TEMA 12: BALANCE DE MASA CON REACCIONES QUMICAS MLTIPLES

Bibliografa consultada: REKLAITIS y SCHNEIDER, Balances de materia y energa.

Cuando se presentan reacciones qumicas mltiples, un determinado componente puede producirse por algunas de las reacciones pero consumirse por otras. Por lo tanto, las velocidades de produccin o de consumo sern la resultante de un cierto nmero de tendencias de reaccin en competencia. Entonces para calcular la velocidad global de produccin de cualquier sustancia, ser necesario determinar las velocidades individuales de produccin de dicha sustancia para cada una de las reacciones, y despus sumarlas para obtener la velocidad neta. Por tanto:
NR i = especie N s = N ie + R ij i j =1 N R = numero de reacciones

(1)

Si denotamos ij al coeficiente estequiomtrico de la especie i en la reaccin j y rj la velocidad de reaccin de la ecuacin estequiomtrica j, entonces:
rj = R ij / ij

(2)

De (1) y (2)
N s = N ie + ij . rj i
j= i NR

ANLISIS DE LOS GRADOS DE LIBERTAD

Para el caso de mltiples reacciones en una operacin nica, en el anlisis de los grados de libertad se debern sumar al nmero de variables de la unidad, el nmero de reacciones qumicas independientes que tengan lugar. Para asegurarnos de que las reacciones sean independientes se deber constatar, en primer lugar, si en cada reaccin aparece un componente que en las dems reacciones no est presente. Si esto no es as, se deber recurrir al mtodo de la matriz de reaccin para determinar las ecuaciones estequiomtricas independientes. Para el caso de mltiples reacciones, el planteo por unidad no vara. Sin embargo, en el planteo del balance global se considerarn las reacciones independientes por unidad, contabilizando slo una variable ms en aquellas reacciones que se repiten en unidades

142

Balances de masa con reacciones qumicas mltiples

diferentes, y constatando que el grupo de reacciones finales (del balance global) conserve la independencia.

INDEPENDENCIA LINEAL DE LAS REACCIONES

Para establecer la independencia de las reacciones es posible utilizar el mtodo de la matriz de reaccin el cual utiliza conceptos del lgebra elemental. En este mtodo, se debern realizar los siguientes pasos: 1) Construccin de la matriz de reaccin con los coeficientes estequiomtricos de las reacciones qumicas que tienen lugar. Se ordenan los coeficientes de tal manera que en cada fila aparezcan los coeficientes de una dada reaccin, tomando el signo (-) para los reactivos y (+) para los productos. En cada columna aparecen los coeficientes de una dada especie en todas las ecuaciones estequiomtricas. 2) Diagonalizacin de la matriz para calcular el rango (nmero de filas no nulas). Luego, el nmero de reacciones independientes es igual al rango de la matriz. 3) Reconstruccin las ecuaciones independientes a partir de los coeficientes estequiomtricos finales de la matriz diagonalizada. A continuacin se presenta un ejemplo de la aplicacin de este mtodo.

Ejemplo: Se postula que ocurren las siguientes reacciones cuando se fabrica gas de sntesis debido a la reformacin de metano mediante vapor de agua.
CH 4 + CO 2 2 CO + 2 H 2 CO + H 2 O CO 2 + H 2 CH 4 + H 2 O CO + 3 H 2 CH 4 + 2 H 2 O CO 2 + 4 H 2

Si se utiliza el gas de sntesis para la produccin cataltica de metanol mediante la reaccin:

CO + 2 H 2 CH 3 OH

entonces, para minimizar la formacin de subproductos, resulta deseable que el gas de sntesis tenga un ligero exceso de hidrgeno. Supngase que se opera un reformador para producir un gas de sntesis que contenga una proporcin de H2 a CO de 2,2 a partir de u

Balances de masa con reacciones qumicas mltiples

143

na alimentacin de 50% de CH4, 35% de H2O y 15% de CO2. Si puede esperarse una conversin de 80% de metano en el reformador, calcule la composicin completa del gas de sntesis (datos molares).

1)Anlisis de las reacciones especificadas para determinar las reacciones independientes

CH4 1 Reaccin 2 Reaccin 3 Reaccin 4 Reaccin -1 0 -1 -1 CO2 -1 1 0 1 CO 2 1 1 0 H2O 0 -1 -1 -2 H2 2 1 3 4 Matriz de Reaccin

Se presentarn dos alternativas vlidas para demostrar la equivalencia de ambas. Alternativa A Alternativa B -1 -1 2 0 2 -1 -1 2 0 0 1 -1 -1 1 0 1 -1 -1 -1 0 1 -1 3 -1 0 1 -1 -1 1 0 -2 4 -1 1 0 -2 -1 0 0 0 -1 0 0 0 -1 1 1 2 -1 1 0 0 2 -1 -1 -2 2 -1 0 0 0 -1 -1 -2 0 -1 0 0 2 1 1 2 2 1 0 0 0 0 -1 0 0 0 1 0 -2 1 0 1 0 1 0 0 2 -1 1 -1 0 -1 -1 0 2 -1 -1 -1 0 -1 1 0

2 1 3 4 -2 1 3 1 0 1 -3 0

Rango = 2 Reacciones independientes 1) CH4 + CO2 2 CO + 2 H2 2) CO + H2O CO2 + H2

Rango = 2 Reacciones independientes 1) CO + H2O CO2 + H2 2) CO + 3 H2 CH4 + H2O

144

Balances de masa con reacciones qumicas mltiples

2) Anlisis de los grados de libertad N Variables de corriente = 8 + 2 N Balances de materia = 5 N Composic. indep. especif. = 2 N Relac. adicionales: Conversin = 1

Ns 2 H

Ns CO

1 1

Grados de libertad

Por consiguiente se procede a fijar una base de clculo: N s = 100 mol/h CO 3) Planteo y resolucin de los balances de materia Para la alternativa A Balance de CH4: N s CH Balance de H2O: N s H Balance de CO2: N s CO Balance de H2: N s H
4

= 0,5 . N e + r1 = 0,35 . N e - r2 = 0,15 . N e - r1 + r2

2O 2

Balance de CO: N s = 0 + 2 r1 - r2 = 100 mol / h CO

2

= 0 + 2 r1 + 2 r2 = 220 mol / h

De las dos ltimas ecuaciones: r1 = 80 mol/h ; r2 = 60 mol/h Utilizando la relacin de conversin:

0,80 =

0,5 N e - N s 4 CH 0,5 N e

N s 4 = 0,5 N e . 0,2 = 0,1 N e CH

conjuntamente con las tres primeras ecuaciones de balance, se obtienen los flujos restantes

N s 4 = 20 mol / h ; N s 2O = 10 mol / h CH H N s 2 = 10 mol / h CO

Para la alternativa B Balance de CH4: N s CH Balance de H2O: N s H Balance de CO2: N s CO
4

= 0,5 . N e + r2 = 0,35 . N e - r1 + r2 = 0,15 . N e + r1

2O 2

Balances de masa con reacciones qumicas mltiples

145

Balance de CO: N s = 0 - r1 - r2 = 100 mol / h CO Balance de H2: N s H

2

= 0 + r1 - 3 r2 = 220 mol / h

De las dos ltimas ecuaciones: r1 = -20 mol/h ; r2 = -80 mol/h Utilizando la relacin de conversin, conjuntamente con las tres primeras ecuaciones de balance:

N s 4 = 20 mol / h ; N s 2O = 10 mol / h CH H N s 2 = 10 mol / h CO

-----------------------------------------