Preparao dos alcenos partir de ciclohexanol ou 2-metil-2-butanol e a realizao de testes para insaturao.

(HART, H., CRAINE, L. E., HART, D. J., Organic Chemistry Laboratory Manual, Houghton Mifflin Company; New York; USA; 1999; pp.85-93.)

1. Introduo Um mtodo geral utilizado para preparar os alcenos envolve a desidratao de um lcool.

Um cido forte e com alto ponto de ebulio, como o cido sulfrico ou o cido fosfrico, o catalisador para a reao. O cido protona o lcool e na seqncia, a molcula de gua e um prton so eliminados.

Se um lcool tercirio ou tem um outro fator estrutural que possa estabilizar o carboction correspondente, a eliminao normalmente acontece em etapas (mecanismo E1). Alternativamente, se o lcool primrio, a perda de gua e h+ normalmente acontece em um nico passo (mecanismo E2). Se o lcool for secundrio, ambos os mecanismos so possveis. Se os grupos alquila ligados ao carbono que contm a hidroxila, forem diferentes entre si, possvel obter diferentes alcenos. Nesse experimento, o lcool simtrico ciclohexanol (parte A) produz um nico alceno, enquanto o assimtrico 2-metil-2-butanol (parte B) produz uma mistura de dois alcenos.

Parte A. Ciclohexeno partir do ciclohexanol. Nesse experimento, o lcool secundrio ciclohexanol ser desidratado a ciclohexeno:

Experimentalmente, toma-se vantagem do fato de que os alcenos entram em ebulio a temperaturas mais baixas que os lcoois partir dos quais eles so preparados. O lcool aquecido (com o cido) temperatura acima do ponto de ebulio do alceno mas abaixo da temperatura de ebulio do lcool. O alceno e a gua so retirados do balo por destilao assim que so formados, enquanto o lcool no reagido permanece no balo para posteriormente, sofrer a ao do cido. No caso presente, a desidratao conduzida entre 130-140C, que a faixa de temperatura acima do ponto de ebulio do ciclohexeno (83C) porm abaixo do ponto de ebulio do ciclohexanol (161C). Cuidado : 1. cidos sulfrico e fosfrico so lquidos corrosivos. Evitar o contato desses cidos com sua pele ou roupa. Utilizar luvas de borracha. Caso haja algum respingo acidental, lave imediatamente com grande quantidade de gua. 2. Ciclohexanol e ciclohexeno so inflamveis. No utilizar prximo a chamas abertas; usar preferencialmente uma manta de aquecimento.

Procedimento em Macroescala : Prepare uma montagem simples de destilao conforme figura 1. Adicione 16g (16,7 mL) de ciclohexanol (d = 0,96 g/mL) e 4 mL de cido sulfrico concentrado* para um balo de 50 mL com fundo redondo. Misture o contedo vigorosamente com agitao antes de conectar o balo ao equipamento de destilao. Adicione 2 ou 3 prolas de aquecimento e aquea o balo com cuidado para que a temperatura no exceda 100C. Continue a destilao at que apenas poucos mililitros de resduo com alto ponto de ebulio permaneam no balo. CASOS FUMOS (FUMAA BRANCA) APAREAM AO TRMINO DA DESTILAO, INTERROMPA IMEDIATAMENTE O AQUECIMENTO: ESSES FUMOS SO XIDOS DE ENXOFRE.

Ao invs de cido sulfrico, pode-se utilizar o cido fosfrico. O meio reacional ser menos agressivo, porm um maior tempo de reao ser necessrio. 2

Figura 1: Equipamento utilizado para destilao simples.

Disposio dos resduos: Depois de resfriado, desconecte o balo de destilao e coloque o resduo cido num bquer contendo 50 mL de gua, e neutralize cuidadosamente pela adio de uma soluo 10% de bicarbonato de sdio at que o meio esteja bsico frente ao papel de tornassol. Despeje o contedo do bquer na pia, juntamente com muita gua da torneira. Lave o balo com gua destilada e depois, enxge com acetona. Coloque o resduo de acetona num frasco para solventes no halogenados. O destilado consiste de duas camadas. Transferir o destilado para um pequeno funil de separao a adicionar 4 mL de soluo saturada de cloreto de sdio (para reduzir a solubilidade do ciclohexeno na camada aquosa). Adicionar ento 4 mL de soluo 10% de carbonato de sdio em gua, para neutralizar eventuais traos de cido. Agite a mistura vigorosamente. Permita a separao das fases, retire e descarte a fase inferior (aquosa). Coloque a fase superior (ciclohexeno bruto) num erlenmeyer de 50 mL. Adicione 0,5g de cloreto de clcio anidro, tampe o frasco e deixe a mistura em repouso at que se torne lmpida. Preparar o equipamento para destilao fracionada, conforme a figura 2.

Figura 2: Equipamento para destilao fracionada. Decante o ciclohexeno seco no interior do balo. Adicionar 2 ou 3 prolas de aquecimento para iniciar o aquecimento. Coletar a frao que destila entre 79-84C num recipiente de peso conhecido. Pesar a massa coletada e calcular o rendimento. Para uma boa sntese a massa obtida de destilado deve ser 8-9g. Disposio dos resduos: Lavar o resduo do balo de destilao j frio, com uma pequena poro de acetona, coletando o resduo acetnico no recipiente para solventes orgnicos no halogenados.