscopa de Emisin Espectroscopa de Absorcin

Propiedades del Sistema I. Espectroscopa Nuclear II. Espectroscopa Atmicai III. Espectroscopa Molecular ESPECTROSCOPA ESPECTROSCOPA NUCLEAR. Resonancia Magntica Nuclear (RMN) Resonancia Paramagntica Electrnica (RPE) ESPECTROSCOPA ATMICA Espectrofotometra de Absorcin Atmica (AA) Espectrofotometra de Fluorescencia Atmica

ESPECTROSCOPA MOLECULAR

Espectrofotometra Ultravioleta/Visible (UV/Vis) Espectrofotometra de Infrarrojo (IR) RADIACION La radiacin es absorbida por una sustancia solamente cuando la energa corresponde a alguna cantidad de energa necesaria para la transicin de la sustancia. Los cambios en la sustancia pueden ser: Electrnicos Vibracionales Rotacionales Estos dos ltimos ocurren en las molculas CROMFOROS Grupo funcional el cual generalmente es insaturado y que es capaz de absorber radiacin electromagntica en el intervalo de UV/Vis. DESVIACIONES A LA LEY DE LAMBERT-BOUGUER-BEER LIMITACIONES REALES DESVIACIONES QUMICAS DESVIACIONES INSTRUMENTALES LIMITACIONES REALES Las desviaciones reales se deben a los cambios en el ndice de refraccin del sistema analtico, a concentraciones bajas el ndice de refraccin es prcticamente constante. A concentraciones elevadas la distancia promedio entre los iones o las molculas de las especies que absorben disminuye hasta el punto en que cada partcula afecta a la distribucin de carga de las molculas vecinas. DESVIACIONES QUMICAS La ley de Beer se cumple a concentraciones 0.01M. Cuando son ms altas existen interacciones del analito con el solvente productos con caractersticas absorbentes distintas de las del analito. Llegando a pasar que el analito se convierte en solvente. DESVIACIONESINSTRUMENTALES Falta de monocromaticidad en la radiacin incidente Presencia de radiacin parsita. Fluctuacin en el haz de radiacin Desgaste del amplificador o del detector

 Falta de capacidad del detector CUIDADOS EN ESPECTROFOTOMETRIA UV/VIS Elegir las celdas adecuadamente Calibrar adecuadamente el espectrofotometro Verificar las condiciones fsicas y qumicas de los sistemas (pH, temperatura, fuerza ionica, solvente) ESPECTROFOTOMETRO Instrumento capaz de medir la absorbancia o transmitancia de slidos, lquidos o gases como una funcin de la longitud de onda de la radiacin electromagntica. Funciones: Generar un haz de radiacin con la adecuada geometra espacial y la longitud de onda requerida Proveer un lugar adecuado en donde las muestras sean colocadas de forma correcta y reproducible para interactuar con el haz de radiacin. La medicin de la absorbancia o transmitancia de la muestra a una longitud de onda seleccionada, as como el registro, impresin o procesamiento adecuado de estas mediciones. FUENTES DE RADIACIN ELECTROMAGNTICA Debe proveer un espectro de emisin continuo de distribucin de energa continua en el intervalo de inters

Trmicas. Fuentes de Radiacin Electromagntica

Tungsteno Tungsteno-Halgeno Hidrgeno Deuterio Xenn

Lamparas de descarga.

LMPARA DE FILAMENTO DE TUNGSTENO Obedece a las leyes establecidas para la radiacin del cuerpo negro, que es un emisor ideal, cuya radiacin depende de la temperatura nicamente MT = k T4 MT = Flujo radiante emitido por unidad de rea (W/m2) k = Constante de Boltzman T = Temperatura del cuerpo negro

LMPARA DE FILAMENTO DE TUNGSTENO Se operan a temperaturas de 2400-3000K en el intervalo espectral de 350 a 1300nm. Generalmente son lamparas de 6-24 V y 5-9 A. Con la adicin de yoduro o bromuro en cantidades de ppm dentro del bulbo de la lampara se incrementa su tiempo de vida media (lamparas de tungsteno-halgeno) Esto se debe a que se forma yoduro de tungsteno el cual es voltil este se deposita en el filamento caliente y por pirlisis se reincorpora como tungsteno elemental LMPARA DE DESCARGA Consistenendoselectrodosseparadosporungasamoderadaspresionesobtenindoseunespectr olineal. Hidrgeno: Opera en un intervalo de 240-375 nm, trabajan generalmente a un voltaje de 30-60V Deuterio: Opera en el intervalo de 180-400nm, trabajan generalmente a un voltaje de 3060V. Xenn: Opera en el intervalo de 190-750nm, trabajan a altas presiones(50-70atm.). MONOCROMADORES Son el corazn del instrumento, cuyo propsito es el de descomponer la radiacin policromtica emitida por el haz de radiacin para producir un espectro y aislar de este un fragmento el cual contiene la requerida. Consiste en: Rendija de Entrada Colimador (lentes o espejos), hace paralela la radiacin procedente de la rendija de entrada. Elementos dispersivos. Elementos de Enfoque, los cuales enfocan la radiacin hacia el plano de deteccin. Rendija de Salida (Slit), la cual selecciona del espectro la longitud de onda requerida

REJILLAS DE DIFRACCIN En la actualidad se producen rejillas hologrficas. Las rejillas son producidas por fuentes laser en un sustrato cubierto por una pelcula fotoresistente. Se pueden tener rejillas de difraccin con una densidad de rendijas que puede ir de 65 a ms de 5000 rendijas/mm La dispersin es mucho mejor Es menos sensible a la temperatura Pueden usarse en UV/Vis

FOTOMULTIPLICADORES Son los detectores ms empleados en la actualidad, su principio se basa en el efecto de emisin de electrones secundarios. Bsicamente su funcionamiento consiste en: Un haz de radiacin incide en el fotoctodo y se liberan electrones de este. Los electrones liberados son acelerados en un fuerte campo elctrico y golpean a un primer dinodo donde se da la liberacin de electrones (proceso de multiplicacin), el proceso continua con los dinodos sucesivos, hasta que finalmente se emiten un nmero deseado de fotoelectrones.