Vous êtes sur la page 1sur 23

UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO-FARMACIA Y BIOQUIMICA

BIOQUIMICA I

EL AGUA
I. Importancia del agua

El agua es el componente qumico predominante de los organismos vivos. Sus singulares propiedades fsicas, que incluyen la capacidad para disolver una amplia gama de molculas orgnicas e inorgnicas, se derivan de su estructura bipolar y de su excepcional capacidad para formar enlaces de hidrogeno. La manera en que el agua interacta con una biomolcula disuelta influye sobre la estructura de cada un. El agua, un excelente nuclefilo, es un reactivo o un producto en muchas reacciones metablicas. El agua tiene una propensin leve a disociarse hacia iones hidroxilo y protones. La acidez de soluciones acuosas por lo general se reporta usando la escala de pH logartmica. El bicarbonato y otros amortiguadores en circunstancias normales mantienen el pH lquido extracelular entre 7.35 y 7.45. Las alteraciones sospechadas del equilibrio acido-base se verifican al medir el pH de la sangre arterial y el contenido de CO2 de la sangre venosa. Algunas causas de acidosis (pH sanguneo< 7.35) son cetosis diabtica y acidosis lctica. La regulacin del equilibrio del agua depende de mecanismos hipotalmicos que controlan la sed, de la hormona antidiurtica (ADH), de la retencin o excrecin del agua por los riones y de la perdida por evaporacin. II. COMPARTIMENTACIN ACUOSA CORPORAL

Segn su compartimentacin, el agua corporal se puede clasificar en agua intracelular y extracelular. a. El Agua Intracelular; existe en el interior de la clula, tanto en el citosol como en el resto de las estructuras celulares, y constituye un 70% del total del agua existente en el organismo y constituye del 40 al 50% del peso del cuerpo. Esta agua intracelular se puede clasificar a su vez en: Agua libre, de la que puede disponer la clula de inmediato y con facilidad. Agua ligada o asociada, que es la que se encuentra unida a estructuras y entidades macromoleculares. b. El Agua Extracelular constituye un 30% del contenido total de agua en el organismo.El agua que se encuentra entre las clulas y los vasos sanguneos es el agua intersticial y comprende un promedio del 13% del peso total. Se puede
1

UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO-FARMACIA Y BIOQUIMICA

BIOQUIMICA I

clasificar en: Agua plasmtica, en la que se incluye el agua del plasma y de la linfa, y que supondra un 7% del total y su volumen no asciende a ms del 4 al 5% del peso. Agua intersticial, que comprende el agua presente en el lquido intersticial, en el lquido cefalorraqudeo, en el humor ocular, etc. Supone un 23% del total del agua del organismo.

1.1.

CONTENIDO DE AGUA EN DIFERENTES TEJIDOS

La cantidad de agua en el organismo humano, es de unos 40 lts, en el hombre adulto normal de 70kg de peso tiende a mantenerse constante siempre que se especifique el contenido de agua en relacin a la masa tisular magra, o sea del tejido sin grasa cuya composicin es constante: 70% de agua, 20% de protenas y un poco menos de 10% de lpidos. 1.2. VOLUMEN TOTAL DE LQUIDOS EN EL ORGANISMO

El agua existente en todos los tejidos de organismos; en algunos sitios es el componente ms abundante, como en los lquidos extracelulares donde forma de 93 a 99% de su peso; en otros, la piel o el hueso a 60 y hasta 20%. 1.3. PORCENTAJES DE AGUA

Lquido cefalorraqudeo 91-93 % Lquido (plasma) 60-65 % Lquido (glbulos rojos) 85 % Tejido nervioso (sustancia gris) 75 % Tejido nervioso (medula) 70 %

UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO-FARMACIA Y BIOQUIMICA

BIOQUIMICA I

Tejido nervioso (sustancia blanca) 75-80 % Msculo 72 % Hgado 60 % Tejido conjuntivo 20-25 % Hueso sin mdula 10-20 % Tejido adiposo 3 % Dentina 83 % Corazn 81 % Rin 29 % Baso 29 % Pulmones 82 % Intestinos 99% Piel 71-75 %

III.

INGESTION Y EXCRESION DE AGUA 1.4. INGESTION DIARIA DE AGUA El agua ingresa en el cuerpo a travs de dos fuentes principales. Se ingiere en forma de liquido o alimento, que juntos suponen alrededor de 1200ml / da de lquidos corporales. Se sintetizan el cuerpo como resultado de la oxidacin de los hidratos de carbono, en una cantidad de 200ml / da. Esto proporciona, un ingreso total de 2300ml / da. Pero la ingestin es muy variable entre las diferentes personas e incluso dentro de la misma persona en diferentes vas, en funcin del clima, los hbitos e incluso el grado de actividad fsica.
3

UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO-FARMACIA Y BIOQUIMICA

BIOQUIMICA I

1.5.

PERDIDA DIARIA DE AGUA CORPORAL

PRDIDA INSENSIBLE DE AGUA: Parte de las prdidas de agua no pueden regularse de manera precisa. Por ejemplo hay una perdida continua de agua por evaporacin de las vas respiratorias y una difusin a travs de la piel, lo q juntas son responsables alrededor de 700ml / da. De prdida de agua en condiciones normales. La prdida insensible de agua a travs de la piel es independiente de la sudoracin y est presente incluso en personas que nacen sin glndulas sudorparas. La perdida insensible de agua a travs de las vas respiratorias es de unos 300 400ml / da.

PRDIDA DE LQUIDO EN EL SUDOR: La cantidad de agua perdida por el sudor es muy variable dependiendo de la actividad fsica y de la temperatura ambiental. El volumen de sudor es normalmente d unos 100ml / da, pero en un clima muy clido o durante el ejercicio intenso, la perdida de agua en el sudor aumenta en ocasiones a 1-2 Litros / hora

PERDIDA DE AGUA EN LAS HECES: Solo se pierde normalmente una pequea cantidad de agua (100ml / da) en las heces. Esto puede aumentar a varios litros al da en personas con diarrea intensa. Por esta razn la diarrea intensa puede poner en peligro la vida si no se corrige en unos das

PERDIDA DE AGUA POR LOS RIONES: el resto de agua que se pierde es excretada en la orina. Siendo los riones los rganos encargados de mantener el equilibrio hdrico y electroltico; existiendo una relacin de reciprocidad en los momentos de aumentos y disminucin de dichos niveles, por ejemplo se excreta agua de 20ml / da y se pude disminuir a 0.5ml por / da, se puede tener un nivel electroltico de 20meq / da hasta 300 500meq / da
4

UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO-FARMACIA Y BIOQUIMICA

BIOQUIMICA I

IV. PROPIEDADES DEL AGUA: El agua pura es un lquido inodoro e inspido. Tiene un matiz azul, que slo puede detectarse en capas de gran profundidad. A la presin atmosfrica (760 mm de mercurio), el punto de congelacin del agua es de 0 C y Como muchos otros lquidos, el agua puede existir ene s t a d o s o b r e e n f r i a d o , e s d e c i r , q u e p u e d e p e r m a n e c e r e n e s t a d o l q u i d o a u n q u e s u temperatura est por debajo de su punto de congelacin; se puede enfriar fcilmente a unos-25 C sin que se congele. El agua sobre enfriada se puede congelar agitndola, descendiendo ms su temperatura o aadindole un cristal u otra partcula de hielo. Sus propiedades fsicas se utilizan como patrones para definir, por ejemplo, escalas de temperatura. El agua es uno de los agentes ionizantes ms conocidos. Puesto que todas las sustancias sond e a l g u n a m a n e r a s o l u b l e s e n a g u a , s e l e c o n o c e f r e c u e n t e m e n t e c o m o e l d i s o l v e n t e universal. El agua combina con ciertas sales para formar hidratos, reacciona con los xidos de los metales formando cidos y acta como catalizador en muchas reacciones qumicas importantes.

ELEVADA TEMPERATURA DE EBULLICIN En comparacin con otros hidruros del grupo del oxgeno (H2S, H2Se), la temperatura de ebullicin del H2O es considerablemente ms elevada (100C a 1 atmsfera, frente a los 6 0 , 7 C q u e presenta el H2S). Esto hace que el agua se mantenga l q u i d a e n u n a m p l i o espectro de temperaturas (0- 100C), lo que posibilita que puede existir vida en diferentes climas, incluso en temperaturas extremas. DENSIDAD MXIMA A 4C El agua alcanza su densidad mxima a una temperatura de 4 C y se expande al congelarse.S i s u t e m p e r a t u r a b a j a d e 4 C s u s d e n s i d a d s e e l e v a , p u e s l a s o l u b i l i d a d d e c r e c e inversa mente con la densidad; esta es la razn por la que el hielo f l o t a e n e l a g u a . E s t a anomala basada tambin en la presencia de puentes de hidrgenos, permite que el hielo floteen el agua slida, con su ordenada estructura, con respecto al agua lquida (1000 Lt de aguase convierte aproximadamente en 1.098Lt de hielo a 1 atmsfera) es el responsable de hecho estn desagradables como la rotura de caeras, radiadores, etc. Sin embargo, al mismo tiempo, esta densidad anmala hace
5

UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO-FARMACIA Y BIOQUIMICA

BIOQUIMICA I

que pueda existir vida marina en los casquetes polares, ya que el h i e l o flotante acta como aislante trmico impidiendo que la m a s a o c e n i c a s e c o n g e l e posibilitando la existencia de seres acuticos en tales latitudes.

ELEVADO CALOR ESPECFICO (1cal/g x C) (es el calor necesario para elevar la t e m p e r a t u r a d e 1 g d e l q u i d o e n 1 C concretamente de 15 a 16C).Este alto valor permite al organismo importantes cambios de calor escasa modificacin de la temperatura corporal. As, el agua se convierte en un mecanismo adecuado para estabilizar la temperatura del organismo, evitando una excesiva elevacin o disminucin de la misma, fundamentalmente a travs de la circulacin sangunea. Tan elevado calor especfico es tambin responsable, entre otros fenmenos, de la regulacind e t e m p e r a t u r a s e x i s t e n t e s e n l a s z o n as costeras, donde el mar ejerce un efecto termorregulador contrastado.

ELEVADO CALOR DE VAPORIZACIN (536 cal/g) (Calor necesario para vaporizar 1g de lquido). E s t e v a l o r e l e v a d o p e r m i t e eliminar el exceso de calor, evaporando cantidades relativamente pequeas agua, lo que p o s i b i l i t a i n c l u s o m a n t e n e r l a t e m p e r a t u r a d e l o r g a n i s m o m s b a j a q u e l a d e l m e d i o ambiente. Se trata, por tanto, de otro mecanismo regulador de la temperatura del organismo al vaporizar agua continuamente por la piel, y por los pulmones en la respiracin. A ello hay que aadir la evaporacin del sudor, lo que tambin contribuye a este mantenimiento.

UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO-FARMACIA Y BIOQUIMICA

BIOQUIMICA I

ELEVADO CALOR ESPECFICO (1cal/g x C) (es el calor necesario para elevar la t e m p e r a t u r a d e 1 g d e l q u i d o e n 1 C concretamente de 15 a 16C).Este alto valor permite al organismo importantes cambios de calor escasa modificacin de la temperatura corporal. As, el agua se convierte en un mecanismo adecuado para estabilizar la temperatura del organismo, evitando una excesiva elevacin o disminucin de la misma, fundamentalmente a travs de la circulacin sangunea. Tan elevado calor especfico es tambin responsable, entre otros fenmenos, de la regulacind e t e m p e r a t u r a s e x i s t e n t e s e n l a s z o n as costeras, donde el mar ejerce un efecto termorregulador contrastado.

ELEVADO CALOR DE VAPORIZACIN (536 cal/g) (Calor necesario para vaporizar 1g de lquido). E s t e v a l o r e l e v a d o p e r m i t e eliminar el exceso de calor, evaporando cantidades relativamente pequeas agua, lo que p o s i b i l i t a i n c l u s o m a n t e n e r l a t e m p e r a t u r a d e l o r g a n i s m o m s b a j a q u e l a d e l m e d i o ambiente. Se trata, por tanto, de otro mecanismo regulador de la temperatura del organismo al vaporizar agua continuamente por la piel, y por los pulmones en la respiracin. A ello hay que aadir la evaporacin del sudor, lo que tambin contribuye a este mantenimiento.
7

UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO-FARMACIA Y BIOQUIMICA

BIOQUIMICA I

ELEVADA CONDUCTIVIDAD CALOR Permite una conexin de calor adecuada en el interior corporal contribuyendo tambin a la termo regulacin ayudando a mantener a igual a la temperatura en las diferentes zonas del organismo. ELEVADA CONSTANTE DIELCTRICA (K= 80 A 20C) Ello implica que el agua sea buen disolvente de compuestos inicos y sales cristalizadas ya q u e e s t e e l e v a d o valor de la constante supone que las molculas de agua se o p o n e n a l a atraccin electroesttica entre los iones positivos y negativos, debilitando dichas fuerzas de atraccin.Las molculas de agua, al ser polares, se disponen alrededor de los grupos polares del soluto ,llegando a desdoblar los grupos inicos en aniones y cationes, que quedan as rodeados por molculas de agua. Este fenmeno se llama solvatacin inica.

CAPACIDAD DE HIDRATACIN O SOLVATACION DE IONES El carcter dipolar del agua determina que s u s m o l c u l a s r o d e a n a l o s d i s t i n t o s i o n e s aislndolos del resto. A este fenmeno se lo denomina hidratacin o solvatacin de iones y f a c i l i t a a s u l a s e p a r a c i n d e i o n e s d e d i f e r e n t e c a r g a l o q u e c o n t r i b u y e a l a p r o p i e d a d anteriormente mencionada de solubilizar compuestos inicos. La esfera de solvatacin o hidratacin puede producir cambios en el radio inico efectivo de un in. As por ejemplo el catin Sodio sin hidratar presenta menor radio inico (0.096nm) que el del Potasio (0.198 nm) por mol de molculas de agua que lo hidratan, rodeando el ion.
8

UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO-FARMACIA Y BIOQUIMICA

BIOQUIMICA I

DISOLVENTE DE MOLCULAS ANFIPTICAS El agua solubiliza compuestos anfipticos (se llaman as a q u e l l o s q u e p r e s e n t a n e n s u estructura grupos polares y apolar es simultneamente). Esta solubilizacin lleva consigo la formacin de micelas en las que se encuentran asociados en su interior los grupos apolares o hidrfobos, mientras que los grupos polares o hidrfilos se orientan hacia el exterior para contactar con el agua.

DISOLVENTE DE COMPUESTOS POLARES DE NATURALEZA NO INICA Gracias a la capacidad que presenta el agua establecer puentes de hidrgenos con grupos polares de otras molculas no inicas. As puede disolver compuestos tales como alcohol es aminas y glcidos.E s t a s l t i m a s p r o p i e d a d e s d e t e r m i n a q u e e l a g u a s e as considerada como el disolventeuniversal y sobre todo e n lo que respecta al organismo, donde sus propiedades como disolvente hacen posible la realizacin de procesos de transporte, nutricin, osmosis etc. quede no producirse imposibilitaran el desarrollo de la vida.

ELEVADA TENSIN SUPERFICIAL Determina una elevada cohesin entre las molculas d e s u p e r f i c i e , t e n d i e n d o q u e l a superficie libre de agua sea mnima. Esta elevada tensin superficial disminuye con la presencia en el lquido con determinadas u s t a n c i a , e n e s p e c i a l l a s q u e r e c i b e n e l n o m b r e g e n r i c o d e t e n s o a c t i v a s ( j a b o n e s , detergentes) la presencia de estas sustancias facilitan la mezcla y emulsin de grasas en el medio acuoso; as las sales biliares ejercen esta accin tenso activa en el intestino delgado, facilitando la emulsin de grasas y con ello la digestin, por otro lado, el epitelio alveolar secreta una sustancia Fosfolipdica (derivada de la lecitina), que disminuye la tensin superficial del agua que reviste los alvolos. Si no existiera esta macromolcula no se podra producir la expansin pulmonar, colapsndose las estructuras alveolares.

LA TRANSPARENCIA DEL AGUA Esta propiedad fsica afecta directamente al ser humano, porque es importante para que se pueda producir el proceso de fotosntesis en la masa ocenica y fondos marinos, y ya que es e l c o m i e n z o d e u n a cadena trfica que finaliza en la nutricin humana, la t r a n s p a r e n c i a acuosa contribuye al adecuado desarrollo de la vida. La
9

UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO-FARMACIA Y BIOQUIMICA

BIOQUIMICA I

transparencia del agua o mejor an la carencia de ella afecta directamente al rendimiento de nuestro haz de luz, dependiendo de dos aspectos fundamentales que deberemos solucionar antes que nada: el agua puede perder s u t r a n s p a r e n c i a p o r t e n e r d i m i n u t a s p a r t c u l a s i n s o l u b l e s e n s u s p e n s i n ( p a r t c u l a s coloidales), que son inevitables causantes de fenmenos de reflexin y difusin del haz de luz. En estos casos decimos que el agua est turbia, aunque en otros podramos calificarla como lechosa al presentar un aspecto nublado o blanquecino. Esta lechosidad es debida a anormales reacciones biolgicas en cadena que en pocas horas suele solucionarse. Cuando se trata de agua turbia de forma permanente es indudableme n t e p o r c a r e n c i a d e f i l t r a c i n mecnica, y su origen se debe a deshechos biolgicos, polvo del substrato coralino nuevo os e d i m e n t o s p r o c e d e n t e s d e l a r o c a v i v a . F i n a l m e n t e , se nos puede presentar unascoloraciones amarillent as anormales en el agua debida a gilvinas y otros col o r a n t e , subproductos finales del ciclo biolgico del acuario. Estos tintes causan que el agua acte a n m s c o m o u n f i l t r o , modificando por completo la temperatura de color de la l u z y disminuyendo seriamente los lmenes en el fondo del acuario. ELEVADA FUERZA DE COHESIN Los puentes de hidrgeno mantienen las molculas de agua fuertemente unidas, formando una estructura compacta que la convierte en un lquido casi incomprensible. Al no poder comprimirse puede funcionar en algunos animales como un esqueleto hidrosttico, como ocurre en algunos gusanos perforadores capaces de agujerear la roca mediante la presin generada por sus lquidos internos. ELEVADA FUERZA DE ADHESIN Esta fuerza est tambin en relacin con los puentes de hidrgeno que se establecen entre las molculas de agua y otras molcula s polares y es responsable, junto con la cohesin del llamado fenmeno de la capilaridad. Cuando se introduce un capilar en un recipiente con agua, sta asciende por el capilar como si trepase
10

UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO-FARMACIA Y BIOQUIMICA

BIOQUIMICA I

agarrndose por las paredes, hasta alcanzar u n n i v e l s u p e r i o r a l d e l recipiente, donde la presin que ejerce la columna de a g u a , s e equilibra con la presin capilar .. A este fenmeno se debe en parte la ascensin de la savia bruta desde las races hasta las hojas, a travs de los vasos leosos.

V.

Ionizacin del agua:

Aunque gran parte de las propiedades del agua como disolvente se puede explicar en funcin de la molcula H2O sin carga ,debe tenerse tambin en cuanta el pequeo grado de ionizacin del agua en iones hidrogeno (H+) y en iones hidroxilo (OH-) . ala igual que todas las reacciones reversibles, se puede describir la ionizacin del agua mediante una constante de equilibrio. Cuando se disuelven cidos dbiles en agua, su ionizacin aporta H+; las bases consumen H+ al pregonarse. Estos procesos estn tambin gobernados por constantes de equilibrio. La concentracin total de ion hidrogeno se puede medir experimentalmente y se expresa como pH de las solucin. Para predecir el estado de ionizacin de los solutos en agua, hemos de tener en cuenta las constante de equilibrio pertinentes para cada reaccin de ionizacin. E l agua pura esta ligeramente ionizada: Las molculas de agua tienen una ligera tendencia a ionizarse reversiblemente para proporcionar un ion hidrogeno (proton) y un ion hidroxilo, dando el equilibrio

Aunque normalmente se muestra el producto de disociacin del agua como H+, los protones libres no existen en disociacin; los iones hidrogeno formados en el agua son inmediatamente hidratados a iones hidronio (H3O+). La formacin de puentes de hidrogeno entre las molculas de agua hace que la hidratacin delos protones disociados sea virtualmente instantneo.

11

UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO-FARMACIA Y BIOQUIMICA

BIOQUIMICA I

La ionizacin dela gua puede medirse a travs de su conductividad elctrica; le agua pura conduce la corriente elctrica al migrar H+ hacia e ctodo y OH- hacia le anado. El movimiento de los iones hidronio en le campo electico se produce con una rapidez anmala en comparacin con el de otros iones tales como el Na+, k+ y Cl-. Esta elevada movilidad inica es del resultado salto de protones. Ningn protn individual se mueve muy lejos a travs del volumen de la disociacin, peo una serie de saltos de protones produce el movimiento neto de un protn a una gran distancia en un tiempo notablemente corto. Como resultado de la elevada movilidad del H+ (y del OH- , que tambin se mueve rpidamente mediante satos de protones, pero en la direccin opuesta). Las reacciones acidad- base en disolucin acuosas son en general excepcionalmente rpidas. Puesto que la ionizacion reversible es crucial para el papel del agua en la ufncion celular, hemos de tener una manera de expresar el grado fr ionizacion del agua en trminos cuantitativos. La posicin del equilibrio de cualquier reaccin qumica viene dada pro su constante de equilibrio, Keq ( a veces expresada simplemente como K) .Para la reaccin general

se puede definir una constante de equilibrio en funcin de la concentracin de lso reactivo (A y B) y de los productos (C y D) presentes en el equilibrio:

La constante de equilibrio es fija y caractersticas para cada reaccin qumica a una temperatura dada. Define la composicin de la mezcla final en el equilibrio, independientemente de las cantidades iniciales de reactivos y productos. De una reaccin dada a una temperatura determinada si se conocen las concentraciones en le equilibrio de todos los reactivos y productos. La variacin estndar de energa libre (G) est relacionada directamente con la Keq. La ionizacin del agua se expresa mediante una constante de equilibrio

12

UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO-FARMACIA Y BIOQUIMICA

BIOQUIMICA I

El grado de ionizacin de agua en el equilibrio es pequeo. A 25 C aproximadamente tan solo dos de cada 109 molculas en el agua pura esta ionizadas en un momento dado. La constante de equilibrio para la ionizacin reversible del agua es E l valor de Keq. mediante medidas de elctrica del agua 25C. Determinado conductividad pura, es 1,8 10-6 M a

Cuando existen concentraciones exactamente iguales de H+ OH- , tal como sucede en el agua pura, se dice que la solucin est a pH neutro.

VI.

LOS CAMBIOS DE PH EN LOS SITEMAS BIOLOGICOS Casi todos los procesos biolgicos son dependientes del pH; un pequeo

cambio en el pH lleva a un gran cambio en la velocidad de un proceso. Lo anterior es cierto no solo para aquellas reacciones en donde est involucrado directamente el ion H+, sino tambin para aquellas en donde aparente no est involucrado. Las enzimas, un tipo particular de protenas que catalizan las reacciones que se llevan a cabo en los seres vivos y muchas otras biomolculas, contienen en su estructura grupos con pKas caractersticos. Los grupos amino y carboxilo protonados de los aminocidos as como los grupos fosfato de los nucletidos, por ejemplo, funcionan como cidos dbiles y, por tanto, su estado inico depende del pH de la solucin que los contiene. Las interacciones inicas juegan, adems, un papel fundamental en la estructura y reconocimiento de las macromolculas de los seres vivos.
13

UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO-FARMACIA Y BIOQUIMICA

BIOQUIMICA I

Las clulas y organismos mantienen un pH especfico y constante manteniendo sus biomolculas en su estado inico ptimo que generalmente se encuentra alrededor de pH 7.0. En los organismos multicelulares el pH de los fluidos extracelulares est tambin fuertemente regulado. La constancia en el pH se logra gracias a los amortiguadores biolgicos que son mezclas de cidos dbiles y sus bases conjugadas.

1.6.

LOS AMORTIGUADORES BIOLGICOS SON MEZCLAS DE ACIDOS

DEBILES Y SUS BASES CONJUGADAS.

Los amortiguadores son sistemas acuosos que tienden a resistir los cambios en el pH cuando se les agregan pequeas cantidades de cido (H+) o base (OH-). Un sistema amortiguador consiste de un cido dbil (dador de protones) y su base conjugada (aceptor de protones). Por ejemplo una mezcla de concentraciones iguales de cido actico e ion acetato, que se encuentra en el punto medio en un sistema amortiguador. Ntese que la capacidad amortiguadora de los cidos dbiles vara y para los mostrados en las grficas anteriores. Para el cido actico es de 3.76 a 5.76 unidades de pH; para el fosfato dihidrogenado es de 5.86 a 7.86 unidades de pH y para el amoniaco es de 8.25 a 10.25 unidades de pH. La capacidad amortiguadora va una unidad por arriba y una por debajo de su pKa, pues es precisamente en esta regin en donde el agregar H+ u OH- tiene menor efecto. En esta regin los dos equilibrios que existen en la solucin, la disociacin del agua y la del cido en cuestin, balancean las concentraciones agregadas de cido o base, de tal manera que la suma de los componentes de las reacciones no vara, solo lo hace su relacin de acuerdo con
14

UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO-FARMACIA Y BIOQUIMICA

BIOQUIMICA I

Kw = [H+][ OH-] OHH2O

Ac. Actico (CH3COOH)

Acetato(CH3COO-)

H+

Ka

H Acetato

Ac .Actico

Figura: Representacin de los equilibrios que ocurren al agregar un cido dbil (actico) al agua. Las clulas contienen dos sistemas amortiguadores importantes adems de las protenas y los nucletidos. Estos sistemas a diferencia de las macromolculas estn formados por metablitos de bajo peso molecular y son los sistemas de fosfato y bicarbonato. El sistema amortiguador de fosfato acta en el citoplasma de las clulas y consiste de: H2PO4- H+ + HPO42(1)

El sistema amortiguador de fosfato es ms eficiente a un pH cercano a su pKa de 6.86, por lo que resiste cambios en el pH desde 5.86 hasta 7.86, por tanto, es muy efectivo para los sistemas biolgicos que realizan reacciones alrededor de pH 7.0. En
15

UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO-FARMACIA Y BIOQUIMICA

BIOQUIMICA I

los mamferos por ejemplo el pH extracelular y de la mayora de los compartimientos citoplsmicos est en el intervalo de 6.9 a 7.4. El plasma sanguneo es amortiguado en parte por el sistema amortiguador de bicarbonato, que consiste de cido carbnico (H2CO3) como donador de protones y bicarbonato (HCO3-) como aceptor de protones: H2CO3 H+ + HCO3(2)

K1

H HCO

H 2CO3

(3)

Este sistema amortiguador es ms complejo que otros conjugados porque uno de sus componentes, el cido carbnico, est formado por dixido de Carbono disuelto (CO2(d)) y agua en una reaccin reversible:

CO2(d) H2CO3

(4)

K2

H 2CO 3 CO 2 d H 2O

(5)

El dixido de Carbono en condiciones normales de presin y temperatura es un gas, por lo que la cantidad de ste que puede estar disuelto (d) en la sangre, depende del equilibrio con el que est en la fase gaseosa (CO2(g))

CO2(g) CO2(d)

(6)

16

UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO-FARMACIA Y BIOQUIMICA

BIOQUIMICA I

K3

CO 2 d CO 2 g

(7)

El pH del amortiguador del sistema de bicarbonato, depende de la concentracin de H2CO3 y HCO3-. La concentracin de H2CO3 a su vez depende de la concentracin de CO2(d), la que a su vez depende de la concentracin de CO2(g). Esta ltima se denomina como presin parcial del CO2. El pH de un amortiguador de bicarbonato expuesto a una fase gaseosa est determinado finalmente por la concentracin de HCO3- en la solucin y de la presin parcial de CO2(g). En los animales pulmonados, el sistema amortiguador de bicarbonato es un efectivo amortiguador fisiolgico cerca de pH 7.4 porque el cido carbnico disuelto en el plasma sanguneo est en equilibrio con la gran capacidad de reserva de CO2(g) en el espacio areo de los pulmones. Este sistema amortiguador involucra tres equilibrios reversibles entre el CO2 gaseoso en los pulmones y el bicarbonato en el plasma sanguneo: Fase acuosa (sangre en los capilares)

H+ + HCO3-

H2CO3 reaccin 1 H2O H2O reaccin 2

CO2(d)

17

UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO-FARMACIA Y BIOQUIMICA

BIOQUIMICA I

CO2(g) Fase gaseosa (espacio areo en los pulmones)

Figura: representacin de los equilibrios de pH que suceden en la sangre. Cuando los protones (generados por ejemplo por la acumulacin de cido lctico, debido al trabajo del msculo en el ejercicio continuo), son agregados a la sangre y sta pasa por los diversos tejidos del cuerpo, la reaccin 1 procede hacia el equilibrio y, por tanto, se incrementa la concentracin de cido carbnico. Lo anterior incrementa la concentracin de CO2(d) en el plasma sanguneo (reaccin 2) y se incrementa la presin de CO2(g) en el espacio areo de los pulmones (reaccin 3); el exceso de CO2 es exhalado. Por el contrario, cuando el pH es disminuido, por ejemplo al producirse amoniaco en el catabolismo, ocurre el evento opuesto. La velocidad de respiracin, que es la velocidad de inhalar aire y exhalar CO2, puede ajustar rpidamente este equilibrio para mantener constante el pH de la sangre.

Las enzimas funcionan adecuadamente en un intervalo muy reducido de pH.

Como se mencion anteriormente los seres vivos regulan de manera estricta el pH de sus soluciones intra y extracelulares. La variacin de esta propiedad cido-base puede verse reflejada desde la modulacin de la velocidad enzimtica, hasta por ejemplo en los humanos, la acidosis por la sobreproduccin de cidos resultantes del

18

UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO-FARMACIA Y BIOQUIMICA

BIOQUIMICA I

metabolismo. Este hecho puede causar (por debajo de pH 6.8), daos celulares irreparables y muerte, como frecuentemente sucede en la diabetes. De manera particular, la actividad cataltica de las enzimas es especialmente sensible a cambios en el pH. Las enzimas tpicamente presentan un mximo de actividad cataltica a un pH caracterstico. A este valor se le denomina pH ptimo:

100

pepsina tripsina fosfatasa alcalina

50 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 pH Figura: efecto del cambio en el pH en la actividad de algunas enzimas. La pepsina es una enzima digestiva secretada en el jugo gstrico; la tripsina es una enzima digestiva que acta en el intestino delgado; la fosfatasa alcalina es una enzima del tejido seo que ayuda a su mineralizacin.

Despus de este anlisis debe quedar claro el papel de la regulacin de pH en los sistemas biolgicos. Un pequeo cambio en esta propiedad cido-base puede ocasionar un gran cambio en la actividad realizada por enzimas cruciales, lo que puede ocasionar daos irreparables o en el peor de los casos, la muerte.

II.

ECUACION DE HENDERSON - HASSELBALCH

DEFINICION DE pH

19

UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO-FARMACIA Y BIOQUIMICA

BIOQUIMICA I

El pH (potencial de hidrogeno o concentracin de protones) de una solucin acuosa se define, de una manera conveniente, por medio de una funcin logartmica: pH = log10 1/[H+] = - log10 [H+] Esto quiere decir que el pH es el logaritmo negative de la concentracion de hidrogeniones. Puesto que el pH es una funcin logartmica, la variacin de 10 veces en la concentracin de protones de una solucin (1.0 x 10-4 M a 1.0 x 10-5 M) solo da lugar a la variacin de una unidad de pH (de 4.0 a 5.0). En el agua pura a 25C, como ya se ha mencionado antes, la concentracin de protones es 1.0 x 10-7 M; por lo tanto, el pH del agua pura a 25C ser: pH = log10 1/(1.0 x 10-7) = log10 (1.0 x 107) = 7.0

DISOCIACION DEL AGUA En los organismos vivientes los acidos y bases debiles tienen gran importancia, permiten estabilizar el pH de los fluidos organicos y, en consecuencia, ayudan a mantener la estructura y actividad de las macromolculas biolgicas. En una reaccin acido base, participa siempre un par acido base. Por ejemplo, la molecula de CH3-COOH (acido actico) es un acido que puede ceder un proton al disociarse,

La capacidad que esta molecula tiene para ceder protones, depende de la afinidad por los protones del anion acetato (CH3-COO-), que es una base, de acuerdo con la definicin de Bronsted y Lorry (pues e capaz de aceptar protones), y se denomina la base conjugada de este acido. Asi, el acido actico es un acido dbil porque su base conjugada (el anion acetato) es una base fuerte que tiene gran afinidad por los protones. En una solucin acuosa de acido actico 0.1 M a 25C, solo el 1.36%
20

UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO-FARMACIA Y BIOQUIMICA

BIOQUIMICA I

de las molculas de acido se encuentran disociadas. En cambio, el HCl es un acido fuerte porque su base conjugada (Cl-) es muy dbil. En una solucin acuosas de HCl 0.1 a 25C, prcticamente el 100% de las molculas del acido se encuentran disociadas. En general, supngase un cido AH con disociacin parcial. El equilibrio es:

y la constante de disociacin asociada ser:

Despejando [H3O +] de la constante de disociacin:

Tomando logaritmos a ambos lados y aplicando la propiedad de los logaritmos para un producto se llega a:

E invirtiendo el cociente:

que es la frmula conocida como la ecuacin de Henderson-Hasselbalch. Finalmente podemos expresar la ecuacin de Henderson-Hasselbalch de una forma vlida para todos los amortiguadores:
21

UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO-FARMACIA Y BIOQUIMICA

BIOQUIMICA I

A partir de esta frmula se pueden deducir fcilmente las propiedades de los amortiguadores: 1.- El pH de una disolucin amortiguadora depende de la naturaleza del cido dbil que lo integra (de su pK), de modo que para cantidades equimoleculares de sal y de cido, el pH es justamente el pK de este cido. Dicho de otra forma, se puede definir el pK de un cido dbil como el pH del sistema amortiguador que se obtiene cuando [sal] = [cido] (Figura de la derecha). 2.- El pH del sistema amortiguador depende de la proporcin relativa entre la sal y el cido, pero no de las concentraciones absolutas de estos componentes. De aqu se deduce que aadiendo agua al sistema, las concentraciones de sal y cido disminuyen paralelamente, pero su cociente permanece constante, y el pH no cambia. Sin embargo, si la dilucin llega a ser muy grande, el equilibrio de disociacin del cido se desplazara hacia la derecha, aumentando la [sal] y disminuyendo [cido], con lo cual el cociente aumenta y el pH tambin, de forma que se ira acercando gradualmente a la neutralidad (pH 7).

3.- Cuando se aaden cidos o bases fuertes a la disolucin amortiguadora, el equilibrio se desplaza en el sentido de eliminar el cido aadido (hacia la izquierda) o de neutralizar la base aadida (hacia la derecha). Este desplazamiento afecta a las proporciones relativas de sal y cido en el equilibrio. Como el pH vara con el logaritmo de este cociente, la modificacin del pH resulta exigua hasta que uno de los componentes est prximo a agotarse.

22

UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO-FARMACIA Y BIOQUIMICA

BIOQUIMICA I

EFERENCIA BIBLIOGRAFICA Robert K.Bioqumica de Harper. 14ed. Ed. Manual Moderno. Mxico Robert K., Murray. Bioqumica de Harper. 28ed. Ed. Manual Moderno. Mxico Lehninger A. Principios De Bioqumica. 4 ed. Ed Ediciones Omega, S.A Reimpresiones. Espaa.

23