ESTANDARIZACIN DE SOLUCIONES MEDIANTE TITULACIONES POTENCIOMTRICAS

Hector Marin, Martin Prado Departamento de Qumica, Facultad de Ciencias, Universidad del Valle, Cali, Abril de 2012 RESUMEN En la prctica se realizaron titulaciones potenciomtricas acido-base utilizando como solucin patrn el NaOH 0.096M estandarizado con ftalato acido de potasio grado analtico. Para las titulaciones se implement un electrodo de vidrio selectivo a iones hidronio acoplado a un pHmetro. Con la solucin de NaOH estandarizada, se llev a cabo la valoracin de tres soluciones acidas la primera de HCl 0.0116M, una de H3PO4 0.0258M y por ultimo CH3COOH 3.9% (P/V) en una muestra de vinagre comercial, esta ultima con un error de -22%. Adems, se determin las constantes de acidez de los cidos H3PO4 de su primer protn y la del cido actico con un error relativo de 31.9% y -6.6% respectivamente, se observ que las concentraciones de los cidos (bases) y la fuerza de los mismos es la que determina la buena distincin de los puntos de equivalencia, adems las estimaciones de la primera y segunda derivada precisaron la determinacin del volumen de equivalencia en las titulaciones. Palabras Claves: patrn primario, potenciomtricas, constante de acidez, electrodo. 1. INTRODUCCIN El pH-metro es utilizado ampliamente para la distincin de medios cidos o bsicos producidos por especies qumicas; los mtodos potenciomtricos se utilizan para confirmar los puntos finales en tcnicas volumtricas utilizadas frecuentemente en estudios analticos que involucran reacciones acido-base, precipitacin de metales, formacin de complejos y oxidoreduccin[1]. Los mtodos potenciomtricos ms utilizados basan su funcionamiento en electrodos de membrana selectiva para iones, estos electrodos, se presentan generalmente libres de interferencias proporcionando una medida eficaz y confiable en la determinacin de numerosos aniones y cationes importantes en la industria, medicina e investigacin. El electrodo de vidrio es el ms utilizado por los analistas, debido a la facilidad en el manejo, precisin en las medidas potenciomtricas y al relativo bajo costo en relacin con instrumentos para anlisis a nivel de concentracin mnima. [2]. Las medidas de pH arrogadas por un pH-metro son diferencias de potencial que se generan cuando dos soluciones de concentracin de hidronios diferentes son puestas en contacto, dicho fenmeno determina un flujo de H+, que se traduce en una corriente elctrica. Las medidas de pH son relativas, debido a que el instrumento no determina la concentracin de H+ presente en una solucin, sino que hace una comparacin entre el pH de la muestra desconocida con un patrn primario de concentracin de H+ inmerso en la instrumentacin del pH-metro. En una medida potenciomtrica en la que se utiliza una membrana de vidrio selectiva para iones hidronio, el electrodo de vidrio entra en contacto con la solucin, en ese momento se establece un potencial a travs de la membrana de vidrio que recubre al electrodo; dicho potencial varia segn el pH de la solucin [3].

La diferencia de potencial (E) es proporcional a la concentracin de H+, y viene definida por la ecuacin de Nernst: E medido = E referencia + (2,3 RT/NF) pH (Ecuacin 1) Donde E medido es el potencial (en voltios) detectado a travs de la membrana de vidrio, E referencia es el potencial del electrodo de referencia, y (2,3 RT/NF) es el factor de Nernst, que depende de la constante de los gases (R), la constante de Faraday (F), la carga del in (N), que para el pH vale 1, y la temperatura en grados Kelvin (T)

agrega cido o base o la solucin se diluye. En la calibracin de un pHmetro, por lo general, se utilizan tampones de pH=7, de pH= 4 y de pH = 10. [5]. En efecto, un pH-metro puede medir el potencial generado por los iones H+ que traduce mediante la ecuacin de Nernst en pH, de una solucin acida o bsica en simultanea titulacin con una base acido respectivamente. Aquellos cidos que se disocia completamente en el agua, es decir, aporta iones H+ pero no los recoge son denotados como cidos fuertes, generalmente estn constituidos por un no metal e hidrogeno o por un oxido de un no metal e hidrgenos, a los primeros se les denomina hidrcidos y a los segundos oxcidos; Los cidos se diferencias por su constante de acidez (Ka) dicha constante se refiere a la facilidad con la que los cidos pierden un ion hidronio, por tal razn se distinguen como cidos fuertes o dbiles ya sea porque su constante tienda a infinito o contrariamente este prxima a cero [6]; Los cidos fuertes comunes son el HCl, HBr, HI, HNO3, HClO4, HClO3, H2SO4 plenamente disociados y algunos cidos organicos con sustituyentes no metlicos como el azufre en el cido p-Toluensulfnico [7]. En contraste con los cidos fuertes, la fuerza de disociacin del los cidos dbiles es poca y por ende aportan muy pocos iones hidronio en disolucin acuosa, los cidos mas comunes de este tipo son el acido actico, ctrico y malonico en general cidos orgnicos. [8] El cido clorhdrico es un cido fuerte, en una titulacin potenciomtrica utilizando una base fuerte como NaOH, se presenta una curva de valoracin equilibrada al ser una valoracin de acido fuerte-base fuerte, en donde cada hidronio reacciona con cada hidroxilo producido por el acido y la base respectivamente, constituyendo as un punto de equivalencia en pH igual a 7 ya que todos los hidronios e hidroxilos han sido neutralizados por efecto de la fuerza del 2

Figura 1. Partes de un electrodo combinado para medidas de pH. [4] Un pH-metro en esencia es un voltmetro que posee dos electrodos; stos al ser sumergidos en una solucin, generan una corriente elctrica. Esta corriente elctrica depender de la concentracin de iones de hidrgeno que presente la solucin. El pHmetro mide la diferencia de potencial entre el electrodo de referencia (Ag+/AgCl) y el del cristal que es sensible a los iones de hidrgeno. Para obtener con exactitud el pH de una solucin, se debe calibrar el pHmetro con soluciones llamadas buffer o tampones que mantienen casi invariable el pH de una solucin cuando a sta se le

acido y base que constituyeron la valoracin. Por otro lado el comportamiento de un acido dbil como el acido actico referente a la curva de titulacin potenciomtrica esta sujeto, como todas, a la fuerza del acido y al comportamiento del mismo, por ello cuando el acido actico (acido dbil) se valora con NaOH, el anin que se genera Acetato, sufre hidrlisis, acepta protones del agua, por lo que disminuye el pH en el cual el punto de equivalencia se da [9]. En un caso mas complejo como el de un acido dbil provisto de varios puntos de equivalencia debido a su carcter poli acido o bsico, se genera de igual forma la curva de valoracin segn la constante Ka o Kb (Constante de basicidad) de cada hidronio u hidroxilo o carcter bsico, de la especie que este siendo valorada; en tal caso, el H3PO4 ejemplifica dado que es un acido dbil triprotico provisto de tres Ka debido a los tres hidronios que posee; la curva para este acido tendr tres Ka equivalentes pasando por las especies, H2PO4-, HPO32- y PO33-, sin embargo para que se den estas especies se requiere mayor concentracin de NaOH debido a las fuerzas electrosttica que se presentan al generar un anin al cual se le pretende quitar un hidronio positivo en cada desprotoacion, proceso que requiere mayor energa; en la curva de valoracin el pH inicial se aproxima a 4.6 debido a que la Ka1 = 7.11 x 10-3 para el primer hidronio es relativamente favorecida en el aporte del primer protn y el H 2PO4favorecer como especie al constituir un Kb = 1x10-11 sin constituir hidrlisis aumentando por tanto el pH en el primer punto de equivalencia, en las posteriores desprotonaciones se generan las bases conjugadas HPO32- y PO33- con lo que se llega al punto de equivalencia en pH 9.7 y 12.6 para el hidronio 2 y 3 respectivamente [10] .

Una valoracin potenciomtrica proporciona informacin diferente a una medida potenciomtrica directa, debido a que en interacciones de protonacion y neutralizacin por adicin de hidroxilos, las especies se disocian con mayor facilidad que estando disueltas en un solvente que no les afecte, todo ello debido a que un medio acido o bsico forzara a la especie qumica, sea bsica o acida, a desprotonarse o protonarse segn sea el caso y segn la especie en relacin con su constante de disociacin acida o bsica [11].
El punto final potenciomtrico es ampliamente aplicable y proporciona datos ms exactos que el mtodo que utiliza indicadores para determinar puntos finales de valoracin de diversas especies que se encuentren en una misma solucin. Los mtodos potenciomtricos son tiles para valoraciones de disoluciones coloreadas o turbias y para deteccin de especies desconocidas (Iones moleculares) [12]. Mediante el anlisis electroqumico, en uso de las tcnicas potenciomtricas y volumtricas para estandarizacin de soluciones, se pretende determinar las curvas de valoracin de un base fuerte (NaOH) con un acido dbil (Ftalato acido), un acido fuerte (HCl) y acido poliprotico (H3PO4), con el fin de estandarizar la solucin de NaOH y encontrar las constantes de acides (Ka) de los diferentes cidos titulados y sus respectivas concentraciones en un anlisis combinado utilizando Ftalato acido como patrn primario; adems se determina la concentracin de acido actico en un una muestra comercial de vinagre; se utiliza la 1ra y 2da derivada para precisar los valores de Ka encontrados experimentalmente por las titulaciones potenciomtricas acido base. 2. METODOLOGA 3

Tabla 1. Materiales y reactivos.

solucin buffer de pH 7, finalmente se lavo el pHmetro y se calibro de nuevo con la solucin buffer de pH 10. Finalizada la calibracin se lav con agua destilada el pHmetro y se mantuvo en la solucin de KCl. 3. La solucin de NaOH se estandarizo con el patrn primario de Ftalato acido de potasio, se tomaron 0.0101g del patrn primario pesados en balanza analtica Scout Pro Ohaus y se diluy en 20 mL de agua destilada, se tom la medida inicial de pH al introducir el electrodo vidrio marca Orin en la solucin que se mantuvo en el mismo sitio durante toda la titulacin; se procedi a titular con la solucin de NaOH agregando en intervalos de 0.5 mL y registrando las medidas de pH, al estar prximo el punto de equivalencia se agreg solucin de NaOH en intervalos de 0.2 mL hasta que se observo un cambio notable en la medida de pH registrado por el pHmetro. Se continuo con la titulacin en intervalos de 0.3 mL hasta completar 6 mL de solucin de NaOH. Finalizada la titulacin se lav el electrodo y se sumergi en un vaso con agua destilada hasta la toma de otros datos de pH en titulaciones. Se procedi segn el tem No 3 para las estandarizaciones de HCl, y de H3PO4, agregando en un vaso de precipitados 5 mL de las soluciones de acido en las respectivas titulaciones con adicin de 15 mL de agua para favorecer el volumen de contacto del electrodo y la solucin. Para el H3PO4 se tuvo en cuenta los dos puntos de equivalencia agregando cantidades de base en intervalos de 0.3 mL durante toda la titulacin. Valoracin Potenciomtrica en muestra comercial de vinagre. Datos de pH para PKA El procedimiento descrito en el tem No 3 se aplico de la misma manera para la titulacin de la muestra comercial que contena acido 4

Procedimiento: 1. Se prepararon 100 mL de HCl 0.01 M a partir de acido clorhdrico concentrado al 37.0% p/v densidad 1.19 g/mL en concentracin molar de 12.06M, se tom 1 mL del acido clorhdrico concentrado y se diluyo en 100 mL de agua destilada, de la nueva solucin de concentracin 0.1206M se tomaron aproximadamente 8.30 mL se enrazaron a 100 mL. En un matraz se agreg 0.0399 g de NaOH y se diluyo con agua destilada en un matraz de 100 mL para obtener una concentracin de 0.01M. Adicionalmente, se prepar una solucin de H3PO4 0.01M a partir de una solucin de concentracin 98% p/p y densidad 1.695g/mL, de esta se tom 1 mL y se enraz con agua destilada en una matraz de 100 mL, de esta solucin se tomaron aproximadamente 2.90 mL con pipeta graduada y se enrazo con agua destilada en un matraz de 50 mL obteniendo una concentracin terica de 0.01M. 2. Se calibr el pHmetro Thermo Scientific Orion, con tres soluciones buffer; se conecto el electrodo de vidrio al pHmetro, la calibracin del pH inicia introduciendo el electrodo en la solucin de pH 4, hasta estabilizacin de la medida, se lav el pHmetro, procediendo a calibrar con la

actico, de la misma manera se titulo en intervalos de 0.3 mL hasta observar el punto de equivalencia en un salto del valor de pH. En la preparacin de la muestra se diluy 1 mL de vinagre en 100 mL de agua destilada, de esta solucin se tomaron 15 mL y se enrazaron a 25 mL con lo cual se procedi a la titulacin potenciomtrica de la muestra y al registro del pH en cada adicin de NaOH. 3. RESULTADOS Y DISCUSIN Resultados Tabla 1. Datos de las titulaciones de la prctica de potenciometra acido-base. V(mL) NaOH gastado p.e. 5.14 6.05 13.45

Constante de acidez de un acido.

Estandarizacin de solucin de NaOH 0.01M con ftalato acido de potasio.

Estandarizacin

pH Punto de Equivalencia

Solucin de NaOH con 0.0101g C8H5O4K Solucin de HCl Solucin H3PO4 Determinacin de acido actico en vinagre

7.5 7.0 4.5 Figura 1. Curva de estandarizacin de NaOH con fatalato acido de potasio. Tabla 2. Estimacin de la primera derivada de la estandarizacin de NaOH con fatalato acido de potasio. V NaOH (mL) 0,25 0,75 1,25 1,75 2,25 2,75 3,25 3,65 3,95 pH/V 0,7 0,48 0,4 0,36 0,34 0,32 0,34 0,53 0,53 V NaOH (mL) 4,25 4,55 4,85 5,15 5,45 5,75 6,05 6,35 6,65 pH/V 0,63 1,07 2,4 8,93 1,73 1,03 0,43 0,4 0,3

10.1

8.0

La grfica estimacin de la primera derivada se basa en la aplicacin de la ecuacin 1, donde el volumen promedio se obtiene de una pareja de volmenes entre los cuales se da el cambio en el pH.

Para la segunda donde el entre los anterior.

grfica de la estimacin de la derivada se utiliza la ecuacin 2, volumen promedio es el promedio volmenes promedio de la grafica 5

Figura 2. Estimacin de la primera de derivada de la curva de estandarizacin de NaOH con ftalato acido de potasio.

Figura 4. Curva de titulacin de HCl con NaOH estandarizada. Tabla 3. Datos de la estimacin de la primera derivada de la titulacin de HCl con NaOH. V NaOH (mL) 0,25 0,75 1,25 1,75 2,25 2,75 3,25 3,65 3,95 pH/V 0,7 0,48 0,4 0,36 0,34 0,32 0,34 0,53 0,53 V NaOH (mL) 4,25 4,55 4,85 5,15 5,45 5,75 6,05 6,35 6,65 pH/V 0,63 1,07 2,4 8,93 1,73 1,03 0,43 0,4 0,3

Figura 3. Estimacin de la segunda derivada de la curva de estandarizacin de NaOH con fatalato acido de potasio. Estandarizacin de solucin de NaOH 0.01M con ftalato acido de potasio.

Figura 5. Estimacion de la primera derivada de la curva de titulacin de HCl con NaOH.

Valoracin de HCl estandarizada.

0.01M

con

NaOH

4,75 5,25 5,75 6,25 6,75 7,25 7,75 8,25 8,75 9,25

0,0 6 0,0 6 0,0 6 0,0 8 0,0 8 0,0 8 0,1 0,1 0,1 0,1 2 0,1 4 0,1 4

14,35 14,65 14,95 15,25 15,55 15,85 16,15 16,45 16,75 17,15 17,55 17,85

0,57 0,4 0,37 0,27 0,27 0,23 0,23 0,43 0,33 0,3 0,13 0,17

20,85 21,15 21,45 21,75 22,05 22,35 22,65 22,95 23,25 23,55 23,85

0,1 0,1 3 0,3 3 0,1 7 0,1 7 0,3 0,1 7 0,2 0,1 3 0,2 3 0,2

Figura 6. Curva de titulacin de H3PO4 con NaOH. Tabla 4. Datos de la estimacin de la primera derivada de la curva de titulacin de H3PO4 con NaOH. V (mL) pH V (mL) NaO V NaOH H 0,0 0,25 10,75 2 0,0 0,75 11,25 4 0,0 1,25 11,75 6 0,0 1,75 12,25 8 0,0 2,25 12,75 8 0,0 2,75 13,15 2 0,0 3,25 13,45 4 0,0 3,75 13,75 6 0,0 4,25 14,05 6 p pH V (mL) H V NaOH V 0,14 0,28 0,32 0,34 0,58 1,23 2,4 1,67 0,87 18,15 18,45 18,75 19,05 19,35 19,65 19,95 20,25 20,55 0,1 3 0,1 3 0,1 3 0,1 3 0,1 3 0,1 7 0,1 0,1 0,3 7

9,75 10,2 5

Figura 7. Estimacin de la primera derivada de la curva de titulacin de H3PO4 con NaOH. Valoracin de H3PO4 0.01M con NaOH estandarizada.

Determinacin del porcentaje de acido actico en vinagre.

Figura 8. Curva de titulacin de C2H4O2 con NaOH. Porcentaje de error relativo de la determinacin del porcentaje de acido actico en vinagre.

Determinacin del pKa1 del acido fosfrico.

Figura 9. Estimacin de la primera derivada de la curva de titulacin de C2H4O2 con NaOH.

El pKa1 terico del primer protn acido del acido fosfrico es 2.1. Porcentaje de error relativo determinacin del pKa1 del H3PO4. de la

Determinacin del pKa del acido actico. Figura 10. Estimacin de la segunda derivada de la curva de titulacin de C2H4O2 con NaOH. Valoracin de C2H4O2 0.01M con NaOH estandarizada. El pKa terico del acido actico 4.7.

Porcentaje de error relativo de determinacin del pKa del acido actico.

la

Discusin Para la determinacin del punto de equivalencia de las graficas de titulacin se utilizan las estimaciones de la primera derivada debido, a que en el punto de equivalencia, la pendiente es mayor por lo que este punto esta en la cima del pico, ya que en este punto el efecto tampn disminuye y el cambio en el pH se hace muy sensible con respecto al volumen de titulante adicionado. Cuando esta grafica no brinda la suficiente claridad sobre el punto de equivalencia se da la implementacin de la segunda derivada, ya que con esta se conoce el volumen de titulante en el cual la pendiente la pendiente es cero ya que esta es la pendiente relacionada al punto en la cima del pico ya que en la primera derivada se determina un mximo la pendiente de este punto es cero; en este tipo de graficas se utiliza el promedio de cada par de volmenes de titulante adicionado vs pH/ V donde pH es la variacin del pH entre dos medidas de volumen consecutivas. [13] Para la estandarizacin de la solucin de NaOH con fatalato acido de potasio se implemento la estimacin de la primera y segunda derivada (figuras 2 y 3) para aumentar la precisin de las determinaciones del volumen de equivalencia, adems debido a que las concentraciones de ftalato de potasio y de hidrxido de sodio son relativamente bajas (en realidad las concentraciones bajas son de los iones H+ y OH-) la curva no es muy amplia y el fragmento del punto de equivalencia es corto (figura 1) [14], la tabla 2 correspondiente a los datos de la estimacin de la primera derivada y esta fue la que se grafico debido a que en esta se observa el volumen de titulante requerido para alcanzar el punto de equivalencia, con la segunda derivada se logra aumentar la 9

precisin de la determinacin de este volumen; mas la variacin es muy pequea 0.1mL . Cabe aclarar que solamente se presenta la tabla 2 que pertenece a la estimacin de la primera derivada, y no todas las tablas se escriben debido a la cantidad de datos de cada una de ellas, la precisin y la utilidad de la informacin en cada una de ellas. Como se observa en la curva de la titulacin de HCl con solucin estandarizada de NaOH (figura 4), la concentracin de los iones H+ y OH- en ambos extremos es mas alta que en la curva de estandarizacin, por lo que el punto de equivalencia se puede observar con mas facilidad y la estimacin de la primera derivada posee un pico mas marcado tal como se observa en la (figura 5). Aunque la concentracin arrojada de esta titulacin para el HCl es de 0.0116M, la cual es cercana a la calculada 0.01M. El error en esta medicin se puede atribuir a incertidumbres propias de los equipos e instrumentos adems de algunos posibles errores de medicin por parte de los analistas. Para la valoracin de H3PO4 con la solucin estandarizada de NaOH, se observa una curva de titulacin con un punto de equivalencia no tan definido debido a que este se encuentra en un pH bajo (figura 6) [14] , por lo que se hace necesario la estimacin de la primera derivada (figura 7) aun as no observa una grafica del todo similar a las anteriores graficas de estimaciones de la primera derivada; aunque cabe aclarar que esto se puede deber a que este cido es triprotico y posee mltiples puntos de equivalencia por lo que las variaciones de pH no tienden a volverse estables entre ellos, esto se menciona ya que en la titulacin se logro llegar muy cerca del segundo punto de equivalencia. Se determino que la concentracin de la solucin de cido fosfrico es 0.0258M, aunque se calculo que debera ser de 0.01M, este error se puede atribuir a un error en la medicin del cido concentrado requerido para la realizacin de una solucin que posteriormente se llevara a la concentracin deseada debido a el poco

volumen que se requera del cido concentrado o a un error en la dilucin. Para la determinacin de porcentaje de cido actico en la muestra de vinagre se observa que en la curva de titulacin de este con NaOH estandarizada (figura 8) no se muestra un punto de equivalencia claro debido a que el fragmento de la curva con mayor pendiente no es muy extenso, por lo que se aplica la estimacin de la primera derivada (figura 9) en la cual se observa una grafica que al parece tener un engrosamiento del pico que no permite una diferenciar claramente el volumen equivalente por lo que se recurre a la la estimacin de la segunda derivada (figura 10) para encontrar el punto de equivalencia con una mejor precisin, tal como se muestra en la tabla 5 en la que se determina el volumen de equivalencia, y por consiguiente el porcentaje de acido actico en la muestra de vinagre el cual es de 3.9% (P/V) el error en esta determinacin es de -22% aunque este error puede deberse a errores en la homogenizacin y diferentes aspectos en la titulacin debido a la fuerza del acido y de su base conjugada que tienen un efecto directo en el pH debido a que el acido actico es mas dbil la concentracin de H+ no cambia tanto entre concentraciones cercanas por lo que el error es mas pequeo que en la titulacin de un acido mas fuerte [14]. El porcentaje de acido actico en la muestra de vinagre determinado por mtodo experimental posee un error relativo del -22% con respecto al valor de 5% reportado en la etiqueta del producto, este error se puede atribuir a interferencias como la humedad en los instrumentos y la imprecisin de los mismos, adems de las imprecisiones provocadas por la apreciacin del analista y las provocadas por el montaje, disposicin de los instrumentos de medicin (electrodos) ya que por ejemplo el experimento se llevaba a cabo con la utilizacin de un magneto para la homogenizacin de la concentracin de los iones en la solucin, esta agitacin tambin causa que los protones lleguen al electrodo no solo por el flujo normal de protones 10

desde la solucin hasta el la superficie del electrodo debido a la concentracin de iones H+ sino tambin por conveccin (impulso mecnico o fsico) [15]. El error observado para la determinacin de los pKa de los cidos es mayor para el pKa1 del acido fosfrico 31.9% que para el del pKa del acido actico -6.6%, se ve explicado al menos en parte por diferentes factores como el pH en el que se da cada punto de equivalencia ya que el del acido actico esta menos alejado de la neutralidad el error en esta determinacin debe ser menor, adems de la cantidad de protones de cada cido ya que el acido fosfrico posee tres H+ por lo que se podra generar efectos de equilibrios mltiples que no se da en el acido acetico, otro factor es la concentracin de los cidos debido a que lo que mide el pH-metro es la actividad de los iones H+ mas no su concentracin y segn la literatura entre mas baja es la concentracin de un cido en ciertos rangos, la actividad tiende a ser igual a la concentracin [16], adems de el hecho de que la solucin de acido actico que se titulo se compona principalmente de la solucin de muestra 15mL de muestra 0.05% en 25mL de solucin, a diferencia de la de la solucin de H3PO4 que solo posea una cantidad minoritaria de solucin de acido fosfrico 0.0258M y a la cual se le adiciono una buena cantidad de agua, esto puede afectar la proporcin entre la concentracin del acido y el pH debido a la fuerza del cido, en estos factores es en los cuales se basa la constante de acidez Ka por los que se hace razonable que la determinacin del pKa del cido actico sea mas precisa que la del pKa1 del cido fosfrico. Segn la grafica de la primera derivada (figura 9) el pico mximo estara en 10.25mL de titulante, dato que se descarta segn la estimacin de la segunda derivada (figura 10) y queda 10.1mL aunque esta variacin no es muy grande si denota cierta incertidumbre provocada por la variacin del pH en el punto de equivalencia provocada por la naturaleza dbil del cido actico como se mencion anteriormente.

3.1 SOLUCIN A PREGUNTAS 1. Que ocurre en las valoraciones ordinarias cuando la concentracin de los reaccionantes es muy pequea? Ser correcto en estos casos utilizar un indicador? R/ El efecto de la concentracin de los reaccionantes en valoraciones acido base, se ve afectado en el uso de un indicador apropiado segn la concentracin de analito (acido o base) que se desea titular, dada la mnima concentracin que se esta valorando, la curva de titulacin poseer un salto menor en concentraciones pequeas debido a que la cantidad de molculas esta muy diluido al adicionar acido o base segun sea la titulacin los hidronios o hidroxilos, se neutralizaran paulatinamente en una velocidad relativamente pequea en relacin con una disolucin que este lo suficientemente concentrada para neutralizarse a una velocidad que permita divisar con precisin el punto de equivalencia de una titulacin, en ese caso se tendr que utilizar un indicador que deber ser estrictamente requerido en un intervalo de viraje muy cercano al punto de equivalencia de la titulacin con esta caracterstica lo cual es poco practico [8].

considerablemente. Se interesa en tanto obtener el valor del volumen de equivalencia lo ms exacto posible; de esta forma, si en las proximidades del punto de equivalencia la variacin del pH no es grande, el indicador cambiar de color de forma gradual. Esto implica que no se puede conocer con demasiada exactitud el volumen de equivalencia [9]. 3. Qu es el error alcalino y cido en una medida de pH con un electrodo de vidrio? R/ Error Alcalino: en disoluciones bsicas los electrodos de vidrio responde tanto a las concentraciones de iones hidronio como a la de los iones metlicos alcalinos, con ello disminuye el pH de la solucin dando un valor errneo para efectos de cuantificacin. Error acido: es un error contrario al alcalino que se da en disoluciones con un pH menor a 0.5, los valores tienen a ser excesivamente altos en esa regin, se cree que la razn de este fenmeno es debida a la saturacin de todos los sitios superficiales del vidrio ocupados por exceso de hidronios dando valores muy altos de pH siendo contrario a lo que sucede en adicin de iones hidronio [10]. 4. En la titulacin de 25,00 mL de NaOH 0,01 M con HCl 0,01 M utilizando una valoracin potenciomtrica se adicionan: 0 5,00 - 10,00 - 24,00 - 24,90 - 25,10-26,00 35,00 y 50,00 mL de HCl; calcular el pH esperado en el pHmetro despus de cada adicin de HCl. R/ 25 mL NaOH 0.01M con HCl 0.01M Antes del punto de equivalencia: 0mL HCl

2. Cul es el indicador qumico apropiado para una valoracin de un acido dbil con una base dbil?

R/ Las valoraciones cido dbil-base dbil dan lugar a saltos de pH muy pequeos, lo que aumenta notablemente la dificultad de realizacin y tambin la posibilidad de error. Es importante resaltar que cuanto mas pequeo es el salto de pH en las proximidades del punto de equivalencia, la valoracin ser ms difcil de realizar y las posibilidades de cometer errores aumentan 11

5mL HCl

Tabla 6 Resumen de clculos de pH. HCl [OH-]M pOH pH (mL) 5 0,0066 2,17 11,82 10 0,0043 2,36 11,63 24 0,0002 3,69 10,30 24.9 2,00x10-5 4,69 9,30 En el punto de equivalencia: 25mL HCl 0.01M

concentraciones de ambas soluciones son mayores la curva es mas marcada y sensible pero el punto se da en un rango de volmenes de titulante corto por lo que el error en el punto de equivalencia seria mayor. 2. La fuerza de los cidos es importante ya que entre mas fuerte sea mayor sensibilidad le puede dar a la curva, adems otro factor que en la practica se observo fue una mayor facilidad y mejores resultados para cidos monoprticos debido a la resolucin de sus curvas y a la facilidad de determinar su concentracin y su pKa a partir del volumen del titulante aplicado. 3. El acido actico titulado en esta practica produjo graficas que parecen tener una mayor incertidumbre que las de los otros cidos trabajados en su punto de equivalencia ya que para este el punto de equivalencia pareca tener una pendiente graduada que no permiti un pico mximo claramente definido. 5. REFERENCIAS [1]http://gemini.udistrital.edu.co/comunid ad/estudiantes/dlilian/marco_5.htm (Consultada el 8 de abril de 2012) [2]http://www.invemar.org.co/redcostera1 /invemar/docs/7010manualTecnicasanalit icas..pdf (Consultada el 8 de abril de 2012)

Solo se aprecia la disociacin del agua:

Despus del punto de equivalencia el excedente de acido se diluye por factor de conversin.

Tabla 5 Resumen de clculos de pH. HCl (mL) [H+]M 25,1 1,99x10-5 26 0,0001 35 0,0016 50 0,0033 4. CONCLUSIONES 1. Al realizar una titulacin acido base se posee una dualidad si se quiere precisin se requieren soluciones mnimo la titulante diluida mas esto hace el anlisis lento, si las 12 pH 4,69 3,7 2,77 2,47

[3]http://www.ehu.es/biomoleculas/ph/me dida.htm (Consultada el 8 de abril de 2012) [4]http://www.imani.unal.edu.co/Portal/A DJUNTOS/20110607_221817_A65.pdf (Consultada el 8 de abril de 2012) [5]http://www.cienciaahora.cl/Revista23/1 1BASAEZ.pdf (Consultada el 8 de abril de 2012) [6]www.mitecnologico.com/Main/Acidos Definicion(Consultada el 15 de abril de 2012)

[7]www.uclm.es/profesorado/jaorganero/. ../bases...del.../tema8.pdf(Consultada el 15 de abril de 2012) [8]http://www.ehu.es/biomoleculas/ph/ion i.htm#d(Consultada el 15 de abril de 2012) [9]http://cienciabasicaexperimental.net/p otenciometria.htm(Consultada el 15 de abril de 2012) [10]http://www.uia.mx/campus/publicacio nes/quimanal/pdf/tablasconstantes.pdf (Consultada el 15 de abril de 2012) [11]http://www.uv.es/fqlabo/QUIMICOS/G RADO/LQII/Practicas%20castellano %20LQII/Sesion8_VALORACION_POTEN CIOMETRICA.pdf (Consultada el 8 de abril de 2012) [12]http://mazinger.sisib.uchile.cl/reposit orio/ap/ciencias_quimicas_y_farmaceutic as/apquim-an-instr13/skoog/23e.html(Consultada el 8 de abril de 2012) [13] Anlisis Qumico Cuantitativo, Daniel C. Harris, 3 edicin, pgs.236-238 http://books.google.com.co/books?id=H_8vZYdL70C&pg=PA238&lpg=PA238&dq =grafica+de+la+primera+derivada+titulac iones+pH&source=bl&ots=QG_94kSsGm &sig=sv0cmhhLLnZgjRvUaaxa2fFEges& hl=es&sa=X&ei=hrl3T7PtHJPMtge4ramP Dw&ved=0CB8Q6AEwADgU#v=onepage &q&f=false (Consultada el 8 de abril de 2012) [14] Gilbert Ayres, Analisis Cuantitativo, 2da Edicion, Harla, Mexico pg. 303-304 1970 [15] Skoog West Holler, Principios de Analisis Instrumental, 5ta Edicin, McGraw Hill. Madrid 2001. [16] Skoog West Holler, Fundamentos de Qumica Analtica, 8th Edicin, Thomson, Mexico 2005.

[17]atenea.udistrital.edu.co/grupos/fluore ciencia/.../calaguas_cap10.pdf(Consultada el 8 de abril de 2012) [18]http://www.exp.uji.es/asignatura/obte ner.php?letra=N&codigo=05... (Consultada el 8 de abril de 2012) [19]Douglas Skoog, Fundamentos de Quimica Analitica, 7ma Edicion, Thomson, 2004.

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