Qumica Industrial rea de Qumica Orgnica Departamento de Qumica. Facultad de Ciencias Naturales, Matemticas y del Medio Ambiente.

Universidad Tecnolgica Metropolitana.

Sntesis de 1-clorobutano

Alumnos: Millares Jaime Pealoza Diego Asignatura: Qumica Orgnica 2 Fecha: 24-01-2012 Profesores: Oscar Marambio (ctedra) Rubn Gaona (lab)

1.1 Objetivo General. El objetivo principal es obtener 20 ml de 1-clorobutano, a travs de 1-butanol, mediante la sntesis por mecanismo de Sustitucin Nucleoflica Bimolecular. 1.2 Objetivos Especficos Calcular mediante estequiometria las cantidades de reactivos que se necesitan para la obtencin de 20 ml de 1-clorobutano. Determinar la ecuacin qumica para la sntesis de 1clorobutano. Escribir el mecanismo de reaccin. Construir una tabla de datos fsicos de reactivos y productos. Determinar Reactivo en exceso, limitante y catalizador para el rendimiento al 70%. Construir una tabla con datos experimentales. Armar el equipo de separacin por reflujo. Realizar sntesis de 1- cloro butano a partir de 1butanol. Realizar la purificacin de 1-clorobutano, separando las fases, eliminando la fase acuosa. Agregar sulfato de sodio anhdrido para eliminar la posible presencia de agua. Guardar la muestra en un frasco limpio y seco, etiquetarlo y guardarlo para la siguiente experiencia. Armar el equipo de destilacin fraccionada. Destilar fraccionadamente 1-clorobutano (muestra que se guardo y etiqueto previamente). Determinar la masa y el volumen del 1-clorobutano, para luego determinar la densidad. Armar un equipo para determinar el punto de ebullicin. Corregir el punto de ebullicin con la presin atmosfrica presente en el laboratorio. Tabular todos los datos obtenidos.

2.0 Antecedentes tericos para la sntesis de 1-clorobutano 2.1 Mecanismo de la reaccin SN2 Reaccin general de la sntesis de 1-clorobutano

H3C

OH

ZnCl2
HCl

H3C

Cl

H2O

Mecanismo de reaccin SN2 : para la sntesis de 1-clorobutano

2.2 Diagrama de energa de la reaccin (hipottico)

3.0 Metodologa de sntesis del halogenuro de alquilo. 3.1 Materiales y reactivos Materiales sntesis de 1-clorobutano: 1 Manto calefactor (Glas-col) 1 Tubo Refrigerante de Bola 1 Baln de doble cuello angulado con fondo redondo 1 Embudo de Adicin 100 ml (shott duran) 1 Gata de laboratorio 1 Soporte Universal 2 Dobles Tornillos 2 Pinzas Metlicas 1 Embudo Boca Ancha 1 vaso Precipitado 600ml(simax) 2 Pinzas de madera 2 Mangueras de Goma 1 Varilla de vidrio Trozos de perla de ebullicin

Reactivos utilizados: Hidrxido de sodio( para anlisis) 10 % pureza(winkler) Acido Clorhdrico( para anlisis) 37% pureza(Merck) 1-Butanol (para anlisis) 99.9% de pureza( j.t.baker) Cloruro de zinc(para anlisis) clase B 98.8% pureza(Merck)

Materiales para la purificacin de halogenuros de alquilo:

1 Columna de Fraccionamiento tipo vigreaux 1 Tubo refrigerante 1 Matraz Erlenmeyer (ilmavor) 1 Termmetro B&C germany (112c) 1 Porta termmetro 2 Mangueras de Goma 3 Vasos Precipitados de 100, 250 y 400 ml 4 probetas de 10, 25, 50 y 100 ml (ilmavor) 2 Pinzas Metlicas 2 Dobles Tornillos 2 Soporte universales 2 Gatas de laboratorio 1 Alargadera 1 Manto calefactor (Glas-col)

Reactivos: Producto sntesis 1-clorobutano (para anlisis) Sulfato de sodio (Na2SO4) (Lab-Tec)(Grado Tcnico)

Materiales Para la Determinacin de la densidad: 1 Probeta 25 ml (L.M.S)(+-0.25) 1 Balanza Digital (Acculab)(+-0.01)

Materiales Para la determinacin determinacin del pto de Ebullicin: 2 Dobles tornillos 2 Pinzas metlicas 1 Argolla Metlica 1 Soporte Universal 1 Termmetro B&C germany 1 Tubo thiele (schott duran) 1 Mechero 2 capilares 1 tubo Durham 1 goma elstica

Reactivos: Glicerina (J.T.Baker) 1-clorobutano (Para Anlisis)

3.2 Procedimiento Experimental de la sntesis y purificacin de halogenuro de alquilo Procedimiento de la sntesis: 1) 2) 3) 4) 5) 6) 7) Armar el Sistema para la sntesis de 1-clorobutano.(ver figura 3.2.1) Agregar al baln de doble cuello 273.5 mmol de cloruro de zinc Adicionar 542.9mmol de acido clorhdrico 37% p/p Una vez disuelto el cloruro de zinc agregar 273.5 mmol (25ml) de 1-butanol al baln Aplicar un fuente de calor con un manto calefactor al baln para que reaccionen los reactivos Poner a refluir el contenido del baln durante una hora aproximadamente Durante el procedimiento se debe colocar hidrxido de sodio a un vaso precipitado conectado a la parte superior del tubo refrigerante para neutralizar la liberacin de acido clorhdrico Retirar el manto calefactor y enfriar el baln en un bao con agua con hielo cuando haya pasado el tiempo de reflujo Obtener 1-clorobutano en un frasco limpio y seco. Etiquetar y guardar el producto

8) 9)

Montaje sntesis 1-clorobutano (3.2.1)

4 3 21

5 6 7
11

4 8 9 3 2 1

5 6 7 8 9 1 0

Procedimiento para la purificacin de halogenuro de alquilo 1) Armar el sistema para la destilacin fraccionada y purificacin de 1clorurobutano (ver figura 3.2.2) 2) Adicionar al baln la muestra que obtuvimos de la sntesis de 1-clorobutano. 3) Agregar al baln Trozos de perla de ebullicin. 4) Calentar el baln en el manto calefactor, siempre cuidando que no sobrepase los 80c (ebullicin controlada) 5) Al termino de la destilacin se debe agregar sulfato de sodio para eliminar la presencia de agua en la muestra

Montaje del sistema de destilacin fraccionada (3.2.2)

3.3 Procedimiento experimental para la Determinacin de la densidad 1) Determinar la masa y el volumen de la muestra en una probeta de 25 ml, previamente tarada. 2) Anotar la masa y el volumen obtenidos, para los clculos posteriores

3.4 Procedimiento experimental para la Determinacin del pto de Ebullicin

1) 2) 3) 4) 5) 6)

7) 8)

Amar el sistema para determinar el punto de ebullicin(ver figura 3.4.1) Agregar glicerina al tubo thiele para la determinacin Adicionar 1-clorobutano en el tubo Durham Sellar el capilar en un extremo y luego introducir el capilar invertido en el tubo Durham Con la goma elstica sujetar el tubo de Durham al bulbo del termmetro Introducir el termmetro con el tubo de Durham en el tubo de thiele.asegurese que el tubo y el bulbo del termmetro queden sumergidos en la glicerina, de tal manera que reciba una transmisin homognea de calor. La goma elstica no debe quedar sumergida en la glicerina Calentar el codo del tubo de thiele en forma suave, tratando de subir la temperatura en uno o dos grados por minutos. Calentar hasta que comience a desprender un rosario de burbujas

9) Anotar la temperatura que registra el termmetro en el momento en que deja de salir burbujas .la temperatura leda corresponde al punto de ebullicin de la muestra a la presin ambiental

Montaje sistema determinacin de pto de ebullicin (3.4.1)

4.0 Tabulacin de datos tericos y experimentales

4.1 Tabla de constantes fsicas Datos M (g/mol) (g/ml) [c] % Pto. E (C) Butanol 74.12 0.8100 99.5 117.7 HCl 36.46 1.190 37.00 50.00 ZnCl2 136.3 --98.8 ---Cloro butano 92.57 0.8860 --77.00-78.00

4.2 Tabla de Datos experimentales Datos n (mmol) m (g) V (ml) Butanol 273.5 --25.00 HCl 547.0 --45.00 ZnCl2 273.5 37.26 ---

4.3 Clculos Matemticos 4.3.1 Clculos estequiometricos para el rendimiento terico y experimental

a) n(Bu-Cl) = 20mL x0.886 n(Bu-Cl) = 0.2735 mol x por coeficiente estequiometricos

x = 273.5 mmol

n Bu-Cl = n Bu-OH = 273.5 mmol b) cantidad de reactivo limitante VBuOH = 0.2735 mol x 74.12 VBuOH = 25.03 25.00 mL x

c) cantidad de reactivo en exceso El HCl estar con un exceso de 198.5 mol n HCl = 0.2735 mol x respecto del limitante. = 542.9 mmol

= 0.5429mol x

VHCl = 0.5429 mol x 36.50 VHCl = 45.00 mL

d) cantidad de catalizador ZnCl2 m ZnCl2 = 0.2735 mol x 136.3 m ZnCl2 = 37.28 g 4.32 Clculos para el rendimiento porcentual de la sntesis V Bu-OH: 25.00 ml V HCl : 45.00 ml n Bu-OH: 25.00 ml x 0.8105 g x mol = 0.2734 mol mol 74.12 g n Cl-Bu: 14.00 ml x 0.8860 g x mol = 0.1340mol x ml 92.57 g % rendimiento de la sntesis: mmol experimentales mmol tericos x 100 = =134.0 mmol

% rend: 134.0 mmol x 100 = 48.99 273.5mmol 4.33 Clculos para el factor de correccin del punto de ebullicin t = 0.0001180 (760-p) (t + 273.15) t: correccin en grados Celsius P: presin baromtrica en mmHg t: temperatura de ebullicin experimental en grados Celsius Temperatura del punto de Ebullicin experimental: -80 c - 78 c Promedio: 79 c presin atmosfrica del laboratorio: 954.45 HPa

760 mmHg: 1013.25 hPa P: 954.45 hPa x 760 mmHg = 715,9 mmHg 1013.25 hPa t= 0.0001180 (760-p) (t + 273.15) = 0.0001180 (760 715,9) (79 + 273.15) = 1.833 La temperatura corregida del punto de ebullicin = 1.833 + 79= 80.83 C

5.0 Discusin de los resultados Punto de ebullicin (g/ml) corregido(C) 80.83 0.8336

m (g) V(ml)

n (mmol) 126.07

1-clorobutano

11.67 14.00

Punto de ebullicin terico(C) 78.00

Rendimiento (%)

48.99

Discusin de los resultados: Al comparar las densidad terica con la obtenida en el desarrollo experimental se observa una diferencia en los valores, esto puede deberse a la manipulacin del material y a la obtencin de los datos ya que pudo manifestarse un error humano e instrumental, sin embargo esta diferencia es casi nula puesto que el valor de la densidad obtenido se acerca al valor terico. La variacin del punto de ebullicin entre el terico y el corregido fue de 2 C, esto pudo deberse al mal estado de los termmetros utilizados, al mnimo grado de impureza de la muestra obtenida y a la inexactitud del procedimiento de la determinacin de esta magnitud. Debido a lo expuesto anteriormente y a la falta de tiempo en el desarrollo experimental que conllevaron a no poder concretar los procedimientos rigurosamente, el rendimiento no fue el ptimo.