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3me OS chimie

Rvision : Thermochimie et Equilibre Chimique

Rvision Thermochimie et Equilibre Chimique


Objectifs
Connatre la dfinition de lenthalpie. Savoir dfinir et diffrencier les ractions endo et exothermiques. Savoir dfinir et dterminer la variation denthalpie dun systme pression constante. (Calcul de H laide des enthalpies de formation) Savoir dfinir lenthalpie standard de changement dtat, lenthalpie standard dionisation, lenthalpie standard dattachement lectronique ainsi que lenthalpie standard de formation. Connatre lenthalpie standard de formation des lments et des corps purs simples dans leur tat le plus stable. Etre capable de calculer lnergie change au cours dune raction chimique quelconque, connaissant les enthalpies de formation des produits et des ractifs. Connatre et savoir appliquer la loi dHess. Etre capable de calculer llvation (ou la diminution) de temprature dun mlange ractionnel o se droule une raction chimique exothermique ou endothermique. (Q = mcpT) Etre capable de dfinir lnergie dactivation et le complexe actif, et savoir la diffrencier lnergie dactivation de lenthalpie de raction (tre capable de reprsenter ces diffrentes notions sur un graphique). Dfinir un catalyseur et savoir expliquer son action dans une raction chimique. Dfinir lnergie de liaison. Etre capable de calculer lnergie (lenthalpie standard de raction) change au cours dune raction chimique quelconque, connaissant quelles sont les liaisons rompues et les liaisons formes (nergies de liaison).

Savoir dfinir quest-ce quun quilibre chimique et dans quelles conditions on peut dire quun systme est en quilibre (phnomne dynamique). Savoir dfinir et appliquer la loi daction de masse un systme lquilibre. Savoir ce quest la constante dquilibre. Savoir calculer la constante dquilibre dune raction chimique en connaissant les concentrations des espces lquilibre. Savoir interprter la valeur numrique de la constante dquilibre pour un systme chimique donn. Savoir calculer et connatre la relation existante entre les constantes dquilibre dune raction directe et inverse, entre les constantes dquilibre de deux ractions identiques mais dont les coefficients stchiomtriques diffrent. Savoir calculer la constante dquilibre dune raction obtenue par addition de plusieurs autres ractions en connaissant leurs constantes dquilibre. Connatre le principe de Le Chatelier. Savoir prvoir leffet de la modification de la pression, du volume, de la temprature ou dun catalyseur sur lquilibre chimique dun systme donn. Savoir prvoir leffet de la modification de la concentration des produits et/ou des ractifs sur lquilibre chimique dun systme donn. Savoir calculer les concentrations lquilibre des espces participant une raction chimique en connaissant la constante dquilibre. Savoir expliquer la variation de la temprature dbullition lors dun ajout de solut dans une solution. Savoir expliquer la variation de la temprature de solidification lors dun ajout de solut dans une solution.

Exercices
Exercice 1
l'aide des quations ci-dessous, calculez lenthalpie de combustion de l'ammoniac NH3. 8 NH3 (g) + 13 O2 (g) 4 HNO3 (l) + 4 NO (g) + 10 H2O (g) Ractions suggres: NO (g) + 3/2 H2O (g) NH3 (g) + 5/4 O2 (g) Hr = 1293,3 kJ NO (g) + 1/2 O2 (g) NO2 (g) Hr = - 58,8 kJ 2/3 HNO3 (l) + 1/3 NO (g) NO2 (g) + 1/3 H2O (g) Hr = + 44,6 kJ

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Exercice 2
La chaleur dgage par la combustion de lactylne, C2H2, 25C est de 1299kJ/mol. Dterminer lenthalpie de formation de lactylne gazeux. Donnes 298K : Hf (CO (g)= -393,5kJ/mol ; Hf (H2O (g))= -242kJ/mol

Exercice 3
Quelle quantit de chaleur est-elle change lorsquon teint 1kg de chaux vive (CaO) selon la raction : CaO(s) + H2O(l) Ca(OH)2(s) ? La raction est-elle exothermique ou endothermique ?

Exercice 4
En supposant que 50% de la chaleur est utilisable, combien de kg deau 15C peuvent-ils tre chauff 95C par combustion de 200L de mthane, CH4, mesurs dans les CNTP ? Donnes : cp(eau) = 4,18 J/gK

Exercice 5
La production industrielle de gaz leau utilise la raction : C (s) + H2O (g) H2 (g) + CO (g) La chaleur ncessaire pour cette raction endothermique peut tre fournie en ajoutant une quantit limite dair et en faisant brler du carbone en gaz carbonique. Combien de grammes de carbone doit-on brler en CO2 si lon veut fournir assez de chaleur pour que 100g de carbone soient transforms en gaz leau ?

Exercice 6
Dans un calorimtre de capacit thermique de 180 J/K, on place 2L d'eau 25C. On y place une bombe calorimtrique en acier (capacit thermique massique 450 J/kgK) de 500g qui contient 1,226g d'acide benzoque C6H5COOH, ainsi que du dioxygne O2 en excs. On dclenche la raction par un systme lectrique. On mesure une temprature finale de 28,7C. a) Ecrire la raction chimique. b) Calculer l'enthalpie de combustion de l'acide benzoque.

Exercice 7
Un rcipient de 1L contient initialement 0,01020mol de CO et 0,00609mol de Cl2, la temprature de 600K. Quand la raction CO (g) + Cl2 (g) COCl2 (g) atteint lquilibre, la concentration de Cl2 est gale 0,00301mol/L a) Calculez les concentrations de toutes les espces lquilibre. b) Dterminez la constante dquilibre.

Exercice 8
Un rcipient de 2L contient initialement 0,5mol de COBr2 qui se dcompose la temprature de 73C selon la raction suivante : COBr2 (g) CO (g) + Br2 (g) a) b) c) d) Calculez les concentrations de toutes les espces lquilibre, sachant que K = 0,190 73C. Calculez le pourcentage de COBr2 dcompos cette temprature. Une fois lquilibre atteint, vous ajoutez 2mol de CO. Que se passe-t-il ? Calculez les nouvelles concentrations de COBr2, CO et Br2 aprs rtablissement de la situation dquilibre.

Exercice 9
Le pentachlorure de phosphore se dcompose haute temprature. PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g) Hr = 2294,7 kJ

Un ballon de 1L, une temprature donne, contient 3,120g de PCl5, 3,845g de PCl3 et 1,787g de Cl2 en quilibre.

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Dan quelle direction lquilibre se dplace-t-il si on ajoute 1,418g de Cl2 ? Calculez les nouvelles concentrations une fois lquilibre rtabli. b) Dans quelle direction se dplace lquilibre si on diminue la pression du systme ? Expliquez votre raisonnement c) Dans quelle direction se dplace lquilibre si on diminue le volume du systme ? Expliquez votre raisonnement d) Dans quelle direction se dplace lquilibre si on diminue la temprature du systme ? Expliquez votre raisonnement

Exercice de matu 1
On introduit dans un racteur 25C, 3 mol/L de NO (g) et 1,5 mol/L de O2 (g) pour former du NO2 (g) selon la raction ci-dessous : 2 NO (g) + O2 (g) 2 NO2 (g) Lorsque lquilibre est atteint, la concentration de NO (g) est de 0,8 mol/L. a) Quelles sont les concentrations de O2 (g) et de NO2 (g) lquilibre ? b) Quelle est la valeur de la constante dquilibre Kc pour cette raction ? c) Quel est leffet dune diminution de la pression dans le racteur ? Justifiez votre rponse. Suite sur la page suivante ! d) Dans quel sens peut-on influencer lquilibre en utilisant un catalyseur ? e) Que dire de la nature endo ou exothermique de la raction de formation de NO2 (g), si lquilibre se dplace vers la gauche lorsquon augmente la temprature ? Justifiez votre rponse. f) Quelle est la valeur de la constante dquilibre Kc si la raction seffectue comme ci-dessous ? 2 NO2 (g) 2 NO (g) + O2 (g)

Exercice de matu 2
On brle de lthylne C2H4 pour chauffer de leau. On supposera que tous les ractifs et produits sont ltat gazeux. a) crivez et quilibrez lquation chimique de la combustion de C2H4. b) Combien de grammes de C2H4 faut-il brler pour rcuprer 2000kJ si le rendement de la raction est de 50%. c) On chauffe 10 litres deau 25C (au dpart) avec les 2000kJ produits par la raction. En considrant que toute lnergie thermique est utilise pour le chauffage (systme parfaitement isol, sans pertes), quelle sera la temprature atteinte par leau ? Cp(H2O(l)) = 4,184 JK-1g-1.

Exercice de matu 3
Soit lquilibre chimique suivant : 2 NOBr (g) 2 NO (g) + Br2 (g)

On introduit 10 mol de NOBr dans un rcipient hermtique de 2 litres, puis on laisse lquilibre stablir. Une fois lquilibre atteint, la concentration de Br2 est de 2 mol/L (= moll-1 ou M). a) Calculer les concentrations de toutes les espces lquilibre. b) Calculer Kc.

Exercice de matu 4
On considre les quilibres suivants 25C : 1) CO (g) + 2 H2 (g) CH3OH (g) 2) N2 (g) 3) CO (g) 4) C2H6 (g) 5) C2H4 (g) a) + + 3 H2 (g) H2O (g) C2H2 (g) 2 C (s) + + 2 NH3 (g) CO2 (g) 2 H2 (g) 2 H2 (g) + H2 (g) Hraction = - 9,8 kJ/mol H raction = - 92,4 kJ/mol H raction = - 41,2 kJ/mol H raction = + 311,5 kJ/mol H raction = + 74,9 kJ/mol

Pour lesquelles des ractions prcdentes, le fait daugmenter la temprature dplacera-t-il lquilibre vers la droite ? Justifier votre rponse.

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b) Pour lesquelles des ractions prcdentes une augmentation de la pression dplacera-t-elle lquilibre vers la droite (on maintient la temprature constante durant cette opration) ? Justifiez votre rponse. c) Parmi les ractions prcdentes, on tudie la raction 5) en dtail. Dans le systme lquilibre, on enlve une partie du C(s) prsent. Observe-t-on un effet sur cet quilibre chimique ? Justifiez votre rponse. d) Pour la raction 2), le systme est-il lquilibre lorsque [N2] = 1 mol/L, [H2] = 2 mol/L et [NH3] = 2 mol/L, sachant que K = 100 ? Justifiez votre rponse. Si la rponse est ngative, y aura-t-il plus ou moins de NH3 lorsque lquilibre sera atteint ?

Exercice de matu 5
Nous souhaitons synthtiser de lacroline C3H4O partir dthylne (CH2=CH2) et de monoxyde de carbone (CO) selon la raction : CH2=CH2 (g) + CO (g) CH2=CHHC=O (g) Pour le monoxyde de carbone (CO) on admet que le carbone est li loxygne par une triple liaison. a) Calculer la chaleur de raction. b) Cette raction de synthse est-elle exothermique ou endothermique ?

Rponses
Exercice 1 : -1370,85kJ/mol Exercice 2 : 270kJ/mol Exercice 3 : 64kJ est libr ; raction exothermique Exercice 4 : 11,89kg Exercice 5 : 36,09g Exercice 6 : a) C6H5COOH (s) + 15/2 O2 (g) 7 CO2 (g) + 3 H2O (l) ; b) -369,45kJ/mol Exercice 7 : a) [CO] = 0,00712mol/L ; [Cl2] = 0,00301mol/L ; [COCl2] = 0,00308mol/L ; b) 143,72 Exercice 8 : a) [CO] = [Br2] = 0,143mol/L ; [COBr2] = 0,107mol/L ; b) 57,2% ; c) [CO] = 1,039mol/L ; [Br2] = 0,039mol/L ; [COBr2] = 0,211mol/L Exercice 9 : a) ; [PCl5] = 0,0198mol/L ; [PCl3] = 0,0232mol/L ; [Cl2] = 0,0404mol/L ; b) ; c) ; d) Exercice 1 matu : [O2] = 0,4mol/L ; [NO2] = 2,2mol/L ; b) 18,91 ; c) ; d) pas deffet ; e) ; f) 0,0529 Exercice 2 matu : a) C2H4 (g) + 3 O2 (g) 2 CO2 (g) + 2 H2O (g) ; b) 87,74g ; c) 72,8C Exercice 3 matu : a) [NOBr] = 1mol/L ; [NO] = 4mol/L ; [Br2] = 2mol/L ; b) 32 Exercice 4 matu : a) 4 et 5 ; b) 1 et 2 ; c) non ; d) pas dquilibre ; augmentation de la quantit de NH3 Exercice 5 matu : a) 26kJ ; b) endothermique

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