1 CAL

1.1. Histria

A fabricao da cal e o seu emprego so conhecidos pelo homem h mais de 2.0 anos. Suas primeiras aplicaes constam de construes de cais, de pavimentos e edificaes. Na Amrica Colonial, a simples calcinao do calcrio foi um dos processos primitivos de fabricao adotado pelos colonizadores. Usavam, ento fornos escavados num barranco, com paredes de tijolos ordinrios ou de pedra, com fogo de carvo ou de madeira no fundo, durante 72 horas. Estes fornos ainda podem ser vistos em muitas das regies de povoamento mais antigo no pas. Foi s recentemente, sob a influncia de pesquisa, que a fabricao da cal desenvolveu-se numa grande indstria, com um controle tcnico exato, produzindo um material uniforme a custo baixo.

1.2. Matria-Prima

A matria-prima utilizada o Carbonato de Clcio (CaCO3) Ocorrncia - Encontra-se na natureza em grandes quantidades, sob diversas modalidades, tais como: a) Aragonita - o carbonato de clcio cristalizado no sistema rmbico; quando cristalizado acima de 30C, separam-se cristais de aragonita; abaixo desta temperatura separam-se cristais de calcita. A aragonita, abaixo de 30C, se encontra em estado metaestvel. b) Calcita - outra forma de carbonato de clcio cristalizado no sistema trigonal.* Os cristais de calcita so comumente embaados e opacos; quando so transparentes e incolores recebem o nome de espato de Islndia, que apresenta nitidamente o fenmeno de dupla refrao. c) Mrmore - um agregado de microcristais de calcita. * A Propriedade de um mesmo composto cristalizar-se em dois ou mais sistemas cristalinos diferentes chama-se POLIMORFISMO. CaCo3 + H2O + CO2Ca(HCO3)2 Calcrio rico em clcio: 1,0% SiO2, 0,1% Al2O3, 0,3% Fe2O3, 2,0% MgCO3 e o resto CaCO3;

Calcrio magnesiano: 1,0% SiO2, 0,1% Al2O3, 0,3% Fe2O3, 11%MgCO3 e o resto CaCO3; Calcrio dolomtico: 1,0% SiO2, 0,2% Al2O3, 0,3% Fe2O3, 44%MgCO3 e o resto CaCO3; d) Calcrio - o carbonato de clcio, no nitidamente cristalizado, numa forma impura. Constitui s vezes grandes regies da crosta terrestre. O calcrio tambm chamado de greda. O carbonato de clcio insolvel na gua. Quando em suspenso na gua, dissolve-se pela passagem de uma corrente de gs carbnico, em virtude de formao de um bicarbonato de clcio solvel. Apresenta as reaes gerais dos carbonatos; assim, reage com cidos com formao de sais de clcio correspondentes e desprendimento de gs carbnico: CaCO3 + 2HCl CaCl2 + H2O + CO2 CaCO3 + H2SO4 CaSO4 + H2O + CO2

Seu principal emprego na fabricao de cal viva. a principal fonte de obteno de gs carbnico, tanto em laboratrio como na indstria. matria prima de fabricao de carbonato de sdio. Usado como fundente em siderurgia forma com a ganga silicosa, um silicato de clcio que constitui a escria.

1.3. Composio dos calcrios:

1.4. Aplicaes da Cal

Cal de Construo: usa-se como argamassa e com fins ornamentais por seu fcil trabalho em consequncia da plasticidade. D um reboco elstico e livre de fendas para exteriores, e combinada com cimento, pode-se empregar at 20% (de peso de cimento) sem prejuzo da resistncia e com a vantagem de aumentar muito o volume e facilitar o trabalho. Cal para adubo: a forma em que a cal aplicada na terra, varia segundo as qualidades do solo. Tratando-se de terreno com escasso contedo em colides e portanto muito expostos a lixiviao, corrige-se sua falta de cal c/ calia moda. Nos terrenos mais compactos usa-se cal viva (virgem) em p que facilita o espalhamento para corrigir pH de solos cidos.

Cal para Indstria: Sempre que se necessita de uma ao bsica, em uma indstria, a mais fcil de se obter e a mais barata a cal. Seu mais largo emprego tem lugar na indstria siderrgica para formar escria. - usada no abrandamento da gua; - serve de matria-prima bsica na produo de sais de clcio; - tem emprego como matria-prima na fabricao de carbeto de clcio (C2Ca) 2500 C Ex.: CaO + 3 C C2 Ca + CO Carbeto de Clcio C2Ca + 2 H2O C2H2 + Ca(OH)2 acetileno Seu maior emprego na fabricao do hidrxido de clcio. Em laboratrio empregado na secagem de gases, por exemplo, do NH3. Este no pode ser secado com cloreto de clcio porque absorvido pelo mesmo, com formao de um amoniacato: CaCl2. 8NH3; tambm no pode ser secado com cido sulfrico concentrado porque reage com o mesmo dando sulfato de amnio; usa-se ento na secagem do gs amonaco, a cal viva. A cal viva usada na purificao da sacarose; forma-se um sacarato solvel, que separado por filtrao das impurezas (insolveis). Passando-se uma corrente de gs carbnico precipita-se o carbonato de clcio, ficando a sacarose em soluo. Os sacaratos de clcio conhecidos so: C12H22O11 . CaO . 2H2O C12H22O11 . 2CaO . 2H2O C12H22O11 . 2CaO . 3H2O

usado na obteno de hidrognio puro: conduz-se uma mistura de monxido de carbono e vapor de gua sobre o xido de clcio aquecido a 500 C. CaO + H2O + CO CaCO3 + H2

Hidrxido de Clcio: Ca(OH)2 - obtido a partir da cal viva, pela reao com gua: CaO + H2O Ca(OH)2

tambm chamada cal apagada. pouco solvel na gua; ao contrrio do que acontece com a maioria das substncias, sua solubilidade diminui com a elevao da temperatura. A soluo de hidrxido de clcio em gua chama-se gua de cal; a suspenso de grande quantidade de hidrxido de clcio em gua, chama-se leite de cal. A gua de cal

exposta ao ar, absorve gs carbnico tornando-se leitosa, devido a formao de carbonato de clcio, que insolvel. Ca(OH)2+ CO2 CaCO3 + H2O A gua de cal usada em Qumica Analtica Qualitativa, na identificao do gs carbnico e dos carbonatos. Apresenta as reaes gerais dos hidrxidos; assim reage com os cidos dando os sais de clcio correspondentes: Ca(OH)2+ 2HCL CaCl2 + 2H2O Ca(OH)2+ H2SO4 CaSO4 + 2H2O

O maior emprego da cal extinta na preparao da argamassa, usada no assentamento de tijolos nas construes. A argamassa preparada misturando-se cal extinta, areia e gua: obtm-se uma massa espessa que exposta ao ar perde gua e solidifica-se, endurecendo depois gradativamente, medida que absorve gs carbnico, formando-se ento carbonato de clcio. O hidrxido de clcio empregado na fabricao: a) da cal clorada, ou cloreto de cal; Ca(OH)2 + Cl2 CaCl . ClO + H2O b) do hidrxido de sdio, a partir do carbonato: Na2CO3 + Ca(OH)2 CaCO3 + 2NaOH c) do sulfeto cido de clcio, que empregado na depilao de couros: o plo incha e separado por simples raspagem: Ca(OH)2 + 2H2S Ca(HS)2 + 2H2O d) de sulfito cido de clcio que empregado na extrao de celulose da madeira e tambm como antissptico: Ca(OH)2 + SO2 Ca(HSO3)2 O hidrxido de clcio usado na purificao do gs de hulha, pois absorve vrios gases, tais como CO2, H2S, SO2 etc. tambm empregado na fabricao de vidros.

1.5 - Propriedades da Cal

O xido de clcio aquecido chama do maarico oxdrico, emite uma luz branca, muito intensa, denominada luz de cal. Seu ponto de fuso extremamente alto; superior a 2500 C. Como um xido bsico, reage: a) com gua, dando hidrxido; b) com cidos, dando os sais de clcio correspondentes; c) com xidos cidos, dando os sais de clcio correspondentes. a) CaO + H2O Ca++ + 2 OHb) CaO + 2HCl CaCl2 + H2O

CaO + H2SO4 CaSO4 + H2O c) CaO + SiO2 CaSiO3 CaO + CO2 CaCO3

A reao com gua to exotrmica, que a gua em excesso chega a ferver; o hidrxido de clcio obtido conhecido como cal extinta. Grande parte de cal viva obtida convertida em cal extinta, em enormes aplicaes.

1.6 - Tipos de Cal (Classificao)

Cal Clorada: Produto qumico obtido pela reao do gs cloro com a cal extinta. P branco de composio muito complexa, que contm hipoclorito de clcio, Ca(ClO)2. Parcialmente solvel em gua. Importante na indstria sendo empregado para vrios fins, por exemplo: como descorante alvejante, como desinfetante, como oxidante, na preparao de clorofrmio, etc. Recebe tambm a denominao imprpria de cloreto de cal.

Cal Extinta ou Cal Apagada: [ Ca(OH)2 ] Hidrxido de Clcio. obtido pela reao de cal viva com gua: CaO + H2O Ca(OH)2. pouco solvel em gua; ao contrrio da maioria das substncias, sua solubilidade diminui com a elevao da temperatura. Sua soluo em gua denomina-se gua de cal. A suspenso de grande quantidade de hidrxido de clcio em gua chamada de leite de cal. Note-se que a extino da cal uma operao bem exotrmica: liberam-se 15,5 Kcal por mol que reage. empregada no preparo de argamassas para construes e como matria-prima muito barata na indstria qumica.

Cal Gorda: a que provm da calcinao de calcrios bastante puros e tem a propriedade de se unir com a gua muito rapidamente, mesmo na forma de pedras, desenvolvendo grande quantidade de calor e aumentando muito de volume. branca e d esplndida argamassa. Forma, com pequeno excesso de gua, uma pasta de aspecto gorduroso.

Cal Hidrulica: um produto obtido pela calcinao de calcrios, contendo 10 a 20% de argila. Comporta-se na extino como a cal magra, unindo-se gua mais lentamente. Misturada com gua e areia (argamassa hidrulica), absorve gs carbnico da atmosfera. Difere, porm, completamente, das cales areas (que endurecem ao ar) pela propriedade de

endurecer mesmo na ausncia de ar, pela ao exclusiva da gua, e poder conservar-se satisfatoriamente dentro desta ltima.

Cal Magra: a cal formada de calcrios que contm silica, magnesita, argila e xidos de ferro; um produto inferior, que se associa gua lentamente, com fraco desenvolvimento de calor e pouco aumento de volume. Com a gua, forma em vez de uma pasta consistente, uma espcie de lama que fornece argamassa de endurecimento mais lento. A produo, tanto da cal magra como da gorda, feita em quantidades enormes.

Cal Nitrogenada: a mistura de CaCN2 (cianamida clcica) e

C (grafite). Cerca de 70% do CaC2 (carbeto de clcio) fabricado, transformado em cal nitrogenada, que se destina, em sua maior parte, ao uso como fertilizante. No solo, lentamente transformada em uria e depois em carbonato de amnio. A cal nitrogenada ainda empregada na fabricao de cianeto de sdio e gs amonaco. A fixao do nitrognio atmosfrico atravs da fabricao da cal nitrogenada, representa importante processo industrial, que foi introduzido por A. Frank e N. Caro, em 1895. A produo mundial sobe a vrios milhes de toneladas por ano.

Cal Sobrecalcinada: Quando a temperatura da calcinao ultrapassa a 1.0 C comea a acarretar prejuzo para a qualidade da cal, pois o aumento de temperatura o CaO aumenta de densidade provocando diminuio da porosidade e aglomerao de gros, em consequncia diminui a capacidade de reao com a gua. A esta cal d-se o nome de cal sobrecalcinada.

Cal Dolomtica: a cal proveniente de uma rocha contendo de 35 a 45% de CaO e 10 a 25% de MgO. tambm chamada de cal magnesiana. Presta-se para massa de emboo ou estuque.

1.7 - Fabricao da Cal

Matrias-Primas: Os carbonatos de clcio e de magnsio so obtidos de depsitos de calcrio, de mrmore, de greda ou de cascas de ostra. Nas aplicaes visando a empregos qumicos, prefere-se um calcrio muito puro, em virtude da cal com alto teor de clcio que se obtm. Escolhem-se as pedreiras que fornecem rocha contendo como impurezas pequenas

porcentagens de silica, de argila e de ferro. Estas impurezas so importantes, pois a cal pode reagir com a slica e a alumina dando silicatos de clcio, ou aluminossilicato de clcio, cujas propriedades hidrulicas so at certo ponto desejveis. Certas pedras que as vezes encontram-se na cal sobre calcinadaso provenientes de modificaes no prprio xido de clcio e, tambm em impurezas que sofreram o efeito do excesso de calor, e que se reconhecem como massas de material relativamente inerte, semivitrificado. A cal sobre-calcinada caracterizada pelo aumento de densidade, diminuio de porosidade e aglomerao de gros; em consequncia, diminui a capacidade de reao com a gua. Por outro lado a cal sub-calcinada apresenta torres de carbonatos de clcio que no encontram temperaturas suficiente, para decomporem-se.

1.7.1 - Sequncia de Estgios para Fabricao da Cal

a) Extrao da matria-prima na pedreira; b) Transporte da matria-prima da pedreira at os moinhos; c) Britagem e moagem da pedra em britadores de mandbulas; d) Peneiramento para separar os diversos tamanhos das pedras; e) Carreamento de pedras maiores para o topo de fornos verticais; f) Carreamento de pedras pequenas para um forno rotatrio (horizontal); g) Transporte dos finos para um pulverizador, a fim de fabricar-se calcrio modo para a agricultura ou outras finalidades; h) Calcinao do calcrio de acordo com o tamanho, em fornos verticais, para produzir cal em pedras, ou em fornos rotatrios horizontais, para produzir cal pulverizada. 900 CReao: CaCO3 CaO + CO2 i) Embalagem da cal produzida ou carreamento para um hidratador; j) Hidratao da cal: Reao: CaO + H2O Ca(OH)2 H= - 15,9 Kcal.

l) Moagem e classificao granulomtrica da cal extinta ou apagada; m) Ensacamento.

1.7.2 -Troca de Energia na converso Qumica

Para fabricao da cal, gasta-se energia para extrao do calcrio da pedreira, para o transporte at a fbrica e na calcinao atravs do forno.

Calcinao : CaCO3(S) CaO(s) + CO2(g) - H = 1,18 x106Kcal/Ton Hidratao : CaO(s) + H2O(l) + Ca(OH)2(l) - H = -15,9Kcal

O consumo mdio de combustvel na calcinao, usando-se carvo betuminoso, de 3,23 Kg de cal por um de carvo, nos fornos verticais, e de 3,37 Kg, nos fornos rotatrios(horizontais). A calcinao uma reao reversvel. Abaixo de 650 C, presso de decomposio do CO2 no equilbrio muito pequena. Entre 650 a 900 C, a presso de decomposio aumenta rapidamente e atinge a 1 atm a cerca de 900 C. Na maioria dos fornos em operao, a presso parcial do CO2 nos gases em contato direto com a superfcie externa das pedras menor que 1 atm; por isso, a decomposio inicial pode ocorrer em temperaturas um pouco menores que 900 C. A temperatura de decomposio no centro dos pedaos de rocha , possivelmente, bem superior a 900 C, pois a a presso parcial do CO2 no s igual presso total, ou est prxima desta presso total, mas tambm deve ser bastante elevada para provocar o movimento do gs para fora da pedra e sua entrada na corrente gasosa. O calor total necessrio para obter uma tonelada de cal na calcinao pode ser dividido em duas partes : o calor sensvel necessrio para elevar a temperatura da rocha at a decomposio, e o calor latente de dissociao.

1.8 - Tipos de Fornos

1.8.1 Fornos Verticais - empregam-se em geral na calcinao de pedras gradas 1.8.1.1. Fornos Verticais com Fornalhas de Aquecimento Externas - so os de modelo mais primitivo e atualmente esto obsoletos; 1.8.1.2. Fornos Verticais Queimando uma Alimentao Mista de Calcrio e Coque nestes fornos o calcrio deve estar bem integrado com o combustvel; 1.8.1.3. Fornos Verticais onde a combusto do gs feita em queimadores Especiais - nesses fornos h vrias bocas de alimentao e o controle da temperatura feito por instrumentos que assegura aquecimento da calcinao uniforme;

1.8.2. Fornos Rotatrios Horizontais - esses fornos tm em mdia um comprimento de 46 m e dimetro em torno de 3 m. O forno horizontal moderno tem diversos dispositivos para classificar e praquecer o calcrio afluente.

Os fornos tanto horizontais como verticais so revestidos com tijolos refratrios e tem os seus cascos confeccionados em ao.

1.8.3 - Zonas do Forno : Zona de pr-aquecimento Zona de calcinao Zona de resfriamento

1.9 - Condies Especficas

Cal virgem : A granulometria da cal virgem deve ser tal que atenda as exigncias dos equipamentos de preparo e dosagem nos locais de sua utilizao; O teor mnimo de CaO disponvel deve ser de 90%; O contedo mximo do resduo de extino deve ser 5%, quando retido na peneira de abertura de 0,6 m; O contedo mximo de CaCO3, deve ser de 5%.

Cal hidratada : A granulometria de cal hidratada deve ser tal que 5% do material,no mximo, seja retido na peneira de abertura de 0,075 m; O contedo mnimo de Ca(OH)2 deve ser 90%; O contedo mximo de material insolvel em (HCl) deve ser de 15%; O contedo mximo de CaCO3 deve ser de 5%.

Propriedades da cal : Teor de xido de clcio deve ser superior a 68% na cal hidratada; Solubilidade em gua - 1,2 g/L; A hidratao da cal virgem, denominada comumente de extino, se desenvolve com liberao de grande quantidade de calor.

1.10- Transporte e Armazenamento

a) Cal Virgem: A proteo da cal virgem durante o transporte e armazenamento, contra o contato com umidade ou com gua, fundamental para garantir sua qualidade e para evitar a ocorrncia de acidentes provocados pela elevao da temperatura. Essa elevao pode atingir valores suficientes para provocar incndio em materiais combustveis. Pode ser embalada em sacos multifolhados de papel, e assim transportada em caminhes comuns e armazenada em pavilhes cobertos. Estes devem ser livres de umidade, de inundaes e de goteiras. No devem ser usados estrados de madeira, por serem combustveis. O armazenamento no deve ser feito junto com materiais inflamveis, materiais explosivos, ou junto com produtos higroscpicos. b) Cal Hidratada: A cal hidratada no exige os cuidados preconizados para a cal virgem, no que diz respeito ao contato com a gua. Mas da mesma forma que a cal virgem, irrita a pele e as mucosas. Esse problema agravado pelo fato de ser um material pulverulento muito fino, com baixo peso especfico, produzindo por isso grande quantidade de poeira ao ser movimentado.

BIBLIOGRAFIA