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Compilada por: Prof. Luis Ral de la Nuez Prof. Manuel Curitol Revisada por: Dra. Nancy Pizarro U. Departamento de Ciencias Qumicas Versin Segundo Semestre 2011
INDICE
GUIA N 1 UNIDAD N 1: MATERIA, TOMOS, MOLCULAS E IONES 5 5 6 9 17 MATERIA, TOMOS, MOLCULAS E IONES 19 19 20 22 25 ESTRUCTURA ELECTRNICA DE LOS TOMOS 27 27 28 31 37 ENLACE, GEOMETRA MOLECULAR E INTERACCIONES INTERMOLECULARES Objetivos especficos de la Unidad 3 Ejercicios Desarrollados Ejercicios Propuestos Respuestas GUIA N 5 UNIDAD N 4: ESTEQUIOMETRA 40 40 41 44 55 65 65 66 71 82 GASES Y SUS PROPIEDADES 85 85 86 89 98
Objetivos especficos de la Unidad 1 Ejercicios Desarrollados Ejercicios Propuestos Respuestas GUIA N 2 UNIDAD N 1:
Objetivos especficos de la Unidad 1 Ejercicios Desarrollados Ejercicios Propuestos Respuestas GUIA N 3 UNIDAD N 2:
Objetivos especficos de la Unidad 2 Ejercicios Desarrollados Ejercicios Propuestos Respuestas GUIA N 4 UNIDAD N 3:
Objetivos especficos de la Unidad 4 Ejercicios Desarrollados Ejercicios Propuestos Respuestas GUIA N 6 UNIDAD N 5:
Objetivos especficos de la Unidad 6 Ejercicios Desarrollados Ejercicios Propuestos Respuestas GUIA N 8 UNIDAD N 7:
Objetivos especficos de la Unidad 7 Ejercicios Desarrollados Ejercicios Propuestos Respuestas GUIA N 9 UNIDAD N 8:
Objetivos especficos de la Unidad 8 Ejercicios Desarrollados Ejercicios Propuestos Respuestas GUIA N 10 UNIDAD N 8:
Objetivos especficos de la Unidad 8 Ejercicios Desarrollados Ejercicios Propuestos Respuestas GUIA N 11 UNIDAD N 9:
Objetivos especficos de la Unidad 11 Ejercicios Desarrollados Ejercicios Propuestos Respuestas APNDICE 1: TABLA PERIDICA
219
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica General, Segundo Semestre 2011 GUIA N 1 UNIDAD N 1 MATERIA, TOMOS, MOLCULAS E IONES Objetivos especficos de la Unidad 1 1. 2. 3. 4. Clasificacin y Propiedades de la Materia. Unidades de medicin. Sistema Internacional de medicin. Escalas de Temperatura. Uso de prefijos, conversin de unidades.
LAS RESPUESTAS DEBEN ESTAR CORRECTAMENTE JUSTIFICADAS EN LOS CASOS EN QUE SE SOLICITA. (RESPUESTAS SIN JUSTIFICACIN NO TIENEN VALIDEZ)
BIBLIOGRAFIA: 1. 2. Captulo 2. Qumica. R. Chang McGraw Hill. 7 Edicin, 2002. Captulo 1. Qumica. La Ciencia Central. Brown, Le May, Bursten Pearson. Prentice Hall. 9 Edicin, 2004.
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica General, Segundo Semestre 2011 EJERCICIOS DESARROLLADOS 1. El oro puede martillarse hasta formar lminas extremadamente delgadas llamadas pan de oro. Si un trozo de 1,00 g de oro (densidad = 19,2 g/cm3) se martilla hasta formar una lmina que mide 8,0 x 5,0 pies, calcule el espesor medio de la lmina en metros (1 pie = 0,3048 metros). Desarrollo: Utilizando la densidad del oro y su masa se determinar el volumen de ste. Como:
d=
m Oro V Oro
V =
V =
m Oro d Oro
1,00 g 19,2 g/cm3
V = 0,0521 cm3 (Como hay operacin de divisin, se consider las cifras significativas de la masa y la densidad, cada una tiene 3, por lo que el volumen se expresa con 3 cifras significativas) Antes de realizar el clculo del espesor se transformar las longitudes dadas en pies a metros, as como el volumen a m3. Primero se convertir 8,0 y 5,0 pies a metros, sabiendo que 1 pie = 0,3048 m y utilizando el factor de conversin o factor unitario:
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica General, Segundo Semestre 2011 Por ltimo, el volumen se convertir a m3, sabiendo 1cm3 = 1,0 x 10-6 m3:
Espesor =
Considerando que hay operaciones de multiplicacin y divisin, se considerar la cifra significativa menor de los datos dados en el ejercicio, la cual es 2. Espesor = 1,4 x 10-8 m
2.
Calcule la masa de un cilindro de acero inoxidable (densidad = 7,75 g/cm3) cuya altura mide 18,35 cm mientras que su radio 1,88 cm. Exprese el resultado en kilogramos. Desarrollo: d = 7,75 g/cm3 h = 18,35 cm r = 1,88 cm El primer paso es calcular el volumen del cilindro, el cual es: V= r2 x h V = 3,1416 x (1,88 cm)2 x 18,35 cm
V = 204 cm3
x 204 cm 3
EJERCICIOS PROPUESTOS
1.
La densidad del cido actico es 1,05 g/mL. Cul es el volumen de 327 g de cido actico? Justifique su respuesta.
Indique clculo de justificacin:
2.
La densidad (d) del mercurio lquido es 13,5 g/cm3. Qu masa (m) del mercurio llenar un recipiente con un volumen (V) de 0,500 L?
Indique clculo de justificacin:
3.
Cuando 24 pedazos de cobre se sumergen en agua, los pedazos desplazan 8,26 cm3 de agua. Si la masa combinada de los pedazos es 73,86 g, cul es la densidad del cobre?
Indique clculo de justificacin:
4.
Un pedazo de 8,44 g de un metal desconocido tiene 1,25 centmetros de largo, 2,50 centmetros de ancho, y 1,00 centmetro de grueso. Cul ser la identidad posible del elemento?
Indique clculo de justificacin:
5.
Un cubo del hierro tiene una masa de 29,31 g. Si cada lado del cubo tiene dimensiones de 1,55 centmetros, cul es la densidad del hierro?
Indique clculo de justificacin:
6.
Los termstatos se fijan a menudo a 68F. Cul es esta temperatura en grados centgrados?
Indique clculo de justificacin:
7.
8.
La temperatura requerida para fundir el NaCl es 528 C. Cul es esta temperatura en Kelvin?
Indique clculo de justificacin:
9.
Las reacciones qumicas se estudian a menudo a 25 C. Cul es esta temperatura en grados Fahrenheit?
Indique clculo de justificacin:
10
10.
11.
Un cilindro tiene un radio de 5,08 centmetros y una altura de 125 centmetros. Calcule el volumen del cilindro en litros.
Indique clculo de justificacin:
12.
Las dimensiones de una caja son 12 pulgadas por 11 pulgadas por 5,5 pulgadas. Calcule el volumen de la caja en cm3. Hay 2,54 centmetros por pulgada.
Indique clculo de justificacin:
13.
Si la eficacia de combustible de un automvil es 27 millas por galn, cul es su eficacia de combustible en kilmetros por litro? (1 kilmetro = 0,621 millas, 1,000 L = 1,057 cuartos de galn, 4 cuartos de galn = 1 galn)
Indique clculo de justificacin:
11
14.
Un galn (3,78 L) de pintura de ltex puede cubrir 385 pies2 de la superficie de una pared. Cul es el grosor promedio de una capa de pintura (en micrmetros)?
Indique clculo de justificacin:
15.
A 25 C, la densidad del oxgeno en aire es 0,275 g/L. Qu volumen ser ocupado por 25 kilogramos de oxgeno a 25 C?
Indique clculo de justificacin:
16.
Una balanza electrnica se utiliza para determinar que una muestra tiene una masa de 25,7171 g. Si la precisin de la balanza es de 0,1 mg, cul es el nmero correcto de las cifras significativas para esta medida?
Indique clculo de justificacin:
17.
Convertir 5,000 x 10-2 metros a milmetros y expresar la respuesta en la notacin exponencial usando el nmero correcto de cifras significativas.
Indique clculo de justificacin:
12
18.
Cul es la respuesta correcta a la expresin siguiente: (18 + 95) 0,077351? Nota: Realice la operacin de adicin primero.
Indique clculo de justificacin:
19.
La densidad del hielo (agua slida) es de 0,92 g/cm y la del agua lquida es 1,00 3 g/cm (exactamente 0,99987 por lo que aproximamos a 1,00). Esta pequea diferencia en las densidades, hace que el hielo flote sobre agua lquida, y por lo tanto frente a bajas temperaturas, los lagos se congelan desde arriba hacia abajo, permitiendo la vida de peces y plantas bajo la superficie de hielo. Sin embargo, este fenmeno tambin ocasiona problemas. Qu volumen de hielo se obtiene por el congelamiento de 5,00L de agua contenidos en el radiador de un automvil?
Indique clculo de justificacin:
20.
El radio de un tomo del litio es 152 pm. Cul es el volumen de un tomo del litio si se considera que el tomo es una esfera? El volumen de una esfera es (4/3) r3.
Indique clculo de justificacin:
13
21.
Asumiendo que la vida humana promedio es de alrededor de 70 aos. Dependiendo que si una persona ejercita, duerme, se relaja o se enoja presentar un promedio de 10 respiraciones por minuto. Al respecto determine el nmero total de respiraciones que realiza durante su vida. Si la vida promedio vara a 80 aos en vez de 70 aos, cambiara la estimacin final?
Indique clculo de justificacin:
22.
Una importante compaa automotriz muestra un molde de su primer automvil, hecho de 9,55 Kg de Hierro. Para celebrar sus 100 aos en el negocio, un trabajador fundir el molde en oro a partir del original. qu masa de oro se necesita para hacer el nuevo molde?
Indique clculo de justificacin:
23.
Un metro cbico de aluminio (Al) tiene una masa de 2,70x103 kg, y el mismo volumen de hierro (Fe) tiene una masa de 7,86x103 kg. Encuentre el radio de una esfera de aluminio slida que equilibrara una esfera de hierro slida de 2,00 cm de radio sobre una balanza de brazos iguales.
Indique clculo de justificacin:
14
24.
Las monedas de coleccin a veces se recubren con oro para mejorar su belleza y valor. Considere un cuarto de dlar conmemorativo que se anuncia a la venta en $4,98 dlares. Tiene un dimetro de 24,1 mm y un grosor de 1,78 mm, y est cubierto por completo con una capa de oro puro de 0,180 m de grueso. El volumen del recubrimiento es igual al grosor de la capa por el rea a la que se aplica. Los patrones en las caras de la moneda y los surcos en sus bordes tienen un efecto despreciable sobre el rea. Suponga que el precio del oro es de $10 dlares por cada gramo. a) Encuentre el costo del oro agregado a la moneda b) el costo del oro aumenta significativamente el valor de la moneda?
Indique clculo de justificacin:
25.
Suponga que en cierto pas existen 100 millones de automviles y que el consumo promedio de combustible es de 20 mi/gal de gasolina. Si la distancia promedio que recorre cada automvil es de 10000 mi/ao, cunta gasolina se ahorrara al ao si el consumo promedio de combustible pudiera aumentar a 25 mi/gal?
Indique clculo de justificacin:
26.
Suponga que Bill Gates le ofrece 1000 millones de dlares si es capaz de contarlos usando solamente billetes de un dlar, Aceptara esta oferta? (suponga que cuenta 1 dlar por segundo y que debe dormir 8 horas al da). Cunto tiempo se demorara en contarlos?
Indique clculo de justificacin:
15
27.
Un centmetro cubico de agua tiene una masa de 1,0x10-3 Kg. a) determine la masa de 1 m3 de agua. b) suponiendo que las sustancias biolgicas son 98 % de agua, estime las masas de una clula con dimetro de 1 m. c) un rin humano y d) una mosca. Suponga que un rin es aproximadamente una esfera de 4,0 cm de radio, y una mosca es casi un cilindro de 4,0 mm de largo y 2,0 mm de dimetro.
Indique clculo de justificacin:
28.
Un pescador captura dos rbalos listados. El menor de los dos tiene una longitud medida de 93,46 cm y el mayor tiene una longitud medida de 135,3 cm. Cul es la longitud total de peces capturados ese da?
Indique clculo de justificacin:
16
1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. 13. 14. 15. 16. 17. 18. 19.
Respuesta: 3,11 x 102 mL Respuesta: 6,75 x 103 g Respuesta: 8,94 g/cm3 Respuesta: Aluminio: 2,70 g/cm3 Respuesta: 7,87 g/cm3 Respuesta: 20 C Respuesta: -269 C Respuesta: 801 K Respuesta: 77 F Respuesta: 3,1 x 10-2 nm Respuesta: 10,1 L Respuesta: 1,2 104 cm3 Respuesta: 11 km/L Respuesta: 106 m Respuesta: 9,1 x 104 L Respuesta: 6 Respuesta: 50,00 mm Respuesta: 8,74 Respuesta: 5,43 L. Se puede observar que el volumen que ocupa el hielo es mayor que el del agua. Esta expansin que sufre el agua lquida al congelarse ocasiona el deterioro del radiador y para evitar este problema es necesario agregar al agua un anticongelante.
Respuesta: 1,47 10-23 cm3 Respuesta: 3,7 x 108 respiraciones Respuesta: 23,0 Kg Respuesta: 2,86 cm Respuesta: a) $0.0364 b) es insignificante Respuesta: 1 x 1010 gal/ao Respuesta: 47,5 aos
17
27.
28.
Respuesta: 228,8 cm
18
1. 2. 3.
La teora atmica. Protones, electrones, neutrones Tamao de los tomos. Nmero atmico, nmero de masa, istopos, abundancia, masa atmica promedio. Tabla Peridica
LAS RESPUESTAS DEBEN ESTAR CORRECTAMENTE JUSTIFICADAS EN LOS CASOS EN QUE SE SOLICITA. (RESPUESTAS SIN JUSTIFICACIN NO TIENEN VALIDEZ)
BIBLIOGRAFIA:
1. 2.
Captulo 2. Qumica. R. Chang McGraw Hill. 7 Edicin, 2002. Captulo 2. Qumica. La Ciencia Central. Brown, Le May, Bursten Pearson. Prentice Hall. 9 Edicin, 2004.
Facultad de Ciencias Exactas Departamento de Ciencias Qumicas 19
EJERCICIOS DESARROLLADOS
1.
Calcular la masa atmica promedio del Silicio considerando que se encuentra en la naturaleza formado por tres istopos que tienen las siguientes masas y % de abundancia.
Masa atmica (uma) 27,997 28,977 29.974 % de abundancia 92,23 4,67 3,10
Desarrollo: Cada istopo contribuye a la masa atmica del Silicio de acuerdo con su abundancia. Por lo tanto, el primer paso es convertir los porcentajes en fracciones, as:
92,23 = 0,9223 100
4,67 = 0,0467 100 3,10 = 0,0310 100
Luego se calcula la masa atmica promedio como sigue: Masa atmica promedio del Silicio =
(0,9223)(27,997 uma) + (0,0467)(28,977 uma) + (0,0310)(29,974 uma) = 28,104 uma
2.
Indique el nmero de protones, neutrones y electrones para cada una de las siguientes especies: a) b) c) d)
17 8O 17 2 8O 40 20 Ca 40 +2 20 Ca
Desarrollo: Recuerde que el exponente de la izquierda se refiere al nmero de masa, el subndice al nmero atmico. En cambio, en los casos que lo hay, el exponente del lado derecho es la carga neta del elemento.
Facultad de Ciencias Exactas Departamento de Ciencias Qumicas 20
a)
El nmero atmico es 8, por lo tanto hay 8 protones, el nmero de masa 17, por lo que el nmero de neutrones es 17 - 8 = 9. El nmero de electrones es igual al nmero de protones, es decir, 8, ya que es un tomo con carga neta cero. : El nmero atmico es 8, por lo tanto hay 8 protones, el nmero de masa 17, por lo que el nmero de neutrones es 17 - 8 = 9. Como la carga neta es -2, existe un exceso de 2 electrones por lo que los electrones totales sern 10. El nmero atmico es 20 por lo tanto hay 20 protones, el nmero de masa es 40, por lo que el nmero de neutrones es 40 - 20 = 20. El nmero de electrones es igual al nmero de protones, es decir, 20, ya que es un tomo con carga neta cero. El nmero atmico es 20 por lo tanto hay 20 protones, el nmero de masa 40, por lo que el nmero de neutrones es 40 - 20 = 20. Como la carga neta es +2, existe un dficit de 2 electrones por lo que los electrones totales sern 18.
40 +2 : 20 Ca 40 20 Ca : 17 2 8O
17 8O:
b)
c)
d)
21
EJERCICIOS PROPUESTOS
1. 2. 3. 4. 5. 6.
Cmo se define una unidad de masa atmica (uma)? Cuntos protones, neutrones, y electrones estn en un tomo de oxgeno-18? Cul es el smbolo atmico para un elemento con 28 protones y 31 neutrones? Cul es la identidad de
72 32
X?
Cuntos neutrones hay en cobalto-59? Cul pareja entre los tomos siguientes tiene el mismo nmero de neutrones?
64 28
Ni ,
63 29
Cu ,
64 30
68 Zn , 30 Zn
7. 8.
Cul es el nmero de masa de un tomo de bromo con 46 neutrones? Cul de los siguientes tomos son istopos?
45 21
Sc ,
48 22
Ti ,
50 22
Ti ,
50 23
9.
Fe 2+
16 18 -3 79 117 79 86 136 0
10.
Un elemento consiste en dos istopos. La abundancia de un istopo es 95,72% y su masa atmica es 114,9041 uma. La masa atmica del segundo istopo es 112,9043 uma. Cul es la masa atmica media del elemento?
Indique clculo de justificacin:
22
11.
La plata tiene una masa atmica media de 107,87 uma. Si 48,18% de Ag existe como Ag-109 (108,9047 uma), cul es la identidad y la masa atmica del otro istopo?
Indique clculo de justificacin:
12.
El litio tiene dos istopos estables con las masas de 6.01512 uma y 7.01600 uma. La masa molar media del Li es 6.941 uma. Cul es el porcentaje de abundancia de cada istopo?
Indique clculo de justificacin:
13.
El oxgeno tiene dos istopos: O-16 y O-17. Calcula el porcentaje de cada uno de ellos sabiendo que la masa atmica del oxgeno es 15, 9994 uma. Datos: masa de O-16 = 15,9949 uma; masa de O-17 = 16,9991 uma.
Indique clculo de justificacin:
23
14.
Para determinar la masa atmica de cada uno de los istopos del silicio que integran una mezcla, se analiz sta en un espectrmetro de masas. Con la informacin de la tabla siguiente, calcule el porcentaje de abundancia de los istopos 28Si y 29Si. Considere que la masa atmica relativa promedio del silicio es de 28.086 [uma]. Istopo
28 29 30
Si Si Si
Qu elemento gaseoso abarca sobre tres cuartos de la atmsfera de la tierra? Identifique el metal alcalinotrreo situado en el cuarto perodo. (Use una tabla peridica). Qu halgeno est situado en el cuarto perodo? (Use una tabla peridica). Cul de los siguientes grupos se compone completamente de no metales? Yodo, indio y xenn; aluminio, silicio y nen; azufre, fsforo y bromo; galio, argn, y oxgeno. Cul de los siguientes grupos se compone completamente de metaloides? B, As, y Sb; Silicio, P, y Ge; As, Ge, y Pb; In, Sn, y Ge Identifique en la Tabla Peridica: a) b) c) d) d) e) f) g) f) tres elementos alcalinos tres elementos alcalinotrreos cinco metales de transicin tres halgenos tres calcgenos tres gases nobles cinco no metales cinco metales cinco metaloides.
Facultad de Ciencias Exactas Departamento de Ciencias Qumicas 24
19. 20.
1. 2. 3. 4. 5. 6 7. 8. 9.
Respuesta: 1/12 de la masa de un tomo de carbono-12. Respuesta: 8 protones, 10 neutrones, 8 electrones Respuesta:
59 28
Ni
Cu y
Zn
Ti y
50 22
Ti
54 26
11 5Be
Fe 2+
26 28 24 +2
31 315P
196 79Au
222 86Rn
5 6 5 0
15 16 18 -3
79 117 79 0
86 136 86 0
Respuesta: 114,8 uma Respuesta: Ag-107; 106,9 uma Respuesta: 7,49% Li-6 y 92,51% Li-7 Respuesta: O-16 hay 99,55% y de O-17 hay 0,45% Respuesta: A = 92.1684 [%] B = 4.7416 [%] El nitrgeno, el cual es un elemento qumico, de nmero atmico 7, smbolo N y que en condiciones normales forma un gas diatmico (nitrgeno diatmico o molecular) que constituye del orden del 78% del aire atmosfrico.
15. Respuesta:
Respuesta: Ca Respuesta: Br Respuesta: azufre, fsforo y bromo Respuesta: B, As, y Sb Respuesta: a) b) c) d) tres elementos alcalinos tres elementos alcalinotrreos cinco metales de transicin tres halgenos Li, Na y K Be, Mg y Ca Ti, V, Cr, Mn y Fe F, Cl, y Br
25
d) e) f) g) f)
tres calcgenos tres gases nobles cinco no metales cinco metales cinco metaloides
26
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica General, Segundo Semestre 2011 GUIA N 3 UNIDAD N 2 ESTRUCTURA ELECTRNICA DE LOS TOMOS Objetivos especficos de la Unidad 2
1. Espectro de radiacin electromagntica. Naturaleza ondulatoria 2. Energa cuantizada. Efecto fotoelctrico y fotones. Naturaleza dual de la luz 3. Espectro de emisin del tomo de H. Modelo de Bohr 4. Comportamiento ondulatorio de la materia. Principio de incerteza 5. Mecnica cuntica, orbitales atmicos. Nmeros cunticos 6. Representacin de orbitales. Espin electrnico. Principio de exclusin de Pauli. 7. Configuraciones electrnicas. 8. Sistema peridico. Grupos y periodos. Propiedades peridicas.
LAS RESPUESTAS DEBEN ESTAR CORRECTAMENTE JUSTIFICADAS EN LOS CASOS EN QUE SE SOLICITA. (RESPUESTAS SIN JUSTIFICACIN NO TIENEN VALIDEZ)
BIBLIOGRAFIA:
1. 2.
Captulo 6. Qumica. La Ciencia Central. Brown, Le May, Bursten Pearson. Prentice Hall. 9 Edicin, 2004. Captulo 7. Qumica. R. Chang McGraw Hill. 7 Edicin, 2002.
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Gua de Ejercicios, Curso de Qumica General, Segundo Semestre 2011 EJERCICIOS DESARROLLADOS
1.
Calcule la longitud de onda () y la energa (E) que corresponde a la transicin del electrn desde el estado n = 3 hasta el estado fundamental en el tomo de hidrgeno. Se trata de luz absorbida o emitida?
Desarrollo:
El cambio de energa, y por tanto, la energa del fotn emitido se obtiene con la ecuacin: 1 1 E = RH 2 2 nf ni Recordemos que en el estado fundamental n = 1.
ni = 3, nf = 1
E = 2,18x10 -18 J
1 1 2 2 3 1 8 9
E = 2,18x10 -18 J -
E = 1,94 x 10-18 J El signo negativo indica que esta energa se asocia a un proceso de emisin. Para calcular la longitud de onda se omite el signo menos de E porque la longitud de onda del fotn debe ser positiva. Como: E = h x Ecuacin 1 Despejando la frecuencia de la ecuacin 1 tendramos: E Ecuacin 2 = h Adems sabemos que la frecuencia es tambin: c = Ecuacin 3 Por lo tanto, reemplazando la frecuencia en la ecuacin 2 con la ecuacin 3 tendramos: c E = h Ecuacin 4
28
Por ltimo despejando la longitud de onda en la ecuacin 4, sta se calcula con la ecuacin 5:
= c xh E
(3,00x10 8 =
= 1,03 x 10-7 m 2. a) Escriba la configuracin electrnica para el flor, Z = 9 b) Escriba los cuatro nmeros cunticos para cada uno de estos electrones en su estado fundamental. Desarrollo: a) i) El flor tiene Z = 9.
ii) Como el flor no est ionizado tiene 9 electrones. iii) Con dos electrones se completa el primer nivel (1s2) iv) Quedan 7 electrones para llenar el orbital 2s y llenar parcialmente los orbitales 2p. Por lo tanto la configuracin electrnica de F es:
1s2 2s2 2p5
b) i) ii) iii) iv) v) Se comienza por n = 1, as que l = 0, un subnivel que corresponde a un orbital 1s. Este orbital puede acomodar un total de dos electrones. En seguida, n = 2, y l puede ser 0 o bien 1. El subnivel l = 0 tiene un orbital 2s, capaz de acomodar dos electrones. Los cinco electrones restantes se acomodan en el subnivel l = 1, que tiene tres orbitales 2p. El Diagrama orbital es:
1s2
2s2
2p5
29
Electrn 1 2 3 4 5 6 7 8 9
n 1 1 2 2 2 2 2 2 2
0 0 0 0 1 1 1 1 1
ml 0 0 0 0 -1 0 +1 -1 0
ms + - + - + + + - -
1s 2s
30
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica General, Segundo Semestre 2011 EJERCICIOS PROPUESTOS
1.
Calcula la longitud de onda, la frecuencia y el nmero de ondas de una radiacin cuyos cuantos tienen una energa de 310-10 J. A qu zona del espectro electromagntico pertenece esta radiacin?
Indique clculo de justificacin:
2.
Si cada tomo de un mol de tomos emite un fotn con una longitud de onda de 4,15.103 A, cunta energa se pierde? Expresa la respuesta en kJ/mol.
Indique clculo de justificacin:
3.
Calcula la longitud de onda correspondiente a la 2 lnea de la serie de Balmer del espectro de hidrgeno.
Indique clculo de justificacin:
4.
Calcula la longitud de onda que corresponde a un 1 neutrn emitido en la fisin del uranio en una pila atmica, con una energa de 8,0 x 1021 J.
Indique clculo de justificacin:
31
5.
Cul es la frecuencia (Hz) de la lnea del espectro de hidrgeno que corresponde a la transicin de n = 6 a n = 2?
Indique clculo de justificacin:
6.
Para ionizar el tomo de sodio se necesitan 118 kcal/mol. Si esta energa es de procedencia luminosa, cul ser la frecuencia ms baja del haz luminoso capaz de efectuar la ionizacin? y la longitud de onda?
Indique clculo de justificacin:
7.
Para un tomo de hidrgeno, cul de las siguientes transiciones electrnicas requiere absorber una energa ms alta para producirse? Justifique su eleccin. a) n = 4 a n = 7; b) n = 6 a n = 7; c) n = 4 a n = 6; d) n = 3 a n = 6 y e) n = 2 a n = 3.
Indique clculo de justificacin:
8.
La luz UV que broncea la piel cae en la regin de 320 a 400 nm. Calcule la energa total (en joules) que absorbe una persona expuesta a esta radiacin durante 2,0 horas, dado que en un intervalo de 80 nm (320 a 400 nm) chocan un total de 2,0 x 1016 fotones en la superficie de la Tierra por centmetro cuadrado por segundo y el rea corporal expuesta es 0.45 m2. Suponga que el cuerpo absorbe slo la mitad de la radiacin y refleja el resto. (Sugerencia: utilice una longitud de onda promedio de 360 nm para calcular la energa de un fotn).
Indique clculo de justificacin:
32
9.
Cul de las posibles combinaciones de los nmeros cunticos son incorrectas? Justifique su eleccin. a) b) c) d) e) El orbital 3s tiene los nmeros cunticos n = 3, l = 0, ml = 1. El orbital 2s tiene los nmeros cunticos n = 2, l = 0 y ml = 0. La combinacin de nmeros cunticos n = 4, l = 3 y ml = 3. La combinacin de nmeros cunticos n = 7, l = 7 y ml = 7. La combinacin de nmeros cunticos n = 3, l = 1 y ml = 0.
Indique justificacin:
10.
Cules de las siguientes combinaciones de nmeros cunticos son correctas? De el nombre de los orbitales que representan. a) b) c) d) (4, 4, -1, ) (3, 2, 1, ) (3, -2, 1,- ) (2, 1, -1,- )
Indique justificacin:
11.
Justifica el orden de los siguientes tomos (Ba, Cs, Cl, Ag, I, He) segn su radio atmico, su energa de ionizacin y su afinidad electrnica.
Indique justificacin:
12.
a) Indique razonadamente los nmeros cunticos para los electrones 3p del cloro (Z = 17) en su estado fundamental. b) En el apartado anterior, indique razonadamente los nmeros cunticos que corresponden a los electrones desapareados que haya. c) Indica razonadamente, de acuerdo con los apartados anteriores los nmeros cunticos del ltimo electrn que completa la configuracin electrnica del ion cloruro (Cl) en su estado fundamental.
Indique justificacin:
33
13.
Escribe la estructura electrnica de los elementos con nmero atmico 11, 35 y 54. Responda a las siguientes preguntas. a) A qu grupo del sistema peridico pertenece cada elemento? b) Qu estados de oxidacin sern los ms frecuentes? c) Cules son metales y cules no metales?
Indique justificacin:
14.
Ordena razonadamente los siguientes elementos: Fe, Cs, F, N y Si de menor a mayor de acuerdo a: a) radio atmico; b) electronegatividad; c) energa de ionizacin.
Indique justificacin:
15.
Dadas las siguientes configuraciones electrnicas pertenecientes a elementos neutros: A (1s2 2s2 2p2); B (1s2 2s2 2p5); C (1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1); D (1s2 2s2 2p4). Indique razonadamente: a) El grupo y periodo al que pertenece cada elemento. b) El elemento de mayor y de menor energa de ionizacin. c) El elemento de mayor y de menor radio atmico.
Indique justificacin:
34
16.
Para cada una de las siguientes transiciones en el tomo de hidrgeno, calcule la energa, y de la radiacin asociada y determine si la radiacin se emite o se absorbe durante la transicin: a) De n = 5 a n = 1 b) De n = 6 a n = 2 c) De n = 4 a n = 5.
Indique clculo de justificacin:
17.
Utilizando diagrama de orbitales, determine el nmero de electrones no apareado que hay en cada uno de los tomos siguientes: a) b) c) d) e) Ge In Ni Kr Br
Indique justificacin:
18.
Suponiendo que Superman tuviera una masa de 91 kg, cul es la longitud de onda asociada con l si se mueve a una velocidad igual a la quinta parte de la velocidad de la luz? (J = kg/m2.s2)
Indique clculo de justificacin:
19.
Calcula en joule, J, la diferencia de energas entre las rbitas 1s y 2p del tomo de cobre, sabiendo que la longitud de onda de la radiacin emitida cundo el electrn salta entre estos niveles es = 1,54 A.
Indique justificacin:
35
20.
Escriba la configuracin electrnica del estado fundamental de los tomos e iones siguientes: N3-, Mg2+, Cl, K+ y Fe. Cules de ellos son isoelectrnicos? Hay algn caso en el que existan electrones desapareados?
Indique justificacin:
DATOS IMPORTANTES: h = 6,63 x 10-34 J.s; c = 3,00 x 108 m/s; 1 nm = 1 x 10-9m; RH = 2,18 x 10-18 J; 1 eV = 1,6 x 10-19 J
36
1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11.
Respuesta: Respuesta: Respuesta: Respuesta: Respuesta: Respuesta: Respuesta: Respuesta: Respuesta: Respuesta:
= 6,62 x 10-16 m; = 4,53 x 1023 s-1; 1/ = 1,51 x 1015 cm-1. La radiacin es infrarroja. 2,82 x 102 kJ/mol 4,86 x 10-7m 7,31 x 1014 s-1 = 1,24 x 1018 s-1; = 2,42 x 10-10 m n = 2 a n = 3, ya que la energa es la mayor, 3,0 x 10-19 J. 1,8 x 105 J a) Incorrecta, porque l = 0 ml slo puede ser 0, orbital s. d) Incorrecta. No existe el nmero cuntico l = 7 ni ml = 7 Correcta la b) representa el orbital 3d Correcta la d) representa el orbital 2p Radio: He < Cl < I < Ag < Ba < Cs; Energa de ionizacin: Cs < Ba< Ag < I < Cl < He; Afinidad electrnica: (es menor cuanto ms negativa, es decir cuanto ms energa se desprenda al capturar un e ) Cl< I < Ag < Cs < Ba < He. As, el cloro es el elemento de los descritos que ms energa desprende al capturar el e por ser mayor su Z* y menor su tamao. En el caso del Ba y el He la afinidad electrnica ser positiva, y aunque en teora el He debera ser el elemento al que cuesta ms introducir un e, tambin es cierto que los metales alcalino-trreos tienen afinidades electrnicas positivas por tener el nivel s completo.
12.
Respuesta:
13.
Respuesta:
Z = 11: 1s22s22p63s1; Z = 35: 1s22s22p63s23p63d104s24p5; Z = 54: 1s22s22p63s23p63d104s24p64d105s25p6 a) Z = 11: Grupo IA (Metales alcalinos); Z = 35: Grupo VIIA (Halgenos); Z = 54: Grupo VIIIA (Gases nobles) b) Z = 11: + 1; Z = 35: - 1; Z = 54: 0
Facultad de Ciencias Exactas Departamento de Ciencias Qumicas 37
c) Z = 11: Metal; Z = 35: No metal; Z = 54: Gas noble 14. Respuesta: a) F < N < Si < Fe < Cs; los tomos de menor tamao son los del periodo 2 (F y N) siendo el F menor por tener una mayor carga nuclear efectiva sobre los electrones de valencia, por un menor apantallamiento, al tener ms e en la ltima capa. El Si es del periodo 3 y es por tanto mayor al tener ms capas electrnicas. Lo mismo le sucede al Fe del periodo 4 y en mucha mayor medida al Cs del periodo 6. b) Cs < Fe < Si < N < F; la electronegatividad crece segn se sube en la tabla y segn se desplaza hacia la derecha dentro de un mismo periodo. As mientras el Cs es uno de los elementos menos electronegativos, el F es el elemento ms electronegativo. c) Cs < Fe < Si < N < F; sigue el mismo orden que la electronegatividad, puesto que en los metales es ms sencillo extraer un electrn y ms cuanto ms alejado se encuentre del ncleo, mientras que los no metales tienen altas energa de ionizacin y mayores cuanto ms a la derecha y ms hacia arriba se encuentren en la Tabla Peridica. 15. Respuesta: a) A: 2 perodo y grupo IVA (Carbono); B: 2 perodo, grupo VIIA (Flor); C: 4 perodo, grupo IA (Potasio); D: 2 perodo, grupo VIA (Oxgeno). b) Como la energa de ionizacin decrece con el tamao, el de menor energa de ionizacin ser el C (K) y el de mayor ser el B (F). c) Dado que el tamao del tomo viene dado fundamentalmente por el nmero cuntico principal, el mayor ser el D (K). Los otros tres pertenecen a un mismo perodo en el que debido al aumento de carga nuclear efectiva y, por tanto, mayor atraccin entre los electrones y el ncleo, a medida que se avanza hacia la derecha en el perodo disminuir el radio atmico por lo que el ms pequeo ser el B (F).
38
16.
Respuesta:
Transicin electrnica
E (J)
(s-1)
(m)
Emisin o Absorcin
1,2 x 10-43 m 1,29 x 1021 J N3: 1s2 2s2 2p6 es isoelectrnico con Mg2+; Cl: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 es isoelectrnico con K+. Fe: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d8 4s2 tiene electrones desapareados en los orbitales 3d.
39
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica General, Segundo Semestre 2011 GUIA N 4 UNIDAD N 3 ENLACE, GEOMETRA MOLECULAR E INTERACCIONES INTERMOLECULARES Objetivos especficos de la Unidad 3
1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8.
Enlaces qumicos. Smbolos de Lewis y Regla de octeto. Enlaces inicos. Iones y compuestos inicos. Prediccin de cargas inicas. Enlaces covalentes. Estructuras de Lewis. Enlaces mltiples. Polaridad de los enlaces y electronegatividad. Geometra molecular Polaridad Molecular Interacciones Intermoleculares: interacciones inicas, dipolo-dipolo, dipolo inducido dipolo inducido, uniones por puente de hidrgeno. Relacin entre tipo de enlace y propiedades fsicas.
LAS RESPUESTAS DEBEN ESTAR CORRECTAMENTE JUSTIFICADAS EN LOS CASOS EN QUE SE SOLICITA. (RESPUESTAS SIN JUSTIFICACIN NO TIENEN VALIDEZ)
BIBLIOGRAFIA:
1. 2.
Captulo 8 y 9. Qumica. R. Chang McGraw Hill. 7 Edicin, 2002. Captulo 7 y 8. Qumica. La Ciencia Central. Brown, Le May, Bursten Pearson. Prentice Hall. 9 Edicin, 2004.
40
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica General, Segundo Semestre 2011 EJERCICIOS DESARROLLADOS
1.
a) Escriba la estructura de Lewis del in perclorato, ClO4 b) Calcule las cargas formales c) Cul es la estructura ms razonable de acuerdo a las cargas formales que presenta? Desarrollo: a) Como sabemos: El O tiene Z = 8, por lo cual su configuracin electrnica es: 1s22s22p4 y los electrones del ltimo nivel o los de valencia sern 6; El Cl tiene Z = 17, por lo cual su configuracin electrnica es: 1s22s22p63s23p5 y los electrones del ltimo nivel o los de valencia sern 7, adems la estructura tiene un electrn ms. Por lo tanto, los electrones de valencia totales de la estructura del perclorato, ClO4-, ser: (O) 6 x 4 + (Cl) 7 x 1 + 1 electrn ms = 32 electrones, lo que esta de acuerdo a la siguiente estructura de Lewis:
b)
C arg a Formal de nmero total de Nmero de electrones no enlazados Nmero total de electrones de enlace
un tomo en una = electrones de valencia estructura de Lewis en el tomo libre CF (Cl) = 7 - 0 - 8/2 = +3 CF(O) = 6 6 - 2/2 = -1 (4)
1 2
Desde un punto de vista electrosttico, los sistemas que presentan una gran separacin de cargas elctricas son poco estables. En general, por tanto, se prefieren estructuras de Lewis en las que los tomos tengan cargas formales 0 o a lo sumo 1. Por tanto esta estructura ser poco probable.
41
c) Al adecuarla para llegar a distribuciones electrnicas ms razonables de la estructura se debe considerar: i) El Cl pertenece al 3er periodo y por tanto puede ampliar el octeto, por lo tanto, puede alojar ms de 8 electrones. Uno de los tomos de O perifricos puede ceder un par de electrones, que contribuyen a un doble enlace:
Podemos recalcular las cargas formales: CF (Cl) = 7 0 - 10/2 = +2 CF(O) = 6 6 - 2/2 = -1 (3) CF (O) = 6 4 - 4/2 = 0 ii) Esta distribucin electrnica todava presenta una elevada separacin de cargas y por tanto cabe esperar que sea poco estable. El proceso de ceder electrones desde los O perifricos hacia el Cl para formar nuevos enlaces puede continuar:
CF(Cl) = 7 0 - 16/2 = -1
Facultad de Ciencias Exactas Departamento de Ciencias Qumicas 42
CF(O) = 6 4 - 4/2 = 0 (4) iii) Las estructuras (III), (IV) y (V) son correctas desde el punto de vista de una distribucin electrnica adecuada. La decisin sobre cual es la ms representativa no es fcil. Podemos recurrir al siguiente argumento electrosttico: en una esfera conductora, las cargas elctricas se sitan en la superficie. Segn este argumento aquella distribucin que coloque las cargas formales negativa sobre los tomos perifricos (la nmero IV) podemos pensar que ser la ms estable. iv) No se puede olvidar que cada una de las estructuras anteriormente descritas (II), (III), (IV) y (V) presentan estructuras resonantes. Por ejemplo, para la (IV) tenemos las estructuras siguientes:
2.
Indicar la polarizacin de los enlaces en la molcula de metano, CH4, mediante el uso de flechas que indique el desplazamiento de la densidad electrnica. El enlace carbono hidrgeno est polarizado, con una densidad de carga negativa sobre el tomo de carbono y una densidad de carga positiva sobre el tomo de hidrgeno, debido a la diferencia entre la electronegatividad del carbono e hidrgeno. La electronegatividad del C es 2,5 y la del H es 2,1; la diferencia es 0,4.
43
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica General, Segundo Semestre 2011 EJERCICIOS PROPUESTOS
1.
a) Escriba la estructura electrnica de los tomos de los elementos cuyos nmeros atmicos son 11, 13 y 16. b) Indique, justificando la respuesta, el elemento de mayor carcter metlico. c) En qu grupo y perodo del sistema peridico est situado cada elemento?
Indique justificacin:
2.
Dados los elementos A, B, y C de nmeros atmicos 9, 19 y 35, respectivamente: a) Escriba la estructura electrnica de esos elementos. b) Determine el grupo y perodo a los que pertenecen. c) Indique cual es el ms electronegativo.
Indique justificacin:
3.
Dados los siguientes compuestos: CaF2, CO2, H2O. Indique el tipo de enlace predominante en cada uno de ellos.
Indique justificacin:
4.
Explique, en funcin del tipo de enlace que presentan, las afirmaciones siguientes: a) El cloruro de sodio es soluble en agua. b) El hierro es conductor de la electricidad.
Indique justificacin:
44
5.
Comente, razonadamente, la conductividad elctrica de los siguientes sistemas: a) Un hilo de cobre. b) Un cristal de Cu(NO3)2 . c) Una disolucin de Cu(NO3)2 .
Indique justificacin:
6.
Defina los conceptos, de los valores y estructura para los elementos siguientes: Mg (Z = 12), Cl (Z = 17), Al (Z = 13) y O (Z = 8). a) b) c) d) Capa de Valencia Electrones de Valencia Valencia Estructura de Lewis
Indique justificacin:
7.
A partir de las configuraciones electrnicas de los tomos correspondientes, de las estructuras de Lewis de las especies qumicas: NF3, NO2- y NO3-.
Indique justificacin:
8.
Escribir las frmulas de Lewis para las molculas: Cloruro de sodio, NaCl; catin amonio, NH4 + y Amonaco, NH3.
Indique justificacin:
45
9.
a) Escriba las estructuras contribuyentes del ion SCN-. b) Cul de ellas es ms estable y porqu?
Indique justificacin:
10.
a) Escriba la estructura de Lewis del in nitrato, NO3b) Calcule las cargas formales c) Presenta estructuras resonantes, si es afirmativo, escriba los hbridos resonantes del in?
Indique justificacin:
11.
a) Escriba la estructura de Lewis y, b) Calcule la carga formal de las molculas siguientes: i) PCl3; ii) ICl4-; iii) ClF3; iv) OSF4
Indique justificacin:
12.
Indicar la polarizacin de los enlaces en H2O, SO y IBr mediante el uso de flechas que sealen el desplazamiento de la densidad electrnica.
Indique justificacin:
46
13.
Indique si las siguientes propiedades del amonaco son ciertas o falsas, razonando la respuesta en cada caso: a) Es mal disolvente de compuestos inicos. b) La molcula de amonaco es polar.
Indique justificacin:
14.
Responda de modo razonado a las siguientes preguntas: a) Qu compuesto ser ms soluble en agua: xido de calcio o yoduro de cesio? b) Quin tendr un punto de fusin ms elevado: Bromuro de potasio o fluoruro de sodio? c) Justifique por qu, en condiciones estndar, el agua es un lquido y el sulfuro de hidrgeno es un gas.
Indique justificacin:
15.
47
16.
Qu clases de fuerzas intermoleculares existen entre las molculas de los pares siguientes? a) b) c) d) Amonaco y agua. Dixido de carbono y cloruro de telurio (IV). Nitrgeno gaseoso y bromuro de fsforo (V). Ion carbonato y ozono.
Indique justificacin:
17.
Con base en la geometra molecular y los tipos de enlace, determine cules de las molculas siguientes son polares: NH3, CH4, H2O, CH2Cl2, CCl4, CaCl2
Indique justificacin:
18.
Explicar en trminos de fuerzas intermoleculares por qu: a) El HF tiene mayor temperatura de ebullicin que el HBr. b) Las molculas simtricas suelen hervir a temperaturas ms bajas que las no simtricas de masa molar similar. c) Un cubito de hielo flota en un vaso de H2O.
Indique justificacin:
48
19.
Para las siguientes molculas PbO32; XeCl5+ y XeCl2, determine: a) La estructura de Lewis b) La geometra molecular del tomo central.
Indique justificacin:
20.
49
21.
Seale seis propiedades que son afectadas por las interacciones intermoleculares y cinco factores que influyen en las fuerzas intermoleculares
Indique justificacin:
22.
Clasifique las siguientes fuerzas intermoleculares atractivas en trminos de fuerzas in-dipolo o fuerzas entre molculas covalentes a) b) c) d) e) f) dipolo-dipolo in-dipolo permanente dipolo-dipolo inducido in-dipolo permanente dispersin o fuerzas de London puente de hidrgeno
Indique justificacin:
23.
Seale el tipo de interacciones intermoleculares que presentan cada uno de los pares de molculas que se indican a continuacin a) NaCl en H20 b) K+ en SF6 c) Cmo se ve influenciada la solubilidad en cada par de molculas?
50
24.
Dibuje las estructuras de Lewis para el cis 2,3-diclorometano y el trans 2,3diclorometano a) b) c) d) Seale si el momento dipolar es igual o diferente a cero en ambas molculas Seale el tipo de interaccin intermolecular en ambas molculas Cul ismero presenta mayor punto de ebullicin? ambas presentan la misma solubilidad en el mismo tipo de solvente?
Indique justificacin:
25.
En la siguiente tabla se listan molculas orgnicas que presentan masas molares similares con sus respectivos valores de momento dipolar Molcula orgnica Propano Dietil ter Acetaldehdo Acetonitrilo Masa Molar (g/mol) 44 46 44 41 Momento dipolar (Debye) 0,1 1,3 2,7 3,9
51
a) Dibuje las estructuras de Lewis para cada molcula y seale que tipo de interacciones intermoleculares presenta cada una de ellas b) Cul molcula presenta la mayor fuerza de atraccin? c) Ordene las molculas desde mayor a menor punto de ebullicin?
Indique justificacin:
26.
Explique qu tipo de interacciones moleculares permiten que sea posible licuar el N2 y el O2.
Indique justificacin:
27.
En la siguiente tabla se listan los puntos de fusin y de ebullicin de los gases nobles, en trminos de interacciones intermoleculares explique las diferencias en estas propiedades Gas noble He Ne Ar Kr Xe Punto de fusin C -270 -249 -189 -159 -112 Punto de Ebullicin C -269 -246 -186 -153 -108
52
28.
En la siguiente tabla se listan los puntos de fusin y de ebullicin de los halogenos, en trminos de interacciones intermoleculares explique las diferencias encontradas en estas dos propiedades Halgeno F2 Cl2 Br2 I2
Indique justificacin:
29.
En los hidrocarburos alifticos lineales se presenta el siguiente comportamiento de punto de ebullicin en funcin del nmero de tomos de carbono (nmero de electrones)
53
Indique justificacin:
30.
En el siguiente grfico de temperatura de ebullicin versus perodo, para diferentes hidruros moleculares
Variacin de los puntos de ebullicin de hidruros moleculares Al respecto: a) Qu especie se encuentra en estado gaseoso a temperatura ambiente? b) Qu tipo de interacciones estn presentes en estas molculas? c) Por qu los compuestos formados por los elementos del grupo VI presentan mayor punto de ebullicin que los compuestos formados por los elementos del grupo VII? d) En el caso de hidruros formados por los tomos de N, O y F presentan anomalas con respecto a los puntos de ebullicin. Qu tipos de interacciones producen esta anomala?.
Indique justificacin:
54
RESPUESTAS
1.
Respuesta:
a) Na: 1s2 2s2 2p6 3s1 Al: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p1 S: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p4 b) El elemento de mayor carcter metlico es el Na, porque tiene una gran tendencia a perder el electrn que tiene en su ltimo nivel, para alcanzar la configuracin estable del gas noble del perodo anterior. c) Na: grupo I A, perodo 3; Al: grupo III A, perodo 3; S: grupo VI A, perodo 3.
2.
Respuesta:
a) A: 1s2 2s2 2p5 B: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1 C: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p5 b) A: grupo VII A, perodo 2; B: grupo I A, perodo 4; C: grupo VII A, perodo 4. c) La tendencia es mayor en A que en C, porque es ms pequeo y el ncleo atrae con mayor fuerza al electrn que necesita captar.
3. 4.
Respuesta: Respuesta:
CaF2: Inico, Diferencia de Electronegatividad (EN ) = 3; CO2: covalente, EN = 1 y H2O covalente, EN = 1,4. a) Los compuestos inicos son solubles en disolventes polares como el agua. b) Las sustancias metlicas conducen la corriente elctrica gracias a la movilidad de la nube de electrones.
5.
Respuesta:
a) Conduce la corriente elctrica en estado slido y fundido gracias a la movilidad de la nube electrnica. b) No conduce la corriente elctrica porque los iones estn ocupando posiciones fijas y no tienen libertad de movimiento. c) Al disolverse el cristal, los iones tienen libertad de movimiento y pueden conducir la corriente elctrica.
6.
Respuesta:
configuracin electrnica de un elemento. b) Electrones que se encuentran en la Capa de Valencia. c) Nmero de electrones encontrados en el nivel ms externo de un tomo (ltimo nivel de energa). (Tabla N 1). Este valor representa por lo tanto, la capacidad de un tomo individual para combinarse con otros tomos. El valor expresa el nmero de electrones que un tomo puede dar a o aceptar de otro tomo. (Tabla N 1). d) Estructura de Lewis es la representacin grfica del smbolo del elemento con los electrones de valencia alrededor del smbolo, empleando puntos o asteriscos. (Tabla N 2).
Elemento Tabla N1 Capa de Valencia Electrones de Valencia Valencia
Mg Cl Al O
2 7 3 6
+2 -1 +3 -2
56
7.
Respuestas:
8.
Respuesta:
57
9.
Respuesta:
a)
b) La estructura (III) es la ms inestable puesto que representa la molcula con una gran separacin de cargas formales. Las estructuras de ms peso en el hbrido de resonancia sern la (I) y (II). De entre ellas podemos decir que la que contribuir de forma ms eficaz es la (II) puesto que sita la carga formal -1 sobre el tomo ms electronegativo mientras que la (I) lo sita sobre el S. Por tanto el peso relativo de cada una de estas estructuras en el hbrido de resonancia sera el siguiente: (II) > (I) >>> (III). 10. Respuesta: a)
b) las cargas formales: CF(N) = 5 0 - 8/2 = 1; CF(O) = 6 4 - 4/2 = 0 (1) CF (O) = 6 6 - 2/2 = -1 (2) c) Si presenta resonancia. En este caso podemos imaginar 3 estructuras resonantes:
58
11.
Respuesta:
i)
a)
b) ii) a)
b) iii) a)
b)
iv) a)
b)
59
CF(O) = 6 6 - 2/2 = -1 CF(S) = 6 0 -10/2 = 1 CF (F) = 7 6 - 2/2 = 0 (4) Aunque en este caso hay otra distribucin posible que no sita cargas formales sobre ningn tomo y que por lo anteriormente expuesto ser la ms probable:
y las cargas formales son: CF(O) = 6 4 - 4/2 = 0 CF(S) = 6 0 - 12/2 = 0 CF(F) = 7 6 - 2/2 = 0 (4) 12. Respuesta: H2O: La densidad electrnica est desplazada hacia el tomo de oxgeno (E.N. O = 3,5); (E.N. H = 2,1); diferencia 1,4.
SO: La densidad electrnica est desplazada hacia el tomo de oxgeno (E.N. O = 3,5); (E.N. S = 2,5); la diferencia es 1.
IBr: La densidad electrnica est desplazada hacia el tomo de bromo, (E.N. Br = 2,8); (E.N. I = 2,5); la diferencia es 0,3.
13.
Respuesta:
a) y b) Para que un disolvente sea adecuado para los compuestos inicos, debe tener sus molculas polarizadas. Si tenemos en cuenta las electronegatividades del N (3,0) y del H (2,1) sus enlaces estarn polarizados con un exceso de carga ms cerca del N que del H; de esa forma, y dado que, adems el N tiene un par de
Facultad de Ciencias Exactas Departamento de Ciencias Qumicas 60
electrones desapareados, la molcula en su conjunto presentar una cierta carga negativa en el vrtice del tetraedro, y un exceso de carga positiva en la cara tetradrica en la que se sitan los H, por ello, s disolver a los compuestos inicos, aunque menos que el agua.
14.
Respuesta:
a) La proporcin de carcter inico en un enlace entre dos tomos es tanto mayor cuanto mayor sea la diferencia de electronegatividades entre los tomos enlazados, y sabemos que esta propiedad aumenta en la Tabla peridica de abajo a arriba en los grupos, y de izquierda a derecha en las periodos. La solubilidad en agua es una propiedad que es mucho ms notable cuanto mayor sea el carcter inico del enlace. En este caso el yoduro de Cesio tiene una proporcin de carcter inico mayor que el xido de calcio, por lo que ser ms soluble en agua. b) El punto o temperatura de fusin de un determinado compuesto es tanto mayor cuanto mayor sea el carcter inico del enlace que los une. En el caso de los dos compuestos que nos dan, la mayor diferencia de electronegatividades se da en el caso del Fluoruro de sodio, por lo que ser ste el que tiene un punto de fusin ms elevado. c) En los dos compuestos que nos dan, el enlace intermolecular, de tipo puente de hidrgeno, estar ms polarizado en el caso del enlace O H que en el S H, ya que la diferencia de electronegatividades entre O e H es mayor que en el caso del S y el H.
Facultad de Ciencias Exactas Departamento de Ciencias Qumicas 61
Debido a ello, aparecen enlaces intermoleculares por puente de hidrgeno entre un tomo de O de una molcula de agua y un H de una molcula vecina, mientras que este enlace por puente de hidrgeno no aparece en el caso del H2S. Como consecuencia de ello, las agrupaciones moleculares en el caso del agua son mayores que en el sulfuro de hidrgeno debido a la existencia de enlaces por puente de Hidrgeno, lo que hacen que el estado fsico del agua sea lquido, mientras que el sulfuro de hidrgeno es un gas en condiciones estndar. 15. Respuesta: a) En este caso estamos ante una excepcin a la regla del octeto. El boro tiene 3 pares de electrones compartidos. La forma de disponer esos tres pares de electrones lo mas lejos posible es hacia los vrtices de un triangulo equiltero. Las tres uniones quedan en un plano. Esa geometra se denomina PLANA TRIGONAL y los ngulos entre los enlaces son de 120.
b) Los tres momentos dipolares de las uniones boro flor son iguales en mdulo, pero al estar dispuestos en el espacio en forma simtrica (existe un centro de simetra), su suma es igual a cero. Es una molcula NO POLAR. 16. Respuesta: a) Dipolo-dipolo y puentes de hidrgeno b) Dipolo-dipolo inducido c) Dipolo-dipolo inducido d) Ion-dipolo inducido 17. 18. Respuesta: Respuesta:
presentan las molculas simtricas, ya que son apolares. c) La densidad del agua en estado slido es menor que en estado lquido, debido a que al estar sus molculas ms ordenadas producto de su cercana, esto facilita que se intensifiquen las interacciones intermoleculares. 19. Respuesta: a)
b) Plana trigonal; Piramidal cuadrada y Lineal. 20. Respuesta C: Plana trigonal Si: Tetradrica Te: Angular Cl: Piramidal trigonal N: Piramidal trigonal Punto de fusin, punto de ebullicin, presin de vapor, solubilidad, densidad, viscosidad. Distribucin de la densidad electrnica, electronegatividad de los tomos, forma de las molculas, tamao de las molculas a) fuerza entre molculas covalentes b) fuerza entre iones y dipolos (covalentes) c) fuerza entre molculas covalentes d) fuerza entre iones y dipolos (covalentes) e) fuerza entre molculas covalentes f) fuerza entre molculas covalentes a) on dipolo permanente b) on dipolo inducido c) la solubilidad de NaCl em H2O ES mayor debido a que la molcula de gua presenta momento dipolar distinto de cero a diferencia del SF6 que presenta momento dipolar resultante 0 a) El ismero Cis presenta momento dipolar resultante distinto de cero, en cambio el momento dipolar resultante del ismero Trans es = 0 b) En el caso del ismero Cis presenta interaccin dipolo-dipolo c) Ismero Cis presenta mayor punto de ebullicin
21.
Respuesta
22.
Respuesta
23.
Respuesta
24.
Respuesta
63
d) Depende exclusivamente del tipo de solvente, em solvente polar el ismero Cis mayor solubilidad, en solvente apokar ismero Trans mayor solubilidad. 25. Respuesta a) el compuesto que presenta mayor fuerza de atraccin es el que presenta mayor polaridad, por lo tanto el acetonitrilo presenta mayor fuerza de atraccin c) mayor polaridad, mayor fuerza de atraccin, mayor punto de ebullicin, esto implica que el orden de mayor a menor punto de ebullicin es el siguiente: Acetonitrilo, acetaldehdo, dietil ter, propano Debido a interacciones de tipo London Interacciones de tipo London, a mayor Masa Molar, mayor es la fuerza de atraccin y mayor ser el punto de fusin y de ebullicin en molculas similares Se deben a interacciones de tipo London. Son atracciones que se dan entre cualquier tipo de molculas debido a los dipolos instantneos que se forman producidos por las fluctuaciones en la densidad electrnica que rodea a los tomos. Las fuerzas de London dependen de la forma de la molcula. Para molculas de forma semejante, crecen con la masa molecular y con la polarizabilidad ya que esos dos factores facilitan la fluctuacin de los electrones En hidrocarburos alifticos se presentan Fuerzas de dispersin o London, y estas fuerzas se vem influenciadas por la forma de la molcula. A mayor superfcie, mayor interaccin de London, de esta manera los hidrocarburos lineales presenta mayor interaccin que las molculas ramificadas a) agua b) en La mayora de estos compuestos existen interacciones del tipo dipolo-dipolo, pero en el caso de ls molculas formadas por elementos del perodo 2 (N, O y F) adems presentan interacciones por puente de hidrogeno c) se deben a que estas molculas presentan interacciones de puente de hidrgeno
26. 27.
Respuesta Respuesta
28.
Respuesta
29.
Respuesta
30.
Respuesta
64
1. 2. 3. 4. 5. 6.
Ecuaciones qumicas: Escritura y balanceo de ecuaciones Pesos atmicos y moleculares. Escala de masas atmicas El mol y nmero de Avogadro Masas molares. Frmulas moleculares y empricas Clculos con frmulas qumicas y ecuaciones Reactivo limitante, rendimiento de una reaccin.
LAS RESPUESTAS DEBEN ESTAR CORRECTAMENTE JUSTIFICADAS EN LOS CASOS EN QUE SE SOLICITA. (RESPUESTAS SIN JUSTIFICACIN NO TIENEN VALIDEZ)
BIBLIOGRAFIA:
1. 2.
Captulo 3. Qumica. R. Chang McGraw Hill. 7 Edicin, 2002. Captulo 3. Qumica. La Ciencia Central. Brown, Le May, Bursten Pearson. Prentice Hall. 9 Edicin, 2004.
Facultad de Ciencias Exactas Departamento de Ciencias Qumicas 65
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica General, Segundo Semestre 2011 EJERCICIOS DESARROLLADOS
1.
El mentol, la sustancia que podemos oler en las pastillas mentoladas para la tos, se compone de C, H y O. Una muestra de 0,1005 g de mentol se quema, produciendo 0,2829 g de CO2 y 0,1159 g de H2O. Determine la frmula emprica del mentol. Si el compuesto tiene una masa molar de 156 g/mol, qu frmula molecular tiene? CxHyOz 0,1005 g + O2 CO2 + 0,2829 g H2O 0,1159 g
M H = 1,01 g/mol M C = 12,01 g/mol M O = 16,00 g/mol
A. Masas molares de CO y H O:
2 2
Sabiendo que:
n=m/M
n CO2 =
-3
12,01 g 1 mol C
n H 2O =
66
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica General, Segundo Semestre 2011 D. Moles y masa de Oxgeno
nO =
n de Oxgeno = 6,44 x 10-4 moles de O E. Determinacin de Frmula emprica: n de Carbono = 6,428 x 10-3 moles de C n de Hidrgeno = 0,01286 moles de H n de Oxgeno = 6,44 x 10-4 moles de O
Una vez determinado el nmero de moles, se divide por el menor de ellos para transformarlos en nmeros enteros.
Masa de la frmula emprica = (12,01 g / mol x 10) + (1,01 g / mol x 20) + (16,00 g / mol x 1) Masa de la frmula emprica = 156 g / mol
Facultad de Ciencias Exactas Departamento de Ciencias Qumicas 67
2.
En la reaccin de obtencin de fosfina, a partir de fosfuro de calcio, en presencia de agua, segn la siguiente ecuacin no balanceada:
Se hacen reaccionar 461 g de fosfuro de calcio, Ca3P2, en presencia de 360 g de agua. Segn estos datos, calcule: a) La masa de fosfina, PH3, obtenida. b) La cantidad de materia de hidrxido de calcio, Ca(OH) 2, obtenida. c) Si el rendimiento de la reaccin es de 72%, calcule la masa de fosfina, PH3, realmente obtenida. a) Clculo de la masa de fosfina, PH3, obtenida: . Lo primero que debemos hacer siempre cuando hay una ecuacin qumica es balancear la ecuacin. La ecuacin correctamente balanceada es:
Una vez balanceada correctamente nuestra ecuacin, calculamos la masas molares de reactantes y productos involucrados en la reaccin. Las masas molares de los reactantes y productos involucrados siempre son datos, en caso contrario, deben ser determinadas previamente antes de cualquier clculo estequiomtrico. Masa molar fosfuro de calcio, Ca3P2 = 182 g/mol Masa molar agua, H2O = 18 g/mol Masa molar fosfina, PH3 = 34 g/mol Masa molar hidrxido de calcio, Ca(OH)2 = 74 g/mol Ahora determinaremos el reactivo limitante de la reaccin.
68
Para este efecto, vamos a calcular la cantidad de materia, moles, de cada reactante involucrado en la reaccin. n Ca 3P2 = 461 g x 1 mol 182 g
Anlogamente para el agua: Segn, los coeficientes estequiomtricos de la reaccin, nos indican que: nH 2 O = 2,53 mol Ca 3P2 x
n H2O= 15,2 moles
Inicialmente se tienen 20 moles de agua y solamente reaccionan 15,2 moles para consumir los 2,53 moles de fosfuro de calcio disponible. Luego, el limitante de la reaccin es el fosfuro de calcio. Por lo tanto, el fosfuro de calcio ser nuestra base de clculo. Ahora hay que calcular la masa de fosfina, PH3, obtenida: Basndose en los coeficientes estequiomtricos de la reaccin, podemos decir que:
34 g 1 mol
La cantidad de fosfina obtenida es 172 g, si la reaccin tuviese un 100% de rendimiento. Por esta razn, se llama rendimiento terico. . b) Clculo de la cantidad de materia de hidrxido de calcio, Ca(OH)2, obtenida. El primer paso a seguir es calcular la cantidad de materia terica de hidrxido de calcio.
Facultad de Ciencias Exactas Departamento de Ciencias Qumicas 69
Para lograr este objetivo debemos estequiomtricos de la reaccin: n Ca(OH) 2 = 2,53 mol Ca 3P2 x
n Ca(OH)2 = 7,59 mol
considerar
los
coeficientes
La cantidad de hidrxido de calcio, Ca(OH)2, obtenida si hubiese un 100 % de reaccin es 7,59 mol. c) Clculo de la masa de fosfina, PH3, realmente obtenida, si el rendimiento de la reaccin es de 72 %. Rendimiento en porcentaje, se puede expresar de la siguiente manera:
m PH3 = 172 g
m PH3 = 124 g
72 100
70
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica General, Segundo Semestre 2011 EJERCICIOS PROPUESTOS
1.
En los prospectos de varios medicamentos se informa que una cantidad de diversos compuestos (por comprimido, sobre o cucharada) equivale a cierta cantidad de calcio, segn se indica entre parntesis. Verificar las citadas equivalencias: a) Medicamento A: 1250 mg carbonato clcico (500 mg Ca). b) Medicamento B: 1260 mg carbonato clcico (500 mg Ca). c) Medicamento C: 2500 mg carbonato clcico (1000 mg 25 mmol Ca). d) Medicamento D: 3,30 mg fosfato clcico (1,2 g Ca). e) Medicamento E: 1 cucharada (=15 mL) de disolucin en la que por 100 mL hay 1671 mg de fosfato clcico (100 mg Ca). f) Medicamento F: 1 cucharada (=15 mL) de disolucin en la que por 100 mL hay 2088 mg de fosfato clcico (125 mg Ca). g) Medicamento G: 3750 mg pidolato clcico, Ca(C5H6O3N)2, (500 mg Ca).
Indique clculo de justificacin:
2.
La densidad del hierro es 7,87 g/cm3. Calcule el nmero de los tomos del hierro presentes en un cubo que tenga un borde de 3,00 centmetros.
Indique clculo de justificacin:
3.
Una gota de agua a 4,00C cuyo volumen es de 0,0500 cm3, cuntas molculas de agua contiene?
Indique clculo de justificacin:
4.
El cianuro de hidrgeno, HCN, es un lquido incoloro, voltil, con el olor de ciertos huesos de frutas (por ejemplo los huesos del durazno y cereza). El compuesto es sumamente venenoso. Cuntas molculas hay en 56 mg de HCN, la dosis txica promedio?
Indique clculo de justificacin:
71
5.
Cuntos moles de sulfuro de sodio, Na2S corresponden a 2,709 x 1024 molculas de Na2S y a cuntos moles de sodio?
Indique clculo de justificacin:
6.
El prospecto de un medicamento indica, en una versin A, que cada comprimido contiene 256,30 mg de sulfato ferroso sesquihidratado, FeSO41,5H2O, equivalente a 80 mg de hierro. En otra versin B de ese mismo medicamento, se indica que el contenido de dicha sal, por comprimido, es de 270 mg, tambin equivalente a 80 mg de hierro. Raznese cul de los dos prospectos indica la equivalencia correcta.
Indique clculo de justificacin:
7.
La hemoglobina, una protena que se encuentra en los eritrocitos transporta el O2 de los pulmones hasta las clulas de los tejidos. El hierro (como in Fe2+) es el 0,33% de la masa de la hemoglobina. Si la masa molar de la hemoglobina es 6,8 x 104 g/mol. Cuntos moles de iones Fe2+ hay en un mol de la molcula?
Indique clculo de justificacin:
72
8.
Determinar la frmula emprica de los minerales que tienen la siguiente composicin: a) Na 12,1%; Al 14,19%; Si 22,14%; O 42,09%; H2O 9,48%. b) ZnSO4 56,14%; H2O 43,86%
Indique clculo de justificacin:
9.
Una muestra de 1,367 g de un compuesto orgnico se quem en corriente de aire y dio 3,002 g de CO2 y 1,640 g de H2O. Si el compuesto slo contena C, H y O: a) Cul es su frmula emprica? b) Si su masa molar determinada experimentalmente es 60 g/mol. Cul es su frmula molecular?
Indique clculo de justificacin:
10.
El anlisis de una muestra de cido ascrbico (vitamina C) cuya masa es 1,274 g dio la siguiente composicin: C 0,521 g; H 0,058 g y el resto es oxgeno. Determinar la frmula molecular de la vitamina C si se conoce que su masa molar es de 176g/mol.
Indique clculo de justificacin:
73
11.
Una muestra de 7,61 g de cido p-aminobenzoico (compuesto utilizado en los cosmticos con filtros solares) se quem en corriente de oxgeno y se obtuvo 17,1 g de CO2, 3,50 g de H2O y 0,777 g de N2. El compuesto contiene carbono, hidrgeno, nitrgeno y oxgeno. a) Cuntos moles de tomos de carbono, hidrgeno y nitrgeno contena la muestra? b) Qu masa de C, H y N contena la muestra? c) Basado en la masa de la muestra original, qu masa de oxgeno contena la muestra? d) Cul es la frmula emprica del cido p-aminobenzoico?
Indique clculo de justificacin:
12.
El prospecto de un medicamento indica que cada comprimido contiene 525 mg de sulfato ferroso, equivalente a 105 mg de hierro elemento. Asumiendo que el sulfato ferroso tiene cierto grado de hidratacin, determine la frmula de la sal correspondiente.
Indique clculo de justificacin:
13.
Fe Fe Cu S Cl2
+ + + + +
_ _ _ _ _
O2 O2 O2 O2 O2
_ _ _ _ _
g) _ h) _ i) _ j) _ k) _ l) _ ll) _ m) _ n) _ o) _ p) _ q) _ r) _ 14.
I2 FeO Fe2O3 Li2O Cl2O Cl2O3 Cl2O5 Cl2O7 SO2 SO3 HClO3 HNO3 H2CO3
+ + + + + + + + + + + + +
_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _
O2 H2O H2O H2O H2O H2O H2O H2O H2O H2O NaOH Ca(OH)2 NaOH
_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _
I2O7 Fe(OH)2 Fe(OH)3 LiOH HClO HClO2 HClO3 HClO4 H2SO3 H2SO4 NaClO3 Ca(NO3)2 Na2CO3 + + + _ _ _ H2O H2O H2O
El fluoruro de hidrgeno se fabrica para la produccin de freones, segn la siguiente reaccin (no balanceada): CaF2 (s) + H2SO4 (ac) CaSO4 (s) + HF (g) Si reaccionan 1 kg de fluorita de 70% de pureza en fluoruro de calcio, con 2 litros de solucin de cido sulfrico al 50% en masa de densidad 1,5 g/mL, calcular: a) el reactivo limitante b) el reactivo en exceso y qu cantidad queda sin reaccionar c) la masa de fluoruro de hidrgeno formado d) el nmero de moles de la sal que se obtiene como producto.
Indique clculo de justificacin:
75
15.
Bajo ciertas condiciones la reaccin de formacin de amonaco a partir de nitrgeno e hidrogeno tiene un rendimiento de 38.2%. Cuntos gramos de NH3 deben reaccionar con un exceso de de oxgeno para producir 17,5 g de NO? 4 NH3(g) + 5 O2(g) 4 NO(g) + 6 H2O(g)
Indique clculo de justificacin:
16.
El trixido de azufre se obtiene de la reaccin del dixido de azufre y oxgeno. Cuntos gramos de SO3 pueden producirse de la reaccin de 3,00 g SO2 con 2,02 g de O2?
Indique clculo de justificacin:
17.
El magnesio reacciona con el yodo gaseoso a altas temperaturas para producir yoduro de magnesio. Qu masa de MgI2 puede ser producida a partir de la reaccin de 4,44 g Mg y 13,4 de I2?
Indique clculo de justificacin:
76
18.
La reaccin de 10,0 H2(g) con 10,0 g de O2(g) dan 8,43 g de H2O(g). Cul es el porcentaje de rendimiento de de esta reaccin?
Indique clculo de justificacin:
19.
El vidrio comn se obtiene fundiendo en hornos una mezcla molida de arena de cuarzo (SiO2), carbonato de sodio (Na2CO3) y carbonato de calcio (CaCO3) a 1500 1600C:
Na2CO3 CaCO3 calor CaO + CO2 (g) Na2O + CO 2 (g)
Calcular cuntos gramos de SiO2, Na2CO3 y CaCO3 se necesitan para obtener 1 kg de vidrio.
Indique clculo de justificacin:
77
20.
Una muestra de 10,50 g de una mezcla de carbonato de calcio (CaCO3) y sulfato de calcio se calent para descomponer el carbonato, de acuerdo a la ecuacin siguiente:
CaCO3
CaO + CO2
El CO2 gaseoso escap y el CaSO4 no se descompone por el calentamiento. La masa final de la muestra es 7,64 g Qu porcentaje de la mezcla original es CaCO3?
21.
Una mezcla de clorato y perclorato de potasio de masa 4,0 g se descompone por calentamiento formandos 2,40 g de cloruro de potasio y oxgeno en ambas reacciones. Las ecuaciones involucradas (sin balancear) en esta reaccin de descomposicin son las siguientes KClO3 KCl + O2 KClO4 KCl + O2 a) Balancee las ecuacines b) Calcule los moles totales de KCl obtenidos c) Calcule la masa de cada uno de los reactantes en la mezcla
Indique clculo de justificacin:
78
22.
Una mezcla de 0,156g compuesta por alumino y zinc se trata con un exceso de H2SO4, formandos en ambas reacciones 0,114 L de hidrgeno gaseoso a una temperatura de 27C y a una presin de 725 mm Hg. Las reacciones involucradas son las siguientes Al + H2SO4 Al2(SO4)3 + H2 ZnSO4 + H2
Zn + H2SO4
a) Balancee las ecuaciones qumicas b) Calcule la cantidad de moles totales obtenidos en la reaccin c) Calcule las masas iniciales de Aluminio y Zinc
Indique clculo de justificacin:
23.
Uno de los mtodos utilizados para el tratamiento de aguas residuales se denomina digestin bacteriana. Este mtodo consiste en que las bacterias nitrosomonas metabolizan la conversin de amoniaco a nitritos segn la siguiente reaccin global: CO2(ac) + NH4+(ac) C5H7O2N(biomasa) + NO2-(ac) + H+(ac)
si se tiene un tanque de tratamiento de residuos inoculados con bacterias de 100000 L (=1,008 g/mL) y que contiene 4,5% p/p de iones amonio y se consume el 90% de dichos iones: a) Balancee la ecuacin qumica b) Qu masa en kg de biomasa se producir? c) Cul ser la concentracin en mol/L suponiendo que el volumen inicial no cambia por efecto de la reaccin?
Indique clculo de justificacin:
a) Balancee la ecuacin b) Qu masa en Kg de biomasa se producir? R: 466,0 Kg c) Cul ser su concentracin en mol/L suponiendo que el volumen inicial no cambia por efecto de la reaccin? R: 0,0412 mol/L
79
24.
En el proceso de fluoracin del agua se suelen emplear diferentes compuestos qumicos, entre ellos se encuentran el cido fluorosilcico (H2SiF6), el fluoruro sdico (NaF) y el fluorosilicato sdico (Na2SiF6), los dos ltimos reactivos slidos. Al respecto: a) Determine el porcentaje en masa de fluor contenida en una disolucin comercial de cido fluorosilcico (15% en masa en la solucin) b) Determine el porcentaje en masa de fluor contenida en el NaF c) Determine el porcentaje en masa de fluor contenida en el Na2SiF6
Indique clculo de justificacin:
25.
El cloruro de potasio es uno de los compuestos qumicos agricultura debido a sus grandes ventajas como principalmente en forma natural a partir de diferentes silvita, kainita y carnilita. En forma artificial se obtiene obtencin del HNO3 mediante la siguiente reaccin: KNO3 + HCl
HNO3 + KCl
Cuando se hace reaccionar 25 g de KNO3 con 25 mL. de una solucin de HCl de concentracin 36 % en peso y densidad 1,2 g/mL. a) Determine el reactivo Limitante y reactivo en exceso b) Cuntos g de KCl se obtienen si el rendimiento de la reaccin es de un 78 %? Adems de utilizar el KCl como fertilizante en la agricultura, se utiliza en la medicina para tratar enfermedades como la Hipokalemia (disminucin de potasio en el organismo). Sin embargo, la sobredosis de este compuesto en el organismo puede producir el efecto contrario que es la Hiperkalemia (aumento de potasio) cuyo efecto principal es producir un bloqueo de la conduccin cardiaca (paro cardaco). Aprovechando este efecto es que en algunos pases donde an se aplica la pena de muerte mediante inyeccin letal se utiliza en combinacin con Tiopental sdico y bromuro de pancuronio. La dosis letal al ingerirse en forma oral es de 2500 mg/Kg y la dosis letal por va intravenosa se reduce a 100 mg/Kg. Si la ejecucin de los presos se realiza por va intravenosa determine: c) La cantidad de KCl necesaria para producir un paro cardaco en un preso de 90 kg d) La cantidad de KNO3 que se necesita para obtener la masa de KCl en c) sabiendo que el rendimiento de la reaccin es de un 78% 80 Facultad de Ciencias Exactas Departamento de Ciencias Qumicas
26.
Algunas aguas de ros presentan altos contenidos de carbonatos, bicarbonatos y sulfatos de Calcio y Magnesio lo que provoca que no se forme espumas al utilizar detergentes. Este tipo de aguas se denominan aguas duras. Para eliminar la dureza del agua, sta es tratada antes de ser utilizadas en calderas o generadores de vapor. Un tratamiento eficaz consiste en adicionar hidrxido de sodio (NaOH) y de calcio (Ca(OH)2) para eliminar la dureza temporal provenientes de los bicarbonatos mediante la siguiente reaccin Ca(HCO3)2 + NaOH CaCO3 + Na2CO3 + H2O Adems, el hidrxido de Calcio elimina la dureza permanente sulfato de magnesio (MgSO4) segn la siguiente reaccin MgSO4 + Ca(OH)2 Mg(OH)2 + CaSO4 A su vez el CaSO4 formado se elimina al reaccionar con el Na2CO3 de acuerdo a la siguiente reaccin CaSO4 + Na2CO3 CaCO3 + Na2SO4 Cunto NaOH y Ca(OH)2 se tiene que agregar para eliminar por completo la dureza del agua? proveniente del
81
RESPUESTAS
1.
Respuesta:
a) A (500,5 mg) b) B (505 mg) c) C (1001 mg 25 mmol) d) D (1,28 g) e) E (97 mg) f) F (122 mg) g) G (508 mg)
2. 3. 4. 5. 6. 7. 8.
2,29 x 1024 tomos 1,67 x 1021 molculas 1,25 x 1021 molculas de HCN 4,5 mol de Na2S; 9 mol de Na Versin A 4 mol de iones hierro a) Na2Al2Si3O10.2H2O; b) ZnSO4.7H2O
9.
Respuesta:
a) C3H8O; b) C3H8O C6H8O6 a) 0,389 moles de tomos de C, 0,389 moles de tomos de H y 0,0555 moles de tomos de N; b) 4,6 g de C; 0,39 g de H y 0,78 g de N c) 1,77 g de O; d) C7H7NO2
10. 11.
Respuesta: Respuesta:
12. 13. a) b) c) d)
Respuesta: Respuesta:
FeSO47H2O
2 4 4
Fe Fe Cu S
+ + + +
O2
2 2 2
O2 O2 O2
e) f) g) h) i) j) k) l) ll) m) n) o) p) q) r) 14.
2 2 2
Cl2 Mn I2 FeO Fe2O3 Li2O Cl2O Cl2O3 Cl2O5 Cl2O7 SO2 SO3 HClO3
+ + + + + + + + + + + + + + +
5 3 7
O2 O2 O2 H2O
2 2 2
H2O H2O H2O H2O H2O H2O H2O H2O NaOH Ca(OH)2
2 2 2 2 2 2
Fe(OH)3 LiOH HClO HClO2 HClO3 HClO4 H2SO3 H2SO4 NaClO3 Ca(NO3)2 Na2CO3 + + + H2O
HNO3 H2CO3
2 2
H2O H2O
NaOH
Respuesta:
26,0 g 3,75 g 14,7 g 74,9% 753 g SiO2 209,2 g CaCO3 221,7 g Na2CO3
20.
Respuesta:
61,9%
Facultad de Ciencias Exactas Departamento de Ciencias Qumicas 83
21.
Respuesta:
KClO4 KCl + 2 O2
c) 0,05 g de Al y 0,106 g Zn 23. Respuesta: a) 5 CO2(ac) + 5 NH4+(ac) C5H7O2N(biomasa) + 4 NO2-(ac) + 13 H+(ac) b) 466,0 Kg c) 0,0412 mol/L 24. Respuesta: a) 11,9 % b) 45,2 % c) 60,6 % 25. Respuesta: a) KNO3 reactivo limitante y HCl reactivo en exceso b) 14,35 g KCl c) 9 g KCl d) 15,66 g KNO3 26. Respuesta: 88,83 g de NaOH y 12,31 g de Ca(OH)2
84
1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9.
Caractersticas generales de los gases Teora Cintica de los gases Presin de gases y el manmetro Leyes de los gases. Ley de Boyle. Ley de Charles. Ley de Avogadro Ecuacin de los gases ideales y su relacin con las leyes de los gases Peso Molecular y densidad de los gases Mezclas de gases y presiones parciales. Ley de Dalton Difusin y Efusin de un gas. Solubilidad de gases, Ley de Henry.
LAS RESPUESTAS DEBEN ESTAR CORRECTAMENTE JUSTIFICADAS EN LOS CASOS EN QUE SE SOLICITA. (RESPUESTAS SIN JUSTIFICACIN NO TIENEN VALIDEZ)
BIBLIOGRAFIA:
1. 2.
Captulo 5. Qumica. R. Chang McGraw Hill. 7 Edicin, 2002. Captulo 10. Qumica. La Ciencia Central. Brown, Le May, Bursten Pearson. Prentice Hall. 9 Edicin, 2004.
85
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica General, Segundo Semestre 2011 EJERCICIOS DESARROLLADOS
1.
La densidad del gas butano (C4H10) es 1,71 g. Calcular su masa molar cuando su temperatura es 75 C y la presin en el recinto en que se encuentra es 640 mm Hg. Desarrollo: Como sabemos el nmero de moles es: n =
y la densidad: d C 4 H10 = masa Volumen masa Masa molar (C 4H10 ) Ecuacin 1 Ecuacin 2
Adems sabemos que ecuacin del gas ideal: PV=nRT Si sustituimos en nmero de moles de la ecuacin 1, en la ecuacin 3:
PV = masa Masa molar (C 4 H10 ) RT
Ecuacin 3
Ecuacin 4
Ecuacin 5
Por ltimo sustituyendo la ecuacin 2 en la ecuacin 5, la masa molar queda: Masa molar (C 4 H10 ) = Datos: d = 1,71 g / L P = 640 mm Hg x densidad RT Presin
g L atm L Masa molar (C 4 H10 ) = x 0,082 x 348 K 0,842 atm K mol 1,71
M = 58,0 g / mol Facultad de Ciencias Exactas Departamento de Ciencias Qumicas 86
2.
Si 10 g de perxido de sodio reaccionan con agua para producir hidrxido de sodio y oxgeno, segn la siguiente ecuacin: Na2O2 + H2O
NaOH
O2
a) Escribir la reaccin qumica balanceada. b) Cuntos litros de oxgeno se producirn a 20 C y 740 mm Hg? Desarrollo: a) 2 Na2O2 + 2 H2O
4 NaOH
O2
Una vez balanceada correctamente nuestra ecuacin, calculamos la masa molar del reactante Na2O2: Masa molar, Na2O2 = 78 g/mol b) Ahora se calculan los moles de Na2O2: n Na 2 O 2 = 10 g 78 g/mol
Utilizando la ecuacin de gas ideal, se puede determinar el volumen de O 2 segn la ecuacin siguiente:
V =
nO 2 RT P
87
P = 740 mm Hg x 760 mm Hg = 0,974 atm T = 20 C (K/C) + 273 K = 293 K R = 0,0821 L atm / K mol
1atm
V O2 =
V O2 = 1,6 L
88
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica General, Segundo Semestre 2011 EJERCICIOS PROPUESTOS
1.
Una balsa inflable se llena con gas a una presin de 800 mm Hg a 16C. Cuando la balsa se expone al sol, el gas se calienta hasta 44C, cul es la presin del gas dentro de la balsa, en estas condiciones?
Indique clculo de justificacin:
2.
Al hacer una perforacin profunda, se descubre en depsito de gas. El gas tiene una temperatura de 480C y est a una presin de 12,8 atm. Considerando un comportamiento ideal, qu volumen de gas se requiere en la superficie para producir 18,0 L a 1,00 atm y 22,0C?
Indique clculo de justificacin:
3.
El volumen de un tanque irregular se determina de la siguiente forma: el tanque se lleva al vaco y luego se conecta a un cilindro de 50,0 litros de nitrgeno comprimido. La presin del gas en el cilindro originalmente de 21,5 atm., baja hasta 1,55 atm. Cul es el volumen del tanque?
Indique clculo de justificacin:
89
4.
Se tiene un cilindro de 30,0 L con Helio a una presin de 132 atm y a una temperatura de 24C. Dicho cilindro se utiliza para llenar globos de 3,00 L a 1,07 atm y 29C. Cuntos globos se podrn llenar? Asuma que el cilindro puede proporcionar helio hasta que su presin interna alcanza 1,00 atm (es decir, hay 131 atmsferas de He disponible en el cilindro).
Indique clculo de justificacin:
5.
Qu volumen de CO2 a 15C y 1.50 atm contiene el mismo nmero de molculas que 0,410 L de O2 a 35C y 3,00 atmsferas?
Indique clculo de justificacin:
6.
Si un cilindro de 3,44 L de SO2 a 1,65 atm contiene el mismo nmero de molculas que un cilindro de 5,00 L de H2 a -7C y 1,00 atm, cul es la temperatura (en C) del SO2?
Indique clculo de justificacin:
7.
Si 3,67 g CO2 (g) se introduce en un cilindro vaco de 2,50 L a 65C, cul ser la presin dentro del cilindro?
Indique clculo de justificacin:
90
8.
La presin en un recipiente cerrado de 20,0 L es de 0,512 atmsferas a 72 C. Cuntas moles de gas contienen dicho recipiente?
Indique clculo de justificacin:
9.
El NH3 y el HBr, ambos gaseosos, se difunden en sentidos opuestos, a lo largo de un tubo estrecho de longitud l (ver figura). En qu parte del tubo se encontrarn para formar NH4Br? [M (Br) = 79,904, M (H) = 1,008, M (N) = 14,007].
10.
Una masa de 1.663 g de un gas desconocido se introduce en un cilindro vaco de 2.00 L. Si la presin en el cilindro es de 0.544 atmsferas a 78C, cul de los gases siguientes podra estar en el cilindro? a) N2; b) C2H2; c) NH3; d) HCl; e) N2O
Indique clculo de justificacin:
91
11.
Qu volumen de O2(g), medido a 91.2 C y 743 mm Hg, ser producido por la descomposicin de 4,88 g KClO3? 2 KClO3(s) 2 KCl (s) + 3 O2(g)
Indique clculo de justificacin:
12.
Qu volumen de O2 (g), medido a 17,7C y 0,978 atm reacciona con 15,1 g de C4H10(g) para producir CO2(g) y H2O(l)?
Indique clculo de justificacin:
13.
Una muestra de 2,55 g de nitrito de amonio (NH4NO2) se calienta en un tubo de ensayo y se espera que el NH4NO2 se descomponga de acuerdo con la siguiente ecuacin: NH4NO2 (g) N2 (g) + 2 H2O (g) Si se descompone de esta forma, qu volumen de N2 debe recogerse si la temperatura es de 26,0C y la presin baromtrica es de 745 mm Hg? La presin parcial de agua (presin de vapor) a 26,0C es 25,0 mm Hg.
Indique clculo de justificacin:
92
14.
La frmula emprica de cierto hidrocarburo es CH2. Cuando 0,120 moles de dicho hidrocarburo se queman por completo en un exceso de oxgeno, se producen 17,7 L de CO2 (g) a 27 C y 1,00 atm. Cul es la frmula molecular del hidrocarburo?
Indique clculo de justificacin:
15.
Calcular la frmula molecular de una sustancia formada por C, H y N sabiendo que 0,067 g de ella ocupan 63 mL a 37C y 1,0 atm. Por otra parte, se sabe que al quemar 0,216 g de la misma se obtienen 0,0720 g de agua y 0,351 g de CO2. As mismo 0,136 g de la sustancia producen 56,2 mL de nitrgeno medidos en condiciones normales (0,0C y 1,0 atm).
Indique clculo de justificacin:
16.
La solubilidad del N2 en la sangre a 37C y una presin parcial de 0,80 atm es 5,6 x 10-4 mol /L. Un buzo marino respira aire comprimido con una presin parcial de N2 igual a 4,0 atm. Suponga que el volumen total de sangre en el cuerpo es de 5,0 L. Calcule la cantidad de N2 gaseoso desprendido (en litros, a 37C y 1 atm) cuando el buzo regresa a la superficie del agua, en donde la presin parcial del N2 es 0,80 atm.
Indique clculo de justificacin:
93
17.
El monxido de carbono reacciona con oxgeno para producir dixido de carbono: 2 CO (g) + O2 (g) 2 CO2 (g) En un cilindro de 1,00 L, 2,40 atm de CO reaccionan con 4,50 atm de O2. Si se asume que la temperatura permanece constante, cul ser la presin final en el cilindro?
Indique clculo de justificacin:
18.
Un pistn se desplaza en un cilindro de gas en el que hay un agujero pequeo, a travs del cual se produce la difusin del gas en el vaco. Cuando hay oxgeno (M = 32,0 g/mol) en el cilindro, el tiempo empleado por el pistn en recorrer cierta distancia es 38,3 s. Con otro gas en iguales condiciones, el pistn se desplaza la misma distancia en 82,0 s. Cul es la masa relativa del segundo gas?
Indique clculo de justificacin:
19.
Un cilindro de 1,00 L a 298 K contiene una mezcla de Kr y de N2 a una presin total de 0,940 atm. Si la fraccin molar de Kr es 0,455 cul es la fraccin molar del N2?
Indique clculo de justificacin:
94
20.
Un recipiente de 20 mL contiene nitrgeno a 25C y 0,80 atm y otro de 50 mL helio a 25C y 0,40 atm. Calcular: a) El nmero de moles, molculas y tomos de cada recipiente. b) Si se conectan los dos recipientes a travs de un tubo capilar, cules sern las presiones parciales de cada gas y cul la presin total? c) La concentracin de cada gas en la mezcla y expresarla en fraccin molar y en porcentaje en peso.
Indique clculo de justificacin:
21.
El trinitrato de glicerilo, conocido como nitroglicerina, es un explosivo de gran potencia. Esto se debe principalmente a que su descomposicin genera un enorme aumento de volumen. La nitroglicerina se utiliza tambin como medicamento contra la angina de pecho, que es una insuficiencia transitoria del aporte de sangre, oxgeno y nutrientes al corazn, acompaada de dolores intensos. Su accin es tan eficaz, que inmediatamente despus de masticar una cpsula de nitroglicerina, sucede una vasodilatacin coronaria que incrementa el flujo sanguneo y mejora la irrigacin al corazn. La reaccin de descomposicin de la nitroglicerina es: C3H5(ONO2)3 (l)
Si cada cpsula de nitroglicerina contiene 0,8 mg de sta, a) Balancee la ecuacin qumica b) Cuntos moles de gas se producen en la reaccin? c) Qu volumen ocuparn a la temperatura del cuerpo humano y a una presin de 1 atm? La posologa en adultos establece que la dosis mxima de nitroglicerina es de 500 g/minuto, d) calcule el volumen y la cantidad de oxgeno en moles que se producen al descomponerse la dosis mxima en las mismas condiciones que c).
Indique clculo de justificacin:
95
22.
De los xidos de carbono el ms nocivo para la salud es sin duda el monxido de carbono, CO, ya que modifica el transporte de oxgeno a las clulas del organismo. El CO inhabilita a la hemoglobina por lo cual no se puede llevar el oxgeno a todo el organismo, y sobreviene la muerte por asfixia. Una fuente de CO es la combustin automotriz. Se establece que los automviles pueden generar aproximadamente 30 g de monxido de carbono por cada 100 litros de gasolina quemada. En una de las ciudades del mundo ms contaminadas como el caso de Mxico, en el ao 1982 ocurri una intoxicacin masiva en la Ciudad de Mxico, cuando cientos de automviles queran salir al mismo tiempo de un estacionamiento subterrneo. S cada coche quem en promedio 3 litros de gasolina durante la espera, cuntos automviles haba en la fila si la concentracin de CO en el estacionamiento lleg a la dosis peligrosa de 46 mg/m3? El estacionamiento mide 50 m x 30 m x 3 m y la temperatura interior es de 30C.
Indique clculo de justificacin:
23.
El cianuro de hidrgeno HCN es un gas que se utiliza en la cmara de gases debido a que es un poderoso veneno. Su forma de accin es similar a la del CO, lo que indica que tambin forma un compuesto muy estable con la hemoglobina y la persona muere por no poder transportar oxgeno al organismo. Si la fragancia de un perfume tiene una masa molar de 400 g/mol, a) podr el condenado a muerte oler el perfume antes de morir?. Si la dosis letal es de aproximadamente 300 mg/Kg de aire inhalado b) Determine la masa de HCN que representa la dosis letal en un laboratorio que mide 3,6 m x 4,5 m x 2,4 m. La densidad del aire a 26C es 1,18 x 10-3 g/cm3. R c) Si el HCN se forma por la reaccin del NaCN con el H2SO4, Qu masa de NaCN produce la dosis letal en el laboratorio?
Indique clculo de justificacin:
96
24.
Una manifestacin estudiantil en la Alameda ha formado una columna de 1000m de longitud. Las fuerzas policiales vienen por delante de ellos a dispersarlos, para lo cual llevan dos tipos de gases: hilarante, N2O, que hace rer; y lacrimgeno C6H11OBr, que hace llorar (esto ocurre solamente en un mundo ficticio). Despus de soltar los gases, qu hacen primero los estudiantes, rer o llorar?
Indique clculo de justificacin:
97
1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. 13. 14. 15. 16. 17. 18. 19. 20.
Respuesta: 878 mm Hg Respuesta: 3,59 L Respuesta: 694 L Respuesta: 1,24 103 Respuesta: 0,767 L Respuesta: 29 C Respuesta: 0,925 atm Respuesta: 0,362 mol Respuesta: A 0,69 l de la entrada de NH3 y 0,31 l de la de HBr. Respuesta: N2O Respuesta: 1,83 L Respuesta: 41,2 L Respuesta: 1,03 L Respuesta: C6H12 Respuesta: HCN Respuesta: 0,28 L Respuesta: 5,70 atm Respuesta: M = 147 g/mol Respuesta: 0,545 Respuesta: a) N2: 6,5 x 10-4 moles; 3,9 x 1020 molculas y 7,8 x 1020 tomos; He: 8,2 x 10-4 moles; 4,9 x 1020 molculas e igual n de tomos por ser monoatmico b) Presin parcial de N2: 0,23 atm; Presin parcial de He: 0,28 atm; Presin total: 0,51 atm c) Fraccin molar de nitrgeno: 0,44; Fraccin molar de He: 0,56; %N2: 85,4 %; %He: 15,6 %
21.
Respuesta: a) b) 2,56 x 10-5 moles c) 0,65 mL d) 5,5 x 10-7 moles; 1,40 x 10-5 L
22. 23.
Respuesta: 230 automviles Respuesta: a) no puede oler el perfume porque llega primero el HCN
Facultad de Ciencias Exactas Departamento de Ciencias Qumicas 98
99
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica General, Segundo Semestre 2011 GUIA N 7 UNIDAD N 6 REACCIONES ACUOSAS Y ESTEQUIOMETRA Objetivos especficos de la Unidad 6
1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9.
Composicin de soluciones. Unidades de concentracin de las disoluciones % m/m, % m/v, ppm, M, m. Diluciones. Electrlitos fuertes y dbiles: bases, cidos y sales. Reacciones en solucin. Reacciones de precipitacin. Concepto de solubilidad. Reacciones de mettesis. Reacciones cido-base. Propiedades Coligativas: Descenso de la presin de vapor, Aumento del punto de Ebullicin, Descenso del punto de Congelacin, Presin Osmtica. Soluciones isotnicas e hipotnicas. Factor de Vant Hoff. Osmolaridad.
LAS RESPUESTAS DEBEN ESTAR CORRECTAMENTE JUSTIFICADAS EN LOS CASOS EN QUE SE SOLICITA. (RESPUESTAS SIN JUSTIFICACIN NO TIENEN VALIDEZ)
BIBLIOGRAFIA:
1. 2.
Captulo 4. Qumica. R. Chang McGraw Hill. 7 Edicin, 2002. Captulo 4. Qumica. La Ciencia Central. Brown, Le May, Bursten Pearson. Prentice Hall. 9 Edicin, 2004.
100
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica General, Segundo Semestre 2011 EJERCICIOS DESARROLLADOS
1.
a) Qu volumen de disolucin concentrada de cido clorhdrico (HCl) de 40,0% en masa y densidad 1,20 g/mL hace falta para preparar dos litros de disolucin 0,10 M de dicho cido? b) Una vez preparada dicha disolucin, se toman 100 mL y se valoran con una disolucin de NaOH 0,40 M gastndose, hasta llegar al viraje del indicador, 25,5 mL de esta ltima disolucin. Cul ser la concentracin real del cido clorhdrico (HCl)? a)
Paso 1: Ordenar los datos:
Masa molar del HCl = Masa molar del H + Masa molar del Cl Masa molar del HCl = 1,01 g/mol + 35,5 g/mol Masa molar del HCl = 36,51 g/mol Concentracin de la disolucin concentrada de HCl = 40,0% m/m d = 1,20 g/mL
Paso 2:
n HCl =
Luego se obtendr el volumen que corresponden los 100 g de disolucin usando la densidad:
d=
m V
101
V=
V =
Molaridad =
M=
n V
M=
Luego debemos obtener el volumen necesario para diluir la solucin de 13,2 M a 0.10 M. Sabemos que: Moles antes de diluir = Moles despus de diluir n = M x V (Litros) Por lo tanto: M antes de diluir x V antes de diluir = M despus de diluir x V despus de diluir As, el volumen necesario de la disolucin 13,2 M, para preparar 2 L de la solucin 0,10 M es: V
antes de diluir
antes de diluir
2 L x 0,10 M 13,2 M
1000 mL = 15 mL 1L
102
b) Para obtener la verdadera concentracin de HCl se realiza una titulacin cido base que involucra la siguiente reaccin: HCl(ac) + NaOH(ac)
NaC(ac)
+ H2O(l)
VHCl a titular = 100 mL = 0,100 L [NaOH] = 0,40 M VNaOH gastado = 25,5 mL = 0,0255 L
Paso 2:
Obtener los moles de NaOH que sern neutralizados y luego por la estequiometra de la reaccin los moles de HCl requeridos. Recordemos: n = M x V (Litros) nNaOH = 0,40 mol L x 0.0255 L
M=
103
2.
Se disuelven 0,572 g de resorcina en 19,31 g de agua y la solucin hierve a 100,14C. Calcular la masa molar de la resorcina, Keb del agua es 0,52 C/m.
Paso 1:
Ordenar los datos. : masa : masa = = = = 0,572 g = 19,31 g 0,52 C/m 100,00 C 100,14 C
Pregunta concreta determinar la masa molar de la resorcina Aplicamos las ecuaciones Teb Keb m Teb Ecuacin 1 Ecuacin 2
Teb = Teb =
Para poder calcular la masa molar del soluto necesitamos saber cual es la masa de un mol de molculas de resorcina. Luego necesitamos saber que molalidad tiene la solucin, para lo cual utilizamos entonces la ecuacin 1, para determinar el aumento del punto de ebullicin y la ecuacin 2 para calcular la molalidad.
Paso 4:
100,14 C
0,14 C
Esto significa que 0,269 moles de soluto (resorcina) se disolvieron en 1 kg de solvente (H2O).
Paso 5: kg).
molalidad =
moles soluto moles soluto = molalidad x masa disolvente (kg ) masa disolvente (kg )
moles soluto = 0,269 molal x 0,01931 kg deH 2O = 5,194 x 10-3 moles de resorcina
Facultad de Ciencias Exactas Departamento de Ciencias Qumicas 104
n resorcina =
5,194 x 10 -3 moles =
Masa Molar =
3.
Un mdico se encuentra frente a un paciente que tiene una concentracin plasmtica de K+ por debajo de lo normal. Para compensar este dficit, procede a combinar 2 soluciones electrolticas: Solucin a) NaCl 0,9% m/V Solucin b) 1,5 g KCl / 100 mL A 500 mL de la solucin (a) el mdico le agrega 10 mL de la solucin (b), pero antes de inyectarla, decide calcular la osmolaridad de la nueva solucin: Desarrollo: Recordemos que: Osmol es la cantidad de cualquier sustancia que, agregado a 1 litro de agua, hace descender la temperatura de congelacin (tc) del agua en 1,86C.
(1 Osm = 1000 mOsm)
Entonces: Osmolaridad = osmoles / Litro = mmol / L Donde v = N de partculas disociadas Y g es el coeficiente osmtico
g=
x
tc tc
observado calculado
105
58,5 g 9,0 g
1000 mmol x
Como el NaCl se disocia en Na+ + Cl , v = 2 Y para esta concentracin de NaCl el coeficiente osmtico, g, es 0,9266 (dato tomado de tabla) Osm NaCl = 154 mmol/L
x
0,9266
74,5 g 15,0 g
1000 mmol x
A esta concentracin, el coeficiente osmtico del KCl no es 1, pero se tomar ese valor ya que el KCl estar diluido en la solucin de NaCl. Clculo de la osmolaridad de la solucin preparada con (a) + (b): Osmoles provenientes de (a): Como se prepararon 500 mL (0,50 L) los mOsmoles de esta solucin son:
1,0 L 0,50 L
285 mOsm x
x = 142,5 mOsm
106
1,0 L 0,01 0 L
402 mOsm x
107
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica General, Segundo Semestre 2011 EJERCICIOS PROPUESTOS
1.
Una muestra de agua de mar contiene 15,0 g de NaCI (cloruro de sodio) en 300 g de agua. Expresar su concentracin en: a) masa de soluto/100 g de agua b) % m/m c) molalidad
Indique clculo de justificacin:
2.
Se prepara una solucin que contiene 6,0 g de un soluto cuya M = 60,0 g/mol en 500 mL de solucin. Expresar su concentracin en: a) % m/V b) molaridad
Indique clculo de justificacin:
3.
Se disuelven 7,46 g de cloruro potsico, 1,4625 g de cloruro sdico y 3,4840 g de sulfato potsico en agua hasta obtener un volumen total de disolucin de 500 mL. Suponiendo que todas las sales se disocian totalmente, cul ser la concentracin de cada uno de los iones en la disolucin final?
Indique clculo de justificacin:
108
4.
Cul es la fraccin molar de Fe(NO3)3(ac) 1,98 m ? La masa molar de Fe(NO3)3 es 241,9 g/mol y la masa molar del agua es 18,02 g/mol.
Indique clculo de justificacin:
5.
Un cido clorhdrico comercial contiene un 37% en peso de cido, con una densidad de 1,19 g/mL. Qu cantidad de agua debe aadirse a 20 mL de este cido para que la disolucin resultante sea 1,0 M?
Indique clculo de justificacin:
6.
El jugo gstrico humano contiene cido clorhdrico (HCI). Cuando una muestra de 26,2 g de jugo gstrico se diluye con agua hasta un volumen final de solucin de 200 mL se obtiene una solucin 5,28 x 103 M en HCI. Calcular el % m/m de HCI en el jugo gstrico.
Indique clculo de justificacin:
7.
Se trata un exceso de NaOH en disolucin con 1,12 L de cloruro de hidrgeno gaseoso medidos a 30C y 820 mm de Hg. Calcular: a) El peso de NaCl obtenido, supuesta la reaccin completa. b) Calcule la cantidad de AgCl obtenido, si a la disolucin anterior se le aade nitrato de plata de concentracin 0,50 M.
Indique clculo de justificacin:
109
8.
Calcular, qu masa de agua debe agregarse a 1200 g de solucin 2,50 m de K2SO4 para obtener una solucin 1,50 m?
Indique clculo de justificacin:
9.
Una muestra de 7,33 g de cloruro de bario dihidratado puro, se disuelve en agua, aadindosele despus con una bureta disolucin valorada de cido sulfrico. Esta ltima disolucin tiene una concentracin de 60% de riqueza en peso y una densidad de 1,5 g/mL. Calcula: a) La reaccin que tiene lugar. b) La molaridad de la disolucin de cido sulfrico. c) El volumen de sta, en mL, que se consumir en la precipitacin de todo el in Ba2+ contenido en la muestra.
Indique clculo de justificacin:
10.
Una muestra de 25,00 mL de cido sulfrico, H2SO4, requiere 42,13 mL de NaOH 0,1533 M para la titulacin en el punto de equivalencia. Cul es la concentracin del cido sulfrico? H2SO4(ac) + 2 NaOH Na2SO4(ac) + 2 H2O (l)
Indique clculo de justificacin:
11.
Cuntos mL de solucin de H2SO4 al 80% m/m y d = 1,74 g/mL se necesitan para que reaccionen completamente 50 g de zinc? Zn(s) + H2SO4(ac) ZnSO4(ac) + H2(g)
110
12.
a) Qu volumen de cido sulfrico concentrado (densidad = 1,84 g/mL y 96% de cido), ser necesario para disolver una muestra de 10 g de cinc que contiene 80% de cinc puro? b) Cuntos gramos de sulfato de cinc se producirn? c) Cuntos litros de hidrgeno se desprendern, medidos a 740 mm de Hg y 37C?
Indique clculo de justificacin:
13.
La presin de vapor de agua pura a 45C es 71,9 mm Hg. Cul es la presin de vapor de una mezcla de 21,0 g de sacarosa (C12H22O11, masa molar 342,3 g/mol) y 79,0 g de agua?
Indique clculo de justificacin:
14.
Cul es el punto de congelacin de una solucin que contiene 4,78 gramos de naftalina (masa molar = 128,2 g/mol) disuelta en 32,0 gramos de p-dicloro-benceno? El punto de congelacin del p-dicloro-benceno puro es 53,0C y la constante de disminucin del punto de congelacin, Kf, es -7,10 C/m.
Indique clculo de justificacin:
111
15.
Cul es la masa molar de un compuesto molecular no polar si 5,52 gramos disueltos en 36,0 gramos de benceno comienzan a congelar a 1,87 C? El punto de congelacin del benceno puro es de 5,50 C y la constante crioscpica, Kf, es 5,12 C/m.
Indique clculo de justificacin:
16.
Cul es el punto de ebullicin de una solucin que contiene 2,33 g de cafena, C8H10N4O2, disuelta en 15,0 g de benceno? El punto de ebullicin de benceno puro es 80,1C y su constante ebulloscpica, Keb, es 2,53 C/m.
Indique clculo de justificacin:
17.
Cul es la masa molar de un compuesto, si 6,21 gramos se disuelven en 24,0 gramos de cloroformo para formar una solucin que tiene un punto de ebullicin de 68,04C? El punto de ebullicin del cloroformo puro es 61,70 C y su constante ebulloscpica, Keb, es 3,63 C/m.
Indique clculo de justificacin:
112
18.
A 25 C, cul es la presin osmtica de 8,65 g de urea (CON2H4) diluida con agua a 1,50 L? (R = 0.08206 Latm/molK)
Indique clculo de justificacin:
19.
Una solucin se prepara disolviendo 4,78 g de un no electrolito desconocido en suficiente agua para tener 0,500 L de solucin. La presin osmtica de la solucin es 1,98 atmsferas a 27 C. Cul es la masa molar del soluto? (R = 0,08206 Latm/molK)
Indique clculo de justificacin:
20.
Calcular la osmolaridad de la solucin conocida como "Ringer-Lactato" o Solucin de Hartmann. Su composicin es: NaCl..........................................0,60 g KCl............................................0,03 g CaCl2.........................................0,02 g Lactato de Na............................0,31 g Agua para inyeccin c.s.p.........100 mL
Indique clculo de justificacin:
113
1.
Respuesta:
2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9.
a) 1,2% m/V b) 0,20 M [K+] = 0,280 M; [Cl-] = 0,250 M; [Na+] = 0,0500 M; [SO2-] = 0,0400 M 0,0345 220 mL 0,147 % m/m b) 6,9 g de precipitado de AgCl
Respuesta: a) 2,8 g NaCl Respuesta: 557, 5 g Respuesta: a) BaCl2 + H2SO4 BaSO4 + 2 HCl b) 9,18 M c) 3,27 mL
Respuesta: 0,1292 M Respuesta: 53,869 mL b) 19,75 g ZnSO4 c) 3,19 litros de H2 Respuesta: a) 6,79 mL
70,9 mm Hg 44,7 C 107 g/mol 82,1 C 148 g/mol 2,35 atm 119 g/mol 261 mOsm/L
114
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica General, Segundo Semestre 2011 GUIA N 8 UNIDAD N 7 TERMOQUMICA Objetivos especficos de la Unidad 7
1. 2. 3. 4.
Formas de energa. Sistemas. Variables de Estado, Ecuaciones de Estado. Leyes de la termodinmica. Energa Interna. Calor y Trabajo. Entalpa. Entalpa de reaccin, de formacin y de combustin. Ley de Hess. Concepto de Entropa, Energa Libre y Espontaneidad de una reaccin qumica.
LAS RESPUESTAS DEBEN ESTAR CORRECTAMENTE JUSTIFICADAS EN LOS CASOS EN QUE SE SOLICITA. (RESPUESTAS SIN JUSTIFICACIN NO TIENEN VALIDEZ)
BIBLIOGRAFIA:
1. 2.
Captulo 5. Qumica. La Ciencia Central. Brown, Le May, Bursten Pearson. Prentice Hall. 9 Edicin, 2004. Captulo 6 y 18. Qumica. R. Chang McGraw Hill. 7 Edicin, 2002.
115
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica General, Segundo Semestre 2011 EJERCICIOS DESARROLLADOS
1.
Una muestra de 1,435 g de naftaleno (C10H8), una sustancia de olor penetrante que se utiliza en los repelentes contra polillas, se quema en una bomba calorimtrica a volumen constante. Como consecuencia, la temperatura del agua se eleva de 20,17 a 25,84C. Si la masa de agua que rodea al calormetro es exactamente 2000 g y la capacidad calrico de la bomba calorimtrica es 1,80 kJ/C, calcule el calor de combustin del naftaleno sobre una base molar; es decir, encuentre el calor de combustin molar. Desarrollo: Como se trata de un sistema aislado, el calor generado por la combustin debe ser igual al calor ganado por el agua y el calormetro. Primero se calculan los cambios de calor del agua y para el calormetro, utilizando la siguiente ecuacin: q agua = m cp t q agua = (2000 g) (4,184 J/g C) (25,84C 20,17C) q agua = 4,74 x 104 J q bomba = C t q bomba = (1,80 x 103 J/C) (25,84C 20,17C) q agua = 1,02 x 104 J Entonces utilizando la siguiente ecuacin para calcular q reaccin: q reaccin = - (q agua + q bomba) q reaccin = - (4,74 x 104 J + 1,02 x 104 J) q reaccin = - 5,76 x 104 J La masa molar del naftaleno es 128,2 g/mol, por lo que el calor de combustin de 1 mol de naftaleno es:
- 5,76 x 10 1,435
4
g C 10 H 8
calor
molar
116
2.
Dada la siguiente reaccin: C2H5OH(l) + O2(g) CH3COOH(l) + H2O(l) a) Calcular el H, S de la reaccin e indicar si es exotrmica o endotrmica, y si produce aumento o disminucin de entropa. b) Calcular la variacin de energa libre de Gibbs en condiciones estndar (0C) e indicar si la reaccin ser espontnea y si la temperatura puede influir en la espontaneidad. Datos: C2H5OH(l) Hf (kJ / mol) S (J / mol K) - 227,6 160,7 CH3COOH(l) - 487 159,8 H2O(l) - 285,8 70 O2(g) 205
y las reacciones de formacin de los tres compuestos que nos dan son: 2 C (s) + 3 H2 (g) + O2 (g) C2H5OH (l) 2 C (s) + 2 H2 (g) + O2 (g) CH3COOH (l) H2 (g) + O2 (g) H2O (g) H f = - 227,6 kJ/mol H f = - 487 kJ/mol H f = - 285,8 kJ/mol
La reaccin que se debe obtener, se consigue asociando estas tres reacciones de la forma siguiente: C2H5OH (l) 2 C (s) + 3 H2 (g) + O2 (g) 2 C (s) + 2 H2 (g) + O2 (g) CH3COOH (l) H2 (g) + O2 (g) H2O (g) H = 227,6 kJ/mol H = - 487 kJ/mol H = - 285,8 kJ/mol
H R = n p H f ,p n r H f ,r
donde: HR es la entalpa de la reaccin, np coeficientes estequiomtricos de los productos, Hf,p entalpa de formacin de los productos, nr coeficientes estequiomtricos de los reactantes y Hf,r entalpa de formacin de los reactantes. Facultad de Ciencias Exactas Departamento de Ciencias Qumicas 117
H R = [1 mol x - 487 kJ/mol + 1 mol x - 285,8 kJ/mol ] [1 mol x - 227,6 kJ/mol ] H R = - 545,2 kJ
La reaccin es exotrmica ya que el H obtenido es negativo. Para el clculo de la variacin de entropa se utiliza la ecuacin siguiente:
S R = np S p n r S r S R = [1 mol x 159,8 J / mol K + 1 mol x 70 J / mol K] [1 mol x 160,7 J / mol K + 1 mol x 205 J / mol K] S R = - 135,9 J / K = - 0,1359 kJ / K
Lo que indica que hay una disminucin de entropa ya que S R es negativo. b) Para calcular el cambio de energa libre a temperatura estndar, es decir, 0C o 273 K, se utilizar la ecuacin siguiente:
118
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica General, Segundo Semestre 2011 EJERCICIOS PROPUESTOS
1.
Hallar la variacin de energa interna para un mol de un gas que absorbe 150 J de calor y se expande de forma irreversible, contra una presin de una atmsfera desde un volumen de 10 litros hasta un volumen de 25 litros. Datos: R = 8,31 J/mol K = 0,0821 atm L/K mol
Indique clculo de justificacin:
2.
Calcule la variacin de la energa interna de un gas que absorbe 37 J de calor y sobre el que se realiza un trabajo de 25 J.
Indique clculo de justificacin:
3.
Un gas absorbe 235 J de calor y su energa interna aumenta en 2255 J. Calcular el trabajo.
Indique clculo de justificacin:
4.
Calcule el calor de combustin de 250 g de propano teniendo en cuenta los siguientes datos: Hf C3H8(g) = -103,8; Hf CO2(g) = -393,13; Hf H2O(l) = -285,8 kJ/mol.
Indique clculo de justificacin:
119
5.
Dada la reaccin: N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) Calcule el calor desprendido o absorbido cuando se forman 15 g de amoniaco a 25 C. Datos: Hf NH3 (g) = - 46,2 kJ/mol
Indique clculo de justificacin:
6.
Determine la cantidad de propano que se necesita quemar para calentar 2 litros de agua desde la temperatura ambiente (25C) hasta ebullicin, donde se supone un rendimiento del proceso del 80 %. Las entalpas normales de formacin del propano, dixido de carbono y agua lquida son respectivamente, -104,7, -393,5 y 285,8 kJ/mol. Datos: Cp (agua) = 4,18 kJ/kg K
Indique clculo de justificacin:
7.
La reaccin de descomposicin del xido de cobre (II), slido, origina cobre metlico y oxgeno molecular. La entalpa estndar del proceso es de 155,2 kJ por cada mol de xido de cobre (II), a 25C. Calcule el calor absorbido o cedido cuando se forman 50 g de xido de cobre (II), a partir de los elementos en estado estndar, a 25C.
Indique clculo de justificacin:
120
8.
Calcule el calor latente de vaporizacin del agua a 25C, teniendo en cuenta los siguientes datos: Hf H2O (l) = - 286 y Hf H2O (g) = -242 kJ/mol
Indique clculo de justificacin:
9.
Calcule la energa desprendida al quemar 2 m3 de metano medido a 25C y 1 atm. Datos: Hf CH4 = - 75,0; Hf CO2 = - 393,5; Hf H2O = - 285,6 kJ/mol
Indique clculo de justificacin:
10.
Si tomas 45 gramos de glucosa disuelta en agua, qu energa aporta esa glucosa a tu organismo? Datos: H combustin C6H12O6 = 2816 kJ
Indique clculo de justificacin:
11.
Justifique cuales de los procesos siguientes sern siempre espontneos, cuales no lo sern nunca y cuales dependern de la temperatura. a) b) c) d) Proceso con H < 0 y S > 0 Proceso con H > 0 y S < 0 Proceso con H < 0 y S < 0 Proceso con H > 0 y S > 0
Indique justificacin:
121
12.
Calcule la variacin de entropa en el proceso de formacin del agua lquida, a partir del hidrgeno y oxgeno gaseosos. Datos: S H2O(l) = 69,80; S H2(g) = 130,70; S O2(g) = 204,82 J/mol K
Indique clculo de justificacin:
13.
Calcule las variaciones estndar de entalpa y de energa libre de Gibbs para la reaccin de obtencin de etano por hidrogenacin de eteno. Razona si, en condiciones estndar, el sentido espontneo ser el de formacin de etano. Datos: C2H4(g) Hf (kJ / mol) S (J / mol K)
Indique clculo de justificacin:
51,9 219,5
14.
Para la siguiente reaccin de sustancias gaseosas: A(g) + B(g) AB(g), se conoce que su H = - 81 kJ y S = - 180 J/K. Calcule en qu intervalo de temperaturas se puede trabajar para que la reaccin sea espontnea. Qu significan los signos negativos H y G?
Indique clculo de justificacin:
122
15.
Para una reaccin se determina que H = 98 kJ y S =125 J/K Por encima de qu temperatura ser espontnea? Justifica la respuesta.
Indique justificacin:
16.
La nitroglicerina, de frmula C3H5(NO3)3, es un explosivo que se decompone segn la ecuacin: 4 C3H5 (NO3)3(l) 12 CO2(g) + 10 H2O(l) + O2(g) + 6 N2(g) Hr = -5700 kJ
Calcule: a) La variacin de entalpa de formacin de la nitroglicerina b) El calor desprendido cuando se descomponen 30 gramos de nitroglicerina.
Indique justificacin:
17.
La congelacin del agua es un proceso exotrmico, por qu no es espontneo en condiciones estndar? En qu intervalo de temperaturas ser espontneo? Para el hielo el calor de formacin es -291,8 kJ/mol y la entropa estndar 47,93 J/mol K
Indique clculo de justificacin:
123
18.
El metabolismo de los alimentos es la fuente habitual de energa que se necesita para realizar el trabajo de mantener los sistemas biolgicos. La oxidacin completa del azcar glucosa se puede representar con la siguiente ecuacin termoqumica: C6H12O6(s) + 6 O2(g) 6 CO2(g) + 6H2O(l) H = -3725 cal/g glucosa:
Despus de ingerir 1/2 kg de helado de base acuosa que se encuentra a 0C, cuntos gramos de glucosa se deben oxidar en el organismo, para igualar la temperatura al valor corporal de 37 C? Datos: Hfusin = 79,5 cal/g; Cp H2O(l) = 1 cal/g C; 1cal = 4,18 J
Indique justificacin:
19.
Calcular el cambio de energa libre molar, Gm, para el proceso H2O (s) H2O (l) y decidir si la fusin es espontnea a presin constante a: a) 10C b) 0C Considerar: Hfusin = 6,01 kJ/mol y Sfusin = 22,0 J/K.mol, independientes de la temperatura.
Indique clculo de justificacin:
20.
En el metabolismo de la glucosa, el primer paso consiste en la conversin de glucosa a glucosa 6-fosfato: Glucosa + H3PO4 Glucosa 6-fosfato + H2O G = 13,4 kJ
Como el G es positivo, esta reaccin no es espontnea. Muestre cmo ocurre esta reaccin mediante el acoplamiento con la hidrlisis de ATP. Escriba la ecuacin para la reaccin acoplada y calcule la constante de equilibrio para este proceso acoplado.
Indique justificacin:
124
21.
El producto aerozina 50 se emple como combustible de maniobra en el mdulo lunar y consiste en una mezcla equimolar de hidracina (N2H4) y dimetilhidracina (C2H8N2). Los componentes de la mezcla reaccionan con el tetrxido de dinitrgeno (N2O4) segn se representa en las siguientes ecuaciones (sin balancear): N2H4 (l) + N2O4 (l) H2O (g) + N2 (g) C2H8N2 (l) + N2O4 (l) CO2 (g) + H2O (g) + N2 (g) Las sustancias reaccionan instantneamente cuando se ponen en contacto, produciendo una llama cuya temperatura es superior a 3000 K. a) Determine las energas liberadas en ambas reacciones a 25 C. Calcule la energa liberada por la reaccin completa de 1 kg de Aerozina 50 a 25 C. b) Calcule cuntos moles gaseosos totales se producen por la reaccin completa de 1 g de Aerozina 50 c) Qu volumen ocuparan a 1 atm los gases producidos en la reaccin del tem c) si la temperatura final de la reaccin fuera de 3000 K? d) Una de las mayores dificultades sobre el uso de N2O4 como comburente es que si se libera a la atmsfera se disocia dando dixido de nitrgeno, que es una gas muy txico. La reaccin de disociacin es la siguiente: N2O4 (l) 2 NO2 (g)
Al respecto, dibuje las estructuras de Lewis de NO2, N2H4 y N2O4 indicando en cada uno de ellos si presentan momento dipolar distinto de cero o igual a cero.
Indique clculo de justificacin:
22.
Una de las aplicaciones de aprovechamiento de la energa desprendida por una reaccin qumica es la de bebidas autocalentables (Europa) en la cul se aprovecha la reaccin entre el xido de calcio (CaO) y el agua (H2O) para producir hidrxido de calcio (Ca(OH)2) mediante una reaccin exotrmica. Segn las indicaciones del fabricante la temperatura final que se alcanza en el envase que contiene 60 g de CaO, 23,0 g de agua coloreada, 206,20 g de caf lquido (200 mL) y 100,56 g de material del envase corresponde a 62,5 C. La reaccin que ocurre en el interior del envase es la siguiente CaO (s) + H2O (l) Ca(OH)2 (s)
a) Determine el reactivo limitante y el reactivo en exceso b) Mediante el uso de tablas calcule la entalpa estndar de la reaccin (Hr)
Facultad de Ciencias Exactas Departamento de Ciencias Qumicas 125
c) Determine el calor que se desprende en la reaccin (moles de Ca(OH)2 obtenidos) d) Calcule la temperatura final que alcanzara la reaccin. Para ello considere los siguientes calores especficos: Cesp(H2O) = 1,00 Cal/gC; Cesp(Ca(OH)2) = 0,28 Cal/gC; Cesp(material envase) = 0,12 Cal/gC y temperatura inicial de 22,5C. Asuma el caf lquido como agua. e) Explique la diferencia observada entre la temperatura final sealada por el fabricante y la temperatura determinada tericamente (d).
Indique clculo de justificacin:
126
1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11.
Respuesta: Respuesta: Respuesta: Respuesta: Respuesta: Respuesta: Respuesta: Respuesta: Respuesta: Respuesta:
-1369,55 J 62 J 2020 J - 1,26 x 104 kJ 15,57 g - 97,6 kJ (liberado) 44 kJ/mol - 7 x 104 kJ (liberado) 704 kJ a) Proceso exotrmico con aumento del desorden G < 0, espontneo, a cualquier temperatura. b) Proceso endotrmico con disminucin del desorden G > 0, no es espontneo, a cualquier temperatura. c) Proceso exotrmico con disminucin del desorden Para que sea espontneo (G < 0), se debe cumplir que: H < T S, es decir, a baja temperatura. d) Proceso endotrmico con aumento del desorden Para que sea espontneo (G < 0), se debe cumplir que: T S < H, es decir, a alta temperatura.
12. 13.
Respuesta: Respuesta:
T < 450 K; H < 0 exotrmica; G < 0 espontnea T > 784 K a) 470,3 kJ b) -188,3 kJ
Respuesta: No es espontnea porque la variacin de la energa libre es positiva; T < 273 K Respuesta: Respuesta: 15,6 g a) Espontnea, Gm = -0.22 kJ/mol,
Facultad de Ciencias Exactas Departamento de Ciencias Qumicas 127
b) 20. Respuesta:
Equilibrio, Gm = 0 kJ/mol glucosa + H3PO4 glucosa 6-fosfato + H2O G = +13,4 kJ ATP + H2O ADP + H3PO4 G = - 30,5 kJ G = -17,1 kJ
Reaccin de acoplamiento termodinmicamente favorable. Kequilibrio = 1 x 103 21. Respuesta: a) 622,2 KJ/mol; 632 KJ/mol b) 13634,2 KJ/Kg c) 0,1209 moles d) 29,7 L e) 0; = 0; = 0 Respuesta: a) CaO es el reactivo limitante b) 64,22 KJ/mol c) 68,72 KJ/mol d) 89,7C e) una de las razones es que en los clculos tericos se consideran valores a 25 C
22.
128
1. 2. 3. 4. 5. 6.
Conceptos globales de Equilibrio Qumico homogneo y heterogneo. Ley de accin de masas. Constante de equilibrio Kc y Kp. Concentraciones en el equilibrio. Principio de Le Chatelier. Desplazamiento del equilibrio. Equilibrio cido-base. Constantes de acidez y basicidad. Relacin entre ellas. Disociacin del agua. Producto inico del agua. Concepto de pH. Escalas de pH. Otras escalas p. cidos y bases fuertes y dbiles. Clculo de pH.
LAS RESPUESTAS DEBEN ESTAR CORRECTAMENTE JUSTIFICADAS EN LOS CASOS EN QUE SE SOLICITA. (RESPUESTAS SIN JUSTIFICACIN NO TIENEN VALIDEZ)
BIBLIOGRAFIA:
1. Captulo 14. Qumica. R. Chang McGraw Hill. 7 Edicin, 2002. 2. Captulo 14. Qumica. La Ciencia Central. Brown, Le May, Bursten Pearson. Prentice Hall. 9 Edicin, 2004.
129
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica General, Segundo Semestre 2011 EJERCICIOS DESARROLLADOS
1.
Para el equilibrio H2 (g) + CO2 (g) H2O (g) + CO (g) la Kc = 4,4 a 2000 K. Si se introducen en un reactor con una capacidad de 1,0 L simultneamente 1 mol H2, 1 mol CO2 y 2 mol de H2O, determine: a) Las concentraciones de productos y reactivos en el equilibrio b) La Kp c) Las presiones parciales de los gases en el equilibrio Desarrollo: a) Teniendo en cuenta la reaccin: H2 (g) Cinicial Reaccin Formacin Equilibrio 1M xM 0 (1 - x) M + CO2 (g) 1M xM 0 (1 - x) M H2O(g) 2M 0 xM (2 + x) M + CO (g) 0 0 xM xM
Kc =
Ecuacin 1
4,4 =
(2 + x ) x (1 - x) (1 - x)
Ecuacin 2
(4,4) (1 2x + x2) = 2 x + x2 Reordenando la ecuacin 2 se tienen las ecuaciones 3 y 4: 4,4 x2 x2 8,8 x 2 x + 4,4 = 0 3,4 x 10,8 x + 4,4 = 0 Utilizando la frmula para resolver una ecuacin cuadrtica: a x2 b x c x = 0
Facultad de Ciencias Exactas Departamento de Ciencias Qumicas 130
2
Ecuacin 3 Ecuacin 4
x=
b b 2 4ac 2a
Resolviendo se tiene: X1 = 2,6966 M X2 = 0,4799 M X1 se descarta porque es mayor que la concentracin inicial, por lo que el valor a utilizar es X2. Por lo tanto las concentraciones sern:
[H2] = (1 - 0,4799) M = 0,52 M [CO2] = (1 - 0,4799)M = 0,52 M [H2O] = (2 + 0,4799) M = 2,5 M [CO] = 0,48 M
c) Utilizando la ecuacin de los gases PV = nRT y sabiendo que los moles totales de reactantes y productos es de 4 mol, la temperatura 2000 K, V = 1,0 L y R = 0,0821 L atm/K mol; la presin total es:
4 mol L atm x 0,0821 x 2000 K 1L K mol
PTotal =
La presin parcial de cada gas en el equilibrio se obtiene por: P Parcial del gas = fraccin molar del gas ( ) x P Total
Facultad de Ciencias Exactas Departamento de Ciencias Qumicas 131
Los moles de cada gas y los totales en el equilibrio son: n H2 = 0,52 mol ; n CO2 = 0,52 mol ; n H2O = 2,5 mol ; n CO = 0,48 mol n total = 4,0 mol P H2 =
P H2 = 85 atm
P CO2 =
P CO2 = 85 atm
P H2O =
P CO =
P CO = 79 atm
132
2.
Una disolucin acuosa de cido cianhdrico (HCN) 0,01 M tiene un pH de 5,60. Calcule: a) La concentracin de HCN, CN, H3O+ y OH. b) El grado de disociacin del HCN. c) Calcular su constante de acidez. Desarrollo: a) Como el pH = 5,60; entonces calculando el antilogaritmo, [H3O+] = 2,5 x 10-6 M HCN(ac) Cinicial Reaccin Formacin Equilibrio Por lo tanto:
[HCN] = 0,01 - x [CN] = x [H3O+] = x
H2O(l) -------------
CN(ac) 0 0 xM xM
H3O+(ac) 0 0 xM xM
0,01 M xM 0 (0,01 - x) M
Las especies qumicas presentes son: el agua, H2O (que acta como disolvente y, por tanto, no tiene sentido hablar de su concentracin). La concentracin de ion cianuro, CN, ser la misma que la concentracin de ion hidronio, H3O+:
[CN] = [H3O+] = 2,5 x 10-6 M
La concentracin de ion hidroxilo se calcula a partir de la expresin del producto inico del agua: Kw = [H3O+] [OH] que, a 25C, tiene un valor de 1,0 x 1014.
133
Por lo tanto:
[OH ] = 1,0Hx 10 O
3
14
1,0 x 10 14 2,5 x 10 6
[OH-] = 4 x 10-9 M
b) Por ltimo, la concentracin de cido cianhdrico que queda sin disociar ser igual a la concentracin inicial menos la concentracin de cido que se ha disociado 2,5 x 10-6 M.
[HCN] = 0,01 M - 2,5 x 10-6 M = 0,0099975 0,01 M
lo cual es lgico ya que el cido cianhdrico es un cido dbil y prcticamente no est disociado. Grado de disociacin: =
Concentrac in de la especie disociada Concentrac in inicial
y el % de disociacin = x 100
= 2,5 x 10-6 M / 0,01M = 2,5 x 10-4
c) Para determinar el valor de la constante Ka escribimos su expresin y sustituimos los valores que son conocidos:
Ka =
[CN ] [H O ]
[HCN]
Ka =
[2,5 x 10 ] [2,5 x 10 ]
6 6
[0,01]
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica General, Segundo Semestre 2011 EJERCICIOS PROPUESTOS
1.
Escriba la expresin de Kc Kp para las siguientes reacciones: Cu2+(ac) + 4 NH3(ac) Al2S3(s) CH3CO2-(ac) + H2O (l) 2 HBr (g) 2 Hg2O(s)
Justificacin:
Cu (NH3)42+(ac)
2.
Escriba las ecuaciones qumicas equilibradas que correspondan a las siguientes expresiones de constante de equilibrio:
Kp =
PNH3
1/2 3/ PN2 PH2 2
Justificacin:
3.
Calcule el valor de Kp, conociendo que Kc = 5.88 x 10-3 a 273 K. (R = 0,08205 Latm/molK)
Indique clculo de justificacin:
135
4.
Un recipiente de 4,00 L se llena con 0,75 mol de SO3, 2,50 mol de SO2, y 1,30 mol de O2, permitindose que alcance el equilibrio. Usando el cociente de la reaccin Q, prediga el efecto sobre las concentraciones de SO3 cuando el equilibrio es alcanzado. Asuma que la temperatura de la mezcla se escoge de tal forma que Kc = 12. 2 SO3 (g)
Indique clculo de justificacin:
5.
Si en el equilibrio, las presiones parciales de los gases son las siguientes: PCl5 = 1,8 x 10-2 atmsfera, PCl3 = 5,6 x 10-2 atmsfera, y Cl2 = 3,8 x 10-4 atmsfera. Cul es el valor Kp para la reaccin?
Indique clculo de justificacin:
6.
A una temperatura dada, una mezcla del equilibrio contiene las concentraciones siguientes de gases: [SO3] = 0,054 M, [SO2] = 0,0047 M, y [O2] = 0,58 M. Cul es la constante de equilibrio, Kc, para la siguiente reaccin? 2 SO3(g)
Indique clculo de justificacin:
2 SO2(g) + O2(g)
136
7.
Se adicionan 0,0774 moles de N2O4 (g) a un recipiente de 1,00 L a una temperatura dada. Despus de que se alcanza el equilibrio, la concentracin de NO2 (g) es 0,0068 M. Cul es el valor de Kc para la reaccin siguiente? N2O4 (g)
Indique clculo de justificacin:
2 NO2 (g)
8.
tiene una constante de equilibrio (Kp) de 0,144. En el equilibrio, la presin total del sistema es 0,48 atmsferas. Cul es la presin parcial de cada gas en equilibrio?
Indique clculo de justificacin:
9.
El bromuro de carbonilo se descompone para producir monxido de carbono y bromo gaseosos: COBr2(g) CO (g) + Br2 (g)
Kc es igual a 0,19 a 73 C. Si una concentracin inicial de COBr2 de 0,63 M se calienta a 73C hasta que alcance el equilibrio, cules son las concentraciones de equilibrio de COBr2, CO, y Br2?
Indique clculo de justificacin:
137
10.
Una solucin se prepara diluyendo 0,16 mol de HNO3 con agua hasta un volumen de 1,5 L. Cul es el pH de dicha solucin?
Indique clculo de justificacin:
11.
12.
13.
Cul es la concentracin de OH- en una solucin acuosa con un pH de 11,45? (KW = 1,0 10-14)
Indique clculo de justificacin:
14.
Cul es el pH una solucin 5,0 10-3 M de HF? El valor de Ka para HF es 7,210-4. HF(ac) + H2O(l) F-(ac) + H3O+(ac)
Indique clculo de justificacin:
138
15.
Cul es la concentracin de OH- en CH3CO2- 0,51 M? Kb del CH3CO2- = 5,6 x 10-10 CH3CO2-(ac) + H2O (l) CH3CO2H(ac) + OH-(ac)
Indique clculo de justificacin:
16.
Cul es el pH del cido benzoico acuoso 0,015 M? (Ka de C5H6CO2H = 6,3 x 10-5) CH6H5COOH(ac) + H2O (l) CH3COO- (ac) + H3O+(ac)
Indique clculo de justificacin:
17.
Una solucin se prepara diluyendo 0,50 mol de NaClO en un volumen de 3,0 L con agua. Cul es el pH de la solucin? (Kb de ClO- = 2,9 x 10-7) ClO-(ac) + H2O(l) HClO(ac) + OH-(ac)
Indique clculo de justificacin:
18.
El pH de la trimetilamina acuosa 0,050 M es 11,24. Cul es el valor de Kb de esta base? (CH3)3N(ac) + H2O(l) (CH3)3NH+(ac) + OH-(ac)
Indique clculo de justificacin:
139
19.
A 25 C, una disolucin de amoniaco en agua contiene 0,17 g de este compuesto por litro de disolucin y se sabe que est disociado en un 4,3 %. Calcular: a) La concentracin de iones amonio e hidrxido b) La constante de disociacin del amoniaco en agua a la temperatura mencionada c) El pH de la disolucin H3N(ac) + H2O(l) H4N+(ac) + OH-(ac)
Indique clculo de justificacin:
20.
El cido frmico (metanoico) es un cido monoprtico moderadamente dbil con una constante de disociacin, Ka = 1,8 x 10-4. Si se prepara una disolucin 0,100 M de este cido: a) Cul ser el pH de la disolucin? b) Existir cido frmico en disolucin acuosa una vez alcanzado el equilibrio? c) Si es afirmativa la respuesta del apartado b), cul ser la concentracin de cido frmico en el equilibrio?
Indique clculo de justificacin:
21.
El cido oxlico (H2C2O4) es un fuerte corrosivo, cuando es ingerido se utiliza el permanganato de potasio (KMnO4) como un posible antdoto, la reaccin que ocurre entre estos dos compuestos es el siguiente H2C2O4 + KMnO4 + HCl CO2 + MnCl2 + KCl + H2O
Si una persona ingiere por accidente 10 gramos de cido oxlico, Cuntos gramos de permanganato de potasio se le debe suministrar para poder salvarle la vida?
140
22.
Un paciente que padece lcera duodenal tiene una concentracin de cido clorhdrico (HCl) igual a 7,69x10-2 M en el jugo gstrico. Si asumimos que el paciente secreta aproximadamente 3 litros diarios de jugo gstrico Cuntos gramos de HCl recibe su aparato digestivo?. El tratamiento para esta patologa es administrar tabletas compuestas por hidrxido de aluminio (Al(OH)3) y otras compuestas por hidrxido de magnesio (Mg(OH)2). Determine el nmero de tabletas que ingerir diariamente si cada tableta tiene una masa de 0,5 g si las reacciones involucradas en el tratamiento son: HCl + Al(OH)3 HCl + Mg(OH)2
Indique clculo de justificacin:
141
1.
Respuesta:
Kc =
K = [Al3+ ]2 [S2- ]3 K= Kp =
2. Respuesta:
2 PHBr K p = PO2
NH3(g)
HF(ac) + H2O(l) 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. 13. 14. 15. 16. 17. 18. 19. Respuesta: Respuesta: Respuesta: Respuesta: Respuesta: Respuesta: Respuesta: Respuesta: Respuesta: Respuesta: Respuesta: Respuesta: Respuesta: Respuesta: Respuesta: Respuesta: Respuesta: 0,132
[SO3] disminuir porque Q < K 1,2 x 10-3 4,4 10-3 6,2 x 10-4 0,20 atm NO2 (g) y 0,28 N2O4 (g) [COBr2] = 0,37 M, [CO] = 0,26 M, [Br2] = 0,26 M 0,97 9,32 6,8 x 10-13 M 2,8 x 10-3 M 2,80 1,7 x 10-5 M 3,03 10,34 6,3 x 10-5 a) [NH4+] = [OH-] = 4,3 x 10-4 b) 1,93 x 10-5 c) 10,63 a) 3,46 b) Si, existir, porque el cido no est totalmente ionizado c) 6,56 x 10-4 M
Facultad de Ciencias Exactas Departamento de Ciencias Qumicas 142
20.
Respuesta:
21. 22.
Respuesta: Respuesta:
143
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica General, Segundo Semestre 2011 GUIA N 10 UNIDAD N 8 EQUILIBRIO QUMICO Objetivos especficos de la Unidad 7
1. 2. 3. 4.
Hidrlisis de sales. Efecto del in comn Soluciones amortiguadoras. Tampones multi-prticos. Neutralizacin. Valoracin cido-base.
LAS RESPUESTAS DEBEN ESTAR CORRECTAMENTE JUSTIFICADAS EN LOS CASOS EN QUE SE SOLICITA. (RESPUESTAS SIN JUSTIFICACIN NO TIENEN VALIDEZ)
BIBLIOGRAFIA:
1. 2.
Captulo 16. Qumica. R. Chang McGraw Hill. 7 Edicin, 2002. Captulo 17. Qumica. La Ciencia Central. Brown, Le May, Bursten Pearson. Prentice Hall. 9 Edicin, 2004.
144
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica General, Segundo Semestre 2011 EJERCICIOS DESARROLLADOS
1.
Calcular el pH de la disolucin resultante de mezclar 50 mL de hidrxido sdico 0,10 M con 50 mL de cido frmico (metanoico) 0,10 M. Ka = 5,6 x 10-11, segn la ecuacin siguiente: HCOOH Desarrollo: Primero debemos calcular los moles de HCOOH y NaOH y la concentracin de cada uno en la solucin. V HCOOH = 50 mL = 0,050 L V NaOH = 50 mL = 0,050 L El volumen total ser: 0,050 L + 0,050 L = 0,100 L n HCOOH = 0,10 M x 0,050 L
n HCOOH = 0,0050 mol
NaOH
HCOONa
H2O
M=
Segn la ecuacin, debe reaccionar la misma concentracin de cido que de base y la concentracin del cido y la base es la misma (0,050 M) y la neutralizacin ser total. La concentracin de sal formada ser tambin, segn la estequiometra de la ecuacin, 0,050 M. Como la sal formada procede de un cido dbil y una base fuerte se hidroliza, es decir, reacciona con el agua. As, mientras que el catin que procede de la base fuerte es estable en el agua, el anin que deriva del cido dbil reacciona con el agua para formar el cido que lo origin y: HCOONa(ac) HCOO(ac) + Na+(ac) Concentracin inicial: Concentracin final: 0,050 M 0 0 0,050 M 0 0,050 M
145
Por lo tanto: [HCOONa]inicial = [HCOO] = [Na+] = 0,050 M HCOO(ac) Cinicial Reaccin Formacin Equilibrio 0,050 M xM 0 (0,050 - x) M + H2O(l) ----------------
HCOOH(ac) 0 0 xM xM
OH(ac) 0 0 xM xM
Kb = 1,79 x 10-4
Kb =
[HCOOH] [OH ]
[HCOO ]
1,79 x 10 - 4 =
x2 (0,050 - x)
pH = 14 2,54
pH = 11,46
146
2.
Si se tiene un litro de una solucin amortiguadora que contiene 0,10 mol de cido lctico, C2H3COOH, y 0,12 mol de lactato de sodio, C2H3COONa, calcule: a) El pH del amortiguador (Ka = 1,4 x 10 4) b) El pH del amortiguador despus de agregar 0,020 mol de NaOH (no tome en cuenta el cambio de volumen) c) El pH del amortiguador despus de agregar 0,020 mol de HCl (tambin sin tomar en cuenta el cambio de volumen). Desarrollo: a) Datos: [C2H3COOH] = 0,10 M El lactato de sodio es un electrolito fuerte por lo cual: C2H3COONa(ac) C2H3COO(ac) + Na+(ac) Concentracin inicial: Concentracin final: Por lo tanto: [C2H3COO] = 0,12 M Teniendo en cuenta la reaccin: C2H3COOH(ac) + H2O(l) Cinicial Reaccin Formacin Equilibrio Por lo tanto: [C2H3COOH ] = (0,10 x) [C2H3COO] = (0,12 + x) [H3O+] = x 0,10 M xM 0 (0,10 - x) M ----------------
0,12 M 0
0 0,12 M
0 0,12 M
147
Entonces:
Ka =
[C H COO ][H O ]
2
[C 2H3 COOH]
Ecuacin 1
1,4 x 10
-4
(0,12 + x ) x (0,10 - x)
Ecuacin 2
Ya que Ka es pequea, y por la presencia del in comn se espera que x sea pequea en relacin a las concentraciones iniciales, por lo tanto: [C2H3COO ] = (0,12 x) M 0,12 M [C2H3COOH] = (0,10 + x) M 0,10 M Sustituyendo: 1,4 x 10
-4
(0,12 ) x (0,10 )
[Base] [Acido]
[C 2H3 COOH]
0,12 0,10
[C H COO ]
2 3
b) Datos: [C2H3COOH] = 0,10 M [C2H3COO] = 0,12 M El hidrxido de sodio es un electrolito fuerte por lo cual: NaOH(ac) Concentracin inicial: Concentracin final: Por lo tanto: [OH] = 0,02 M Se est agregando una base que reaccionar con el cido del amortiguador en una reaccin de neutralizacin, es decir con el cido lctico, segn el siguiente cuadro estequiomtrico: CH3COOH(ac) + OH(ac) H2O(l) + CH3COO(ac) Antes de la reaccin Reaccin Formacin Despus de la reaccin 0,10 M 0,02 M 0 0,08 M 0,02 M 0,02 M 0 0 --------0,12 M 0 0,02 M 0,14 M 0,02 M 0 OH(ac) + Na+(ac) 0 0,02 M 0 0,02 M
Clculo de las concentraciones en equilibrio con las nuevas concentraciones de cido y base despus de la reaccin de neutralizacin: C2H3COOH (ac) + H2O(l) C2H3COO(ac) + H3O+(ac) Cinicial Reaccin Formacin Equilibrio Por lo tanto: [C2H3COOH ] = (0,08 x) [C2H3COO] = (0,14 + x) [H3O+] = x
Facultad de Ciencias Exactas Departamento de Ciencias Qumicas 149
0,08 M xM 0 (0,08 - x) M
-----------------
0,14 M 0 xM (0,14 + x) M
0 0 xM xM
Entonces:
Ka =
[C H COO ][H O ]
2
[C 2H3 COOH]
Ecuacin 1
1,4 x 10
-4
(0,14 + x ) x (0,08 - x)
Ecuacin 2
Ya que Ka es pequea, y por la presencia del in comn se espera que x sea pequea en relacin a las concentraciones iniciales, por lo tanto: [C2H3COO ] = (0,14 x) M 0,14 M [C2H3COOH] = (0,08 + x) M 0,08 M Sustituyendo:
1,4 x 10
-4
(0,14 ) x (0,08 )
Utilizando la Ecuacin de Henderson-Hasselbach para las nuevas concentraciones el pH ser: pH = pKa + log
[C 2H3 COOH]
[C H COO ]
2 3
pKa = -log Ka = -log 1,4 x 10-4 = 3,85 pH = 3,85 + log 0,14 0,08
pH = 4,10 150
c) Datos: [C2H3COOH] = 0,10 M [C2H3COO] = 0,12 M El cido clorhdrico es un electrolito fuerte por lo cual: HCl(ac) Concentracin inicial: Concentracin final: Por lo tanto: [H+] = [H3O+] = 0,02 M Se est agregando un cido que reaccionar con la base del amortiguador en una reaccin de neutralizacin, es decir el lactato de sodio, segn el siguiente cuadro estequiomtrico: CH3COO(ac) + H3O+(ac) H2O(ac) + CH3COOH(ac) Antes de la reaccin Reaccin Formacin Despus de la reaccin 0,12 M 0,02 M 0 0,10 M 0,02 M 0,02 M 0 0 ------------0,10 M 0 0,02 M 0,12 M 0,02 M 0 Cl(ac) 0 0,02 M + H+(ac) 0 0,02 M
Clculo de las concentraciones en equilibrio con las nuevas concentraciones de cido y base despus de la reaccin de neutralizacin: C2H3COOH (ac) + H2O(l) C2H3COO(ac) + H3O+(ac) Cinicial Reaccin Formacin Equilibrio Por lo tanto: [C2H3COOH ] = (0,12 x) [C2H3COO] = (0,10 + x) [H3O+] = x
Facultad de Ciencias Exactas Departamento de Ciencias Qumicas 151
0,12 M xM 0 (0,12 - x) M
-----------------
0,10 M 0 xM (0,10 + x) M
0 0 xM xM
Entonces:
Ka =
[C H COO ][H O ]
2
[C 2H3 COOH]
Ecuacin 1
1,4 x 10
-4
(0,10 + x ) x (0,12 - x)
Ecuacin 2
Ya que Ka es pequea, y por la presencia del in comn se espera que x sea pequea en relacin a las concentraciones iniciales, por lo tanto: [C2H3COO ] = (0,10 x) M 0,10 M [C2H3COOH] = (0,12 + x) M 0,12 M Sustituyendo: 1,4 x 10
-4
(0,10 ) x (0,12)
Utilizando la Ecuacin de Henderson-Hasselbach para las nuevas concentraciones el pH ser: pH = pKa + log
[C 2H3 COOH]
[C H COO ]
2 3
pKa = -log Ka = -log 1,4 x 10-4 = 3,85 pH = 3,85 + log 0,10 0,12
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica General, Segundo Semestre 2011 EJERCICIOS PROPUESTOS
1.
Se preparan tres disoluciones acuosas de tres sales diferentes, fluoruro sdico, cloruro sdico y cloruro amnico. Cmo ser respectivamente el pH de las disoluciones anteriores?
Indique justificacin:
2.
Se tiene una disolucin 0,30 M de acetato sdico. La Ka del CH3COOH = 1,8 x 10-5. Calcule: CH3COONa (ac) Na+ (ac) + CH3COO (ac) CH3COO (ac) + H2O (l) CH3COOH (ac) + OH (ac) a) El pH de la disolucin. b) La concentracin molar del cido actico no disociado.
Indique clculo de justificacin:
3.
Calcule el pH de una disolucin de cloruro amnico 2,0 M, Kb (NH3) = 1,8 x 10-5. NH4Cl (ac) NH4+ (ac) + Cl- (ac) NH4 (ac) + H2O (l) NH3 (ac) + OH (ac)
Indique clculo de justificacin:
+ -
153
4.
Una solucin se prepara diluyendo 0,50 mol de NaClO en un volumen de 3,0 L con agua. Cul es el pH de la solucin? (Kb de ClO- = 2,9 x 10-7)
Indique clculo de justificacin:
5.
Cul es el pH de la solucin que resulta de mezclar 35 mL 0,50 M de NH3 (ac) y 35 mL 0,50 de HCl (ac) a 25 C? (Kb para el NH3 = 1,8 x 10-5)
Indique clculo de justificacin:
6.
Cul es el pH de una solucin que resulta de agregar 25 mL de NaOH 0,50 M a 75 mL de CH3CO2H 0,50 M? (Ka del CH3CO2H = 1,8 x 10-5)
Indique clculo de justificacin:
154
7.
Si a la disolucin de CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+, se le aade acetato sdico, CH3COONa. Qu debera esperar que ocurriera?
Indique justificacin:
8.
Pretendemos preparar una disolucin amortiguadora. Para ello, preparamos un litro de disolucin de un cido HA cuyo Ka = 5 x 10-6, su concentracin es 0,2 M y queremos obtener una disolucin con pH = 5,00. Cuntos moles de NaA debemos aadir?
Indique clculo de justificacin:
9.
Cul es el pH de una solucin acuosa que es 0,30 M en HF y 0,15 M en F ? (Ka de HF= 7,2 x 10-4)
Indique clculo de justificacin:
155
10.
Cul es el pH de la solucin buffer que resulta cuando 4,0 g de NH3 y 8,0 g de NH4Cl se diluyen con agua hasta un volumen de 0,50 L? (Ka del NH4+ = 5,6 x 10-10)
Indique clculo de justificacin:
11.
Cul es el pH de la solucin buffer que resulta cuando 11 g de NaCH3CO2 se mezclan con 85 mL de CH3CO2H 1,0 M y se diluyen con agua hasta 1,0 L? (Ka del CH3CO2H = 1,8 x 10-5)
Indique clculo de justificacin:
12.
Qu masa de KF slido (masa molar = 58,1 g/mol) se debe agregar a 2,0 L de HF 0,25 M para hacer una solucin buffer con un pH de 3,14? (pKa para HF = 3,14)
Indique clculo de justificacin:
156
13.
Una solucin buffer se prepara mezclando 0,250 mol de H2PO4- y 0,250 mol de HPO42- y diluyendo con agua hasta un volumen de 1,00 L. El pH del buffer es 7,21. Cuntos moles de NaOH deben ser agregados para aumentar el pH a 8,21?
Indique clculo de justificacin:
14.
Cuntos moles de HCl deben ser agregados a 1,00 L de NH3 0,72 M para hacer un buffer con un pH de 9,50? (Ka del NH4+ = 5,6 x 10-10)
Indique clculo de justificacin:
15.
Calcula el pH de una disolucin formada por: a) 250 mL de HCl 0,10 M mezclados con 150 mL de NaOH 0,20 M; b) 125 mL de HCl 0,30 M mezclados con 200 mL de NaOH 0,15 M; c) 50 mL de HCl 0,20 M mezclados con 50 mL de NH3 0,20 M; d) 50 mL de CH3COOH 0,20 M mezclados con 50 mL de KOH 0,10 M. Ka (CH3COOH) = 1,8 x 10-5; Kb (NH3) = 1,8 x 10-5
Indique clculo de justificacin:
157
16.
Hallar el pH resultante de disolver 4,0 g de hidrxido de sodio en 250 mL de agua y calcule el volumen de una disolucin de cido sulfrico 0,025 M necesario para neutralizar completamente 50 mL de esta disolucin.
Indique clculo de justificacin:
17.
Calcule la pureza de una sosa comercial, si 30 gramos de la misma precisan 50 mL de cido sulfrico 3,0 M para su neutralizacin total.
Indique clculo de justificacin:
18.
Tenemos 25 mL de CH3COOH 0,10 M. Calcula el pH al aadir las cantidades siguientes de NaOH 0,050 M: a) 10 mL; b) 25 mL; c) 49 mL; d) 50 mL; e) 60 mL Indique el pH en el punto de equivalencia. Datos: Ka (CH3COOH) = 1,8 x 10-5
Indique clculo de justificacin:
158
19.
Tenemos 50 mL de HCl 0,10 M. Calcula el pH al aadir las cantidades siguientes de NH3 0,20 M: a) 20 mL; b) 25 mL; c) 26 mL; d) 40 mL Indique el pH en el punto de equivalencia. Datos: Kb (NH3) = 1,8 x 10-5
Indique clculo de justificacin:
20.
Tenemos 50 mL de HCl 0,10 M. Calcula el pH al aadirle las cantidades siguientes de NaOH 0,10 M: a) 40 mL; b) 49 mL; c) 51 mL; d) 90 mL. Indique el pH en el punto de equivalencia.
Indique clculo de justificacin:
159
21.
El tampn bicarbonato en el plasma sanguneo consiste en una cantidad aproximadamente de 0,025 moles de in bicarbonato y 0,00125 moles de cido carbnico, por cada dm3 de plasma. Determine la capacidad del tampn de este sistema frente a la accin de cidos y bases. pKa: 6,10
Indique clculo de justificacin:
22.
El salicilato sdico es una sal que se emplea para reducir la fiebre y dolores. Se prepara una solucin de concentracin 0,075 M. a) Calcule el pH de sta solucin a temperatura ambiente. b) si el descenso crioscpico de una disolucin de salicilato al 1% (p/V) es de 0,210 C, calcule la cantidad de cloruro sdico que es necesaria aadir a la disolucin de salicilato al 1,2% para preparar 100 mL. de esta disolucin isotnica con los fludos corporales.
Indique clculo de justificacin:
160
23.
Dos soluciones acuosas una cida y otra bsica se encuentran separadas por una membrana permeable a molculas neutras pero impermeables a iones. S a las soluciones que tienen un pH de 5,40 y 8,45 se le agrega morfina, un medicamento de carcter bsico se distribuye entre las dos soluciones. Calcule la razn de concentraciones de la forma catinica del medicamento en la solucin ms cida y en la solucin ms bsica. pKa morfina: 7,87
Indique clculo de justificacin:
161
RESPUESTAS
1.
Respuesta:
Fluoruro sdico: sal de cido dbil y base fuerte. Da reaccin de hidrlisis bsica (con pH > 7): NaF (ac) Na+ (ac) + F- (ac) y F (ac) + H2O(l) HF(ac) + OH (ac) Cloruro sdico: Sal de cido fuerte y base fuerte. No hay hidrlisis de los iones, la disolucin es neutra y su pH = 7. Cloruro amnico: sal de cido fuerte y base dbil. Slo se hidroliza el in amonio: NH4Cl (ac) NH4+ (ac) + Cl (ac) El Cl- se hidrata, y el NH4+ da reaccin de hidrlisis cida (con pH < 7): NH4+(ac) + H2O (l) NH3 (ac) + H3O+ (ac)
-
2. 3. 4. 5. 6. 7.
a) pH = 9,10 b) 1,3 x 10-5 M. pH = 4,47 10,34 4,93 4,44 CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+ y CH3COONa CH3COO- + Na+ Por efecto del in comn (CH3COO-), al aadir NaAc, el equilibrio de disociacin del CH3COOH se desplazar hacia la izquierda, hasta que el cociente de reaccin vuelva a tener el mismo valor de Kc y se alcance el equilibrio nuevamente.
15.
Respuesta:
pH = 13,61 y 0,40 litros 40% a) 4,15 b) 4,75 c) 6,44 d) 8,64 e) 11,77 pH = 8,64 en el punto de equivalencia
19.
Respuesta:
20.
Respuesta:
0,0075 mol/dm3 para cidos y 0,0011 mol/dm3 para bases a) 7,9 b) 0,46 % 1,12 x 10-3
163
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica General, Segundo Semestre 2011 GUIA N 11 UNIDAD N 9 EQUILIBRIOS DE SOLUBILIDAD Y DE COMPLEJACIN Objetivos especficos de la Unidad 9
1. 2. 3. 4. 5.
Reglas de solubilidad. Producto de Solubilidad. Efecto del in Comn. Constante de Formacin. Competencia equilibrios precipitacin-complejacin.
LAS RESPUESTAS DEBEN ESTAR CORRECTAMENTE JUSTIFICADAS EN LOS CASOS EN QUE SE SOLICITA. (RESPUESTAS SIN JUSTIFICACIN NO TIENEN VALIDEZ)
BIBLIOGRAFIA:
1. 2.
Captulo 17. Qumica. La Ciencia Central. Brown, Le May, Bursten Pearson. Prentice Hall. 9 Edicin, 2004. Captulo 16. Qumica. R. Chang McGraw Hill. 7 Edicin, 2002.
164
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica General, Segundo Semestre 2011 EJERCICIOS DESARROLLADOS
1.
A partir de los valores de los productos de solubilidad del AgCl y Ag2CrO4 calcule: a) Cul de los compuestos es ms soluble? b) La concentracin de iones plata en la solucin saturada en ambos casos.
Kps (AgCl) = 1,8 x 1010 ; Kps (Ag2CrO4) = 2,7 x 1012
a) Se puede llegar a una conclusin errnea de que el cloruro de plata es ms soluble que el cromato de plata, dado que la Kps (AgCl) es mayor que la Kps (Ag2CrO4), por lo que, se debe primero obtener la solubilidad en cada caso: AgCl (s) Cinicial Formacin Equilibrio ----------------
Ag+(ac) + Cl 0 s s 0 s s
(ac)
K ps = 1,8 x 10
Ag2CrO4 (s)
- 10
= 1,3 x 10 5 M
----------------
-12 3 2,7 x 10 4
= 8,8 x 10 5 M
De acuerdo a estos resultados la solubilidad del cromato de plata es casi 7 veces mayor que la del cloruro de plata. 165 Facultad de Ciencias Exactas Departamento de Ciencias Qumicas
b) S (AgCl) = [Ag+] = 1,3 x 10 5 M S (Ag2CrO4) = [Ag+] / 2, por lo tanto, [Ag+] = 2 S (Ag2CrO4) = 2 x 8,8 x 10 5 = 1,8 x 10 4 M 2. Se aaden 1.95 g de hidrxido de cobre (II) a 1,00 L de disolucin 3,00 M de amoniaco. El amoniaco reacciona con el in cobre para formar el complejo Cu(NH3)42+. a) Qu concentracin de in cobre quedar en disolucin? b) Se habr disuelto todo el hidrxido de cobre? Datos: Kps Cu(OH)2 = 2,2 x 10-20; Kd [Cu(NH3)42+] = 2,0 x 10-14; M Cu(OH)2 = 97,56 g/mol Desarrollo: a) Primero se determinar concentracin de hidrxido de cobre: n Cu(OH)2 =
concentracin ser: [Cu(OH)2] = 0,0200 M Luego se determinar la concentracin de in cobre (II), a partir del hidrxido de cobre que como mximo podra reaccionar con el amoniaco, es decir, se supondr que todo el hidrxido se disocia, por lo tanto [Cu2+] ser: Cu(OH)2 (ac) Cinicial Reaccin Formacin Final (0,0200) M 0,0200 M 0,0200 M 0,0200 M 0,0200 M 2 x 0,0200 M 2 x 0,0200 M = 0,0400 M Cu2+ (ac) + 2 OH-(ac) 0 0
Por lo tanto, la mxima concentracin de ion cobre (II) es: [Cu2+] = 0,0200 M. La reaccin de formacin del complejo, y las concentraciones de ion cobre (II) y amoniaco despus de formarse suponiendo reaccin total ser:
166
4 NH3(ac) 3,00 M
Cu(NH3)42+(ac) 0 0,0200 M
0,0200 M 0,0200 M
El complejo se vuelve a disociar, y teniendo en cuenta que nos qued amoniaco en exceso, las concentraciones en el equilibrio sern: Cu(NH3)42+(ac) Cinicial Reaccin Formacin Equilibrio 0,0200 M x 0 (0,0200 x) M Cu2+(ac) + 4 NH3(ac) 0 0 x xM 2,92 M 0 4x (2,92 + 4x) M
KD =
[Cu(NH ) ]
3 +2 3 4
[Cu ][NH ]
+2
2,0 x 10 14 =
x (2,92 + 4 x) (0,0200 - x)
Despejando y resolviendo la ecuacin, el valor de x es: x = [Cu2+] = 5,5 x 10-18 M que es la concentracin de iones Cu (II) que se disocia del complejo. b) Para determinar si el hidrxido de Cu (II) est totalmente disuelto, se determinar Q = [Cu2+] [OH ]2, teniendo en cuenta que [OH ] = 0,0400 M y la de [Cu2+] = 5,5 x -18 10 M y compararlo con la Kps: Cu(OH)2(s)
-
Cu2+(ac)
2 OH-(ac)
167
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica General, Segundo Semestre 2011 EJERCICIOS PROPUESTOS
1.
Escriba la expresin de Kps para cada uno de los siguientes electrolitos ligeramente solubles. a) b) c) d) Ba3(PO4)2 Mn(OH)2 Ag2CrO4 Fe(OH)2
Indique justificacin:
2.
A una disolucin saturada de cloruro de plomo (II) a 25C, se le aade yoduro potsico hasta que alcance una concentracin de 0,079 M. Calcular la cantidad de yoduro de plomo (II) que ha precipitado, expresado en gramos por litro. Kps (PbCl2) = 2,4 x 10-4; Kps (PbI2) = 1,39 x 10-8; M (PbI2) = 461 g/mol
Indique clculo de justificacin:
3.
Se desea separar los iones fluoruro y sulfato de una disolucin que es 0,10 M en sulfato sdico y 0,10 M en fluoruro potsico, mediante la adicin de cloruro de bario. Suponiendo que el volumen permanece constante, qu anin precipitar primero? y cuntos miligramos del que precipita primero quedarn en disolucin cuando el otro empiece justamente a precipitar? Kps (BaF2) = 1,63 x 10-6; Kps (BaSO4) = 1,15 x 10-10; M(F) = 18,99 g/mol; M(S) = 32,0 g/mol; M(O) = 16,0 g/mol.
Indique clculo de justificacin:
168
4.
A 25 mL de disolucin de amonaco del 22% y densidad 0,92 g/mL se aaden 6,69 g de cloruro de amonio y se enrasa con agua hasta 250 mL. Calcular la concentracin mxima de iones nquel (II) que puede quedar disuelta antes de que aparezca precipitado. Kps Ni(OH)2 = 1,6 x 10-16; Kb (NH3) = 1,8 x 10-5; M(Cl) = 35,5 g/mol; M(N) = 14,0 g/mol
Indique clculo de justificacin:
5.
Se disolvern 0,10 moles de AgCl en 0,10 L de disolucin de tiosulfato sdico 4,0 M? Indicar la concentracin de todas las especies en disolucin. Kps (AgCl) = 2,8 x 10-10 y Ki [Ag(S2O3)23-] = 6,0 x 10-14
Indique clculo de justificacin:
6.
El bromuro de cobre (I), CuBr, tiene un producto de solubilidad de 2,0 x 10-4 moles por litro a 25C, es decir, cuando se coloca un exceso de CuBr(s) en un litro de agua, es posible determinar que se disuelven 2,0 x 10-4 moles del slido para producir una solucin saturada. Calcule el valor de Kps.
Indique clculo de justificacin:
169
7.
Calcule las concentraciones de todas las especies que permanecen en solucin al mezclar 50 mL de solucin de cromato de potasio 0,02 M con 50 mL de solucin de nitrato de plata 2 mM. Datos: Kps Ag2CrO4 = 1,2 x 10-12
Indique clculo de justificacin:
8.
Calcule la solubilidad molar del cloruro de plomo en una solucin de cloruro de amonio 0,1 M. Datos: Kps (PbCl2) = 2,6 x 10-5
Indique clculo de justificacin:
9.
Una industria qumica convierte Zn(H2O)42+ en Zn(NH3)42+, ms estable, mezclando 50 L de Zn(H2O)4 2+ 0,002 M y 25 L de NH3 0,15 M. Cul es la [Zn(H2O)42+] final? Datos: Kf del Zn(NH3)42+ = 7,8 x 108 Zn(H2O)42+(ac) + 4 NH3(ac)
Indique clculo de justificacin:
Zn(NH3)42+(ac) + 4 H2O(l)
170
10.
En el revelado de una pelcula en blanco y negro, el exceso de AgBr es eliminado mediante una disolucin acuosa de tiosulfato sdico, producindose la formacin del ion complejo Ag(S2O3)23-. Calcule la solubilidad del AgBr en: a) H2O b) Na2S2O3 1M Datos: Kf del Ag(S2O3)23- es 4,7 x 1013 y Kps AgBr es 5,0 x 10-13.
Indique clculo de justificacin:
11.
Una solucin contiene los aniones fluoruro, sulfato y oxalato, cada uno en concentracin 0,01 M. Al agregar poco a poco una solucin de cloruro de calcio, y suponiendo que el volumen permanece constante: Datos Kps (25C) CaF2 3,4 x 10-11 CaSO4 6,0 x 10-5 CaC2O4 1,86 x 10-9
a) Qu anin precipita primero? b) Cul es la concentracin del anin que precipita primero cuando se inicia la precipitacin del segundo anin? c) Cules son las concentraciones del primer y del segundo anin cuando se inicia la precipitacin del tercer anin? d) Qu porcentaje de cada anin ha precipitado cuando se inicia la precipitacin del tercer anin?
Indique clculo de justificacin:
171
12.
Se tiene una muestra de Fe3+ y Mg2+. Estn en solucin 0,1 M cada uno. Se requiere separar el Fe del Mg. Datos: Kps Mg(OH)2 = 5,61 x 10-12; Kps Fe(OH)3 = 2,79 x 10-39 a) A qu pH precipita el Fe? b) A qu pH precipita el Mg?
Indique justificacin:
13.
Calcule: a) b) c) d) Solubilidad del hidrxido de plata. Solubilidad del hidrxido de cobalto (II). El pH de una disolucin saturada de hidrxido de plata. El pH de una disolucin saturada de hidrxido de cobalto (II).
Datos: Kps de hidrxido de plata = 2,0 x 10-8; Kps de hidrxido de cobalto (II) = 1,0 x 10-15.
Indique justificacin:
14.
Una disolucin saturada de hidrxido magnsico en agua destilada es 1,44 x 10-4 M. Qu concentracin de este compuesto permanecer en disolucin al llevar el pH de la misma hasta 12? Datos: Kps = 1,5 x 10-11
Indique clculo de justificacin:
172
15.
a) Hallar la concentracin de F- en una disolucin saturada de CaF2 (Kps = 3,9 x 10-11) b) Hallar esa concentracin si la disolucin es adems 0,2 M en cloruro clcico. c) La concentracin de Ca2+ si la disolucin es 0,2 M en NaF.
Indique justificacin:
16.
El pH de una disolucin saturada de hidrxido de calcio tiene el valor de 12,43. a) Calcular la solubilidad y el pKps del hidrxido de calcio. b) Cuntos gramos de hidrxido de calcio precipitan si se mezclan 250 mL de disolucin 0,01 M de nitrato de calcio con 50 mL de disolucin 0,1 M de hidrxido de sodio?
Indique justificacin:
17.
Se mezclan 10 mL de BaCl2 0,1 M con 40 mL de Na2SO4 0,1 M. a) Precipitar sulfato de bario? b) En caso afirmativo, hallar las concentraciones de todos los iones presentes en la disolucin, tras la precipitacin. El Kps (BaSO4) = 1,1 x 1010.
Indique justificacin:
173
18.
La constante de formacin a 25C para la reaccin: Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ y para la reaccin: Ag+ + 2CN
-
Kf = 1,7 x 107
Ag(CN)2Ag(NH3)2+ + 2CN
-
Kf = 1,0 x 1021
Ag(CN)2- + 2NH3
19.
En dos litros de agua se disuelven 3,38 g de AgNO3 y 0,2 moles de amoniaco. Se establece el siguiente equilibrio: Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+
Kf = 1,7 x 107
a) Calcular la [Ag+] en el equilibrio. b) Precipitar Ag2S si a la solucin anterior se le agrega [S2-] = 10-2 M? Datos: Kps Ag2S = 1,6 x 10-49
Indique clculo de justificacin:
20.
Qu masa de AgCl se puede disolver en 100 mL de solucin de Na2S2O3 0,2 M sabiendo que el valor de Kf para [Ag(S2O3)2]3- = 1,0 x 1013 y el Kps = 1,0 x 1010?
Indique clculo de justificacin:
174
1.
Respuesta
a) Kps = [Ba2+]3[P O4 -3]2 b) Kps = [Mn2+][OH-]2 c) Kps = [Ag+] 2[CrO4-2] d) Kps = [Fe+2] [OH ]
-
2. 3.
Respuesta: Respuesta:
17,5 g/L Precipita primero el sulfato de bario y cuando empiece a precipitar el fluoruro de bario la concentracin que quedar en disolucin de sulfato es 7,2 x 10-7 M, que suponen 6,9 x 10-2 mg, por lo que se puede decir entonces que ha precipitado prcticamente todo el sulfato.
4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11.
Respuesta: Respuesta:
[Ni2+] = 8,7 x 10-8 M [Ag+] = 1,5 x 10-14 M; [Ag(S2O3)23-] = 1,0 M; [S2O33-] = 2,0 M; [Na+] = 8,0 M
Respuesta: 4,0 x 10-8 Respuesta: Respuesta: Respuesta: Respuesta: Respuesta: K+ (20 mM), NO3- (1 mM), Ag+ (1,1 x 10-5 M), CrO42- (9,5 mM) 2,6 x 10-3 M [Zn(H2O)42+] = 4,1 x 10-7 M a) [Ag(S2O3)23-] = 7,1 x 10-7 M b) [Ag(S2O3)23-] = 0,45 M a) Oxalato b) 5,47 x 10-3 M c) [Oxalato] = 3,1 x 10-7 M; [F-] = 7,5 x 10-5 M d) (Oxalato) 100%; (F-) 99,25%
12. 13.
Respuesta: Respuesta:
a) pH = 2,34 b) pH = 9,03 a) s = 1,41 x 10-4 mol/L b) 6,25 x 10-4 mol/L c) pH = 10,15 d) pH = 9,10
14. 15.
Respuesta: Respuesta:
c) 9,75 x 10-10 M 16. 17. Respuesta: Respuesta: a) 0,0136 M; pKps = 5 b) No hay precipitacin a) Ya que Q > Kps, si precipita el BaSO4 b) [Ba2+] = 1,05 x 10-5 M; [Na+] = 0,16 M; [SO42] 0,06 M; [Cl] = 0,04 M 18. 19. 20. Respuesta: Keq = 5,88 x 1013 Respuesta: Respuesta: a) 9,12 x 10-8 M b) Q = 8,32 x 10-17. Si precipita Ag2S 1,41 g (9,84 x 10-3 moles)
176
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica General, Segundo Semestre 2011 GUIA N 12 UNIDAD N 10 EQUILIBRIO REDOX Objetivos especficos de la Unidad 10
1. 2. 3.
Conceptos Generales de xido-Reduccin. Balanceo de Ecuaciones. Potenciales Estndar de Reduccin. Ecuacin de Nernst. xido-Reduccin en Sistemas Biolgicos.
LAS RESPUESTAS DEBEN ESTAR CORRECTAMENTE JUSTIFICADAS EN LOS CASOS EN QUE SE SOLICITA. (RESPUESTAS SIN JUSTIFICACIN NO TIENEN VALIDEZ)
BIBLIOGRAFIA:
1. 2.
Captulo 20. Qumica. La Ciencia Central. Brown, Le May, Bursten Pearson. Prentice Hall. 9 Edicin, 2004. Captulo 19. Qumica. R. Chang McGraw Hill. 7 Edicin, 2002.
177
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica General, Segundo Semestre 2011 EJERCICIOS DESARROLLADOS
1.
a) Determinar los nmeros de oxidacin de cada elemento, identificar los elementos que sufren cambio en su nmero de oxidacin e indicar cual se reduce en las reacciones siguientes. i) Fe2O3 + CO Fe + CO2
ii) H2SO4 + KBr Br2 + K2SO4 + SO2 + H2O iii) K2Cr2O7 + H2SO4 + KI I2 + Cr2(SO4)3 + K2SO4 + H2O b) Balancear las siguientes reacciones en medio cido y medio bsico por el mtodo del ion-electrn. i) KMnO4 + H2SO4 + KI MnSO4 + I2 + K2SO4 + H2O
ii) Cr2(SO4)3 + KClO3 + KOH K2CrO4 + KCl + K2SO4 + H2O Desarrollo: a) i) Fe2O3 + CO Fe + CO2 Los elementos destacados son los que cambian su estado de oxidacin (E.O.):
Fe2 O3 + 3 C O 2 Fe + 3 C O2 E.O.: +3 2 +2 2 0 +4 2 Reduccin: El Fe disminuye su E.O. de +3 a 0, luego se reduce (cada tomo de Fe captura 3 electrones). Oxidacin: El C aumenta su E.O. de +2 a +4, luego se oxida (cada tomo de C pierde 2 electrones).
ii) H2SO4 + KBr Br2 + K2SO4 + SO2 + H2O Los elementos destacados son los que cambian su estado de oxidacin (E.O.): E.O.: 2 H2 S O4 + 2 K Br Br2 + K2 S O4 + S O2 + 2 H2 O
+1 +6 2 +1 1 0 +1 +6 2 +4 2 +1 2
Reduccin: El S disminuye su E.O. de +6 a +4, luego se reduce (cada tomo de S captura 2 electrones). Oxidacin: El Br aumenta su E.O. de -1 a 0, luego se oxida (cada tomo de Br pierde 1 electrn). Facultad de Ciencias Exactas Departamento de Ciencias Qumicas 178
iii) K2Cr2O7 + H2SO4 + KI I2 + Cr2(SO4)3 + K2SO4 + H2O Los elementos destacados son los que cambian su estado de oxidacin (E.O.): E.O.: +1 +6 -2
K2 Cr2 O7 + 7 H2 S O4 + 6 K I 3 I2 + Cr2 (S O4)3 + 4 K2 S O4 + 7 H2 O +1 +6 2 +1 1 0 +3 +6 2 +1 +6 2 +1 2
Reduccin: El Cr disminuye su E.O. de +6 a +3, luego se reduce (cada tomo de Cr captura 3 electrones). Oxidacin: El I aumenta su E.O. de -1 a 0, luego se oxida (cada tomo de I pierde 1 electrn).
b) i) KMnO4 + H2SO4 + KI MnSO4 + I2 + K2SO4 + H2O Pasos del mtodo ion-electrn en medio cido: 1. Molculas o iones existentes en la disolucin: KMnO4 K+ + MnO4 H2SO4 2H+ + SO42 KI K+ + I MnSO4 Mn2+ + SO42 K2SO4 2K+ + SO42 I2 y H2O (sin disociar) 2. Escribir semirreacciones y balancear por inspeccin todos los elementos que no sean ni oxgeno ni hidrgeno en las dos semirreacciones: Oxidacin: 2 I I2 Reduccin: MnO4 Mn2+ 3. Para reacciones en medio cido, agregar H2O para balancear los tomos de O y H+ para balancear los tomos de H: Oxidacin: 2 I I2 Reduccin: MnO4 + 8 H+ Mn2+ + 4 H2O 4. Agregar electrones en el lado apropiado de cada una de las semirreacciones para balancear las cargas. Adems si es necesario, igualar el nmero de electrones en las dos semirreacciones multiplicando cada una de las reacciones por un coeficiente apropiado: Oxidacin: 5 x (2 I I2 + 2e) Reduccin: 2 x (MnO4 + 8 H+ + 5e Mn2+ + 4 H2O)
Facultad de Ciencias Exactas Departamento de Ciencias Qumicas 179
Oxidacin: 10 I 5 I2 + 10e Reduccin: 2 MnO4 + 16 H+ + 10e 2 Mn2+ + 8 H2O Reaccin global: 10 I + 2 MnO4 + 16 H+ 5 I2 + 2 Mn2+ + 8 H2O 5. Escribir la reaccin qumica completa utilizando los coeficientes hallados y aadiendo las molculas o iones que no intervienen directamente en la reaccin redox:
2 KMnO4 + 8 H2SO4 + 10 KI 2 MnSO4 + 5 I2 + 6 K2SO4 + 8 H2O
Las 6 molculas de K2SO4 (sustancia que no interviene en la reaccin redox) se obtienen por tanteo. ii) Cr2(SO4)3 + KClO3 + KOH K2CrO4 + KCl + K2SO4 + H2O 1. Molculas o iones existentes en la disolucin: Cr2(SO4)3 2Cr3+ + 3SO42 KOH K+ + OH KClO3 K+ + ClO3 K2CrO4 2K+ + CrO42 KCl K+ + Cl K2SO4 2K+ + SO42 H2O (sin disociar) 2. Escribir semirreacciones y balancear por inspeccin todos los elementos que no sean ni oxgeno ni hidrgeno en las dos semirreacciones: Oxidacin: Cr3+ CrO42 Reduccin: ClO3 Cl 3. Para reacciones en medio bsico, agregar OH para balancear los tomos de O y H2O para balancear los tomos de H: Oxidacin: Cr3+ + 8 OH CrO42 + 4 H2O Los 4 tomos de O que se precisan para formar el CrO42 provienen de los OH existentes en el medio bsico. Se necesitan el doble, pues la mitad de stos van a parar al H2O junto con todos los tomos de H. Reduccin: ClO3 + 3 H2O Cl + 6 OH Los 3 tomos de O que se precisan para formar el Cl provienen de los OH existentes en el medio bsico. Se necesitan el doble, pues la mitad de stos van a parar al H2O junto con todos los tomos de H.
Facultad de Ciencias Exactas Departamento de Ciencias Qumicas 180
-
4.
Agregar electrones en el lado apropiado de cada una de las semirreacciones para balancear las cargas. Adems si es necesario, igualar el nmero de electrones en las dos semirreacciones multiplicando cada una de las reacciones por un coeficiente apropiado. Oxidacin: 2 x (Cr3+ + 8 OH CrO42 + 4 H2O + 3e) Reduccin: ClO3 + 3 H2O + 6e Cl + 6 OH 2 Cr3+ + 16 OH 2 CrO42 + 8 H2O + 6e ClO3 + 3 H2O + 6e Cl + 6 OH
R. global: 2Cr3+ + 16OH + ClO3 + 3H2O 2CrO42 + 8H2O + Cl + 6OH
Simplificando los OH y el H2O presentes en ambos miembros: 2 Cr3+ + 10 OH + ClO3 2 CrO42 + 5 H2O + Cl 5. Escribir la reaccin qumica completa utilizando los coeficientes hallados y aadiendo las molculas o iones que no intervienen directamente en la reaccin redox:
Cr2(SO4)3 + KClO3 + 10 KOH 2 K2CrO4 + 5 H2O + KCl + 3 K2SO4
Las 3 molculas de K2SO4 (sustancia que no interviene en la reaccin redox) se obtienen por tanteo. 2. a) Calcule el potencial de una celda donde: una semicelda est formada por el par Fe3+/Fe2+, en la cual la [Fe3+] = 1,00 M y la [Fe2+] = 0,10 M; y en la otra semicelda se encuentra el par MnO4 /Mn2+ en solucin cida con una [MnO4-] = 1,0 x 10-2 M, +2 -4 la [Mn ] = 1 x 10 M y la [H+] = 1,0 x 10-3 M. b) Una pila Al(s) / Al3+(ac) (0,10 M) // Cu+2(ac) (0,020 M) / Cu(s) empieza a funcionar. Calcule su potencial inicial y el potencial que tendr cuando la concentracin del catin cprico se redujo en un 30%. Cul es la Keq y el G de esta reaccin a 25C? Datos: E Fe3+/Fe2+ = 0,771 V; E MnO4 /Mn2+ = 1,51 V; E Al3+(ac)/Al(s) = -1,66 V; E Cu+2(ac)/Cu(s) = 0,34 V. Desarrollo: a) Primero se debe balancear la ecuacin en medio cido y calcular el potencial estndar, E: MnO4 (ac) + 8 H+(ac) + 5 e Mn2+(ac ) + 4 H2O(l)
Facultad de Ciencias Exactas Departamento de Ciencias Qumicas
-
E = 1,51 V
181
E = - 0,771 V
O bien se puede calcular: Ecelda = Ered (ctodo) Ered (nodo) Ecelda = E (MnO4 ) E (Fe3+) Ecelda = 1,51 V (0,771 V) = 0,74 V Recordemos que la Ecuacin de Nernst es: E = E 0,0592 n log Q Ecuacin 1
E celda
[Mn ] [Fe ] 5 [MnO ] [H ] [Fe ] [1 x 10 ] [1,00] 0,0592 V log = 0,74 V 5 [1,0 x 10 ] [1,0 x 10 ] [0,10]
0,0592 V log
+2 +3 5 4 + 8
4
+2 5
5
3 8
b) Primero se debe balancear la ecuacin y calcular el potencial estndar, E: 2 x (Al(s) Al3+(ac) + 3 e) 3 x (Cu2+(ac) + 2 e Cu(s)) 2 Al(s) 2 Al3+(ac) + 6 e 3 Cu2+(ac) + 6 e 3 Cu(s) 2 Al(s) + 3 Cu2+(ac) 2 Al3+(ac) + 3 Cu(s) E = 1,66 V E = 0,34 V E = 1,66 V E = 0,34 V Ecelda = 2,00 V
182
E celda(inicial) = 2,00 V
0,0592 V 6
0,0592 V 6
log
[Al ] [Cu ]
+3 2 +2 3
log
[0,10]2 [0,020]3
La concentracin de ion cprico se redujo en un 30%: [Cu+2]inicial = 0,02 M El 30% de este valor es:
[Cu ]
+2
reducida
30 100
x 0,02 M
[Cu+2]reducida = 6,0 x 10-3 M [Cu+2]final = [Cu+2]inicial - [Cu+2]reducida = 0,02 M - 6,0 x 10-3 M [Cu+2]final = 0,014 M Entonces el potencial de celda es:
E celda( final) = 2,00 V 0,0592 V 6 log
[0,10]2 [0,014]3
Para determinar la constante de equilibrio debemos recordar que E lo tanto: E = 0,0592 n log K
celda
= 0, por
183
K = 10 0,0592 V
2,00 V x 6
K = 10 0,0592 V
K = 1,00 x 10203
Para determinar G se utiliza la ecuacin siguiente, donde F = 96500 C y que 1J = C x V: G = - n F Ecelda G = - 6 x 96500 C x 1,96 V = - 1,13 x 106 J G = - 1,13 x 103 kJ
184
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica General, Segundo Semestre 2011 EJERCICIOS PROPUESTOS
1.
Indica si la reaccin siguiente es una reaccin redox: 8HNO3 + 3Cu 3Cu (NO3)2 + 2NO + 4H2O Seala qu especie es el agente oxidante y cul es el reductor, e indica el nmero de oxidacin de cada uno de los elementos.
Indique justificacin:
2.
Dadas las reacciones siguientes: a) CO + 2H2 CH3OH b) HCl + NaOH NaCl + H2O c) 2H2S + SO2 3S + 2H2O Deducir si son reacciones redox o no, y en caso afirmativo, indicar qu elementos se oxidan y cules se reducen.
Indique justificacin:
3.
Balancea por el mtodo del ion-electrn la siguiente reaccin que tiene lugar en medio cido: KMnO4 + PbCl2 + HCl MnCl2 + PbCl4 + KCl + H2O
Indique justificacin:
185
4.
Por accin del dicromato potsico en medio cido sulfrico sobre el yoduro potsico, se produce la oxidacin de ste, originndose como productos de reaccin sulfato potsico, sulfato de cromo (III), yodo y agua. Balancea la reaccin completa por el mtodo del ionelectrn.
Indique justificacin:
5.
Balancea por el mtodo del ionelectrn: KMnO4 + NH3 KNO3 + MnO2 + KOH + H2O
Indique justificacin:
6.
Balancea por el mtodo del ion-electrn, la reaccin de oxidacin de yoduro de potasio a yodo mediante clorato de potasio en medio bsico (pasando a cloruro de potasio).
Indique justificacin:
7.
Completar y balancear por el mtodo del ion-electrn las reacciones siguientes: a) cido sulfhdrico con dicromato de potasio en medio cido clorhdrico para dar azufre y cloruro de cromo(III). b) Dixido de azufre con permanganato de potasio en medio cido para dar cido sulfrico y sulfato de manganeso(II). c) Arsenito de potasio con permanganato de potasio en disolucin de KOH para dar arseniato de potasio y dixido de manganeso.
Indique justificacin:
186
8.
En las dos pilas formadas por los electrodos siguientes: a) cobre-plomo y b) plomohierro, predecir la polaridad de los electrodos (nodo y ctodo) en cada caso, la fem de la pila, las notaciones de las mismas y las reacciones que tienen lugar en cada una. Potenciales de reduccin (V): Cu2+/Cu: 0,34; Pb2+/Pb: -0,13; Fe2+/Fe: -0,44.
Indique clculo de justificacin:
9.
Los potenciales normales de reduccin en condiciones estndar de los pares Cu2+/Cu, Pb2+/Pb y Zn2+/Zn son respectivamente, 0,34 V, 0,13 V y 0,76 V. a) Explica, escribiendo las reacciones correspondientes qu metal/es producen desprendimiento de hidrgeno al ser tratados con un cido. b) Haz un esquema y escribe las reacciones de nodo y ctodo de la pila formada por electrodos de Zn y Pb.
Indique justificacin:
10.
Deduce razonadamente y escribiendo la ecuacin ajustada: a) Si el hierro en su estado elemental puede ser oxidado a Fe (II) con MoO42. b) Si el hierro (II) puede ser oxidado a Fe (III) con NO3. Datos: E (MoO42/Mo3+) = 0,51 V; E (NO3/NO) = 0,96 V; E (Fe3+/Fe2+) = 0,77 V; E (Fe2+/Fe0) = 0,44 V.
Indique clculo de justificacin:
187
11.
Se construye una pila con un electrodo de plata sumergido en una disolucin 0,1 M de Ag+ y otro electrodo de Zn sumergido en una disolucin 0,2 M de Zn2+. Indicar: a) Reacciones que tienen lugar en ambos electrodos y reaccin total. b) FEM de dicha pila. Datos: E Ag+/Ag = + 0,80 V; E Zn2+/Zn = 0,76 V.
Indique clculo de justificacin:
12.
Calcular la FEM de la pila Sn / Sn2+ (0,01 M) // Ag+ (0,01 M) / Ag. Escriba las semirreacciones que tienen lugar en el nodo y en el ctodo. Datos: E Sn2+/Sn = - 0,14 V; E Ag+/Ag = + 0,80 V.
Indique clculo de justificacin:
13.
Calcular el potencial en condiciones estndar y la constante de equilibrio de la reaccin: 2 Fe3+ + 2 I 2 Fe2+ + I2 sabiendo que los potenciales estndar son E (Fe3+/Fe2+) = + 0,77 V y E (I2/I ) = +0,53 V.
Indique clculo de justificacin:
188
14.
La FEM de la pila Ag /AgCl(s) // Fe3+ / Fe2+ es E = 0,548 V. a) Describir el proceso andico, catdico y total. b) Calcule el valor de G para esta reaccin. c) Calcule el valor de la constante de equilibrio para este proceso. d) Calcule el valor de la FEM si [Cl ] = 0,50 M; [Fe3+] = 0,10 M y [Fe2+] = 0,010 M Datos: E Fe 3+/Fe 2+ = + 0,77 V; E Ag+/Ag = + 0,80 V.
Indique clculo de justificacin:
15.
A continuacin se muestra un diagrama de potencial en el que se indican los potenciales estndar de reduccin para las semirreacciones entre los estados de oxidacin de un elemento metlico hipottico M. Datos: E Ag+/Ag = +0,799 V; E Fe2+/Fe = -0,44 V; Cl /Cl2(Pt) = +1,359 V; E Sn2+/Sn = -0,136 V.
En condiciones normales: a) b) c) d) e) reaccionar M con Ag+?; podr el hierro metlico reducir al catin M3+?; puede el cloro (Cl2) oxidar al catin M3+?; puede el estao metlico reducir al catin M4+?; reaccionarn M4+ y MO22+?
189
16.
Un acumulador de plomo es una pila basada en el proceso: Pb(s) + PbO2(s) + 2 H+(ac) + 2 HSO4(ac) 2 PbSO4(s) + 2 H2O(l) Por qu disminuye lentamente el voltaje mientras se va gastando?
Indique justificacin:
17.
Calcula el potencial estndar de la reaccin: Fe2+(ac) + H2(g) Fe(s) + 2H+(ac). Es espontnea la reaccin directa? [E (Fe2+/Fe) = 0,44 V]
Indique clculo de justificacin:
18.
Calcula el potencial del proceso: MnO2(s) + 4H+(ac) + 2e Mn2+(ac) + 2H2O(l) cuando [Mn2+] = 0,10 M y pH = 5,00 [E (MnO2/Mn2+) = 1,23 V]
Indique clculo de justificacin:
190
19.
Calcula el potencial estndar (E), la energa libre estndar (G) y la constante de equilibrio (K) de los siguientes procesos, indicando el sentido de circulacin de los electrones si construyramos una pila en condiciones normales (T = 298 K, R = 8,314 J K1 mol1, F = 96485 C mol1): a) Cd2+(ac) + Zn0(s) Cd(s) + Zn2+; E (Cd2+/Cd) = - 0,40 V; E (Zn2+/Zn) = -0,76 V; b) MnO4(ac) + 8H+(ac) + 5Fe2+(ac) Mn2+(ac) + 5Fe3+(ac) + 4H2O; E (MnO4/Mn2+) = 1,51 V; E (Fe3+/Fe2+) = 0,77 V.
Indique clculo de justificacin:
20.
Calcula la constante de equilibrio de los siguientes procesos: a) Cu(s) + 2Ag+(ac) Cu2+(ac) + 2Ag(s) E (Cu2+/Cu) = 0,34 V; E (Ag+/Ag) = 0,80 V. b) 2MnO4(ac) + 5Sn2+(ac) + 16H+(ac) 2Mn2+(ac) + 5Sn4+(ac) + 8H2O E (MnO4/Mn2+) = 1,52 V; E (Sn4+/Sn2+) = 0,15 V. c) Cl2(g) + 2I(ac) 2Cl(ac) + I2(s) E (Cl2/Cl) = 1,36 V; E (I2/I) = 0,53 V.
Indique clculo de justificacin:
191
1.
Respuesta:
+1 +5 -2
+2 +5 -2
+2 -2
+1 -2
2 H2 S + S O2 3 S + 2 H2 O; Se oxida y se reduce el S.
2 KMnO4 + 16 HCl + 5 PbCl2 2 KCl + 2 MnCl2 + 5 PbCl4 + 8 H2O K2Cr2O7 + 7 H2SO4 + 6 KI Cr2(SO4)3 + 7 H2O + 3 I2 + 4 K2SO4
3 NH3 + 8 KMnO4 3 KNO3 + 8 MnO2 + 2 H2O + 5 KOH a) 3 H2S + K2Cr2O7 + 8 HCl 3 S + 2 CrCl3 + 7 H2O + 2 KCl b) 2 KMnO4 + 5 SO2 + 2 H2O 2 MnSO4 + 2 H2SO4 + K2SO4 c) 3 KAsO2+ 2 KMnO4 + H2O 3 KAsO3 + 2 MnO2 + 2 KOH a) 0,47 V; Pb(s)|Pb2+(ac) ||Cu2+(ac)|Cu(s); b) 0,31 V; Fe(s)|Fe2+(ac) || Pb2+(ac)|Pb (s). a) Pb y Zn. b) Ctodo: Pb2+(ac) + 2 e Pb(s) nodo: Zn(s) 2 e Zn2+(ac)
8. 9.
Respuesta: Respuesta:
a) Si b) Si a) Zn + 2 Ag+ 2 Ag + Zn2+ b) E = 1,56 V nodo (oxidacin): Sn Sn2+ + 2 e; E = + 0,14 V Ctodo (reduccin): 2 (Ag+ + 1 e Ag); E = + 0,80 V Proceso global: Sn + 2 Ag+ Sn 2+ + 2 Ag; E = + 0,94 V E = + 0,881 V
13.
Respuesta:
14.
Respuesta:
a) nodo (oxidacin): Ag Ag+ + 1 e; pero al existir iones Cl en la disolucin, el proceso real es el siguiente: Ag(s) + Cl (ac) AgCl(s) + 1 e . Ctodo (reduccin): Fe3+(ac) + 1 e Fe2+(ac) Proceso global: Ag(s) + Cl-(ac) + Fe3+(ac) AgCl(s) + Fe2+(ac) b) G = - 53 kJ c) K = 1,81 x 109 d) E = 0,589 V
15.
Respuesta:
a) S (E = 2,03 + 0,80 = 2,83 V) b) No (E = -2,03 + 0,44 = -1,59 V) c) S (E = -0,47 + 1,36 = 1,89 V) d) S (E = 0,47 + 0,14 = 0,61 V); e) No (E = -1,15 + 0,93 = -0,22 V)
Porque disminuyen las concentraciones de H+ y HSO4. E = 0,44 V, no es espontnea. E = 0,67 V a) E = 0,36 V, G = - 69,5 kJ mol1, K = 1,5 x 1012, del cinc al cadmio. b) E = 0,74 V, G = - 357 kJ mol1, K = 3,2 1062, del hierro al manganeso.
20.
Respuesta:
193
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica General, Segundo Semestre 2011 GUIA N 13 UNIDAD N 11 CINETICA QUMICA Objetivos especficos de la Unidad 11
1. 2. 3. 4. 5.
Concepto de Velocidad de reaccin. Leyes de velocidad y rdenes de reaccin. Ecuaciones Integradas. Efecto de la temperatura. Mecanismo de reaccin. Ejemplos en Sistemas Biolgicos: KM, P50 y VMAX.
LAS RESPUESTAS DEBEN ESTAR CORRECTAMENTE JUSTIFICADAS EN LOS CASOS EN QUE SE SOLICITA. (RESPUESTAS SIN JUSTIFICACIN NO TIENEN VALIDEZ)
BIBLIOGRAFIA:
1. 2.
Captulo 14. Qumica. La Ciencia Central. Brown, Le May, Bursten Pearson. Prentice Hall. 9 Edicin, 2004. Captulo 13. Qumica. R. Chang McGraw Hill. 7 Edicin, 2002.
194
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica General, Segundo Semestre 2011 EJERCICIOS DESARROLLADOS
1.
Considere la reaccin del ion peroxidisulfato: S2O8-2(ac) + 3 I (ac) 2 SO4-2(ac) + I3 (ac) A una temperatura determinada, la velocidad de esta reaccin vara con las concentraciones de los reactivos en la forma siguiente: S 2 O 8 2 t 1,4 x 10-5 2,8 x 10-5 1,4 x 10-5
-
Experimento
[S2O8-2]
[ I- ]
1 2 3
a) Escriba la ecuacin para la velocidad de desaparicin de S2O8-2. b) Cul es el valor de k para la desaparicin de S2O8-2? c) Cul es la velocidad de desaparicin de S2O8-2 cuando [S2O8-2] = 0,025 M y [I ] = 10,10 M? d) Cul es la velocidad de aparicin de SO4-2 cuando [S2O8-2] = 0,025 M y [I ] = 3,00 M? Desarrollo: a) Para escribir la ecuacin de velocidad para esta ecuacin es necesario determinar los exponentes de cada trmino de concentracin. Primero se escribe una ley de velocidad en trminos de las incgnitas: v = k [S2O8-2] x [I ] y Para determinar el valor de x se debe escoger dos experimentos donde la concentracin de ion S2O8-2 sea diferente y la concentracin de la otra especie se mantenga constante, en este caso los experimentos 1 y 2; reemplazndolos: Exp.1 Exp.2 1,4 10-5 = k (0,038)x (0,060)y 2,8 10-5 = k (0,076)x (0,060)y
-
195
2=
0,076 x 0,038 x
x
En este ejemplo es fcil resolver el valor de x, que es 1, pero en caso de que las concentraciones no se amplificaran por nmeros enteros, este resultado podra no ser tan obvio y entonces se resuelve por logaritmo: log 2 = x log 2 x= log 2 log 2
x=1 Cabe hacer notar que si se hubieran dividido las ecuaciones en forma inversa se habra obtenido el mismo resultado. Para encontrar el valor de y se utilizan los experimentos 2 y 3, donde cambia la concentracin de I- y se mantiene invariable la concentracin de S2O8-2. Reemplazando los datos en la expresin de velocidad: Exp.2 Exp.3 2,8 10-5 = k (0,076)x (0,060)y 1,4 10-5 = k (0,076)x (0,030)y
En el caso de x, se puede reemplazar por el valor ya conocido que es 1, pero en cualquier caso, este trmino se simplifica, al igual que k, y queda: 2= 0,060 y 0,030 y
y
0,060 2= 0,030
196
2 = 2y y=1 Conocidos los valores de x e y, la ecuacin de velocidad para la desaparicin de queda S2O8-2:
v=
S 2 O 8 2 t
] = k [S O
2
-2 8 ]
[I ]
b) Para determinar cual es el valor de k para la desaparicin del peroxidisulfato, es necesario primero tomar en cuenta que la velocidad de reaccin medida corresponde a la de desaparicin del peroxidisulfato. Entonces se toman los datos de concentracin de cada experimento y se reemplazan en la ecuacin de velocidad para calcular k:
Exp. 1 Exp. 2 Exp. 3 1,4 10-5 Ms-1 = k (0,038M) (0,060M) 2,8 10-5 Ms-1 = k (0,076M) (0,060M) 1,4 10-5 Ms-1 = k (0,076M) (0,030M) k = 6,1 10-3 M-1 s-1 k = 6,1 10-3 M-1 s-1 k = 6,1 10-3 M-1 s-1
De los valores de k calculados se puede apreciar que resulta un nico valor para k. Como se trabaja con valores experimentales, es posible que resulten valores algo diferentes. De ser as, se debe informar el valor promedio. c) Si se conoce la ecuacin de velocidad, se puede determinar la velocidad simplemente reemplazando las concentraciones dadas: v= S 2 O 8 2 t
[
[
] = k [S O
2
-2 8 ]
[I ]
Reemplazando: v= S 2 O 8 2 t S 2 O 8 2 t
] = 6,1 x 10
-3
v=
] = 1,5 x 10
-3
Ms-1
d) Para calcular la velocidad de aparicin de ion sulfato, hay que tener presente que la ecuacin de velocidad, y por lo tanto k estn dadas para la velocidad de desaparicin del ion peroxidisulfato.
197
Al reemplazar las concentraciones dadas, se obtendr la velocidad de desaparicin del ion peroxidisulfato y luego hay que buscar la relacin que existe entre ambas velocidades: v= S 2 O 8 2 t
[ [
] = k [S O
2
-2 8 ]
[I-]
Reemplazando: v= S 2 O 8 2 t
2 8 2
] = 6,1 x 10
-3
v=
[S O ] = 4,6 x 10
t S 2 O 8 2 t
2
-4
Ms-1
] = 1 [SO ]
4 2
t
-4
1 SO 4 2 2. t
] = 2 (4,6 x 10
En cierta reaccin, la constante de velocidad a 35C es el doble que a 25C. Calclese la energa de activacin. Desarrollo: Tenemos que:
Ea
k = A e RT por lo tanto, a las dos temperaturas la relacin entre las constante ser:
Ea R x 298,15 K e Ea R x 308,15 K e
= 2 A
= 2 A
198
ln A +
= ln A + ln 2 +
Reordenando:
Ea J x 298,15 K 8,314 mol x K Ea J x 308,15 K 8,314 mol x K
= ln 2
Factorizando:
Ea 8,314 J mol x K
298,15 K 308,15 K 1 + 1
= ln 2
x - 1,08843 x 10 - 4 K 1 = ln 2
ln 2 1,08843 x 10 - 4 K 1
= - 6368,2843 K
J mol x K
El signo negativo denota que se favorece la reaccin y que adems la reaccin ocurre de forma espontnea. 3. Considere la enzima Invertasa, que cataliza la hidrlisis de sacarosa a fructosa y glucosa. Esta enzima posee una KM para sacarosa de 0,5 mM y una constante cataltica de 175 min-1. Si se mide su actividad en presencia de 0,25 mM de sacarosa con 25 pmol de enzima en la cubeta:
199
a) Qu velocidad de catlisis se observar? b) Qu fraccin representa esto de la VMAX que se podra calcular en esta reaccin si se variase la cantidad de sacarosa? c) Cunto sustrato habra que aadir para que la velocidad observada alcanzase 0,95 % de la VMAX? d) Qu importancia podra tener esto para la posible aplicacin industrial de la enzima? - Explique su respuesta. Desarrollo: a) Qu velocidad de catlisis se observar? En este problema se nos pide determinar la actividad como fraccin de la VMAX para la enzima invertasa, la manera ms simple de proceder es reordenar la ecuacin de Michaelis y Menten como sigue: v= K M + [S] VMAX [S]
0,25 mM mM + 0,25 mM
= 0,33
b) Qu fraccin representa esto de la VMAX que se podra calcular en esta reaccin si se variase la cantidad de sacarosa? Ahora, segn lo obtenido en (a), para obtener un 95 % de la VMAX bastar con que:
[S] = KM 0,95/(1-0,95)
[S] = 19 KM
c) Cunto sustrato habra que aadir para que la velocidad observada alcanzase 0,95 % de la VMAX? Lo que significa que habr que aadir: 19 x 0,5 mM = 9,5 mM de sacarosa para que la actividad alcance este valor. d) Qu importancia podra tener esto para la posible aplicacin industrial de la enzima? - Explique su respuesta. Este problema sugiere que la cantidad de sustrato es uno de los factores importantes a considerar cuando se desea emplear una enzima para aplicaciones industriales. En otras palabras, si el producto a tratar, que en este caso podra ser un almbar hecho a base de sacarosa, posee un concentracin de sustrato muy baja, es decir que nuestro jarabe est muy diluido, deberamos aadir mucha ms enzima, puesto que sta estara trabajando muy por debajo de su capacidad mxima. Por otro lado, una alternativa para ahorrar enzima, sera tratar el jarabe concentrado y luego aadir el agua y los otros componentes de su almbar, para tener el producto final.
201
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica General, Segundo Semestre 2011 EJERCICIOS PROPUESTOS
1.
Para la reaccin siguiente, indique como se relaciona la velocidad de desaparicin de cada reactivo con la velocidad de aparicin de cada producto: B2H6(g) + 3 O2(g) B2O3(s) + 3 H2O(g)
Indique justificacin:
2.
La isomerizacin del metil isonitrilo, CH3NC, en acetonitrilo, CH3CN, se estudi en fase gaseosa a 215C y se obtuvieron los datos siguientes: Tiempo (s) 0 2000 5000 8000 12000 15000 [CH3CN] (M) 0,0165 0,0110 0,00591 0,00314 0,00137 0,00074
Calcular la velocidad promedio de la reaccin para el intervalo de tiempo entre cada medicin.
Indique clculo de justificacin:
202
3.
Los datos de la tabla siguiente pertenecen a la reaccin: CO(g) + NO2(g) CO2(g) + NO(g) en donde vemos cmo vara la velocidad de la misma en funcin de la diferentes concentraciones iniciales de ambos reactivos. Experimento [CO]0 (M) [NO2]0 (M) v0 (M / h) 1 3 10-4 0,4 10-4 2,28 10-8 2 3 10-4 0,8 10-4 4,56 10-8 -4 -4 3 3 10 0,2 10 1,14 10-8 4 6 10-4 0,4 10-4 4,56 10-8 -3 -4 5 1,8 10 0,4 10 13,68 10-8 Determina el orden de reaccin, la constante de velocidad y la velocidad cuando [CO]0 = 0,01 M y [NO2]0 = 0,02 M.
Indique clculo de justificacin:
4.
La destruccin de la capa de ozono es debida entre otras a la siguiente reaccin: NO + O3 NO2 + O2 La velocidad que se ha obtenido en tres experimentos en los que se ha variado las concentraciones iniciales de los reactivos ha sido la siguiente: Experimento [NO]0 (M) [O3]0 (M) -6 1 1,0 10 3,0 10-6 2 1,0 10-6 9,0 10-6 3 3,0 10-6 9,0 10-6 a) Determina la ecuacin de velocidad. b) Calcular el valor de la constante de velocidad.
Indique clculo de justificacin:
203
5.
a) Dibuje un diagrama energtico para la evolucin de una reaccin exotrmica. Muestre en este diagrama las energas de activacin del proceso directo y del inverso. Muestre tambin cmo influira la presencia de un catalizador y cmo calcular el cambio energtico neto en la ecuacin. b) Para la reaccin hipottica A + B C + D en condiciones tambin hipotticas, la energa de activacin es de 32 kJ/mol. Para la reaccin inversa, esa energa es de 58 kJ/mol. Razone si la reaccin es exotrmica o endotrmica.
Indique clculo de justificacin:
6.
Determina los rdenes de reaccin total y parcial de las reacciones siguientes: a) H2(g) + I2(g) 2 HI(g) b) H2(g) + Br2(g) 2 HBr(g)
Indique justificacin:
7.
Dadas las siguientes proposiciones indicar, justificando la respuesta, cules son verdaderas y cules son falsas. Cuando se aade un catalizador a un sistema: a) La variacin de entalpa de la reaccin se hace ms negativa, es decir, la reaccin se hace ms exotrmica y por lo tanto ms rpida; b) La variacin de energa estndar de Gibbs se hace ms negativa y en consecuencia aumenta su velocidad; c) Se modifica el estado de equilibrio; d) Se modifica el mecanismo de la reaccin y por ello aumenta la velocidad de la misma.
Indique justificacin:
204
8.
a) Cul es el valor de la energa de activacin para esta reaccin? b) Se tata de una reaccin endotrmica o exotrmica?
Indique clculo de justificacin:
9.
La energa de activacin de la reaccin: A + B Productos es de 108 kJ/mol. Sabiendo que la constante de velocidad de dicha reaccin es k = 6,2 x 10-5 s-1 a 35 C, calcula cunto valdr dicha constante cuando la temperatura sea de 50C. Dato: R = 8,31 J/mol K
Indique clculo de justificacin:
205
10.
La reaccin: NO2(g) + CO(g) NO(g) + CO2(g) sucede en dos etapas: 1 etapa (lenta): 2 NO2 NO + NO3 2 etapa (rpida): NO3 + CO NO2 + CO2 a) Cul es el intermediario de la reaccin? b) Cual es la ley de velocidad?
Indique clculo de justificacin:
11.
El oxido ntrico, NO, reacciona con hidrgeno formando xido nitroso N2O: 2 NO(g) + H2(g) N2O(g) + H2O(g) En una serie de experimentos se han obtenidos los siguientes resultados:
Experimento
[NO] (M) [ H2 ] (M)
1 2 3
206
12.
La sacarosa, C12H22O11, reacciona en soluciones cidas diluidas para formar azcares ms sencillos: glucosa y fructosa. Ambos azcares tienen la frmula molecular C6H12O6, aunque difieren en su frmula estructural. La reaccin es: C12H22O11(ac) + H2O(l) 2 C6H12O6(ac) Se estudi la velocidad de esta reaccin a 23C en HCl 0,5 M y se obtuvieron los datos siguientes: Tiempo 0 39 80 140 210 [C12H22O11] (M) 0,316 0,274 0,238 0,190 0,146
13.
La produccin de COCl2 a partir de CO y Cl2 presenta un mecanismo con las siguientes etapas: (1) Cl2 2 Cl (2) Cl + CO 2 Cl + COCl (3) COCl + Cl2 COCl2. Las etapas (1) y (2) y sus inversas son rpidas. La (3) es lenta. Deduzca la ecuacin de velocidad de la reaccin global.
Indique clculo de justificacin:
207
14.
Cul es el valor de la energa de activacin para una reaccin si la constante de velocidad se duplica cuando la temperatura aumenta de 15 a 25C?
Indique clculo de justificacin:
15.
En la obtencin del cido ntrico, una de las etapas principales es la oxidacin del xido ntrico a dixido de nitrgeno: 2 NO(g) + O2(g) 2 NO2(g) Para esta reaccin, se ha determinado experimentalmente que su ecuacin de velocidad es: v = k [NO]2 [O2] y que la constante de velocidad, a 250 C, vale: k = 6,5 x 10-3 M-2s-1. Calcular la velocidad de oxidacin del NO, a dicha temperatura, cuando las concentraciones iniciales de los reactivos son: a) [NO] = 0,100 M; [O2] = 0,210 M b) [NO] = 0,200 M; [O2] = 0,420 M
Indique clculo de justificacin:
16.
Se aisl una cepa de S. aureus de un producto lcteo contaminado, se resembr en un medio de Baird Parker e incub a 35C durante 48 hrs., despus de este tiempo se contaron 500 colonias, en ese momento se le agreg un antibitico efectivo contra este microorganismo y se observ una disminucin en el nmero de colonias. En las 24 hrs. posteriores a la adicin de antibitico la muerte microbiana present una constante de rapidez de 0,0077 h1. Despus de este tiempo se observ un cambio en el comportamiento cintico del fenmeno y para el mismo cultivo se determin una constante de rapidez de 25 colonias/h hasta la total eliminacin de los microorganismos. Calcule el tiempo en que se eliminaron todos los microorganismos de este cultivo.
Indique clculo de justificacin:
208
17.
La enzima ureasa cataliza la hidrlisis de la urea a amoniaco y CO2. A 295 K, la reaccin sin catalizar, tiene una energa de activacin de aproximadamente 125 kJ/mol, mientras que en presencia de ureasa la energa de activacin se reduce a unos 46 kJ/mol. En qu factor incrementa la ureasa la velocidad de la reaccin?
Indique justificacin:
18.
La KM de una hexoquinasa para la glucosa es 10-4 M. Si la concentracin de glucosa en el medio de reaccin es 1,8 g/mL, cul ser la relacin [E] / [ES]? (Mglucosa = 180 g/mol).
Indique clculo de justificacin:
19.
A partir de los siguientes datos obtenidos para una reaccin catalizada enzimticamente, calcular grficamente la KM y la VMAX de dicha enzima. Sustrato (mM) 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0
Indique clculo de justificacin:
209
20.
Una enzima cataliza una reaccin a una velocidad de 35 moles/min cuando la concentracin de sustrato es 0,01 M. La KM para el sustrato es 2 x 10-5 M. Cul ser la velocidad inicial a las concentraciones de sustrato: a) b) c) d) e) 3,5 x 10-3 M; 4 x 10-4 M; 2 x 10-4 M; 2 x 10-6 M; 1,2 x 10-6 M?
21.
Demuestre que en una reaccin de primer orden el tiempo que se requiere para que en la reaccin quede el 0,1 % del reactivo inicial es 10 veces el tiempo de vida media (t1/2).
Indique clculo de justificacin:
22.
El tiempo de vida de un frmaco que se descompone mediante una cintica de primer orden a 25 C, es de 180 das. Se sabe que la concentracin inicial del frmaco no puede reducirse ms del 40% para que sea teraputicamente activo. Determine el tiempo que se puede tener almacenado a una temperatura de 25C. R: 92 das
Facultad de Ciencias Exactas Departamento de Ciencias Qumicas 210
23.
Cierto medicamento se descompone segn una cintica de primer orden. Se define tiempo de caducidad como el tiempo requerido para que la concentracin inicial se reduzca al 90%. El tiempo de caducidad de este medicamento es de 45 meses si se mantiene almacenado en frigorfico a 4C. Por error un lote de 10000 envases se ha almacenado durante 6 meses a temperatura ambiente. a) Qu fraccin de la concentracin inicial queda sin descomponer al cabo de ese tiempo? b) Si pretende reetiquetar el medicamento, determine el nuevo tiempo de caducidad. Asumir temperatura ambiente 25C y Ea para el proceso de descomposicin 34,8 KJ/mol
Indique clculo de justificacin:
24.
La concentracin inicial de un medicamento es de 94 unidades/mL y se descompone con una cintica de primer orden y con una k = 2,09x10-5 horas-1 a 25 C. Un experimento previo ha puesto de manifiesto que cuando la concentracin del medicamento disminua hasta un valor de 45 unidades/mL no era eficaz para su empleo y deba ser retirado de las farmacias. Determine qu fecha de validez debera llevar el frasco de este medicamento.
Indique clculo de justificacin:
211
25.
En determinadas condiciones la penicilina se descompone segn los siguientes datos t / C k / h-1 37 0,0216 43 0,0403 54 0,119
a) Si la cintica de reaccin es de primer orden, determine la energa de activacin del proceso y el factor de Arrhenius (A). b) Cunto tiempo tardara una muestra de penicilina a 25C en reducir su concentracin inicial al 60% en las condiciones mencionadas?
Indique clculo de justificacin:
26.
La fecha de vencimiento de un medicamento est determinada por el tiempo necesario para que se descomponga el 5% de uno de sus componentes. Un medicamento es utilizable dentro de los 300 das de su fabricacin si es almacenado a 4C y dentro de los 100 das si es almacenado a 25 C. Considerando una reaccin de segundo orden determine el tiempo de utilidad de este medicamento si es almacenado a 12 C? Considere: 1/A 1/A0 = k x (t t0) siendo A la concentracin.
Indique clculo de justificacin:
212
27.
Un medicamento pierde su efecto teraputico cuando se descompone el 10% de su valor inicial. La constante de velocidad de descomposicin a 60 C es de 0,520 minutos-1 y a una temperatura de 80 C es de 0,730 minutos-1. Calcular a) La energa de activacin de la reaccin de descomposicin b) El factor de arrhenius a 60 C
Indique clculo de justificacin:
28.
En una determinada reaccin de orden uno, la concentracin de reactivo se reduce a la mitad de su valor inicial en 5000s, cuando la temperatura es 27 C. A una temperatura de 37 C, la concentracin se reduce a la mitad en un tiempo de 1000s. Calcular: a) La constante de velocidad de reaccin a 27 C b) El tiempo necesario para que la concentracin inicial se reduzca a la cuarta parte a 37 C c) La energa de activacin de dicha reaccin
Indique clculo de justificacin:
213
1. 2.
Respuesta: Respuesta:
v =
[B 2H6 ] t
1 [O 2 ] 3 t
1 [B 2H3 ] 2 t
-6
=
-1
1 [H2 O] 3 t
Para to = 2000 s y t = 5000 s; v = 1,70 x 10-6 Ms-1 Para to = 5000 s y t = 8000 s; v = 9,27 x 10-7 Ms-1 Para to = 8000 s y t = 12000 s; v = 4,42 x 10-7 Ms-1 Para to = 12000 y t = 15000 s; v = 2,10 x 10-7 Ms-1 3. Respuesta: Primer orden con respecto al NO2. Primer orden con respecto al CO. k = 1,9 mol1Ls1 v = k [CO] [NO2] = 3,8 x 104 molL1s1 4. Respuesta: a) Primer orden con respecto al O3. Primer orden con respecto al NO b) k = 2,2 x 10 7 M/s 5. Respuesta: a) El catalizador disminuye la energa de activacin (Ea) al formarse un complejo activado de menor energa. El calor de reaccin es el mismo en ambos casos ya que depende slo de la energa de los reactivos y de los productos.
energa que los productos, se desprenden 26 KJ/mol. H = -26 kJ/mol. 6. Respuesta: a) Reaccin de segundo orden (1 + 1). De primer orden respecto al H2 y de primer orden respecto al I2. b) Reaccin de orden 3/2 (1 + ). De primer orden respecto al H2 y de orden respecto al Br2. 7. Respuesta: a) Falso, pues la entalpa de la reaccin es funcin de estado y slo depende del estado inicial y final del sistema, en donde no aparece el catalizador. b) Falso, pues la energa libre de Gibbs tambin es funcin de estado y no vara por la presencia de catalizadores. Vara la velocidad porque vara la energa de activacin. c) Falso. Los catalizadores no influyen en el equilibrio, pues las constantes del mismo slo dependen de las concentraciones o presiones parciales de reactivos y productos y de los coeficientes estequiomtricos de la ecuacin global ajustada. d) Verdadero, pues el catalizador cambia el mecanismo por el que transcurre la reaccin, y por tanto Ea, con lo que cambia tambin la constante de velocidad, y por tanto la velocidad de la reaccin. 8. 9. 10. 11. 12. 13. Respuesta: Respuesta: Respuesta: Respuesta: Respuesta: Respuesta: a) Ea = 100 (kJ/mol) - 20 (kJ/mol) = 80 kJ/mol b) La reaccin es endotrmica. Por tanto, a 50 C, la constante de velocidad, k, valdr: 4,39 x 10-4 s-1 a) NO3 b) v = k [NO2]2 v = k [NO]2 [H2]; k = 2,9 x 102 M-2s-1 La reaccin es de primer orden y su constante especfica de velocidad es 3,32 10-3 min-1. Si la tercera etapa es mucho ms lenta que las dos primeras, se comportar como una etapa controladora y la velocidad de la reaccin global depender de ella. Por tanto, la reaccin global tendr como ecuacin de la velocidad la de esta tercera etapa
Facultad de Ciencias Exactas Departamento de Ciencias Qumicas 215
que, adems se trata de una reaccin elemental, con lo que la ecuacin global podr deducirse de su estequiometra. Esta ecuacin ser: v = k [COCl] [Cl2] 14. 15. Respuesta: Respuesta: EA = 4,95 x 104 J mol-1 a) 1,37 x 10-5 M-1s-1 b) 1,09 x 10-4 M-1s-1 Como puede comprobarse, en el caso b), en el que ambas concentraciones se han duplicado, la velocidad es 8 veces mayor (22 x 2). 16. Respuesta: Primeras 24 horas: k = 0,0077 h-1, por tanto es orden uno de modo que el nmero de colonias despus de ese tiempo es: ln(a - x) = ln a - kt = ln 500 - 0,0077 x 24 = 6,0298 (a x) = e6, 0298 ; (a - x) = 415,64 colonias. Las siguientes horas hasta la muerte de todas las colonias, k = 25 Colonias/h. Por tanto es de orden cero, de manera que el tiempo para que mueran las 415,64 colonias que haba cuando el rgimen de orden cero inici es: t= a (a x ) k = 415,64 0 25 = 16,63 h
Ahora el tiempo para la muerte de las 500 colonias es t = 24 + 16,63 = 40,63 h. 17. 18. 19. 20. Respuesta: Respuesta: Respuesta: Respuesta: 1,1 x 1014 10 KM = 2 mM; VMAX = 5 moles / min a) 34,8 moles/min b) 33,3 moles/min c) 31,8 moles/min d) 3,18 moles/min e) 1,98 moles/min 21. 22. 23. 24. 25. Respuesta: Respuesta: Respuesta: Respuesta: Respuesta:
t(0,999) / t(0,5) = 9,97
92 das 12 meses 4 aos 2,8 horas Facultad de Ciencias Exactas Departamento de Ciencias Qumicas
216
123 das a) Ea = -14,09 KJ/mol b) A = 88,23 min-1 a) 1,39 x 10-4 b) 2000 s c) 124,5 KJ/mol
217
218
219
Universidad Andrs Bello Departamento de Ciencias Qumicas Facultad de Ecologa y Recursos Naturales Curso Qumica General QUI109 Solemne N1 Jueves 14 de abril de 2010
Nombre: ______________________________________Nmero de Matrcula:______________ Seccin:________ Carrera:________________________ Prof.:__________________________ Pregunta Puntaje 1 2 3 4 Total NOTA
Apague su celular!!
Responda cada pregunta en la hoja correspondiente. UTILICE LAPIZ DE PASTA. Est prohibido pedir calculadora o cualquier otro material durante la prueba. Recuerde que la prueba es de desarrollo, por lo que debe justificar todas sus respuestas. SEA CUIDADOSO CON EL MANEJO DE LAS CIFRAS SIGNIFICATIVAS Y CON EL REDONDEO.
P
N
Escala Puntaje/ Nota: 1 2 3 4 5 1.1 1.3 1.4 1.5 1.6 21 3.6 22 3.8 23 3.9 24 4.0 25 4.2
6 1.8 26 4.4
7 1.9 27 4.6
8 2.0 28 4.8
9 2.1 29 4.9
10 2.3 30 5.1
11 2.4 31 5.3
12 2.5 32 5.5
13 2.6 33 5.7
14 2.8 34 5.9
15 2.9 35 6.1
16 3.0 36 6.3
17 3.1 37 6.4
18 3.3 38 6.6
19 3.4 39 6.8
20 3.5 40 7.0
P
N
Datos Potencialmente tiles: Prefijos: 1n =10-9; 1m = 10-3; 1M = 106 ; 1 Hz = s-1 Conversiones: 1 lb = 453,6 g 1 galn = 3,79L 1 ao = 365das 1 eV = 1,6 x 10-19 J 1 m3 = 1000 L 1 mL = 1 cm3 1 h = 3600 s 1 cal = 4,184 J Frmulas y Constantes: E = h h = 6,63 x 10-34 Js c = c = 3,00 x108 ms-1 RH = 2,18 x 10-18 J E= RH ( (1/ni)2 (1/nf)2) Carga formal = eval elibres eenlace
220
(i) Explique por qu los tomos de helio parecen no verse afectados por la presencia de un imn mientras que los de litio si lo hacen.
(ii) Por qu el haz original en el caso de litio se desdobla en dos direcciones en lugar de una sola?
c.- (4 puntos) R y Q son tomos de distintos elementos situados en el mismo perodo y que tienen 5 y 7 electrones de valencia, respectivamente. Al respecto contestar las siguientes preguntas: (i) Cul de estos dos tomos tiene mayor energa de ionizacin (primera energa de ionizacin)? Explique brevemente.
(ii) Cul de estos tomos tiene el mayor radio atmico? por qu? (iii) Qu caractersticas tendra el enlace R-Q (inico, polar, apolar)? Justifique su respuesta.
221
(ii) Calcule la energa de un mol de fotones de 320 nm (1 mol de fotones = 6,022x1023 fotones).
b.- (5 puntos) El espectro de emisin del mercurio contiene seis longitudes de onda en el rango visible: (i) 405, (ii) 408, (iii) 434, (iv) 546, (v) 577 y (vi) 579 nm. (i) Cul de estas longitudes de onda corresponde a la transicin de mayor energa? y a la de menor energa? Justifique con clculos.
(ii) cul de estos fotones emitidos por el mercurio servira para llevar un electrn del hidrgeno desde el nivel 2 al nivel 5?
222
(ii) Qu otras estructuras de Lewis pueden haber que satisfagan la regla del octeto?
(iii) Utilizando cargas formales, escoja la forma contribuyente ms probable, de entre todas las estructuras de Lewis, para describir el BeCl2.
b.- (4 puntos) Tpicamente la distancia carbono-oxgeno en un enlace simple es 0,147 pm, mientras que la misma distancia en un enlace doble es de 0,120 pm y 0,110 pm en un enlace triple. Con esta informacin seale cuanto espera para cada una de las dos distancias carbono-oxgeno en el in formiato HCO2 -.
223
b.- (3 puntos) Cul porcentaje de fluoruro de sodio se desperdicia, si cada persona usa diariamente apenas 6,00 L de agua para beber y cocinar?
c.- (4 puntos) Suponer que debido a las condiciones climticas el NaF se encuentra humedecido (hidratado). En un experimento se toman 100,00 gramos del NaF humedecido y se lleva a un horno para secarlo, despus que se ha eliminado toda el agua se pesa nuevamente el NaF y el peso es de 94,500 gramos. Cuntos kilogramos del NaF humedecido debo pesar para fluorar la misma cantidad de agua descrita en la parte (a) de este problema? (densidad del agua=1,0 g/mL)
224
Universidad Andrs Bello Departamento de Ciencias Qumicas Facultad de Ecologa y Recursos Naturales Curso Qumica General QUI109 Solemne N2 Jueves 19 de mayo de 2010
Nombre: ______________________________________Nmero de Matrcula:______________ Seccin:________ Carrera:________________________ Prof.:__________________________ Pregunta Puntaje 1 2 3 4 Total NOTA
Apague su celular!!
Responda cada pregunta en la hoja correspondiente. UTILICE LAPIZ DE PASTA. Est prohibido pedir calculadora o cualquier otro material durante la prueba. Recuerde que la prueba es de desarrollo, por lo que debe justificar todas sus respuestas. SEA CUIDADOSO CON EL MANEJO DE LAS CIFRAS SIGNIFICATIVAS Y CON EL REDONDEO.
P
N
Escala Puntaje/ Nota: 1 2 3 4 5 1.1 1.3 1.4 1.5 1.6 21 3.6 22 3.8 23 3.9 24 4.0 25 4.2
6 1.8 26 4.4
7 1.9 27 4.6
8 2.0 28 4.8
9 2.1 29 4.9
10 2.3 30 5.1
11 2.4 31 5.3
12 2.5 32 5.5
13 2.6 33 5.7
14 2.8 34 5.9
15 2.9 35 6.1
16 3.0 36 6.3
17 3.1 37 6.4
18 3.3 38 6.6
19 3.4 39 6.8
20 3.5 40 7.0
P
N
Datos Potencialmente tiles: Conversiones: 1 lb = 453,6 g 1 L = 1000 mL 1 mL = 1 cm3 1 atm = 760 torr = 760 mmHg 1 m3 = 1000 L Frmulas y Constantes: Constante Universal de los gases: R = 0,08205 atm L mol-1 K-1 Nmero de Avogadro: NA = 6,023 x 1023 entidades / mol Ecuacin de Gas Ideal: PV = nRT ; Presin Parcial: Pi = Xi P ; Fraccin Molar : Xi = ni / nT Ley de Difusin de Graham:
225
1.- a.- (4 puntos) Ordene las siguientes sustancias en orden creciente para su presin de vapor 0 C?
H C H
Cl C Cl
d.- Etanol
H
i.- Acetona
H b.- Metano
H c.- Metanol
ORDEN:____menor que ____ menor que ____ menor que ____ Justificacin de la respuesta (Sugerencia: utilice tipo, nmero e intensidad de las interacciones):
b.- (2 puntos) Explique por qu BrF4- es plano cuadrado mientras que el BF4- es tetradrico.
c.- (2 puntos) En cul de estas molculas, CF4 o SF4, cree que el ngulo real de enlace sea ms cercano al ngulo ideal predicho por el modelo RPECV? Explique brevemente.
d.- (2 puntos) Qu tipo de fuerzas intermoleculares explican la diferencia siguiente: Xe es lquido a presin atmosfrica y 120 K, mientras que el Ar es gaseoso.
226
(ii) Si una familia utiliza tpicamente 20 m3 mensuales de gas, cul ser el costo de neutralizar sus emisiones durante un ao?
b.- (4 puntos) Se permiti que un gas con masa molecular desconocida se efundiera a travs de una abertura pequea en condiciones de presin constante. Se requiri de 105 s para la efusin de 1.0 L del gas. En condiciones experimentales idnticas se requiri 31 s para la efusin de 1.0 L de O2 gaseoso. Calcule la masa molar del gas desconocido.
227
b.- (2 puntos) Escriba la ecuacin qumica balanceada para la combustin de este gas en presencia de oxgeno molecular gaseoso que da lugar a la formacin de anhdrido carbnico y agua gaseosos.
c.- (2 puntos) Si se hacen reaccionar los 1,56 g del gas con 6,4 g de oxgeno molecular, determine el reactivo en exceso y la cantidad que queda sin reaccionar.
d.- (2 puntos) Considerando el punto anterior y adems que el volumen y la temperatura se mantienen constantes, determine la presin final del recipiente y las presiones parciales de los gases presentes una vez ocurrida la reaccin.
228
La disolucin resultante (que es cida), requiri de 30,9 mL de NaOH 0,255 M para su neutralizacin completa. a.- (4 puntos) calcule el numero de moles de iones hidroxilo (OH-) en la tableta.
b.- (6 puntos) Si la tableta contiene 5,0% de aglutinante, Cuntos miligramos de Mg(OH)2 y cuntos miligramos de Al(OH)3 contiene la tableta?
229
Universidad Andrs Bello Departamento de Ciencias Qumicas Facultad de Ecologa y Recursos Naturales Curso Qumica General QUI109 Solemne N3 Jueves 23 de junio de 2010
Nombre: ______________________________________Nmero de Matrcula:______________ Seccin:________ Carrera:________________________ Prof.:__________________________ Pregunta Puntaje 1 2 3 4 Total NOTA
Apague su celular!!
Responda cada pregunta en la hoja correspondiente. UTILICE LAPIZ DE PASTA. Est prohibido pedir calculadora o cualquier otro material durante la prueba. Recuerde que la prueba es de desarrollo, por lo que debe justificar todas sus respuestas. SEA CUIDADOSO CON EL MANEJO DE LAS CIFRAS SIGNIFICATIVAS Y CON EL REDONDEO.
P
N
1 1.1 21 3.6
Escala Puntaje/ Nota: 2 3 4 5 6 1.3 1.4 1.5 1.6 1.8 22 3.8 23 3.9 24 4.0 25 4.2 26 4.4
7 1.9 27 4.6
8 2.0 28 4.8
9 2.1 29 4.9
10 2.3 30 5.1
11 2.4 31 5.3
12 2.5 32 5.5
13 2.6 33 5.7
14 2.8 34 5.9
15 2.9 35 6.1
16 3.0 36 6.3
17 3.1 37 6.4
18 3.3 38 6.6
19 3.4 39 6.8
20 3.5 40 7.0
P
N
Datos Potencialmente tiles: Conversiones: 1 g = 1000 mg Frmulas y Constantes: 1 L = 1000 mL 1 kJ = 1000 J 1 cal = 4,184 J
R = 0,08205 atm L mol-1K-1 = 8,314 J mol-1K-1; Kps = S2 (para sal 1:1) pH = - Log [H+] ; F = 96500 C mol-1
2
G = H - TS ; G= - n F E; G= - R T Ln K; para ax + bx + c = 0 ; x =
(b
4ac
2a
230
d.- (2 puntos) Una dosis estndar de TNG para aliviar la angina de pecho es de 0,60 mg. Suponiendo que tarde o temprano el cuerpo quema totalmente esta muestra, para dar nitrgeno gaseoso, agua lquida y dixido de carbono gaseoso, Cuntas caloras se liberan?
e.- (2 puntos) Una forma comn de la TNG se funde alrededor de los 3oC. Con base en esta informacin y en la frmula de la sustancia, cabe esperar que sea un compuesto molecular o inico?
Datos:fH0(CO2,(g)) = -393,5 kJ mol-1; fH0(H2O,(l)) = -285,8 kJ mol-1 S0(CO2,(g)) = 213,7 J mol-1K-1; S0(H2O,(l)) = 69,9 J mol-1 K-1; S0(O2,(g)) = 205,1 J mol-1K1; S0(N2,(g)) = 191,6 J mol-1 K-1; S0(TNG,(s)) = 545,9 J mol-1 K-1
231
d.- (3 puntos) Qu efecto tendr aumentar el pH sobre la espontaneidad de la reaccin? Recuerde que la ecuacin de Nernst es: Ecelda = Eocelda - (0,0592/n) log Q
Potenciales estandar de reduccin: [Ag(NH3)2]+(ac) + e- Ag(s) + 2 NH3(ac) Eo = 0,370 V CH3COOH(ac) + 2 H+(ac) + 2e- CH3CHO(ac) + H2O(l) Eo = -0,581 V
232
b.- Si la dosis letal es de 79 mg de Ba2+(ac) por kilogramo de peso corporal, es seguro utilizar la sal en un adulto de 80 kg? Y en un nio de 5 kg?
c.- Decida si la cantidad calculada en a.- aumentar al entibiarse la solucin hasta 37C en el cuerpo del paciente. Fundamente su respuesta en base a los datos proporcionados.
d.- Algunas personas presentan alergia al catin bario, Ba2+(ac), por lo que cantidades como las calculadas en a.- pueden provocarles reacciones graves. Si necesita analizar el tracto de una persona mediante rayos-X y requiere usar sulfato de Bario, que precaucin(es) tomara para minimizar este efecto de alergia: i.- Agregar cloruro de Bario; BaCl2; a la suspensin. ii.- Agregar cloruro de sodio ; NaCl; a la suspensin. iii.- agregar sulfato de sodio; Na2SO4; a la suspensin. iv.- Disminuir el pH de la suspensin mediante la adicin de cido ctrico. Justifique cada una de sus respuestas. (Nota: BaCl2, NaCl y Na2SO4; son completamente solubles en agua.)
Datos: Kps(BaSO4) = 1,1 x 10-10 ; fHo(BaSO4(s)) = -1473,2 kJ mol-1; fHo(Ba2+(ac)) = -537,64 kJ mol-1; fHo(SO42-(ac)) = -909,27 kJ mol-1.
233
b.- (5 puntos) Una solucin acuosa de cido tricloroactico (CCI3COOH) 0,124 molal, tiene un punto de congelacin de -0,423 C. Cul es el porcentaje de disociacin del cido? Kf(H2O) = 1,86 C/molal.
234
Universidad Andrs Bello Departamento de Ciencias Qumicas Facultad de Ecologa y Recursos Naturales Curso Qumica General QUI109 EXAMEN Martes 05 de julio de 2011
Nombre: _________________________________ Nmero de Matrcula:______________ Seccin:________ Carrera:________________________ Prof.:__________________________ Pregunta Puntaje 1 2 3 4 Total NOTA
Apague su celular!!
Responda cada pregunta en la hoja correspondiente. UTILICE LAPIZ DE PASTA. Est prohibido pedir calculadora o cualquier otro material durante la prueba. Recuerde que la prueba es de desarrollo, por lo que debe justificar todas sus respuestas. SEA CUIDADOSO CON EL MANEJO DE LAS CIFRAS SIGNIFICATIVAS Y CON EL REDONDEO.
P
N
1 1.1 21 3.6
Escala Puntaje/ Nota: 2 3 4 5 6 1.3 1.4 1.5 1.6 1.8 22 3.8 23 3.9 24 4.0 25 4.2 26 4.4
7 1.9 27 4.6
8 2.0 28 4.8
9 2.1 29 4.9
10 2.3 30 5.1
11 2.4 31 5.3
12 2.5 32 5.5
13 2.6 33 5.7
14 2.8 34 5.9
15 2.9 35 6.1
16 3.0 36 6.3
17 3.1 37 6.4
18 3.3 38 6.6
19 3.4 39 6.8
20 3.5 40 7.0
P
N
Datos Potencialmente tiles: Conversiones: 1 g = 106 g Frmulas y Constantes: T (K) = t (C) + 273,15;
2
1 g = 103 mg
1 L = 1000 mL
para ax + bx + c = 0 ; x =
(b
4ac
2a
[ A] ln [ A] o
= kt
235
b.- (5 puntos) Las protenas son largas cadenas de aminocidos unidas por enlaces peptdicos entre el grupo carboxilo (-COOH) y el grupo amino (-NH2). Muchas protenas forman en su estructura lo que se conoce como bolsas hidrofbicas, o bolsillos hidrofbicos, son secciones de la cadena proteica que interaccionan muy dbilmente con otras molculas, a travs de dipolos muy pequeos Di. Qu aminocido (s) esperara encontrar Ud. en estas bolsas hidrofbicas y por qu? Justifique para cada caso.
236
237
b.- (5 puntos) Una solucin buffer se prepara mezclando 0,250 mol de H2PO4- y 0,250 mol de HPO42- y diluyendo con agua hasta un volumen de 1,00 L. El pH del buffer es 7,21 y la respectiva Ka es 6,2x10-8. Cuntos moles de NaOH deben ser agregados para aumentar el pH a 8,21?
238
239