Polietilenglicol

El polietiln glicol (PEG) es un politer ampliamente empleado en la industria.1 Su nombre generalmente aparece asociado a un nmero que hace referencia a la masa molecular del polmero u oligmero; por ejemplo, un PEG con n=80 poseer una masa molecular media de unos 3500 Da, por lo que se llamar PEG 3500. Su estructura qumica puede representarse como HO-(CH2-CH2-O-)n-H. Tambin es conocido como xido de polietileno(PEO) o polioxietileno (POE)

Estructura qumica del polietiln glicol.

polietilenglicol
Nombre (IUPAC) sistemtico
Polmero de oxietileno

General Otros nombres Poli(oxi-1,2-etinediil), alfahidro-omega-hidroxi, PEG, Carbowax C2n+2H4n+6On+2

Frmula semidesarrollada

Frmula molecular C2n+2H4n+6On+2 Identificadores Nmero CAS 25322-68-3 Propiedades fsicas

Estado de agregacin Apariencia Densidad Masa molar Punto de fusin Punto de ebullicin Solubilidad en agua Punto de inflamabilidad Temperatura de autoignicin Ingestin Inhalacin Piel Ojos LD50 Ms informacin

Lquido higroscpico, ligeramente viscoso. incoloro 1130 kg/m3; 1,13 g/cm3 200 - 600 g/mol 108 K (-165,15 C) 523 K (249,85 C) Propiedades qumicas alta Peligrosidad 444 K (171 C) 633 K (360 C) Riesgos Diarrea. Nuseas. Prevencin: Ventilacin. Irritaciones leves. leves irritaciones 50000 mg/kg - 20000 mg/kg Este producto debe manejarse con los cuidados especiales de los productos qumicos.

Valores en el SI y en condiciones normales (0 C y 1 atm), salvo que se indique lo contrario. Exenciones y referencias

Obtencin.
El polietilenglicol se produce por la interaccin de xido de etileno con agua, etilenglicol u olgomeros de etilenglicol. La reaccin est catalizada por catalizadores cidos o bsicos. Se prefiere partir de etilenglicol o sus oligmeros que del agua, ya que esto permite obtener polmeros de baja polidispersin. La longitud de la cadena de polmero depende de la proporcin de reactantes.
HOCH2CH2OH + n(CH2CH2O) HO(CH2CH2O)n+1H

Dependiendo del tipo de catalizador, el mecanismo de polimerizacin puede ser catinico o aninico, es preferible el mecanismo aninico porque conduce a la obtencin de PEG con menor polidispersidad. La polimerizacin de xido de etileno es un proceso exotrmico. El polietilenglicol de alto peso molecular se sintentiza por polimerizacin en suspensin. Es necesario mantener la cadena creciente de polmero en el transcurso del proceso de policondensacin en disolucin. La reaccin est catalizada por compuestos de magnesio, aluminio o calcio. Para prevenir la coagulacin de la cadena de polmero de la disolucin, se aaden aditivos como dimetilglioxima Para preparar polietilenglicol de bajo peso molecular se usan catalizadores alcalinos como NaOH O Na2CO3.

[editar] Polietilenglicol como disolvente.

Polmeros con bajo peso molecular pueden ser usados como disolventes no voltiles. Los polmeros ms usados en una gran variedad de aplicaciones son polietilenglicol y polipropilenglicol. Adems stos permiten reciclar catalizadores valiosos, al igual que los disolventes fluorosos.2 PEG es soluble en agua, por lo que la mayora de sus aplicaciones se dan en disoluciones acuosas, siendo mayor esta solubilidad a mayor peso molecular del PEG. PEG es menos hidrfilo que PPG (para un mismo PM). PEG posee baja inflamabilidad y baja presin de vapor. En comparacin con otros disolventes alternativos, PEG es biodegradable, biocompatible y no txico. PEG puede ser recuperado y reciclado de la disolucin por extraccin o destilacin directa.

[editar] Propiedades de disoluciones acuosas de PEG

Aunque PEG es soluble en agua, al variar la temperatura de la disolucin, se pueden formar fases ricas en polmero y pobres en ste. Esto se debe a los grupos hidrofbicos de metileno a lo largo de la cadena de polmero intercalados con los grupos hidroflicos ter o alcohol. Este comportamiento est tambin afectado por la presencia de sales como fosfato de potasio y como resultado da la formacin de sistemas bifsicos acuosos. En las aplicaciones qumicas, PEG acta como co-disolvente y proporciona una aparente disminucin de polaridad en la disolucin, lo cual dirige al incremento en la solubilidad de molculas orgnicas. Como polmero hidroflico, PEG es soluble en agua, sin embargo tambin es soluble en muchos disolventes orgnicos como tolueno o diclorometano. Es insoluble en hidrocarburos alifticos, los cuales pueden ser usados para extraer compuestos de la fase polimrica. Es importante conocer el comportamiento de sus fases, aunque esto involucra diversas variables (Peso Molecular del polmero, sales, molculas orgnicas neutras, temperatura, etc..), permitir una mejor comprensin de la qumica de ste disolvente alternativo. De hecho, Rogers et. Al. han demostrado que la distribucin de solutos orgnicos en estas fases es una funcin de la diferencia de concentracin de polmero entre las fases ricas en polmero y pobres en ste (acuosa)3 Debido a la cantidad de grupos ter a lo largo de la cadena de polmero, PEG puede formar complejos con iones metlicos similares a los complejos corona ter-metal. sta es una de las razones por las cuales las

sales tienen mucho ms efecto en el comportamiento de fases de PEG en soluciones acuosas. Estos complejos metlicos pueden ser usados como catalizadores de transferencia de fases. Su comportamiento cataltico depende del peso molecular del PEG, las modificaciones en los grupos terminales y la naturaleza del catin y del anin. PEG es estable en condiciones oxidantes y ha sido usado en qumica orgnica con agentes estequiomtricos oxidantes.

[editar] Ejemplos de reacciones qumicas con PEG

En un amplio rango de reacciones y procesos qumicos se usa Polietilenglicol. El polmero puede usarse directamente como inerte, como disolvente no voltil o puede ser modificado y utilizado como catalizador o reactante.
[editar] PEG como disolvente en sntesis orgnica

Se han estudiado tres reacciones principales de sntesis orgnica con PEG como disolvente : Sustitucin, Oxidacin y Reduccin. La reaccin Diels Alder se usa como punto de referencia para medios de reaccin alternativos. Se ha demostrado que el estado de transicin de la reaccin Diels Alder se estabiliza usando una disolucin acuosa de PEG, lo que resulta en una disminucin de la energa de activacin.4

Reaccin Diels Alder.

Otra reaccin que ha sido frecuentemente estudiada con disolventes alternativos es la Adicin Michael. Chandra et al. han demostrado que el proceso es ms eficiente en PEG y ausencia de catalizador.5 El tiempo de reaccin se reduce drsticamente al usar PEG y se consigue un mayor rendimiento. Se cree que los grupos terminales hidrxidos del polmero debilitan el enlace N-H de la amina y esto incrementa la nucleofilia del nitrgeno por adicin al alqueno. Las adiciones Michael en PEG se han usado para la sntesis de dihidropirimidinas usando carbonato de potasio como catalizador.6 Se han llevado a cabo reacciones de adicin Michael asimtricas organocatalizadas en PEG. La enantioselectividad fue generalmente mucho mayor en PEG que cuando se llevaron a cabo usando disolventes convencionales como DMSO o THF.

Reaccin adicin Michael.

La reaccin cataltica de Acoplamiento Suzuki se ha probado en PEG. El uso de PEG junto con catalizador de Pd permite obtener buenos rendimientos, adems de que el catalizador puede ser reciclado tres veces despus de extraer el producto con dietil ter. El tiempo de reaccin es de tan solo 60 s comparado con los 15 min por el mtodo tradicional con calentamiento de bao de aceite a 100 C para alcanzar ese mismo rendimiento.7

Reaccin de acoplamiento Suzuki.

Reaccin Sonogashira catalizada por Cobre.

Reaccin de Dihidroxilacin asimtrica cataltica.

Tambin se han llevado a cabo varias Reacciones de Oxidacin en PEG. El polioxometalato H5PV2Mo10O40 fue muy efectivo en la reaccin de Oxidacin Aerbica en PEG 200. 8 El catalizador de la fase del disolvente puede ser recuperado y reutilizado. Se obtienen rendimientos ms altos an utilizando menores cantidades de de tetraxido de osmio. El caro ligando asimtrico y el tetraxido de osmio remanente en la fase PEG puede ser reciclado cuatro veces sin prdida de actividad. La fase en la que se obtiene el producto, obtenido por extraccin de ter, contiene menos de 2ppm de osmio. Un amplio rango de disolventes se han usado para extraer productos de las reacciones usando PEG. El ms notable es el CO2 supercrtico o scCO2. Heldebrant et. al. usaron PEG 900 en la hidrogenacin de estireno usando RhCl(PPh3)como catalizador. El estireno, PEG y el catalizador de Rh se calentaron a 40 C, a 30 bar de hidrgeno y 50 bar de dixido de carbono en un recipiente a presin de acero inoxidable. Despus de 19 horas, la temperatura se incrementa hasta 55 C y el scCO2 se hace pasar a travs de la fase de PEG a 155 bar y 2mLmin-1. La fase gaseosa se recoge en una trampa de refrigeracin de diclorometano como disolvente. El contenido del recipiente a presin se recicla 5 veces sin la necesidad de aadir ms catalizador o PEG. El sistema PEG-scCO2 tambin se ha usado en Oxidacin Aerbica de Estireno. El catalizador puede reciclarse 5 veces. Se cree que el PEG ayuda a prevenir la descomposicin del catalizador de Paladio y ayuda a la separacin del producto.9

Reaccin de Oxidacin de estireno catalizada por Paladio en PEG-scCO2.