Vous êtes sur la page 1sur 39

PMELA BARCELAR FERREIRA GOMES DA SILVA DE LUNA

AVALIAO DA REAO DE FOTO FENTON PARA A DEGRADAO DE RESDUO LQUIDO PRODUZIDO NO LABORATRIO DE QUMICA DA ESCOLA SUPERIOR DE TECNOLOGIA DA UNIVERSIDADE DO ESTADO DO AMAZONAS

Monografia de Graduao em Engenharia Qumica para obteno do ttulo de Bacharel em Engenharia Qumica da Escola Superior de Tecnologia da Universidade do Estado do Amazonas.

Orientadora: Profa. Dra. rica Simplcio de Souza Co-Orientadora: Profa. Dra Cludia Cndida Silva

Manaus 2011

PMELA BARCELAR FERREIRA GOMES DA SILVA DE LUNA

AVALIAO DA REAO DE FOTO FENTON PARA A DEGRADAO DE RESDUO LQUIDO PRODUZIDO NO LABORATRIO DE QUMICA DA ESCOLA SUPERIOR DE TECNOLOGIA DA UNIVERSIDADE DO ESTADO DO AMAZONAS

Trabalho de Concluso de Curso em Engenharia Qumica para a obteno do ttulo de bacharel em Engenharia Qumica da Escola Superior de Tecnologia da Universidade do Estado do Amazonas.

Banca Examinadora:

................................................................................................................................... Presidente Profa. Dra. Cludia Cndida Silva - UEA .................................................................................................................................... Membro Prof. Dr. Ricardo Lima Serudo - UEA .................................................................................................................................... Membro Prof. Dr. Joo Vicente Braga de Souza - INPA

Conceito: 9,25 Manaus, 03 de Agosto de 2011.

Agradecimentos

A Deus, pois sem Ele nada seria possvel neste mundo. Aos meus pais, Jos Raimundo e Edna, pelo amor, carinho, confiana, apoio, e pelas vezes difceis no qual tudo parecia perdido, o suporte necessrio para que eu seguisse em frente. . Ao meu esposo, Fernando, pela pacincia nas vezes que precisei estar estudando ou realizando algum projeto, pelo amor, pelo carinho, zelo, pelo cuidado. A minha orientadora rica pela serenidade diante das dificuldades, o que me acalmava e a CoOrientadora Cludia pela fora e auxilio. Ao pesquisador Joo Vicente, que apoiou e acompanhou toda esta pesquisa, e pelo tempo e pacincia diante do tempo despendido. Em nome da Professora Jlia Ignez Salem, ao INPA pelo apoio. A coordenadora de Eng. Qumica, Profa. Dra. Patrcia, aos docentes e tcnicos pelo empenho para que nosso curso pudesse prosseguir com excelncia diante de dificuldades.

RESUMO

O Foto-Fenton um promissor mtodo de tratamento de resduo lquidos dentro da classe dos Processos Oxidativos Avanados (POA). Este trabalho teve como objetivo a avaliar reao de Foto-Fenton para a degradao do resduo lquido produzido no Laboratrio de Qumica da Universidade do Estado do Amazonas. Inicialmente, caracterizou-se o resduo lquido quanto cor, DQO, fenis totais e absortividade no ultravioleta e visvel e posteriormente investigou as melhores concentraes de Fe2+ e H2O2 (para um tempo reacional de 30 minutos, exposta a irradiao solar de ndice ultravioleta 11 IUV no pH 2) para reduo de substncias que absorviam a 280nm e cor atravs de um planejamento fatorial 22 com arranjo em estrela. O resduo lquido caracterizado apresentou valores de cor (2462,1 UC), fenis (90,96 mg/L) e DQO (977,7 mgO2/L) altos, sendo potencialmente perigoso para o ambiente. Os modelos estatsticos propostos resultaram em um bom ajuste com os resultados prticos, sendo que para estes, as melhores concentraes Fe2+ e H2O2 para remoo de compostos que absorviam a 280 nm (76 %) foram de 0,64 g.L-1 e 27 g.L-1, respectivamente e para remoo de cor (100 %) estas concentraes foram de 0,75 g.L-1 e 16 g.L1 respectivamente. Palavras-chave: Processos Oxidativos Avanados resduo lquido planejamento fatorial

ABSTRACT

The Photo - Fenton is a promising method of treatment of liquid effluent inside of the group of Advanced Oxidatives Process (AOP). This paper had as objective to evaluate the reaction of Photo-Fenton to degrade effluent liquids produced on Chemistry laboratory from Universidade do Estado do Amazonas. Initially, the effluent was characterized by color, DQO, total phenols and ultraviolet and visible absorptivity and later it was investigated the best concentrations of Fe2+ and H2O2 (for 30 minutes, displayed the solar irradiation of ultraviolet index 11 IUV in pH 2) for reduction of substances that absorbed 280nm and color through an factorial planning 22 with arrangement in star. The characterized liquid residue presented values of color (2462.1 UC), phenols (90,96 mg/L) and DQO (977,7 mgO2/L) high, presenting potentially dangerous for the environment. The considered statistical models had resulted in a good adjustment with the practical results and the best concentrations Fe2+ and H2O2 for the 280 composite removal that absorbed in 280 nm (76%) was 0,64 g.L-1 and 27 g.L-1, respectively and for removal of color (100%) was 16 g.L-1 and 0,75 respectively. Key words: Advanced Oxidative Process - liquid effluent factorial planning

SUMRIO

SUMRIO......................................................................................................................................6 INTRODUO............................................................................................................................10 1 OBJETIVOS.............................................................................................................................12


1.1 OBJETIVO GERAL.............................................................................................12 1.2 OBJETIVOS ESPECFICOS..................................................................................12

2 REVISO DA LITERATURA...............................................................................................13

2.1PROCESSOS OXIDATIVOS AVANADOS.............................................................13 2.2 REAO DE FENTON E FOTO FENTON.............................................................14 2.3. RESDUO LABORATORIAL...............................................................................16

3 METODOLOGIA.....................................................................................................................18
3.1 MODELO DE ESTUDO.......................................................................................18 3.2 UNIVERSO DE ESTUDO....................................................................................18

3.2.1 Local de estudo....................................................................................................................18 3.2.2 Resduo laboratorial (resduo lquido).............................................................................18


3.3 FLUXO DE ATIVIDADES....................................................................................19 3.4 PROCEDIMENTOS............................................................................................19

3.4.1 Caracterizao qumica do resduo lquido antes e aps tratamento..........................19 3.4.2 Otimizao das concentraes de Fe2+ e H2O2 para remoo de compostos que absorvem a 280 nm e que possuem cor......................................................................................20 3.3.3 Procedimento experimental...............................................................................................21 3.3.4 Anlises estatsticas.............................................................................................................21 4 RESULTADOS E DISCUSSO............................................................................................22
4.1 CARACTERIZAO DO EFLUENTE BRUTO........................................................22 4.3 REMOO DE COR..........................................................................................28

4.3 CARACTERIZAO DO EFLUENTE TRATADO....................................................31

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS......................................................................................35

LISTA DE TABELAS

Tabela 1 Tabela 2 Tabela 3 Tabela 4 Tabela 5 Tabela 6 Tabela 7 Tabela 8 Tabela 9 Tabela 10

Nveis das variveis do H2O2 e Fe2+ do processo Foto-Fenton utilizado no planejamento experimental 22.............................................................................. 21 Caractersticas do resduo lquido bruto.............................................................. 22 Padro de DQO para lanamento de acordo e respectivos Estados..................... 22 2 Planejamento fatorial 2 com triplicata no ponto central e resultados da reduo em porcentagem de compostos fenlicos............................................... Efeito estimado das variveis e suas interaes................................................... Teste da anlise de varincia (ANOVA) do modelo previsto para o processo Foto-Fenton artificial para os valores de remoo dos compostos fenlicos...... 26 2 Planejamento fatorial 2 com triplicata no ponto central e resultados da reduo em porcentagem de cor.......................................................................... 28 Efeito estimado das variveis e suas interaes................................................... 29 Teste da anlise de varincia (ANOVA) do modelo previsto para o processo Foto-Fenton artificial para os valores de remoo da cor.................................... Caractersticas fsico-qumicas do resduo lquido tratado.................................. 30 31 24 25

LISTA DE FIGURAS

Figura 1 Figura 2 Figura 3 Figura 4

Fluxograma das atividades do projeto.................................................................... 19 Resduo lquido sem tratamento.......................................................................... 23 Absorbncia do resduo lquido em comprimentos do UV /VIS......................... 23 Superfcie de resposta dos resultados experimentais obtidos no planejamento fatorial 22 com triplicatas nos pontos centrais para o processo Foto-Fenton, utilizando o resduo lquido tratado, com os dados experimentais da remoo dos compostos fenlicos (%) vs. a concentrao de Fe2+ e a concentrao de

Figura 5 Figura 6 Figura 7 Figura 8

H202......................................................................................................................... Amostras em 15 minutos de tratamento................................................................. Amostras em 30 minutos de tratamento................................................................. Efluente sem tratamento e melhores resultados de remoo de cor....................... Superfcies de resposta dos resultados experimentais obtidos no planejamento fatorial 22 com triplicatas nos pontos centrais para o processo Foto-Fenton, utilizando o resduo lquido tratado, com os dados experimentais da remoo da

27 28 28 29

Figura 9

cor (%) vs. a concentrao de Fe2+ e a concentrao de H202................................ 31 Comparao da absorbncia nos comprimentos de onda UV/vis do efluente sem tratamento e melhores concentraes dos reagentes...................................... 32

INTRODUO Nas ltimas dcadas tem sido crescente a preocupao do governo e da sociedade em geral em conservar o meio ambiente atravs da reduo de emisses atmosfricas, lanamento de substncias txicas como gases, metais pesados, compostos orgnicos entre outros em corpos dgua, nos solos, etc., j que a natureza tem sido agredida constantemente por atividades desenvolvidas pelo homem. As emisses de resduos qumicos no meio ambiente proveniente de indstrias, de laboratrios de universidade e institutos de pesquisa alm de contaminar e causar srios danos natureza, como o caso de alguns processos industriais que utilizam grandes volumes de gua no qual ausente sistemas de tratamentos de resduo lquidos, representa tambm, segundo Cunha (2007), um desperdcio de resduos lquidos em regies onde a escassez de gua elevada, uma vez que os mesmos poderiam ser recuperados e usados para fins diversos. A contaminao de compostos fenlicos em guas potveis pode causar srios problemas de sade pblica. A presena destes compostos em doses subletais afeta os sistemas nervoso e circulatrio, com reduo do crescimento de clulas sanguneas. (BRITTO, 2008). Os compostos fenlicos tambm so txicos ao meio ambiente aqutico, podendo provocar a morte de peixes, mesmo em concentraes na faixa de 1 mg/L. Em concentraes inferiores a ppm, eles so txicos tambm a outras espcies biolgicas, uma vez que destroem o delicado balano ambiental aqutico.

Devido a sua toxidade e baixa biodegradabilidade, efluentes contendo compostos fenlicos precisam ser especialmente tratados antes de serem dispostos no meio. Os tratamentos convencionais deste tipo de compostos so: o tratamento biolgico, os processos de extrao, o tratamento com carvo ativado, os processos trmicos, o arraste com ar ou a osmose reversa, mas estes compostos so resistentes a estes tratamentos (BRITTO, 2008). O inconveniente destas tcnicas de tratamento que, segundo Amorim (2009), alm de serem mais dispendiosas do que os processos biolgicos realizam apenas a transferncia de fase do poluente, e necessitam de ps-tratamento dos resduos slidos gerados ou regenerao do material adsorvente. Apesar das tcnicas de controle de resduos lquidos estarem avanadas na atualidade, ainda est distante do ideal. O desenvolvimento de tecnologias eficientes, qualidade dos processos, materiais e tcnicas envolvidas para o tratamento de resduos lquidos constitui uma necessidade, e considerveis esforos esto sendo dedicados a esse campo de pesquisa (ZAZO et al., 2006). Neste contexto, os Processos Oxidativos Avanados, conhecidos como POAs, so umas alternativas viveis e cada vez mais utilizadas, pois alm de serem processos simples e bastante eficientes, representam, segundo Hasegawa (2009), alta eficincia na degradao de contaminantes orgnicos e inorgnicos. Em funo da baixa toxicidade, fcil obteno e do baixo custo dos reagentes, a gerao de radical hidroxila a partir da reao do ferro com o perxido de hidrognio frequentemente utilizada como alternativa para tratamento de resduos. Essa reao foi proposta, segundo Gromboni (2007), originalmente por Henry J. H. Fenton, em 1894, para a oxidao do cido tartrico e atualmente conhecida como reao Fenton. O processo selecionado para estudo o processo Foto-Fenton e este trabalho sugere a viabilidade deste processo para a degradao de contaminantes orgnicos que pode ser encontrada em resduo lquidos de vrias indstrias como, por exemplo, indstria papeleira, de tinta, de fermento, de processamento de carne e abatedouros frigorficos, ainda aquelas responsveis em processar o chorume, resduo lquidos domsticos, como tambm resduo lquidos de laboratrios de pesquisa de universidade, que o objeto de pesquisa deste trabalho. Ele se destaca uma vez que a reao ocorre temperatura e presso ambientes, no requer nenhum reagente ou equipamento especial. A simplicidade e o baixo custo so caractersticas importantes do processo proposto e viabiliza sua aplicao no tratamento de gua de lavagem de frutas, verduras, equipamentos de aplicao de biocidas e na remediao de

corpos dgua j contaminados. Esse depende basicamente do pH da soluo, irradiao, perxido de hidrognio e da fonte ferro (TROV et al., 2005). Desta forma, pretende-se selecionar condies necessrias como concentrao dos reagentes (H2O2 e Fe2+) para a degradao de resduo lquido para que possa ser empregados em tratamento de resduo lquidos constituindo um campo de pesquisa extremamente promissor.

1 OBJETIVOS 1.1 OBJETIVO GERAL Avaliar a reao de Foto-Fenton para a degradao de um resduo lquido produzido no laboratrio de qumica da EST/UEA. 1.2 OBJETIVOS ESPECFICOS Investigar as caractersticas Fsico-qumicas do resduo Estudar quais as concentraes timas de Fe e H2O2 para a degradao de resduo lquido pela reao de Foto-Fenton; Avaliar qual a eficincia do tratamento Foto- Fenton para reduo de Cor, Fenis e DQO do resduo lquido.

2 REVISO DA LITERATURA 2.1PROCESSOS OXIDATIVOS AVANADOS Os processos oxidativos avanados se baseiam, segundo Amorim (2009), em processos fsico-qumicos capazes de produzir alteraes profundas na estrutura qumica dos poluente atravs da formao de radical hidroxila (HO), um poderoso agente oxidante (E = 2,8 V) e altamente reativo, com uma grande variedade de classes de compostos, promovendo sua total decomposio. A caracterstica comum de todos os POAs segundo Amorim (2009) o uso dos radicais livres reativos, principalmente os radicais hidroxila, que podem ser gerados por vrios mtodos, incluindo processos com H2O2, oznio ou reaes induzidas pela luz. Segundo Rocha (2007), nos POAs h a mineralizao da maioria dos contaminantes orgnicos, isto , o composto no apenas transferido de fase, mas destrudo e transformado em dixido de carbono, gua e nions inorgnicos. Logo a grande vantagem desse processo ser um tipo de tratamento destrutivo, onde o contaminante degradado atravs de reaes qumicas. possvel recorrer a processos oxidativos que so divididos em heterogneos ou homogneos, e ainda subdivididos em sistemas com ou sem irradiao ultravioleta (DURN et al., 2001). Nos sistemas homogneos os catalisadores no esto presentes na forma slida, a degradao dos poluentes orgnicos pode ser efetuada pelos mecanismos da fotlise direta com irradiao ultravioleta (UV) e gerao do radical hidroxila (OH). Nos sistemas heterogneos

existe presena dos catalisadores semicondutores, aumentando assim a velocidade da reao para se atingir o equilbrio qumico sem sofrerem alterao qumica. Dependendo da estrutura do contaminante orgnico (representado por R), podem ocorrer diferentes reaes envolvendo o radical hidroxila, tais como abstrao de tomo de hidrognio, adio eletrofilca a substncias contendo insaturaes e anis aromticos, transferncia eletrnica e reaes radical-radical. Abstrao de hidrognio: Adio eletroflica: Transferncia de eltrons: HO + RH R + H2O HO + H2O2X HOH2O2X HO + RX RX + HO (2) (3) (4) (1)

A recombinao radical-radical tambm pode ocorrer: 2 HO H2O2

O mecanismo mais difundido, segundo Amorim (2009) para a degradao de um composto orgnico genrico (R) pelo radical hidroxila pode ser representado nas Equaes de 5 a 8: HO + RH H2O + R R + H2O2 ROH + OH R + O2 ROO ROO + RH ROOH + R (5) (6) (7) (8)

2.2 REAO DE FENTON E FOTO FENTON A reatividade do sistema Fe2+/H2O2 foi observada em 1894 por Fenton. A importncia desta reao foi reconhecida em 1930, quando foi proposto o mecanismo baseado na formao do radical hidroxila e voltou a ser investigada mais intensivamente nesta ltima dcada. A partir da transferncia de eltron entre H2O2 e Fe2+, como catalisador homogneo, a reao de Fenton ocorre espontaneamente no escuro para produzir o radical hidroxila e representada pela Equao 9 (HASEGAWA, 2009). Fe2+ + H2O2 Fe3+ + OH + OH(9)

Na maioria das vezes, segundo Gromboni (2007) baseiam na unio da radiao UV com substncias qumicas que facilitam a produo das hidroxilas, responsveis pela

decomposio dos compostos orgnicos. Vrias substncias podem ser empregadas com este objetivo, como por exemplo: TiO2, H2O2, Fe2+-Fe3+, O3 e K2S2O8. Estes processos so conhecidos como Foto-Fenton que segundo Manenti (2009) caracteriza-se essencialmente na gerao de radical hidroxila (OH) pela reao entre sais ferrosos (Fe2+) e perxido de hidrognio (H2O2) associado irradiao UV-B (280 a 320 nm), UV-A (320 a 400 nm) e VIS (400 a 800 nm) (equaes 10 e 11), que promove as mineralizaes em tempos bem menores, quando comparado aos demais POAs. Fe3+ + H2O + hv Fe2+ + H+ OH H2O2 + hv 2OH (10) (11)

A carga poluidora dos resduos lquidos, expressa normalmente como DQO (demanda qumica de oxignio), pode ser convenientemente tratada atravs dos POAs, segundo Malato et al.(2002), para resduos com DQO menores que 2000 mgO2.L-1, uma vez que elevadas DQO requerem consumo de grande quantidade de reagentes. Pode-se citar como um das vantagens da combinao H2O2/UV: a no formao de lodo, expressiva reduo da DQO, facilidade no manuseio, custos reduzidos nos processos de descolorizao, entre outros (ALATON et al., 2002). Segundo Hasegawa (2009), o sistema H2O2/UV ainda assegura a oxidao completa de poluentes orgnicos, diminuindo sensivelmente o nvel de contaminao. Sendo os processos Fenton e Foto-Fenton catalisados por ons Fe2+/Fe3+ e considerando que estes ons so hidrolisados formando hidrxidos insolveis, Nogueira et al.(2007) consideram que o pH do meio tem um papel muito importante nas reaes envolvidas, o que consequentemente afeta a velocidade de degradao de compostos orgnicos. Alm do pH, a degradao de compostos tambm depende da temperatura, das concentraes de H2O2 e Fe2+ e da estrutura qumica. Nogueira et al. (2007) relatam que a influncia do pH na eficincia de degradao de compostos orgnicos foi avaliada em diversos trabalhos sendo observado que uma estreita faixa de pH, entre 2,5 e 3,0, proporciona uma mxima eficincia de degradao. Segundo Titus et al.(2004), em pH com valores inferiores a 2,0, h a possibilidade de formao de ctions H3O2+, que aumentam a estabilidade do perxido e diminuem a reatividade dos ons ferrosos. J em pH elevados, h baixa eficincia no processo devido formao de hidrxido de ferro II.

importante ressaltar a quantidade de H2O2 requerida para obter a melhor eficincia do tratamento, j que uma quantidade excessiva de H2O2 pode consumir o OH, competindo com os compostos orgnicos e diminuindo a eficincia do tratamento. Segundo Villa et al.(2007), embora a reao de Fenton seja estudada extensamente, no h um consenso na razo [H2O2]/[Fe(II)] que proporciona os melhores resultados, entretanto h evidncias de que o principal efeito do ferro sobre a cintica do processo e que em quantidades excessivas o ferro pode consumir o OH gerado na reao de Fenton e diminuir a eficincia do processo. A concentrao de Fe2+ tem maior efeito sobre a velocidade de reao que sobre a porcentagem final de degradao. Um grande avano segundo Souza et al. (2008) a utilizao de luz solar como fonte de radiao com alta eficincia na degradao, o que confere uma alta potencialidade de aplicao em sistemas contnuos de tratamento com reduo de custo. O processo Foto-Fenton tem ainda como vantagens a utilizao de reagentes de custos relativamente baixos, sais de Fe (II) ou (III) e H2O2, ao se utilizar a e irradiao solar tem-se a vantagem que a mesma intensa na maior parte do pas. Ao final do processo, os ons ferro presentes podem ser precipitados por elevao do pH, enquanto o perxido de hidrognio consumido durante a reao.

2.3. RESDUO LABORATORIAL De acordo com a Resoluo CONAMA n 358, de 29 de abril de 2005, resduo qumico todo material ou substncia com caracterstica de periculosidade, quando no forem submetidos a processo de reutilizao ou reciclagem, que podem apresentar risco sade pblica ou ao meio ambiente, dependendo de suas caractersticas de inflamabilidade, corrosividade, reatividade e toxicidade. Sabe-se que a gerao de resduos no exclusividade das indstrias, uma vez que em laboratrios de universidades, escolas e institutos de pesquisa tambm so geradores de resduos de elevada diversidade e volume reduzido, mas que podem representar, por exemplo, 1% do total de resduos perigosos produzidos em um pas desenvolvido (TAVARES e BENDASSOLLI, 2005). Segundo Kaufman (1990), nenhum descarte de resduos qumicos deve ser feito, sem que seja considerada a necessidade de tratamento prvio a fim de eliminar ou reduzir acidentes

ou dano ao meio ambiente. Os sistemas de tratamentos de resduo lquidos tm por objetivo principal atender a legislao ambiental e em alguns casos o reuso. A Resoluo n 357 de maro de 2005 do CONAMA, dispe sobre as condies e padres pr-estabelecidos, proibindo o descarte em nveis nocivos ou perigosos para os seres humanos e outras formas de vida. Vrios trabalhos relatam sobre o tratamento de resduo lquido de laboratrio de ensino. Toleto et al. (2010) propuseram o tratamento do dinitrobenzeno, que um dos resduos gerados de maior problema no laboratrio da Universidade de Mogi das Cruzes, devido ao seu forte odor que fica presente no ar. Leo e Toledo (2008) relatam sobre o tratamento de solues sulfocrmicas, utilizadas em laboratrios para lavagem de vidrarias. Silva et al.(2009) utilizaram a tcnica Foto Fenton para tratamento de resduos lquidos orgnicos do gerados nos laboratrios do Centro de Laboratrios da Universidade de Medelln atravs da reao de FotoFenton artificial. Neste estudo, as concentraes de ferro utilizadas variou entre 5 e 50 mg/L e as de perxido de hidrognio entre 200 e 500 mg/L, e se encontrou um valor timo para a remoo de Carbono Orgnico Total (COT) de 27.5 mg/L de Fe e 300 mg/L de H2O2, que correspondeu a uma 80% de mineralizao, alcanado em 150 minutos de irradiao. Fonseca et al.(2010) trataram um resduo de laboratrio que contm formaldedo, uma substncia muito utilizada na conservao de peas anatmicas. Para isso, utilizaram o processo Foto-Fenton com irradiao solar e alguns aspectos foram estudados como a concentrao da fonte de ferro, da amostra e do perxido de hidrognio, alm da aplicao de agitao magntica. Os resultados obtidos foram remoo de 89% da matria orgnica dissolvida na amostra em duas horas. Pereira e Hoehne (2006) trataram um resduo laboratorial contendo fenol. Este resduo foi tratado com Foto-Fenton e otimizado utilizando-se um planejamento fatorial 23 para verificar as melhores condies de pH, concentrao de H2O2 e concentrao de FeSO4.7H2O. Aps a realizao dos experimentos do planejamento fatorial a melhor condio encontrada foi pH 3,0, 3,6 mmol L-1 de FeSO4.7H2O e 21,2 mmol L-1 de H2O2, promovendo um degradao eficiente (atendendo legislao) aps 5 minutos.

3 METODOLOGIA 3.1 MODELO DE ESTUDO Trata-se de um estudo laboratorial com o objetivo de avaliar a reao de Foto-Fenton para a degradao de um resduo lquido produzido no laboratrio de qumica da EST/UEA. 3.2 UNIVERSO DE ESTUDO 3.2.1 Local de estudo O estudo foi realizado no Laboratrio de Engenharia Qumica da EST/UEA e Laboratrio de Microbiota Pr Sade do Instituto Nacional de Pesquisas da Amaznia INPA. 3.2.2 Resduo laboratorial (resduo lquido) O resduo lquido utilizado no presente estudo foi proveniente do Laboratrio de Qumica da Escola Superior de Tecnologia, da Universidade do Estado do Amazonas. Ele foi originado durante as aulas prticas de qumica e microbiologia e era composto de solventes orgnicos (ter etlico, ter de petrleo, clorofrmio, acetona, naftaleno) e do corante fucsina. Este foi coletado (2 L) no dia 10 de Outubro de 2010, diludo na proporo de 2:300, acrescido de 100 mg/L de um corante, a fucsina bsica, e acondicionado em galo de 10L de polietileno, a temperatura ambiente. Este corante, que uma mistura de pararosanilina e rosanilina, um corante utilizado para colorao de bactrias e muito usado em laboratrios de diagnstico de tuberculose.

3.3 FLUXO DE ATIVIDADES Inicialmente, procedeu- se a coleta do efluente e foi realizada sua caracterizao quanto demanda qumica de oxignio, fenis totais, absortividade UV/Vis e cor. Posteriormente, atravs da reao Foto-Fenton realizou o tratamento do efluente para se determinar as condies timas das variveis avaliadas. Aps tratamento, caracterizou o efluente tratado para determinar a reduo de compostos fenlicos e reduo de cor. Estas atividades podem ser melhor representadas na Figura 1: Coleta do Efluente Caracterizao

Tratamento Foto-Fenton

Otimizao das concentraes de Fe2+ e H2O2

Efluente Tratado

Caracterizao

Figura 1 - Fluxograma das atividades do projeto 3.4 PROCEDIMENTOS 3.4.1 Caracterizao qumica do resduo lquido antes e aps tratamento. O resduo lquido utilizado neste experimento foi caracterizado fsico-quimicamente quanto a sua DQO, Cor, Fenis Totais e Absortividades no UV/Vis. Determinao da Demanda Qumica de Oxignio A anlise da DQO baseia-se na oxidao qumica da matria orgnica e inorgnica por dicromato de potssio a temperaturas elevadas e em meio acido contendo catalisador. As determinaes foram feitas de acordo com o procedimento descrito na NBR 10357/1988. Na determinao de DQO, o procedimento consistiu em adicionar em tubos de ensaios 2,5 mL de amostra, 1,5 mL de soluo digestora (preparada com 10,12 g de dicromato de potssio; 33,3 g de sulfato de mercrio II; 167 mL de H2SO4, completados para 1000 mL com gua destilada) e 3,5 mL de soluo cataltica (preparada na proporo de 5,5 g de AgSO 4/kg de H2SO4 concentrado).

Em seguida, os tubos foram lacrados e acondicionadas em estufa a 150oC por 2 h. Aps esfriar, com a amostra ainda no tubo lacrado, foi realizada leitura de absortividade, no comprimento de onda de 600 nm, em um espectrofotmetro U-2000 HITACHI adaptado. A concentrao da demanda de O2 da amostra, em mg.L-1, foi obtida pela interpolao dos dados obtidos de uma curva de calibrao que utilizou biftalato de potssio com padro. Determinao de cor A cor foi medida de acordo com metodologia padro CPPA (1975). Em todas as determinaes, os resduo lquidos foram previamente centrifugados por 15 min a 3.500 rpm e o pH ajustado para 7,6 com tampo fosfato 0,1 mol.L-1. A absorbncia da soluo no espectro visvel foi determinada em 465 nm contra gua destilada em um equipamento UV/visvel U2000 HITACHI. Os valores de absorbncia foram transformados em unidades de cor (UC) de acordo com a Equao 12: UC = 500 A2 /A1 A2 a absorbncia do resduo lquido, medida em 465 nm. Determinao de fenis totais A concentrao de fenis totais foi determinada colorimetricamente. O resduo lquido foi previamente centrifugado por 15 min a 3.500 rpm e o pH foi ajustado para 7,6 com tampo fosfato 0,1 mol.L-1. A concentrao de fenis da amostra, em mg.L-1, foi obtida pela interpolao dos dados obtidos de uma curva de calibrao que utilizou fenol como padro. (12) A1 a absorbncia de uma soluo padro de platina-cobalto de 500 UC (A465 = 0,132);

Determinao de absortividade no UV/Vis O resduo lquido bruto foi diludo com tampo fosfato (0,1 M, pH 7,6) de forma que as absores mximas fossem menores que 1. Em seguida, foi calculada sua absortividade real em comprimentos de onda (230, 260, 280, 320, 595, 600 nm) em um equipamento UV/visvel Gene Quant-Eppendorf. 3.4.2 Otimizao das concentraes de Fe2+ e H2O2 para remoo de compostos que absorvem a 280 nm e que possuem cor

As concentraes timas das solues de perxido de hidrognio (30% v/v) e sulfato ferroso hepta-hidratado (10 g L-1) foram determinadas por planejamento fatorial 22 com arranjo estrela. Foi investigada a influncia das concentraes de Fe2+ e H2O2 por este planejamento, adicionado de pontos axiais (1,41) e triplicata em ponto central. Tabela 1 - Nveis das variveis do H2O2 e Fe2+ do processo Foto-Fenton utilizado no planejamento experimental 22. Variveis -1,41 [Fe2+] (g/L) [H2O2] (g/L) 0 0 -1 0,11 5 0 0,375 16 Nveis +1 0,64 27 +1,41 0,75 32

Portanto, realizou-se 11 experimentos e uma triplicata no ponto central. As repeties no ponto central proporcionam a estimativa da varincia que usada para calcular o erro em cada varivel. Um modelo estatstico foi determinado e as respostas deste foram estudadas pela metodologia de superfcie de resposta (BARROS NETO et al., 1995). 3.3.3 Procedimento experimental O resduo lquido (10 mL) foi transferido para placas de petri de 9 cm de dimetro. Em seguida, foi adicionado o Fe2+ e H2O2 previsto no planejamento fatorial e as placas foram expostas a 30 min de irradiao solar (IUV 11, e cada unidade de IUV corresponde a 25 mW/m2 de energia, que resulta em 275 mW/m2). A reao de Foto-Fenton foi parada acrescentando-se 1:1000 de NaOH (6M). 3.3.4 Anlises estatsticas Os ensaios de caracterizao do resduo lquido foram realizados em triplicata, onde se calculou desvio padro. As anlises estatsticas do planejamento fatorial e as superfcies de resposta foram realizadas no programa STATGRAPHICS verso 6.0 e tambm no STATISTICA verso 5.0.

4 RESULTADOS E DISCUSSO 4.1 CARACTERIZAO DO EFLUENTE BRUTO O resduo lquido laboratorial derivado de aula prticas de Qumica Orgnica, sendo constitudo essencialmente por solventes orgnicos, tais como ter etlico, clorofrmio, ter de petrleo, acetona e acrescido de um corante. As caractersticas fsico-qumicas do resduo lquido esto representadas na Tabela 2. Tabela 2 Caractersticas do resduo lquido bruto Cor (UC) Fenis totais (mg/L) DQO (mgO2/L) pH +/-2462,1 +/-90,96 +/-977,7 2

O descarte de efluentes com elevada carga orgnica (DQO), como este efluente, oferecem srios riscos de impacto ambiental, principalmente em funo da interferncia nos processos fotossintticos naturais, alm de contriburem com a toxicidade no meio aqutico, diminuem o oxignio dissolvido e modificam todas as propriedades e caractersticas dos corpos dgua . Como no Brasil, no h um padro de DQO estabelecida pela Resoluo n. 357 do CONAMA, vrios Estados tem estabelecido, atravs de legislao estadual, o limite mximo da DQO para um resduo lquido a ser lanado num corpo d'gua, como mostra a Tabela 3: Tabela 3 Padro de DQO para lanamento de acordo e respectivos Estados Estado DQO mxima Minas Gerais <250 mg/L Rio de Janeiro <250 mg/L Rio Grande do Sul <450 a <160 mg/L em funo do volume de resduo lquido descartado So Paulo No regulamentado
Fonte: Dicionrio PRO

Observa-se atravs da Tabela 3, que a DQO do resduo lquido cerca de 3,9 vezes maior, considerando o limite mximo estabelecido pela legislao estadual de Minas Gerais e Rio de Janeiro. Apesar de sua alta carga orgnica, o resduo lquido ainda passvel de tratamento com Foto-Fenton, pois somente valores superiores a 2000 mgO2/L de DQO inviabilizando o processo, devido a um maior consumo de reagentes. Preethi et al. (2009) em seu estudo tratou um resduo lquido com DQO de 801 mg O2 L-1 atravs de Foto-Fenton. Almeida (2010) avaliou a reduo de DQO de um resduo lquido utilizado para lavagem de aparatos da construo civil atravs de Foto-Fenton, no qual sua carga orgnica era de 1290,1 mgO2 L1. Quanto ao parmetro, fenis totais, a Resoluo n. 357 do CONAMA, define que o limite admissvel de fenis totais para o lanamento em guas doces para consumo humano de 3 mg.L-1. A concentrao de fenis totais observada no resduo lquido em estudo 30 vezes acima do permitida. O resduo apresenta forte colorao, sendo um problema srio devido ao comprometimento da penetrao da radiao solar, impedindo que organismos fotossintetizantes produzam oxignio, o que causa desequilbrio nessa biota, como a mortandade de peixes e a eutrofizao. Essa cor pode ser verificada pela Figura 2. Outra caracterstica deste efluente possuir ainda forte odor caracterstico de solventes e ser cido (pH2).

Figura 2: Resduo lquido sem tratamento A absortividade do resduo lquido no comprimento do UV/VIS foi analisada conforme apresentado na Figura 3.

Figura 3 Absorbncia do resduo lquido em comprimentos do UV /VIS A Figura 3 permite inferir que este resduo lquido possui absortividade significativa a 280 nm, o que indica a presena de substncias aromticas e fenlicas, que absorvem fortemente neste comprimento de onda. Os resultados experimentais obtidos no planejamento experimental 22 aplicado no tratamento do resduo lquido laboratorial foram avaliados de acordo com a eficincia na reduo de compostos que absorvem a 280 nm e cor. 4. 2 REMOO DE COMPOSTOS QUE ABSORVEM A 280nm O planejamento 22 o tipo mais simples de planejamento fatorial, em que s envolve dois fatores estudados em dois nveis. tambm uma tcnica que vem sendo utilizada em grande escala, pois atravs dele pode-se determinar as variveis que exercem maior influncia no desempenho de determinado processo. De acordo com Almeida (2010), o planejamento com as variveis H2O2, Fe2+ com nveis diferenciados de valores prope uma interao destes, podendo utilizar se dos resultados obtidos para identificar condies ideais de operao. Os resultados obtidos no planejamento 22 esto representados na Tabela 4. Tabela 4- Planejamento fatorial 22 com triplicata no ponto central e resultados da reduo em porcentagem de compostos fenlicos. Exp. 1 2 3 4 [Fe2+] g.L-1 0,38 0,38 0,11 0,11 [H2O2] g. L-1 32 0 27 5 % Reduo em 30 minutos de compostos que absorvem a 280 nm 77 5 51 45

5 6 7 8 9 10 11

0,38 0,64 0,00 0,64 0,38 0,38 0,75

16 27 16 5 16 16 16

60 71 2 56 71 61 66

A tcnica Foto-Fenton promoveu redues de 2 a 77% de remoo dos compostos que absorvem a 280, sendo o experimento 1 ([Fe2+] = 0,38 g.L-1 e [H2O2] = 32 g.L-1) promoveu maior reduo (77%), seguido do experimento 9 ([Fe2+] = 0,38 g.L1 e [H2O2] = 16 g.L-1) e experimento 6 ([Fe2+] = 0,64 g.L1 e [H2O2] = 27 g.L-1) com reduo de 71%. A variao de porcentagem de remoo demonstra, conforme Silva et al (2009) que outros fatores podem ter influenciado o processo oxidativo como turbidez, presena de outros compostos qumicos, etc. Certificou-se que o sistema usando somente perxido (experimento 7), sem o catalisador, no eficaz (remoo de 2% de compostos fenlicos), uma vez que esse oxidante praticamente no absorve radiao solar (mxima densidade espectral em torno dos 550 nm) por ele necessitar de comprimentos de onda menores (inferiores a 300 nm, com mximo de absoro abaixo de 254 nm). Os efeitos das variveis na degradao dos compostos fenlicos podem ser melhor observados na da Tabela 5. Tabela 5- Efeito estimado das variveis e suas interaes Efeito Erro Padro Mdia dos efeitos 61,995 +/- 1,52753* A: [Fe2+] 37,1344 +/- 1,8712* B: [H2O2] 37,4578 +/- 1,87098* AA -22,2561 +/- 2,22828* AB -9,0 +/- 2,64575 BB -15,2434 +/- 2,22713* * Efeito com valor significativo (95% de confiana) De acordo com Barros Neto et al (1995), os efeitos que so vlidos so aqueles que, a 95% de confiana, apresenta valores superiores ao erro padro do efeito x t, sendo t, o valor do teste t para 2 graus de liberdade, para este estudo, que igual a 4,303. Dentro da regio analisada, verificou-se que os efeitos com significncia so: efeitos lineares do [Fe2+] e [H2O2] e efeitos quadrticos do [Fe2+] e [H2O2]. Dentro dos efeitos significativos, a varivel mais significativa foi efeitos linear do [Fe2+].

O efeito linear positivo do ferro (A>0) acontece porque o aumento da concentrao de ons ferrosos favorece a reao de oxirreduo, gerando mais radicais hidroxila. Contudo, este aumento da concentrao de ons ferrosos favorece a degradao de compostos fenlicos at atingir um ponto timo, depois, diminui (efeito quadrtico negativo, AA<0) pois o acrscimo de ons ferrosos aumenta a opacidade da soluo, dificultando a penetrao da luz e, desta forma, prejudicando a regenerao do Fe2+ quando oxidado a Fe3+ e, consequentemente, a taxa de degradao, como mostrado por Bhatkhande et al. (2004). Quanto ao perxido de hidrognio, o efeito linear positivo (B>0) deve-se ao fato de ele ser a principal fonte geradora de radicais hidroxila no processo Foto-Fenton, e com o aumento de sua concentrao h um aumento de radicais hidroxila formados, aumentando, consequentemente, o ataque destes radicais s molculas orgnicas. Segundo Rivas et al. (2001), o perxido de hidrognio, na maioria dos casos, o reagente limitante, uma vez que o Fe2+ pode ser regenerado pela ao da luz durante o processo, atuando, desta forma, como catalisador no mecanismo de reao. J o efeito quadrtico negativo (BB<0) explicado pois o H2O2 funciona como aceptor de radicais hidroxila, se este estiver em excesso, conseqentemente, ocorrer uma diminuio da eficincia fotocataltica. Modelo estatstico O modelo que representa a reduo de compostos fenlicos, considerando os termos que realmente influenciam, pode ser expresso pela Equao 14: Y= -27,9096 + 187,757*[Fe2+] + 3,6059*[H2O2] - 157,274*[Fe2+]20,0611962*[H2O2]2 Onde Y= reduo dos compostos fenlicos em % A significncia dos efeitos das variveis do processo e suas possveis aes combinadas so verificadas aplicando a anlise de varincias (ANOVA) utilizando o software Statgraphics, como apresentado na Tabela 6. Tabela 6-Teste da anlise de varincia (ANOVA) do modelo previsto para o processo FotoFenton artificial para os valores de remoo dos compostos fenlicos. Varivel Soma dos quadrados Graus de Liberdade Mdia quadrtica Razo F P (14)

A:Ferro 2756,6 1 2756,6 303,80 0,0025 B:Peroxido 2805,71 1 2805,71 400,82 0,0025 AA 698,324 1 698,324 99,76 0,0099 BB 327,924 1 327,924 46,85 0,0207 Falta de ajuste 759,796 3 253,265 36,18 0,0270 Erro puro 14,0 2 7,0 Total 7232,55 10 Relao F= Mdia Quadrtica devido regresso/ Mdia Quadrtica dos resduos. R2= 89,3012 %; Os efeitos das variveis que tem regresso significativa so aqueles as quais possuem valores de p inferiores a 0,05 a 95% de confiana conforme prev Barros Neto et. al.(1995). Para este processo, todas as variveis com efeito significativo se apresentaram com valores de p inferiores a 0,05, resultando em regresso significativa a 95% de confiana. A partir de ANOVA, verificou-se que o modelo satisfatrio por apresentar significncia estatstica a 95 % de confiabilidade, por apresentar regresso significante e por elevada porcentagem de varincia explicada (89,31%). Com as informaes obtidas considerouse que o modelo linear vlido para descrever o comportamento das variveis dentro do processo estudado sendo assim, o mesmo modelo foi utilizado para construir a superfcie de resposta, como demonstrado pela Figura 4.

Figura 4- Superfcie de resposta dos resultados experimentais obtidos no planejamento fatorial 22 com triplicatas nos pontos centrais para o processo Foto-Fenton, utilizando o resduo lquido tratado, com os dados experimentais da remoo dos compostos fenlicos (%) vs. a concentrao de Fe2+ e a concentrao de H202.

Os melhores valores de [Fe2+] e [H2O2] a partir da superfcie de resposta foram verificados com 0,64g.L-1 e 27g.L-1 respectivamente, promovendo remoo de compostos que absorvem a 280nm de 76%. 4.3 REMOO DE COR Os resultados obtidos no planejamento 22 esto representados na Tabela 7. Tabela 7- Planejamento fatorial 22 com triplicata no ponto central e resultados da reduo em porcentagem de cor. Exp. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 [Fe2+] g.L0,38 0,38 0,11 0,11 0,38 0,64 0,00 0,64 0,38 0,38 0,75 [H2O2]g. L-1 32 0 27 5 16 27 16 5 16 16 16 Reduo de cor (%) em 30 minutos 97 80 97 95 97 97 92 97 98 97 98

Os resultados podem ser melhores verificados atravs da Figura 5 e 6, no qual exibe a progresso do tratamento, a Figura 5 amostras em 15 minutos de tratamento e Figura 6 ao trmino (30 minutos).

Figura 5 Amostras em 15 minutos tratamento

Figura 6 Amostras em 30 minutos de de tratamento

de

Atravs da Tabela 7, verifica-se que as redues de cor variaram de 80 a 98,0%, sendo o ponto central do planejamento experimento 9 ([Fe2+] = 0,38g.L-1 e [H2O2] = 16 g.L-1) com maior valor de reduo (98%) e tambm o experimento 11 ([Fe2+] = 0,75 g.L1 e [H2O2] = 16 g.L1

) com o mesmo valor de remoo de cor. Estes resultados esto representados na Figura 7:

Figura 7 Efluente sem tratamento e melhores resultados de remoo de cor Vieira (2008), tambm obteve seu maior valor de reduo de cor (97,34%) com os pontos centrais do experimento. Manenti obteve 99,9% de remoo de cor de um resduo lquido txtil empregando Foto-Fenton nas concentraes de 0,6 g.L-1 de Fe2+ e 2 g.L-1 de H2O2. Os efeitos das variveis na reduo da cor esto representados na Tabela 8. Tabela 8- Efeito estimado das variveis e suas interaes Mdia dos Efeito 97,3326 Erro Padro +/- 0,965169*

efeitos A: [Fe2+] 4,12228 +/- 1,18237* B: [H2O2] 5,88942 +/- 1,18218* AA -1,45766 +/- 1,40794 BB -4,95846 +/- 1,40794* AB -4,0 +/- 1,67172* * Efeito com valor significativo (95% de confiana) De acordo com Barros Neto et al. (1995), os efeitos linear e quadrtico do H2O2, linear do Fe2+ e a interao entre o Fe2+ e H2O2 apresentaram significncia estatstica (teste t, 95% de confiana). De acordo com a Tabela 8 verifica - se que ao efeito mais importante foi verificado para a varivel [H2O2].

O efeito linear positivo do [H2O2] na remoo de cor se justifica visto que na medida que se aumenta a concentrao deste reagente, verifica-se um aumento na eficincia do processo, no entanto, acima de um valor timo, ocorre uma perda de eficincia no processo, devido ao excesso de [H2O2], o que causa um efeito quadrtico negativo, pois o radical hidroxila formado na reao de Foto-Fenton deixa de reagir com o poluente e pssa a reagir entre si, reduzindo a eficincia do processo. O efeito linear do Fe 2+ devido ao aumento da concentrao de ferro, a taxa de substrato aumenta at alcanar um valor timo, onde a adio de mais fontes no altera a velocidade de reao. Modelo Estatstico O modelo estatstico que representa a reduo da cor, considerando os termos de influncia significativa, mostrado pela Equao 15: Y = 81,0947+18,3599*[Fe2+]+1,08942*[H2O2]-0,673727*[Fe2+]*[H2O2] - 0,0181877*[H2O2]2 (15) Onde Y= reduo da cor em % A Tabela 9 mostra a anlise de varincia (ANOVA) para avaliao da significncia dos efeitos das variveis no processo e aes combinadas. Tabela 9-Teste da anlise de varincia (ANOVA) do modelo previsto para o processo FotoFenton artificial para os valores de remoo da cor. Varivel Soma dos Graus de Mdia Razo F P quadrados Liberdade quadrtica A:Ferro 33,9701 1 33,9701 101,91 0,0097 B:Peroxido 69,359 1 69,359 208,08 0,0048 BB 34,6977 1 34,6977 104,09 0,0095 AB 16,0 1 16,0 48,00 0,0202 Falta de ajuste 13,3066 3 4,43553 13,31 0,0707 Erro puro 0,66667 2 0,33333 Total 168 10 Relao F= Mdia Quadrtica devido regresso/ Mdia Quadrtica dos resduos. R2= 91,68 %; R2

A partir da Tabela 9, verifica-se que as variveis de efeito no processo tem regresso significativa a 95% de confiabilidade (valores de p inferiores a 0,05). Este modelo significativo a 95% de confiana devido apresentar alta porcentagem de varincia explicada, valor de p da falta de ajuste no ser significativo (0,0707) e as variveis apresentam regresso significativa. Logo, o modelo explica a regio estudada e melhor apresentada na superfcie de resposta apresentada na Figura 8.

% r c d o m e R

[H O2] g/L 2

Figura 8- Superfcies de resposta dos resultados experimentais obtidos no planejamento fatorial 22 com triplicatas nos pontos centrais para o processo Foto-Fenton, utilizando o resduo lquido tratado, com os dados experimentais da remoo da cor (%) vs. a concentrao de Fe2+ e a concentrao de H202. Os melhores valores de [Fe2+] e [H2O2] a partir da superfcie de resposta foram verificados com 0,75g.L-1 e 16g.L-1 respectivamente, promovendo remoo de cor em 100%. 4.3 CARACTERIZAO DO EFLUENTE TRATADO O resduo lquido, aps tratamento com valores otimizados de perxido e ferro, apresenta as seguintes caractersticas mostrada na Tabela 10: Tabela 10- Caractersticas fsico-qumicas do resduo lquido tratado Pr Tratamento 2462,1 90,96 977,7 Ps Tratamento 75,80 20,84 287,9

Cor (UC) Fenis totais (mg/L) DQO (mgO2/L)

O efluente apresentou redues significativas dos parmetros avaliados. Na Figura 9, verifica-se essa remoes atravs da comparao das absorbncias do efluente pr-tratamento com os valores otimizados dos reagentes.

Figura 9 Comparao da absorbncia nos comprimentos de onda UV/vis do efluente sem tratamento e melhores concentraes dos reagentes Analisando os dados pr e ps-tratamento nos revelam que atravs da tcnica FotoFenton, as melhores condies de redues foram: 100% a cor e 76% as substncias que absorvem a 280nm. E importante salientar que houve a reduo do forte odor caracterstico do resduo lquido, equiparando-se ao estudo realizado por Silva et al. (2004), onde nos primeiros minutos de irradiao constatou-se a reduo de odores. Segundo Sauer (2002), a reduo do mau odor a grande vantagem do tratamento Fotoqumico de resduo lquidos. Logo, pelo processo apresentar resultados significativos na reduo dos parmetros analisados, admite-se este como sendo vantajoso no tratamento de resduo lquido laboratorial quando exposto a irradiao por um perodo de 30 minutos com 0,64 g L-1 de Fe2+ e 27 g L-1 de H2O2 para remoo de substncias que absorvem a 280nm e 0,75 g L-1 de Fe2+ e 16 g L-1 de H2O2 para remoo de cor, todos no pH 2. importante ressaltar que em maiores tempos de exposio a radiao UV, podem resultar em maior reduo dos compostos fenlicos como relatado por Silva et al (2009), no qual tratou um efluente hospitalar que continha compostos fenlicos e obteve melhor valor de reduo destes compostos em 120 minutos, quando comparado com 90 e 60 minutos de tratamento. Bortoletto (2007) obteve seu melhor valor de degradao de compostos fenlicos

(88,2%) em 60 minutos de exposio a radiao UV quando tratou um efluente de clinica odontolgica.

CONCLUSES Considerando os objetivos propostos e os resultados obtidos neste estudo pode-se concluir que, o processo Foto-Fenton com irradiao solar eficaz no tratamento de um efluente oriundo do laboratrio de qumica da Escola Superior de Tecnologia da UEA quando considerado a reduo da cor, compostos que absorvem a 280nm e DQO. Foi caraterizado o efluente pr-tratamento revelando os seguintes dados: cor (2462,1 UC), matria orgnica (DQO = 977,7 mgO2L-1), acidez (pH 2) e concentrao de fenis (90,92 mg.L-1). Durante os experimentos foram determinadas as concentraes timas de Fe2+ e H2O2 para o tratamento do resduo lquido pela reao de Foto-Fenton que foram as seguintes: 0,64 g.L-1 de [Fe2+] e 27 g.L-1 de [H2O2] para remoo de compostos que absorviam a 280nm (76%) e 0,75 g.L-1 de [Fe2+] e 16 g.L1 de [H2O2] para remoo de cor (100%). Estas condies foram obtidas com 30 minutos de tratamento. O resduo lquido obtido aps o tratamento possui menor impacto ambiental que possvel verificar a partir dos seguintes dados: cor (75,80 UC), matria orgnica (DQO= 287,9 mgO2L-1) e concentrao de fenis ( 20,84 mg.L-1).

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS. NBR 10357: gua - Determinao da demanda qumica de oxignio (DQO) - Mtodos de refluxo aberto, refluxo fechado titulomtrico e refluxo fechado colorimtrico - Mtodo de ensaio. Rio de Janeiro: 1988. ALATON, I.A.; BALCIOGLU, I.A.; BAHNEMANNC, D.W. Advanced oxidation of a reactive dye bath effluent: comparacion of O3, H2O2/UV-C andTiO2/UV-A processes. Wat. Res.,v. 36, 1143-1154.2002. ALMEIDA, A.A. Aplicao do processo Foto-Fenton com irradiao artificial e solar no tratamento de resduo lquido de pintura da construo civil. 2010. 61p. Trabalho final de curso. Departamento de Engenharia Ambiental, Faculdade Dinmica das Cataratas, Foz do Iguau, 2010. AMORIM, C. C.; LEO, M. M. Dom; MOREIRA, R. F. P. M. Comparao entre diferentes processos oxidativos avanados para degradao de corante azo. Engenharia Sanitria e Ambiental, Belo Horizonte, v.14, n.4, p. 543-550, out/dez 2009. BARROS NETO, B.; SCARMINIO, I. S.; BRUNS, R. E. Planejamento e otimizao de experimentos. 2 ed. Campinas: Ed. UNICAMP, 1995. 299 p. BHATKHANDE,D.P., KAMBLE,S.P., SAWANT,S.B., PANGARKAR,V.G. Photocatalytic and photochemical degradation of nitrobenzene using artificial ultraviolet light. Chemical Engineering Journal, v.102, 283-290, 2004. BRITTO, J.M., RANGEL, M.C. Processos avanados de oxidao de compostos fenlicos em efluentes industriais. Qumica Nova, v. 31, n 1, So Paulo, 2008

BORTOLETTO, E.C. Tratamentos dos efluentes gerados no laboratrio de raios x da clinica odontolgica do Hospital Universitrio de Maring. Tese (Doutorado em Engenharia Qumica), Departamento de Engenharia Qumica. Universidade Estadual de Maring, Maring, 2007.

CONAMA. Conselho Nacional do Meio Ambiente. Resoluo n 357 de 17 de maro de 2005, publicada no D.O.U. em 18/03/2005, Seo 1, pag. 58-63 CONAMA. Conselho Nacional do Meio Ambiente. Resoluo n 358de 29 de abril de 2005 publicada no D.O.U em 04/05/2051, Seo 1 pg. 63-5. CPPA- Technical Section Standard Method H5P, 1975 CUNHA, G.M.A.; EVANGELISTA NETO, A.A.; MEDEIROS, G.G.D.; SILVA, D.N.; MOTA, A.L.N.; CHIAVONE FILHO, O. Uso do processo Foto-Fenton no tratamento de guas produzidas em campos de petrleo. In: Congresso Brasileiro de Pesquisa e Desenvolvimento em Petrleo e Gs, 4, 2007, Campinas. Anais. Campinas: Unicamp, 2007.2 VILLA, R.D., SILVA, M.R.A. NOGUEIRA, R.F.P. Potencial de aplicao do processo FotoFenton/solar como pr-tratamento de resduo lquido da indstria de laticnios. Qumica Nova, So Paulo, v.30, n.8, out 2007. DICIONRIO pro. DQO. Disponvel em: < http://www.dicionario.pro.br/dicionario/index.php/DQO>. Acesso em 20/07/2011. DURN N.; MORAIS, S. G.; FREIRE, R. S. Degradation and toxicity reduction of textile effluent by combined photocatalytic and ozonization processes. Chemosphere, v. 40, p. 369373, 2001. FONSECA, J.C.L.; NOGUEIRA, R. F. P.; MARCHI, M. R. R. Photo-Fenton process for treating biological laboratory wastewater containing formaldehyde. Eclet. Qum. 2010, v.35, n.1, p. 25-33. GROMBONI, C.F.; FERREIRA, A.G.; KAMOGAWA, M.Y.; NOGUEIRA, A.R.A. Avaliao da reao Foto-Fenton na decomposio de resduos de carrapaticida. Qumica Nova, So Carlos, v. 30, n. 2, p. 264-7, set.2007.

HASEGAWA, M.C. Tratamento de resduo lquido da indstria de couros para remoo de cor e demanda qumica de oxignio. 2009.77p. Dissertao (Mestrado em Qumica), Departamento de Qumica, Universidade Estadual de Londrina, Londrina, 2009. KAUFMAN, J.A. Waste disposal in academic institutions.3rd.ed. Toronto: James A. Kaufman, 1990. 208 p. MANENTI, D. R.; BORBA, F.H.; MDENES, A. N.; QUIONES, F.R.E.; PALCIO, S.M.; CRESTANI, K.S.; SCHMIDT JNIOR, P.R.; NASCIMENTO, R. Otimizao do Processo Foto-Fenton com Irradiao UV no Tratamento de Efluentes de Indstria de Processamento de Subprodutos de Alimentos. Revista Cincias Exatas e Naturais. Toledo, v l.11, n.1, jan-jun 2009. MALATO, S.; BLANCO, J.; MALDONADO, M.I.; OLLER, I.; GERNJAK, W.; PREZESTRADA, L. Coupling solar photo-Fenton and biotreatment at industrial scale: main results of a demonstration plant. Journal of Hazard Materials v. 146, p. 440-446, 2007. NEAMTU, M.; SIMINICEANU, I.; YEDILER, A.; KETTRUP, A. Kinetics of decolorization and mineralization of reactive azo dyes in aqueous solution by the UV/H2 O2 oxidation. Dyesand Pigments, v. 53, p. 93-99, 2002. NOGUEIRA, R. F. P.; TROV, A. G.; VILLA, R. D. Fundamentos e aplicaes ambientais dos processos Fenton e Foto-Fenton. Qumica Nova, v. 30, n. 2, 400-408, 2007 PEREIRA, J.S.F., HOEHNE, L. Degradao de resduo de fenol por diferentes Processos Avanados de Oxidao (POAs). In: 29a Reunio Anual da Sociedade Brasileira de Qumica. guas de Lindia. 2006. PREETHI, V.; KALYANI, K. S. P.; SRINIVASAKANNAN, C.; BALASUBRAMANIAM, N.; ILYAPPAN, K.; VEDARAMAN, N. Ozonation of tannery effluent for removal of COD and color, Journal of Hazardous Materials B in press, 2009. RIVAS,F.J., BELTRN, F.J., FRADES, J., BRUXELAS,P. Oxidation of p-hydroxy benzoic acid by Fentons reagent, Wat. Res., v. 35, n. 2, 387-396,2001.

ROCHA, O. R. S., SILVA, R.F.; SOBRINHO, M.A.M.; DUARTE, M.M.L.; SILVA, V.L. Avaliao da Fotocatlise heterognea no tratamento de borra do petrleo. In: Congresso Brasileiro de Pesquisa e Desenvolvimento em Petrleo e Gs, 4, Campinas. Anais. Campinas: Unicamp, 2007.2. ROTT, U.; MINKE, R. Overview of wastewater treatment and recycling in the textile processing industry. Water Science and Technology, v. 40, n. 1, p. 137-144, 1999. SAUER, T. Tratamento de resduo lquido de curtumes atravs do processo combinado de degradao Fotocataltica seguida por adsoro em carvo ativado. Tese (Doutorado em Engenharia Qumica), Centro Tecnolgico da Universidade Federal de Santa Catarina. Florianpolis, 2002. SILVA, S. M.; TRUJILLO, J.; AGUILAR, L. G.; HINCAPI, M. Tratamiento de contaminantes orgnicos por Foto-Fenton con luz artificial. Revista Ingenieras Universidad de Medelln. v. 8 n.15 Medelln jul. 2009. SILVA M.R. A, OLIVEIRA, M.C, NOGUEIRA R.F.P. Estudo da aplicao do processo FotoFenton solar na degradao de resduos lquidos de indstria de tintas. Ecltica Qumica, v.29 n.2 So Paulo, 2004. SILVA, T.L., TAVARES, C.R.G., ABREU, E.T. Tratamento de efluente hospitalar por mtodos oxidativos avanados. In: VIII Congresso Brasileiro de Engenharia Qumica em iniciao cientfica, Uberlndia. Anais. Uberlndia, UFU, 2009. SOUZA, K. V.; ZAMORA, P. P.; ZAWADZKI, S. F. Imobilizao de Ferro (II) em matriz de alginato e sua utilizao na degradao de corantes txteis por processos Fenton. Qumica Nova, Curitiba, v. 31, n. 5, 1145-1149, jul 2008. STATSOFT SOUTH AMERICA. Statistica. Verso 5.0 STATPOINT TECHNOLOGIES, INC. Statgraphics. Verso 6.0

TAVARES, G. A.; BENDASSOLLI, J. A. A Implantao de um Programa de Gerenciamento de Resduos e guas Servidas nos Laboratrios de Ensino e Pesquisa no Cena/Usp, Quim. Nova, v. 28, p. 732-738.2005 TITUS M. P.; MOLINA, V.G.; BAOS, M.A.; GIMNEZ, J.; ESPLUGA, S. Degradation of Chlorophenols by means of advanced Oxidation Catalysis B: Environmental,v.47, p.219-256, 2004. TOLEDO, A.C.T.; LEO, V. M.M. Gerenciamento de Resduos Qumicos: Uma experincia de aprendizado em aulas de laboratrio em Ensino Superior. In: XIV Encontro Nacional de Ensino de Qumica, Anais, Curitiba: UFPR, 2008. TOLEDO, F.C.M.; LIMA, F. R.; ALECRIM, S.; SILVA, T.M.; SOUZA, W. S. Tratamento de resduos de laboratrio de ensino. 2010. 35 p. Trabalho de Concluso de Curso. Departamento de Qumica. Universidade de Mogi das Cruzes, Mogi das Cruzes, 2010. TROV, A. G.; NOGUEIRA, R. F. P; VILLA, R. D. Utilizao de reaes Foto- Fenton na preveno de contaminaes agrcolas. Qumica Nova, So Paulo, v.28, n.5, 847-851.2005. VIEIRA, M.F.L. Aplicao de Fenton seguida de biodegradao no tratamento de resduo lquido contendo corante txtil, 2008. 118p. Dissertao (Mestrado em Engenharia de Processo). Departamento de Engenharia Qumica, Universidade Tiradentes, Aracaj, 2008. Processes: a general review Applied

ZAZO, J.A.; CASAS, J.A.; MOHEDANO, A.F.; RODRGUEZ, J.J. Catalytic wet peroxide oxidation of phenol with a Fe/active carbon catalyst. Applied Catalysis B: Environmental, v. 65, p. 261-268, 2006.