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ESTRUTURA CRISTALINA
ARRANJAMENTO ATMICO
Eleani Maria da Costa - DEM/PUCRS
Por qu estudar? As propriedades de alguns materiais esto diretamente associadas sua estrutura cristalina (ex: magnsio e berlio que tm a mesma estrutura se deformam muito menos que ouro e prata que tm outra estrutura cristalina) Explica a diferena significativa nas propriedades de materiais cristalinos e no cristalinos de mesma composio (materiais cermicos e polimricos no-cristalinos tendem a ser opticamente transparentes enquanto cristalinos no) 3
ARRANJAMENTO ATMICO
Eleani Maria da Costa - DEM/PUCRS
Os materiais slidos podem ser classificados em cristalinos ou nocristalinos de acordo com a regularidade na qual os tomos ou ons se dispem em relao seus vizinhos. Material cristalino aquele no qual os tomos encontram-se ordenados sobre longas distncias atmicas formando uma estrutura tridimensional que se chama de rede cristalina Todos os metais, muitas cermicas e alguns polmeros formam estruturas cristalinas sob condies normais de solidificao
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ARRANJAMENTO ATMICO
Eleani Maria da Costa - DEM/PUCRS
Nos materiais no-cristalinos ou amorfos no existe ordem de longo alcance na disposio dos tomos As propriedades dos materiais slidos cristalinos depende da estrutura cristalina, ou seja, da maneira na qual os tomos, molculas ou ons esto espacialmente dispostos. H um nmero grande de diferentes estruturas cristalinas, desde estruturas simples exibidas pelos metais at estruturas mais complexas exibidas pelos cermicos e polmeros 5
CLULA UNITRIA
Eleani Maria da Costa - DEM/PUCRS
Consiste num pequeno grupos de tomos que formam um modelo repetitivo ao longo da estrutura tridimensional (analogia com elos da corrente) A clula unitria escolhida para representar a simetria da estrutura cristalina
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CLULA UNITRIA
Eleani Maria da Costa - DEM/PUCRS
Clula Unitria
A clula unitria e conseqentemente a rede cristalina usualmente descrita em termos do comprimento dos vetores de translao a, b e c e do ngulo formado entre eles. A direo dos vetores unitrios a, b e c define a direo dos eixos x, y e z, chamados de eixos cristalinos ou cristalogrficos. O vetor a define a direo do eixo x, o vetor b define a direo do eixo y, e o vetor c define a direo do eixo z. O ngulo entre os vetores a e b , entre b e c , e entre a e c o . s quantidades a, b, c, , , d-se o nome de parmetros de rede. Uma das maneiras de representar a clula unitria atravs de um paraleleppedo, como mostra a figura
SISTEMA CBICO
Os tomos podem ser agrupados dentro do sistema cbico em 3 diferentes tipos de repetio
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Apenas 1/8 de cada tomo cai dentro da clula unitria, ou seja, a clula unitria contm apenas 1 tomo. Essa a razo que os metais no cristalizam na estrutura cbica simples (devido ao baixo empacotamento atmico)
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Parmetro de rede
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RELAO ENTRE O RAIO ATMICO (R) E O PARMETRO DE REDE (a) PARA O SITEMA CBICO SIMPLES
No sistema cbico simples os tomos se tocam na face
a= 2 R
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Fator de empacotamento =
4R3/3 (2R) 3
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Filme
Na est. ccc cada tomo dos vertices do cubo dividido com 8 clulas unitrias J o tomo do centro pertence somente a sua clula unitria. Cada tomo de uma estrutura ccc cercado por 8 tomos adjacentes H 2 tomos por clula unitria na estrutura ccc O Fe, Cr, W cristalizam em ccc
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RELAO ENTRE O RAIO ATMICO (R) E O PARMETRO DE REDE (a) PARA O SITEMA CCC
No sistema CCC os tomos se tocam ao longo da diagonal do cubo: (3) 1/2.a=4R
accc= 4R/ (3)1/2
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NMERO DE COORDENAO
1/8 de tomo
1 tomo inteiro
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Filme 25
Na est. cfc cada tomo dos vertices do cubo dividido com 8 clulas unittias J os tomos das faces pertencem somente a duas clulas unitrias H 4 tomos por clula unitria na estrutura cfc o sistema mais comum encontrado nos metais (Al, Fe, Cu, Pb, Ag, Ni,...) 20
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a2 + a2 = (4R)2 2 a2 = 16 R2 a2 = 16/2 R2 a2 = 8 R2
a=
2R (2)1/2
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CLCULO DA DENSIDADE
O conhecimento da estrutura cristalina permite o clculo da densidade (): = nA VcNA
n= nmero de tomos da clula unitria A= peso atmico Vc= Volume da clula unitria NA= Nmero de Avogadro (6,02 x 1023 tomos/mol)
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EXEMPLO:
Ferro tm raio atmico de 0,124nm (1,24 ), uma estrutura ccc, um peso atmico de 55,85 g/mol. Calcule a densidade do ferro. Resposta: 7,9 g/cm3 Valor da densidade medida= 7,87 g/cm3
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Nmero de coordenao
6 8 12
Parmetro de rede
2R 4R/(3)1/2 4R/(2)1/2
Fator de empacotamento
0,52 0,68 0,74
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Relao entre R e a: a= 2R
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SISTEMAS CRISTALINOS
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Estes sistemas incluem todas as possveis geometrias de diviso do espao por superfcies planas contnuas
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OS 7 SISTEMAS CRISTALINOS
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AS 14 REDES DE BRAVAIS
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Dos 7 sistemas cristalinos podemos identificar 14 tipos diferentes de clulas unitrias, conhecidas com redes de Bravais. Cada uma destas clulas unitrias tem certas caractersticas que ajudam a diferenci-las das outras clulas unitrias. Alm do mais, estas caractersticas tambm auxiliam na definio das propriedades de um material particular.
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ESTRUTURA DO DIAMANTE
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POLIMORFISMO OU ALOTROPIA
Alguns metais e no-metais podem ter mais de uma estrutura cristalina dependendo da temperatura e presso. Esse fenmeno conhecido como polimorfismo. Geralmente as transformaes polimorficas so acompanhadas de mudanas na densidade e mudanas de outras propriedades fsicas.
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ALOTROPIA DO FERRO
ccc De 1394C-PF
Na temperatura ambiente, o Ferro tm estrutura ccc, nmero de coordenao 8, fator de empacotamento de 0,68 e um raio atmico de 1,241. A 910C, o Ferro passa para estrutura cfc, nmero de coordenao 12, fator de empacotamento de 0,74 e um raio atmico de 1,292. A 1394C o ferro passa novamente para ccc.
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cfc
De 910-1394C
ccc
At 910C
ALOTROPIA DO TITNIO
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FASE
Existe at 883C Apresenta estrutura hexagonal compacta mole
FASE
Existe a partir de 883C Apresenta estrutura ccc dura
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DIAMANTE
Ligao fraca
NANOTUBOS DE CARBONO
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EXERCCIO
O ferro passa de ccc para cfc a 910 C. Nesta temperatura os raios atmicos so respectivamente , 1,258 e 1,292. Qual a percentagem de variao de volume percentual provocada pela mudana de estrutura? Vccc= 2a
Vcfc= a
a, b e c definem os eixos de um sistema de coordenadas em 3D. Qualquer linha (ou direo) do sistema de coordenadas pode ser especificada atravs de dois pontos: um deles sempre tomado como sendo a origem do sistema de coordenadas, geralmente (0,0,0) por conveno;
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A escolha de uma origem completamente arbitrria, uma vez que cada ponto do reticulado cristalino idntico.
A designao de pontos, direes e planos especficos fixados no espao absoluto sero alterados caso a origem seja mudada, MAS ... todas as designaes sero auto-consistentes se partirem da origem como uma referncia absoluta. Exemplo: Dada uma origem qualquer, haver sempre uma direo [110] definida univocamente, e [110] sempre far exatamente o mesmo ngulo com a direo [100].
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DIREES?
(o,o,o)
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Os nmeros devem ser divididos ou multiplicados por um fator comum para dar nmeros inteiros
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A simetria desta estrutura permite que as direes equivalentes sejam agrupadas para formar uma famlia de direes: <100> para as faces <110> para as diagonais das faces <111> para a diagonal do cubo <110>
<111>
<100>
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Em certos materiais, a estrutura atmica em determinados planos causa o transporte de eltrons e/ou acelera a conduo nestes planos, e, relativamente, reduz a velocidade em planos distantes destes.
Exemplo 1: Grafita A conduo de calor mais rpida nos planos unidos covalentemente sp2 do que nas direes perpendiculares a esses planos. Exemplo 2: supercondutores a base de YBa2Cu3O7
Alguns planos contm somente Cu e O. Estes planos conduzem pares de eltrons (chamados pares de cobre) que so os responsveis pela supercondutividade. Estes supercondutores so eletricamente isolantes em direes perpendiculares as dos planos Cu-O.
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PLANOS CRISTALINOS
So representados de maneira similar s direes So representados pelos ndices de Miller = (hkl) Planos paralelos so equivalentes tendos os mesmos ndices
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PLANOS CRISTALINOS
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PLANOS CRISTALINOS
Planos (010) So paralelos aos eixos x e z (paralelo face) Cortam um eixo (neste exemplo: y em 1 e os eixos x e z em ) 1/ , 1/1, 1/ = (010)
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PLANOS CRISTALINOS
Planos (110) So paralelos a um eixo (z) Cortam dois eixos (x e y) 1/ 1, 1/1, 1/ = (110)
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PLANOS CRISTALINOS
Planos (111)
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PLANOS CRISTALINOS
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Quando as intercesses no so bvias desloca-se o plano at obter as intercesses Fonte: Prof. Sidnei Paciornik, Departamento de corretas
Cincia dos Materiais e Metalurgia da PUC-Rio
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Estrutura ccc Direo [100] Ll= comprimento linear dentro da clula unitria=a Lc= comprimento linear que intercepta os crculos DL= Lc/Ll 2R/4R/(3)1/2 Resposta=0,866
a
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A
Estrutura cfc Plano (110) Ap= rea planar Ac= rea total dos crculos D DP= Ac/Ap Ap=(AC).(AD)= (4R).(2R.(2)1/2) A Ac= 2.R2 Resposta: 0,555 D
F
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Obteno de trs ndices: [uvw] Converso para 4 ndices: [uvtw] Regra de converso: u= n/3 (2u-v) v= n/3 (2v-u) t= - (u+v) W= nw`
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a3
z
?
a2
DIREO [11-20]
a1
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Obteno de trs ndices: (hkl) Converso para 4 ndices: (hkil) Regra de converso:
i=- (h+k)
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O FENMENO DA DIFRAO: Quando um feixe de raios x dirigido um material cristalino, esses raios so difratados pelos planos dos tomos ou ons dentro do cristal
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Fonte: Prof. Sidnei Paciornik, Departamento de Cincia dos Materiais e Metalurgia da 78 PUC-Rio
dhkl=
a (h2+k2+l2)1/2
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TCNICAS DE DIFRAO
Tcnica do p:
bastante comum, o material a ser analisado encontra-se na forma de p (partculas finas orientadas ao acaso) que so expostas radiao x monocromtica. O grande nmero de partculas com orientao diferente assegura que a lei de Bragg seja satisfeita para alguns planos cristalogrficos
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O DIFRATOMTRO DE RAIOS X
Amostra Fonte
T= fonte de raio X S= amostra C= detector O= eixo no qual a amostra e o detector giram
Detector
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DIFRATOGRAMA
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Fonte: Prof. Sidnei Paciornik, Departamento de Cincia dos Materiais e Metalurgia da PUC-Rio
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