ESCOLA SUPERIOR DE TECNOLOGIA CURSO DE ENGENHARIA QUMICA

Disciplina: Qumica Orgnica e Bioqumica Experimental

EXPERINCIA N2: CARACTERIZAO DE GRUPOS FUNCIONAIS

Data da realizao do experimento: 20/03/2012 Turma: EQM_T01 Prof. Responsvel: Msc. Geverson Faanha da Silva Uso do Professor Uso do Professor Uso do Professor Uso do Professor Nota do grupo

Aluno: Dayvison Coelho dos Reis Aluno: Amina Mouro Aluno: Katiscia Ferreira Aluno: Rassa Rodrigues dos Santos

Manaus, AM

2012

1. INTRODUO O Engenheiro Qumico ao analisar uma substancia desconhecida dificilmente ira encontrar uma substancia livre de impurezas ou uma substancia sem mistura. Com o intuito de identificar uma amostra e esta deve estar em sua forma pura, vrios processos devero ser adotados como destilao, recristalizao, extrao e cromatografia (1). Pode-se estabelecer a identificao de uma substancia orgnica atravs de vrios meios, no entanto, na analise clssica qualitativa, o analista devera ter de forma simples e eficiente a melhor combinao ou sequncia para chegar ao resultado esperado. Alguns exames prliminares podem fornecer muitas informaes como: Cor - A cor da amostra bastante informativa; amostras mais puras so incolores, brancas ou pouco coloridas. A cor de uma substncia orgnica pura usualmente atribuda presena de duplas conjugadas. Substncias orgnicas coloridas comuns incluem: nitro e nitrosos (amarelo), -dicetonas (amarelo), quinonas (amarelo ao vermelho), azo (amarelo ao vermelho) e olefinas conjugadas e cetonas (amarelo ao vermelho). A cor marrom caracterstica mais freqente da presena de pequenas impurezas, por exemplo, aminas e fenis (incolores) tornamse rapidamente marrom ou prpura pela formao de produtos de oxidao (2). Odor - O cheiro de muitas substncias orgnicas extremamente caracterstico, particularmente os de baixo peso molecular. Atravs de um esforo consciente, poderemos ser capazes de reconhecer os odores caractersticos de muitas classes funcionais. lcoois, cetonas, hidrocarbonetos aromticos e olefinas alifticas tm odores caractersticos. Algumas aminas lquidas e slidas so reconhecidas por seus odores de peixe. steres apresentam, freqentemente, fragrncia agradvel. O desagradvel odor dos tiis, isonitrilas e cidos carboxlicos de baixo peso molecular no podem ser descritos com clareza, mas facilmente reconhecido. O odor mais agradvel pode ser reconhecido mais facilmente do que descrito. Devemos ser cautelosos ao cheirar substncias desconhecidas, pois muitos compostos no so apenas mal cheirosos bem como txicos e irritantes para as mucosas (2) Chama - O teste de ignio um procedimento altamente informativo. Aquecendo uma pequena quantidade da amostra (cerca de 50 mg de um slido ou uma gota de um lquido) brandamente, em uma esptula ou um cadinho, numa chama. Registra-se a amostra fundiu baixa temperatura ou se a fuso ocorreu apenas sob forte aquecimento. Observando a inflamabilidade e a natureza da chama. Uma chama amarela fuliginosa indica a presena de uma substncia aromtica altamente insaturada, mas uma chama amarela no fuliginosa caracterstica de hidrocarbonetos alifticos. A presena de oxignio na amostra faz com que a chama se torne menos colorida (ou azul). A presena de halognio impede a inflamabilidade. O inconfundvel cheiro de dixido de enxofre indica a presena de um composto sulfuroso. Se uma grande quantidade permanece inalterada aps a ignio, a amostra desconhecida provavelmente um sal metlico (2). Pureza - Um ponto de ebulio constante ou um faixa de fuso estreita so indicadores de pureza da amostra. Melhor informao de pureza pode ser obtida por cromatografia em camada delgada (2). Aps a analise pr-liminar o teste de solubilidade e indicado para restringir os grupos funcionais que o composto contem, em seguida o teste de grupo funcionais e o de espectrofotometria so os mais indicados para solucionar o problema.

Os grupos funcionais possuem, cada um, reaes caractersticas, estas reaes so testes qualitativos que permitem caraterizar uma determinada funcionalidade observando-se uma transformao qumica atravs de mudanas fsicas provocadas por uma reao (3). Nos compostos orgnicos, ao lado das cadeias carbnicas geralmente denominados esqueletos, podem estar presentes, ligados a essas cadeias, outros tomos ou grupos de tomos chamados "grupos funcionais". Os grupos funcionais proporcionam as molculas orgnicas caractersticas especiais, constatadas atravs de suas propriedades fsicas e qumicas. Constituem-se, via de regra, pontos reativos da molcula, apresentando maior vulnerabilidade do que as cadeias carbnicas. Certos compostos orgnicos contm apenas os elementos carbono e hidrognio conhecidos por hidrocarbonetos. Estes podem se classificar, segundo a sua estrutura, em dois grandes grupos: alifticos e aromticos. Os lcoois podem classificar-se como primrio, secundrio ou tercirio, conforme a espcie de tomo a que est ligado o grupo OH (3). Os aldedos e cetonas so estruturalmente semelhantes, pois ambos tm a carbonila (C=O) como grupo funcional. A diferena entre eles que os primeiros possuem pelo menos um tomo de hidrognio ligado ao carbono carbonlico, ao passo que os ltimos possuem dois grupos alquil e, ou aril. Aldedos e cetonas so largamente encontrados na natureza, aparecendo em fragrncias, corantes, hormnios, acares etc (3). Os cidos carboxlicos so caracterizados estruturalmente pela presena do grupo COOH denominado grupo carboxlico. Muitos produtos e sintticos possuem este grupo funcional (4) Os principais testes de grupos funcionais so: Teste de Lucas que a reao de lcoois com soluo de cido clordrico e cloreto de zinco, com a formao de cloreto de alquila. A reao ocorre com a formao de um carboction intermedirio. Forma-se mais rapidamente o carboction mais estvel e, a reatividade de lcoois aumenta na seguinte ordem: primrio secundrio tercirio allico benzlico, o teste e positivo quando h turvao da soluo,aparecimento de duas fases ou emulso (4). Teste de Tollens e utilizado para diferenciar aldedos de cetonas.A oxidao do aldedo em anions carboxlicos pelo reagente de Tollens(mistura de nitrato de prata aquoso com Amnia aquosa) fornece um precipitado de prata metalica que aparece como um espelho nas paredes do tubo de ensaio. As cetonas no reagem, com exceo da -hidroxi-cetona (5). Teste do Iodofrmio: O ensaio positivo com amostras que contm os grupos CH3CO-, ou CH2ICO-, ou CHI2CO-, ligados a um tomo de hidrognio ou um tomo de carbono que no tem hidrognios muito ativos, ou grupos que contribuem com um grau excessivo de impedimento estreo. O teste permite a distino entre cetonas (RCOR) e metilcetonas (RCOCH3). As substncias que contm um dos grupos mencionados no daro iodofrmio se o grupo for destrudo pela ao hidroltica do reagente, antes da iodao se completar. O ensaio do iodofrmio ser positivo, com compostos que reagem com o reagente teste e formam um derivado que contem um dos grupos mencionados anteriormente. O resultado positivo indicado pela formao de um slido amarelo de odor caracterstico (iodofrmio) (6). Estes testes inmeras vezes so o suficiente para caracterizar um composto orgnico, contudo, caso o Engenheiro deseje maior preciso outros mtodos devero ser adicionados.

2. OBJETIVO 2.1) Objetivo Geral - Avaliar a reatividade relativa de diversos grupos funcionais.

2.2) Objetivo Especfico - Realizar algumas interconverses funcionais por meio de teste de grupos funcionais e preparao de derivados; -Caracterizar e identificar alcois utilizando teste de Lucas, aldedos e cetonas realizando os teste de Tollens.

3. MATERIAIS E MTODOS 3.1 Materiais 1. Conta gotas por equipe (1); 2. Conta gotas comunitrias (5); 3. Pipeta de 5,0 mL comunitria (4); 4. Pipeta de 5,0 mL por equipe (1); 5. Vidro de relgio pequeno (1); 6. Esptula (1); 7. Bquer de 50,0 mL (1); 8. Bquer de 50,0 mL (1) comunitrio (6); 9. Tubo de ensaio pequeno (8); 10. Tubo de ensaio grande (2); 11. Estantes para tubos de ensaios (2); 12. Peras.

3.2 Reagentes Utilizados 1. Hidrxido de amnio (NH4OH) 10%; 2. Reagente de LUCAS; 3. Hidrxido de sdio (NaOH) 5% e 10%; 4. Iodeto de potssio-sdio; 5. Metanol (CH3OH); 6. Formol (H2CO); 7. Acetona (CH3(CO)CH3); 8. lcool t-butlico (C4H9OH); 9. lcool etlico (C2H5OH); 10. Glicose C6H12O6.

3.3 Procedimentos Experimentais

3.3.1) Teste de Lucas: Para a realizao do teste de Lucas, colocou-se 4 gotas de lcool t-butlico com um auxlio de conta gotas, em um tubo de ensaio contendo 30 gotas de reagente de Lucas (preparado, dissolvendo-se 22, 7 g de cloreto de zinco anidro em 17,5 g de cido clordrico concentrado com resfriamento), j previamente preparada, seguida pelo mesmo procedimento. Aps agitou-se a soluo da mistura lentamente, em seguida deixou-se em repouso por uns instantes at que toda reao se completasse. O procedimento seguiu-se com a anlise do lcool etlico, aplicada a mesma metodologia.

3.3.2) Teste de Tollens: Com a realizao do procedimento para o teste de Tollens, foi preciso produzir o reagente de Tollens pelo seguinte mtodo: Em um tubo de ensaio, colocou-se 2,0 mL de soluo de AgNO3 a 5%, com auxlio de uma pipeta de 5,0 mL. Em seguida acrescentou-se um a gota de NaOH a 10%. Aps a agitao juntou-se a soluo de NH4OH a 10%, gota a gota, com agitao at que se dissolvesse totalmente o precipitado de hidrxido de prata, obtendo-se uma soluo totalmente transparente. Antes do teste fosse realizado esperou-se o reagente de Tollens em repouso pelo menos 10 minutos. Aps o repouso foi realizado o teste em Formol colocando-se em um tubo de ensaio pequeno, aproximadamente 10 gotas (0,5 mL) com auxlio de um conta gotas, com a mesma quantidade do reagente de Tollens preparado. Em seguida anotou-se os resultados obtidos atravs da reao. Repetiu-se o mesmo procedimento para a substncia acetona e para a glicose pesando-se 10,0 mg.

3.3.3) Teste do Iodofrmio: Para o teste do Iodofrmio, colocou-se em um tubo de ensaio pequeno 2,0 mL de gua destilada medida em pipeta, seguido de 5 gotas de lcool etlico com auxlio de um conta gotas, aps acrescentou-se 0,5 mL do reagente iodeto de potssio-iodo (preparado, dissolvendo-se a 10,0 g de iodeto de potssio e 5,0 g de iodo em 50,0 mL de gua), previamente preparada. Em seguida acrescentou-se NaOH a 5% at que a soluo ficasse amarela clara. Agitou-se e deixou-

se em repouso por pelo menos 3 minutos. Caso no ocorresse nenhuma modificao, aqueceria o tubo a 60,0 C, o que no aconteceu. Anotou-se os resultados e em seguida repetiu-se o processo para metanol e acetona.

4. RESULTADOS E DISCUSSO 4.1) Teste de Lucas O chamado teste de Lucas a reao de lcoois com soluo de cido clordrico e cloreto de zinco, com a formao de cloreto de alquila.

R OH + HCl

ZnCl2

R Cl

+ H2O

A reao ocorre com a formao de um carboction intermedirio. Forma-se mais rapidamente o carboction mais estvel e, a reatividade de lcoois aumenta na seguinte ordem: primrio secundrio tercirio allico benzlico. O teste de Lucas indicado somente para lcoois solveis em gua. Sob as condies extremante cidas do teste, os alcois geram carboctions intermedirios que reagem com o on cloreto. Assim, a reatividade aumenta na ordem lcool primrio < secundrio < tercirio. O teste de Lucas muito limitado e indicado somente para lcoois razoavelmente solveis em gua. No teste de Lucas lcoois allicos, benzlicos e tercirios reagem em poucos segundos, alcois secundrios reagem entre 10 e 15 min., e os lcoois primrios tentem a no reagir neste tipo de teste. Sob as condies cidas do teste, os lcoois formam carboctions intermedirios que reagente com o cloreto, devido ao efeito indutivo. O efeito indutivo relacionado com a estabilidade do carboction. O carboction um on que possui um carbono com apenas trs ligaes (sp2), possuindo uma carga positiva. Existe uma grande facilidade de se formarem carboctions tercirios, em que a carga positiva est num carbono tercirio, em relao a carboctions secundrios ou primrios. Essa estabilidade diminui do carboction tercirio para o secundrio e deste para o primrio. Tubo A B Amostra de lcool 4 gotas 4 gotas Reagente de Lucas 30 gotas 30 gotas Observaes No reagiu Reao Instantnea

Ao testarmos o lcool Etlico (tubo A) com o reagente de Lucas notamos que no houve reao (figura 01), este fato se d, pois, o lcool etlico um lcool primrio, e como j descrito, lcoois como este tendem a no reagir. Figura 01: no houve reao com lcool etlico

Em contrapartida quando testamos o lcool t-butilico (Figura 03) este reagiu instantaneamente adio do Reagente de Lucas, denotando que a reao de substituio em lcoois tercirios, ocorre rapidamente como mostra a reao a seguir:

Figura 03: Teste positivo com t-butlico

4.2) Teste de Tollens O teste permite a distino entre aldedos e cetonas. Aldedos reagem com formao de prata elementar, a qual se deposita como um espelho nas paredes do tubo de ensaio, j as cetonas no reagem. De acordo com as amostras obtidas (figura 01) a partir do teste de Tollens foi possvel a caracterizao e diferenciao entre as amostras. Atravs das reaes verificadas para as trs substncias testadas ao reagente, o formol reagiu rapidamente em contato ao reagente formando uma pequena superfcie de

prata elementar conhecido com espelho de prata verificando assim a oxidao do aldedo conforme a reao abaixo. Confirmando-se a literatura quanto ao teste positivo a aldedos alifticos (de cadeia aberta). Reao 01:
R CHO
+

2 Ag(NH3)2OH
reagente de Tollens

2 Ag
espelho de prata

RCOO NH4

3 NH3

H2O

Figura 04: A reao de formol formando o precipitado de espelho de prata

Figura 05: Acetona no reagida em contato com reagente de Tollens

Para a verificao da relao da cetona ao reagente no se observou mudanas bastante notveis, quando em comparao a substncia testada anteriormente, aferindo a no reao (reao 03) a grupos funcionais das cetonas podendo-se distinguir aldedos de cetonas pelo teste de Tollens.

Reao 02: R-C-R +2[Ag(NH3)2]+ (aq) + 2OH- (aq) O No h reao

Contudo, quando conferindo o mesmo teste, a glicose em contato ao reagente de Tollens tambm no apresentou nenhum tipo mudana fsica (Figura 02), verificando-se a no reao contrariando a literatura por no ter aquecido o tubo de ensaio com as misturas, j que a mistura da substncia glicose em contato com o reagente de Tollens forma uma superfcie de espelho de prata em volta do tubo de ensaio. Esta substncia quando em contato com o reagente de Tollens oxida-se a um cido carboxlico, reduzindo, por sua vez, o ion prata do complexo [Ag(NH3)2]+ de acordo com a reao 03.

Reao 03: R-CHO + 2[Ag(NH3)2]+ (aq) + 2OH- (aq) R-COOH (aq) + 2 Ag(s) + 4NH3(aq)+ H2O (l)

Figura 06: Glicose no reagida em contato com reagente de Tollens

4.3) Teste de Iodofrmio Substncias contendo o grupamento CH3CO- (grupo acetila) ou CH3CHOH- reagem com soluo de iodo em meio fortemente bsico, produzindo um precipitado caracterstico de iodofrmio e um on carboxilato. Quando ocorre a formao de precipitado o teste considerado positivo, sendo positivo para cetona. Conforme a figura 01 para o tubo apresentado ao esquerdo da figura, formandose uma figura amarela translcida e depois apresentada turvamente. Esse comportamento de cetonas pode ser explicado em termos de duas propriedades a acidez dos hidrognios de cetonas e a tendncia das cetonas formar anis. As cetonas que possuem um hidrognio reagem rapidamente com halognios atravs de substituio. Essa verso a base de um teste de classificao de

laboratrio para metil cetonas e alcois metlicos secundrios (os quais so primeiramente oxidados a mtil cetoas sob as condies da reao). Pode afirmar pela anlises que a acetona testada com iodofrmio era uma cetona metlica.

Figura 07: Reao da Cetona apresentada ao lado esquerdo da figura e ao lado esquerdo a reao em contato com a substncia etanol

Para o teste do iodofrmio com etanol observou-se a presena de um precipitado amarelo nas reao. Nesse teste, adicionou-se hidrxido de sdio e iodo (hipoiodito de sdio; NaOI) ao

determinado lcool, esse , ento oxidado se transformando em cetona que, posteriormente, reage com o hipoaleto e forma o precipitado amarelo de iodofrmio. Como oetanol um lcool primrio, possui um tomo de hidrognio ligado carbonila, sendo assim, oxidado pelo

hipoiodito de sdio havendo liberao do hidrognio ligado ao oxignio (h quebrada carboxila) e do outro tomo de hidrognio ligado, anteriormente, carbonila. O mesmo ocorre com o isopropanol, pois ele possui uma carbonila, podendo, assim, ser oxidado pelo hipoiodito de sdio. J o terc-butanol no sofre oxidao pelo hipoiodito de sdio, pois no possui H ligado a carbono da hidroxila, no se transformando em cetona, NaI e gua. Na verificao do teste com metanol, mostrou-se negativo quanto a reao, apresentando das fases como mostra a figura 08.

Figura 08: A no reao em contato com lcool etlico

5. CONCLUSO Atravs das variadas anlises por teste aplicada a qumica orgnica podemos identificar e confirmar a constituio de alguns dos grupos funcionais apresentados. De fato, obteve-se resultados positivos para caracterizar a partir dos testes apresentados e atravs das propriedades de cada reao as caractersticas dos grupos funcionais. Tendo apenas um nico problema na identificao de uma substncia, que no se pode concluir se era positivo por falhas como a falta de aquecimento para que diminui-se a energia de ativao.

6. REFERNCIAS BIBLIOGRAFICAS (1) Caracterizao de Grupos Funcionais II. Disponvel em: http://www.quimica.ufc.br/node/176, Acessado em 23/03/2012; (2) COOLEY, J. H.; Williams, R. V. Qualitative Analysis in the Beginning Organic Laboratory, J. Chem. Educ.1999, 76,1117 ; (3) FACANHA, G. Apostila de Bioqumica e Qumica orgnica experimental, Manaus, 2012; (4) Virtual Textbook of Organic Chemistry, Disponvel em: http://www2.chemistry.msu.edu/faculty/reusch/VirtTxtJml/intro1.htm, acessado em 25/03/2012; (5) GRAHAM SOLOMONS, T. W; FRYHLE, C. B., Qumica Orgnica, vol. 2, 8 edio. Rio de Janeiro, LTC, 2006; (6) Laboratorio de orgnica, UNB, Disponvel em: http://64.233.163.132/search?q=cache:eL6r77cc_kIJ:vsites.unb.br/iq/litmo/disciplinas/LQO2005_2/ Roteiros/Analise_Organica.DOC. Acessado em: 25/03/2012.

7. ANEXO 7.1) Questionrio 1. O que reagente de Lucas? a reao de lcoois com soluo de HCl (cido clordrico) e ZnCl2 (cloreto de zinco), com a formao de cloreto de alquila. A reao ocorre com a formao de um carboction intermedirio. Forma-se mais rapidamente o carboction mais estvel e, a reatividade de lcoois aumenta na seguinte ordem: primrio<secundrio<tercirio<allico<benzlico. O teste de Lucas indicado somente para lcoois solveis em gua.

2. At quantos carbonos na molcula de lcool, o teste positivo com reagente de TOLLENS? Deve ser utilizado para alcois de cadeia carbnica de at trs carbonos, pois se for utilizado em alcois com cadeias carbnicas maiores, torna-se invivel, visto que a polaridade dos alcois diminui com o aumento da cadeia carbnica.

3. O que reagente TOLLENS? Como se identifica que este teste foi possvel? Permite a distino entre aldedos e cetonas. A oxidao do aldedo pelo reagente de Tollens fornece um precipitado de prata elementar que aparece como um espelho nas paredes do tubo de ensaio. As cetonas no reagem. R CHO 2 + Ag(NH3)2OH reagente de Tolle ns 2 Ag + espelho de prata RCOO NH4 + 3 NH3 + H2O

4. Que tipo de substncia dar teste positivo como reagente de TOLLENS? Aldedos alifticos (de cadeia aberta). 5. Que tipo de grupamentos podem ser identificados atravs da reao do iodofrmio? Por que os compostos que contm o grupo CHOHCH3 apresentam teste positivo? Este ensaio positivo com amostras que contm os grupos CH3CO-, ou CH2ICO-, ou CHI2CO-, ligados a um tomo de hidrognio ou um tomo de carbono que no tem hidrognios muito ativos, ou grupos que contribem com um grau excessivo de impedimento estreo. O ensaio permite a distino entre cetonas (RCOR) e metilcetonas (RCOCH3). As substncias que contm um dos grupos mencionados no daro iodofrmio se o grupo for destrudo pela ao hidroltica do reagente, antes da iodao se completar.

6. Escreva a equao e o mecanismo da reao de formao do iodofrmio. Os alcois secundrios que possuem um grupo metila ligado ao seu carbono que est ligado hidroxila reagem com o Iodo molecular em meio alcalino, tendo como produto o Iodofrmio que um precipitado amarelo cristalino. O RCOCH3 3NaOH + 3I 2 + R C CI3 + NaOH RCO2Na + C HI3 iodofrmio 3NaI + 3H2O