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FISICA CUANTICA

Dr. Mario Piris Silvera


Instittuto Superior de Ciencias y Tecnologa Nucleares
Editorial ISCTN, 1999.
La Habana, Cuba
2
ndice general
1. Cuantos de luz. 9
1.1. Cuerpo Negro. Hiptesis de Plank. . . . . . . . . . . . . . . . 10
1.1.1. Radiacin trmica en equilibrio. . . . . . . . . . . . . . 10
1.1.2. Absorbancia y emisividad. Ley de Kircho. . . . . . . . 12
1.1.3. Cuerpo Negro . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12
1.1.4. Frmula de Rayleigh-Jeans. . . . . . . . . . . . . . . . 14
1.1.5. Frmula de Plank. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
1.2. Efecto Fotoelctrico. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19
1.2.1. Experimentos de Hertz y Thomson. . . . . . . . . . . . 20
1.2.2. Explicacin clsica del fotoefecto. Deciencias. . . . . . 21
1.2.3. Explicacin cuntica del fotoefecto. Frmula de Einstein. 23
1.2.4. Propiedades ondulatorias en el fotoefecto . . . . . . . . 26
1.3. Efecto Compton. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28
1.3.1. Teora de Compton y Debay. . . . . . . . . . . . . . . . 30
1.3.2. Cuantos de luz y el fenmeno de la interferencia . . . . 33
2. La estructura del tomo 35
2.1. Modelo nuclear del tomo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35
2.1.1. Modelo atmico de Thomson . . . . . . . . . . . . . . 35
2.1.2. Experimento de Geiger y Marsden . . . . . . . . . . . . 36
2.1.3. Modelo planetario de Rutherford . . . . . . . . . . . . 37
2.1.4. Frmula de la dispersin de Rutherford . . . . . . . . . 38
2.1.5. Frmula de Rutherford para la seccin diferencial ecaz 41
2.1.6. Comprobacin experimental de la frmula de Ru- ther-
ford . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43
2.1.7. Dicultades del modelo planetario . . . . . . . . . . . . 44
2.2. Teora de Bohr . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45
2.2.1. Espectros atmicos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 46
2.2.2. Postulados de Bohr . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 48
2.2.3. Teora de Bohr para el tomo de un electrn . . . . . . 50
2.2.4. Experimento de Franck y Hertz . . . . . . . . . . . . . 54
3
4 NDICE GENERAL
2.2.5. Condiciones de cuantizacin de Wilson y Sommerfeld . 57
2.2.6. Deciencias de la teora de Bohr . . . . . . . . . . . . . 58
3. Propiedades ondulatorias de la materia 61
3.1. La hiptesis de Louis de Broglie. . . . . . . . . . . . . . . . . . 61
3.1.1. Relacin entre las caractersticas corpusculares y on-
dulatorias . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 62
3.1.2. Velocidad de fase . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 62
3.1.3. Velocidad de grupo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63
3.1.4. Los paquetes de onda . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 65
3.1.5. Comprobacin experimental . . . . . . . . . . . . . . . 66
3.1.6. Interpretacin estadstica de las ondas de Broglie . . . 69
3.1.7. La funcin de onda . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 72
3.2. Relaciones de indeterminacin . . . . . . . . . . . . . . . . . . 75
3.2.1. Relacin de indeterminacin de Heisenberg para la co-
ordenada y el momentum . . . . . . . . . . . . . . . . 76
3.2.2. Interpretacin fsica del principio de indeterminacin
de Heisenberg . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 79
3.2.3. Las relaciones de indeterminacin como relaciones uni-
versales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 80
3.2.4. Relacin entre la medicin y el principio de indetermi-
nacin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 83
3.2.5. Relacin de indeterminacin para la energa y el tiempo 85
3.2.6. Complementariedad y Causalidad . . . . . . . . . . . . 86
4. Mecnica Cuntica Ondulatoria 89
4.1. Ecuacin de Schrdinger . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 89
4.1.1. La conservacin del nmero de partculas materiales. . 90
4.1.2. Condiciones generales que se imponen a la ecuacin de
Schrdinger . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 91
4.1.3. Ecuacin de onda para la partcula libre . . . . . . . . 92
4.1.4. Ecuacin de onda para la partcula en un campo escalar 93
4.1.5. Ecuacin de Schrdinger estacionaria . . . . . . . . . . 94
4.1.6. Ecuacin de Schrdinger y cuantizacin de la
energa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 95
4.1.7. Movimiento unidimensional de una partcula de masa
: en un campo potencial simtrico l(r) . . . . . . . . 96
4.1.8. Movimiento unidimensional de una partcula de masa
: en un campo potencial con simetra esfrica . . . . . 102
4.2. El mtodo operacional . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 104
4.2.1. El espacio de Hilbert . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 104
NDICE GENERAL 5
4.2.2. Valor medio de la coordenada . . . . . . . . . . . . . . 107
4.2.3. Valor medio del momentum . . . . . . . . . . . . . . . 107
4.2.4. Funciones propias y valores propios de un
operador . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 110
4.2.5. El operador de Hamilton . . . . . . . . . . . . . . . . . 111
4.2.6. Conjunto completo de observables . . . . . . . . . . . . 111
4.3. El Momentum Angular . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 115
4.3.1. Momento de la cantidad de movimiento lineal de una
partcula . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 116
4.3.2. Momentum Angular . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 117
4.3.3. Cuantizacin de |
:
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 118
4.3.4. Cuadrado del operador del Momentum Angular . . . . 119
4.3.5. Regla vectorial para la suma de los momentum angulares122
5. tomos Monoelectrnicos 127
5.1. El tomo de Hidrgeno y sus similares . . . . . . . . . . . . . 128
5.1.1. Conjunto completo de observables en el hidrgeno . . . 129
5.1.2. Ecuacin radial de Schrdinger . . . . . . . . . . . . . 129
5.1.3. Cuantizacin de la energa en el tomo de hidrgeno . 132
5.2. tomos alcalinos. El espn del electrn. . . . . . . . . . . . . . 134
5.2.1. Espectros atmicos de los metales alcalinos . . . . . . . 135
5.2.2. Reglas de seleccin y leyes de conservacin. . . . . . . . 138
5.2.3. Estructura de dobletes y el espn del electrn . . . . . . 140
5.2.4. Momentum angular total del tomo monoelectrnico . 141
5.2.5. Notacin simblica de los estados atmicos . . . . . . . 142
5.3. Propiedades magnticas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 144
5.3.1. Momento magntico orbital del electrn . . . . . . . . 144
5.3.2. Momento magntico propio del electrn . . . . . . . . . 146
5.3.3. Interaccin ls . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 146
5.3.4. Momento magntico total del tomo
monoelectrnico. Modelo vectorial. . . . . . . . . . . . 148
5.3.5. Experimento de Stern-Gerlach . . . . . . . . . . . . . . 150
5.3.6. Estructura na . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 152
5.3.7. Estructura superna . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 153
6. tomos Multielectrnicos 155
6.1. Descripcin de partculas idnticas . . . . . . . . . . . . . . . 155
6.1.1. Principio de Indistinguibilidad . . . . . . . . . . . . . . 156
6.1.2. Funciones de onda simtricas y antisimtricas. Bosones
y Fermiones. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 157
6.1.3. Partculas no interactuantes . . . . . . . . . . . . . . . 158
6 NDICE GENERAL
6.1.4. Principio de exclusin de Pauli . . . . . . . . . . . . . 161
6.1.5. Momentum angular de sistemas con capas
cerradas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 161
6.2. Propiedades Magnticas. Efecto Zeeman. . . . . . . . . . . . . 163
6.2.1. Modelo vectorial del tomo multielectrnico . . . . . . 164
6.2.2. Notacin simblica en la espectroscopia . . . . . . . . . 165
6.2.3. Reglas de seleccin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 166
6.2.4. Efecto Zeeman . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 168
6.2.5. Efecto Pashen-Back . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 173
6.3. El tomo de Helio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 175
6.3.1. Series espectrales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 175
6.3.2. Mtodo perturbativo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 176
6.3.3. Aproximacin de orden cero . . . . . . . . . . . . . . . 178
6.3.4. Correcciones de primer orden . . . . . . . . . . . . . . 180
6.4. Aproximacin de Hartree-Fock . . . . . . . . . . . . . . . . . . 182
6.4.1. Unidades atmicas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 183
6.4.2. Mtodo variacional . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 183
6.4.3. Aproximacin de Hartree y Fock . . . . . . . . . . . . 185
6.4.4. Energa de Hartree-Fock . . . . . . . . . . . . . . . . . 186
6.4.5. Ecuaciones de Hartree-Fock. Operador de Fock . . . . 189
6.4.6. Mtodo de solucin de las ecuaciones de Hartree y Fock 192
NDICE GENERAL 7
Introduccin
El entendimiento de la fsica del micromundo resulta imposible sin el
conocimiento de las representaciones cunticas. El objetivo fundamental de
este curso es introducir los conceptos y principios fundamentales de la fsica
cuntica.
El contenido se desarrolla a partir de los hechos experimentales que
obligaron la introduccin de estos nuevos conceptos, siguiendo hasta cier-
to punto el desarrollo histrico. No constituye por lo tanto una exposicin
terica que parte de los postulados desde el inicio.
El libro consta de 6 captulos. Los primeros 3 temas estn dedicados al
estudio de los hechos que motivaron la introduccin de los cuantos de luz y
de energa, hasta llegar a la vieja teora cuntica. El captulo 4 expone los
conceptos bsicos de la mecnica ondulatoria, y los captulos 5 y 6 estn de-
dicados a las aplicaciones fundamentales de la teora cuntica en los sistemas
atmicos.
En general, el curso est concebido para ser impartido en 32 horas de
clases tericas, y para su elaboracin el autor se bas en sus aos de experien-
cia en la imparticin de esta asignatura en el Instituto Superior de Ciencias
y Tecnologa Nucleares.
8 NDICE GENERAL
Captulo 1
Cuantos de luz.
Desde que Newton formul sus leyes de la mecnica hasta los nales del
siglo XIX, la fsica se desarroll de manera exitosa. La aparicin de nuevos
hechos experimentales se lograba explicar ya sea por la introduccin de nuevas
variables dinmicas o bien de nuevas ecuaciones. En este periodo, ningn
hecho experimental puso en duda la doctrina clsica y la descripcin de un
sistema se realizaba con la ayuda de determinadas variables dinmicas, las
cuales en cada momento de tiempo tenan bien determinados sus valores que
denan al sistema. La evolucin de un sistema estaba totalmente dada si era
conocido el estado del sistema en un momento inicial.
Por otra parte, se haba establecido que en el mundo existan dos for-
mas de existencia de la materia: la sustancia y la radiacin. La sustancia
se consideraba compuesta de corpsculos localizados que se subordinaban a
las leyes de Newton, y cuyos estados se determinaban en cada momento por
su posicin y velocidad. La radiacin por su parte consita de ondas elec-
tromagnticas subordinadas a la teora de Maxwell, con innitas variables
dinmicas que conforman en cada punto del espacio a los campos 1 y H. A
diferencia de la sustancia, las ondas electromagnticas no se podan dividir en
corpsculos localizados en el espacio, ellas constituan procesos ondulatorios
con fenmenos bien conocidos como la difraccin y la interferencia. En un
inicio, la teora corpuscular se aplic a los cuerpos macroscpicos, y cuando
se propuso la hiptesis atmica de la estructura de la sustancia se extendi
al micromundo, dando origen a la mecnica estadstica. Segn la mecnica
estadstica, las magnitudes macroscpicas constituyen los valores medios de
las variables dinmicas del sistema que posee un nmero muy elevado de
grados de libertad. La investigacin de los gases (teora cintica de los gases)
y la termodinmica permitieron corroborar cualitativamente las principales
posiciones de la teora corpuscular de la sustancia.
Sin embargo, surgieron nuevos fenmenos que no encontraban explicacin
9
10 CAPTULO 1. CUANTOS DE LUZ.
en la teora clsica y que no se podan justicar con dicultades matemticas.
Uno de ellos result ser el problema de la radiacin del cuerpo negro.
1.1. Cuerpo Negro. Hiptesis de Plank.
Radiacin trmica en equilibrio.
Absorbancia y emisividad. Ley de Kircho.
Cuerpo Negro. Leyes fenomenolgicas: ley de Stefan-Boltzmann, ley de
desplazamiento de Wien, ley de Wien para la densidad espectral de
energa.
Formula de Rayleigh-Jeans.
Hiptesis de Plank. Formula de Plank. Anlisis de los casos extremos.
1.1.1. Radiacin trmica en equilibrio.
La radiacin de la luz ocurre como resultado de las transformaciones de
los tomos, molculas y otros sistemas atmicos, al pasar de estados de mayor
energa a los de menor energa. En el caso de la radiacin trmica, la energa
que se transforma es la energa cintica de las partculas, es decir, la energa
trmica asociada a los tomos y molculas. Una caracterstica importante
de la radiacin trmica es su espectro de emisin, el cual contiene todas las
longitudes de onda a diferencia de otros tipos de radiaciones. No vamos a
estudiar todos los tipos de radiaciones trmicas, slo uno en particular: la
radiacin trmica en equilibrio.
Supongamos se tiene una cavidad inmvil y no transparente con tempe-
ratura constante en sus paredes. Producto de sus excitaciones trmicas, los
tomos y molculas van a emitir sus radiaciones al interior de la cavidad.
Parte de la energa de estas radiaciones es absorbida y la otra se reeja.
Durante este proceso cambian la direccin, la composicin espectral, la polari-
zacin y la intensidad de las radiaciones. Al pasar un tiempo sucientemente
grande, se establece un estado macroscpico (nos estamos reriendo a toda
la cavidad), en el cual, por cada intervalo de tiempo, la cantidad promedio de
energa irradiada de determinado color, direccin y polarizacin, se iguala a
la cantidad de energa absorbida con iguales caractersticas. Se establece un
equilibrio que explica correctamente la mecnica estadstica. Al alcanzarse el
equilibrio, la radiacin presenta las siguientes caractersticas:
1.1. CUERPO NEGRO. HIPTESIS DE PLANK. 11
1. La densidad de energa, la distribucin espectral y otras magnitudes
que la caracterizan, no dependen de la forma ni del material de las
paredes de la cavidad.
2. Es homognea, su densidad no depende del punto dentro de la cavidad.
3. Es isotrpica y no polarizada.
Analicemos a continuacin las magnitudes que caracterizan a la radiacin
en el espacio.
Densidad de energa de la radiacin (j): Cantidad de energa de la ra-
diacin por unidad de volumen en el espacio. En trminos diferenciales:
j =
d1
d\
(1.1)
Se acostumbra a utilizar su desarrollo espectral:
j =
_
1
0
j (`) d` (1.2)
En el equilibrio, j (`) slo depende de ` y 1, ya que no hay dependencia
ni del material ni de la forma de la cavidad. Adems, consideraremos en lo
adelante que en la cavidad existe vaco, en caso contrario, s existe depen-
dencia del medio contenido en la cavidad. La tarea principal en la teora de
la radiacin trmica consiste en encontrar la funcin universal j
T
(`) .
Intensidad de la radiacin (1): Cantidad de energa que atraviesa en la
unidad de tiempo el rea unitaria perpendicular a la direccin de propagacin.
En trminos diferenciales:
1 =
d
2
1
dtdo
(1.3)
Desarrollo espectral:
1 =
_
1
0
1 (`) d` (1.4)
Relacin entre la densidad y la intensidad de la radiacin.
Denotemos por c a la velocidad de propagacin de la luz en el vaco,
entonces:
d| = cdt d\ = cdtdo 1 = c
d1
d\
1 = jc (1.5)
12 CAPTULO 1. CUANTOS DE LUZ.
1.1.2. Absorbancia y emisividad. Ley de Kircho.
En el experimento se observa que tanto la energa que absorbe como la
que emite un cuerpo son directamente proporcionales a la intensidad de la
radiacin que incide y que se emite respectivamente, siendo la proporcin
dependiente del material que compone al cuerpo y del estado en que este se
encuentra. Subsisten las siguientes relaciones:
1
o
= c1
i
. 1
c
= c1
c
(1.6)
donde 1
o
representa a la energa absorbida por unidad de rea y de tiempo,
1
i
es la intensidad de la radiacin que incide sobre el cuerpo y c es el coe-
ciente adimensional denominado absorbancia. Este ltimo depende de la
naturaleza de la supercie absorbente y toma valores en el intervalo 0 _ c _ 1
De forma similar, 1
c
representa a la energa que pierde el cuerpo por
unidad de rea y de tiempo, 1
c
es la intensidad de la radiacin que irradia el
cuerpo y c es otro coeciente adimensional que recibe el nombre de emisivi-
dad. Este tambin depende de la naturaleza de la supercie emisora y toma
valores entre 0 y 1.
Ley de Kircho : Si un cuerpo se encuentra en equilibrio trmico su ab-
sorbancia es igual a su emisividad (c = c).
Esta ley puede ser demostrada utilizando razonamientos puramente ter-
modinmicos, su validez ha sido vericada en el experimento.
1.1.3. Cuerpo Negro
Se denomina cuerpo negro al cuerpo para el cual c = c = 1 en equilibrio
trmico.
Evidentemente, de todos los cuerpos, para una temperatura dada, el cuer-
po negro es el de mayor capacidad de absorcin y de emisin.
El cuerpo negro es una idealizacin. Su mejor aproximacin es una cavidad
cerrada en cuyas paredes se tiene un oricio muy pequeo. En efecto, si un
rayo luz entra a tal cavidad, sufrir continuas reexiones en las paredes de la
cavidad. En cada reexin parte de la energa es absorbida por las paredes
y la otra es reejada. Despus de muchas reexiones una insignicante parte
logra salir por el oricio, siendo prcticamente toda la energa absorbida. Se
establece un estado que poco se diferencia del equilibrio en la cavidad y el
oricio se comporta irradiando como un cuerpo negro de sus dimensiones y
forma.
1.1. CUERPO NEGRO. HIPTESIS DE PLANK. 13
Leyes fenomenolgicas de la radiacin del cuerpo negro
1. Ley de Stefan-Boltzmann.
En 1879, Stefan encontr de forma emprica que la intensidad integral por
todo el espectro de la radiacin emitida por un cuerpo negro es proporcional
a la cuarta potencia de su temperatura absoluta:
1 = o1
1
(1.7)
Cinco aos ms tarde, Boltzmann demostr este resultado tericamente
utilizando el mtodo de los ciclos termodinmicos. La constante o se denomi-
na constante de Stefan-Boltzmann y su valor es . 009 10
S
\,:
2
1
1
.
2. Ley de desplazamiento de Wien.
Entre la temperatura absoluta 1 y la longitud de onda `
n
. para la cual se
alcanza el mximo en la densidad espectral de energa 1
T
(`). de la radiacin
emitida por el cuerpo negro, existe la relacin:
1`
n
= / (1.8)
donde / = 2. 898 10
6
:: 1 recibe el nombre de constante de Wien.
3. Ley de Wien para la densidad espectral de energa del cuerpo negro.
La densidad espectral de energa del cuerpo negro j
T
(`) posee la depen-
dencia funcional:
j
T
(`) =
,(`1)
`

(1.9)
donde ,(`1) es una funcin universal. Esta ecuacin fue obtenida por
Wien a partir de principios muy generales de la termodinmica. En el marco
de una teora tan fenomenolgica como la termodinmica no fue posible en-
contrar a la funcin universal ,(`1). Fue necesario considerar los mtodos de
la mecnica estadstica y la introduccin de los nuevos conceptos cunticos
de la sustancia y la radiacin para hallar a esta funcin.
14 CAPTULO 1. CUANTOS DE LUZ.
1.1.4. Frmula de Rayleigh-Jeans.
Rayleigh y Jeans fueron los primeros en tratar de resolver la tarea prin-
cipal en la teora de la radiacin trmica, es decir, en tratar de encontrar la
funcin j
T
(`).
Estos cientcos tomaron en cuenta el teorema estadstico sobre la dis-
tribucin uniforme de la energa cintica por los grados de libertad. Segn
este teorema, en el estado de equilibrio, a cada grado de libertad corresponde
en promedio una energa cintica igual a 1,2/1, donde / = 1. 38 10
2S
J,1
y se denomina constante de Boltzmann.
Si las partculas en cuestin se encuentran ligadas y realizando oscila-
ciones (como vamos a considerar) hay que tener en cuenta adems a la energa
potencial asociada a sus interacciones. En el caso de oscilaciones armnicas,
el valor medio de la energa potencial tambin resulta igual a 1,2/1. Toman-
do esto en cuenta, a cada oscilador armnico se le asocia un valor medio de
energa igual a /1.
Un anlisis similar se realiza para las ondas electromagnticas que se
establecen en el interior de la cavidad. En el interior de la cavidad se van
a establecer ondas estacionarias y al grado de libertad asociado con la onda
elctrica se le asigna una energa promedio igual a 1,2/1. De forma anloga
a la componente magntica corresponder otro 1,2/1, y de esta forma, a
cada onda estacionaria corresponder en promedio una energa = /1.
Si se determina el nmero de ondas estacionarias que se establecen en una
cavidad para cada frecuencia o longitud de onda a una temperatura dada,
podemos obtener la funcin j
T
(`) o j
T
(). Se puede demostrar que el nmero
de frecuencias permitido en el intervalo (i. i di) es:
`(i)di =
8:\
c
S
i
2
di (1.10)
donde \ es el volumen de la cavidad. De esta ecuacin obtenemos que:
j
T
(i) =
8:i
2
c
S
=
8:i
2
c
S
/1 =
8:/
c
S
i
2
1 (1.11)
En trminos de la longitud de onda tendremos:
`(`)d` =
8:\
`
1
d` (1.12)
donde se tuvo en cuenta que:
c = `i 0 = d` i ` di di =
c
`
2
d` (1.13)
1.1. CUERPO NEGRO. HIPTESIS DE PLANK. 15
Notemos que la ltima relacin es modular por tratarse de diferenciales.
La frmula de Rayleigh-Jeans es por tanto:
j
T
(`) =
8:/1
`
1
(1.14)
Comparando este resultado con la ley de Wien para la densidad espectral
de energa, se obtiene que la funcin universal
,(`1) = 8:/ (`1) (1.15)
Experimentalmente se comprueba que la frmula de Rayleigh-Jeans es
slo vlida para longitudes de onda altas (frecuencias bajas). Adems, la
radiacin tiene innitos grados de libertad, mientras que la sustancia en la
cavidad tiene un nmero nito de estos. Si se supone que la frmula trabaja en
las frecuencias altas, y se integra en todo el rango de frecuencias obtenemos:
j
T
=
_
1
0
j
T
(i) di =
8:/1
c
S
_
1
0
i
2
di = (1.16)
No sera posible el equilibrio trmico entre la sustancia y la radiacin.
Este resultado se conoce como catstrofe ultravioleta, y fue deducido por
Erenfest.
Se podra pensar en rechazar el teorema de la distribucin uniforme por
grados de libertad en el caso de que estos sean innitos, pero no estara
justicado.
1.1.5. Frmula de Plank.
La frmula que satisface los resultados experimentales en todo el espectro
fue encontrada por Plank primero de forma emprica, y ms tarde la demostr
tericamente.
Expuso su teora el 14 de diciembre de 1900, en la reunin de nal de ao
de la Sociedad Alemana de Fsica, da que se considera como el del nacimiento
de la Fsica Cuntica.
Para arribar a sus resultados Plank lanz la siguiente hiptesis, que no
tiene sentido alguno en los marcos de la fsica clsica:
La emisin y absorcin de la luz por la sustancias no ocurre de forma con-
tinua, sino por porciones nitas denominadas cuantos de energa o cuantos
de luz.
Concretamente, supongamos se tiene un oscilador armnico unidimen-
sional. Tomando en consideracin la hiptesis de Plank este oscilador slo
puede tomar valores seleccionados de energas que forman la serie discreta:
16 CAPTULO 1. CUANTOS DE LUZ.
0.
0
. 2
0
. 3
0
. ..., donde
0
determina la porcin ms pequea de energa que
puede adquirir el oscilador, y depender solamente de las caractersticas de
ste, es decir, de la frecuencia propia del oscilador.
A partir de que la radiacin en equilibrio no depende de la sustancia que
conforma la pared de la cavidad, Plank consider toda la cavidad como un
conjunto de osciladores. Posteriormente, supuso que no slo la cavidad, sino
tambin las ondas estacionarias que en ella se establecen con determinada
frecuencia, se comportan como los osciladores armnicos.
En la cavidad se establece el equilibrio, y son excitados todos los estados
con diferentes probabilidades. La distribucin de probabilidades que Plank
consider obedeca a la ley de Boltzmann. Esto implica que el nmero de
osciladores con energa 1 a la temperatura dada 1 en la cavidad, va a ser
proporcional a c

T
IT
. Con estas consideraciones podemos determinar a j
T
(i).
Calculemos primeramente el valor medio de la energa :
=

1
a=1
:
0
c

nT
IT

1
a=0
c

nT
IT
=
0

1
a=1
:c
aa

1
a=0
c
aa
(1.17)
donde r =
.
0
IT
. Efectuando la suma
1

a=0
c
aa
=
1
1 c
a
(1.18)
y derivando esta igualdad se tiene que
1

a=1
:c
aa
=
c
a
(1 c
a
)
2
(1.19)
Sustituyendo los dos ltimos resultados en la ecuacin 1.17 se obtiene:
=

0
c
s
0
IT
1
(1.20)
Finalmente, sustituyendo en la ecuacin 1.11, utilizada anteriormente
para obtener la frmula de Rayleigh-Jeans, obtenemos la frmula de Plank:
j
T
(i) =
8:i
2
c
S

0
c
s
0
IT
1
(1.21)
En el lmite cuando
0
0 debemos obtener la frmula clsica de Rayleigh-
Jeans, que supone la variacin de energa en forma continua. En efecto,
c
s
0
IT
- 1
.
0
IT
, y de la ecuacin 1.21 se obtiene
1.1. CUERPO NEGRO. HIPTESIS DE PLANK. 17
j
T
(i) =
8:i
2
c
S
/1 (1.22)
Procediendo de forma similar a como se hizo anteriormente (ver 1.13),
podemos obtener la formula de Plank en trminos de la longitud de onda:
j
T
(`) =
8:
`
1

0
c
s
0
IT
1
(1.23)
Esto nos conduce a que la funcin ,(`1) de la ley de Wien es igual a:
,(`1) =
8:
0
`
c
s
0
IT
1
(1.24)

0
es una caracterstica de los osciladores, por lo tanto no depende de la
temperatura (caracterstica macroscpica) y depende solamente de las fre-
cuencias propias de estos
0
= /i = /c,`.
/ = 0. 02 10
S1
J : recibe la denominacin de constante de Plank.
Sustituyendo el valor de
0
en la ecuacin 1.24, la funcin ,(`1) se trans-
forma en:
,(`1) =
8:/c
c
Ic
IAT
1
(1.25)
Analicemos ahora los casos extremos para la densidad espectral de energa
del cuerpo negro .
El lmite para ` pequeas (frecuencias altas) es:
j
T
(i) =
8:/
c
S
i
S
c
I
IT
1

8:/
c
S
i
S
c

I
IT
(1.26)
j
T
(`) =
8:
`

/c
c
Ic
IAT
1
8:/c`

Ic
IAT
(1.27)
Esta frmula fue propuesta por Wien en 1896 y fue obtenida de forma
emprica. La misma describe slo los valores experimentales para frecuencias
altas y trabaja mal en la regin infrarroja donde trabaja bien la de Rayleigh-
Jeans que se obtiene en el limite cuando
0
0, es decir, para frecuencias
bajas.
En un grco (r. ). tomando
r =
/i
/1
. =
r
S
c
a
1
(1.28)
de forma tal que
j
T
(r) =
8:
/
2
c
S
(/1)
S
r
S
c
a
1
= Co::tc:tc (1.29)
18 CAPTULO 1. CUANTOS DE LUZ.
0 2 4 6 8 10
0.0
0.5
1.0
1.5
x
y
Plank
Wien
Rayleigh-Jeans
Figura 1.1: Densidad espectral de energa. r = /i,/1. = C j
T
(r)
se obtiene el grco 1.1.
Utilizando la frmula de Plank 1.21 se pueden obtener facilmente las
leyes fenomenolgicas de Stefan-Boltzmann y la ley de Wien para el des-
plazamiento.
1.2. EFECTO FOTOELCTRICO. 19
Resumen
La radiacin trmica en equilibrio no depende de la forma ni del mate-
rial de las paredes de la cavidad. Es una radiacin homognea, isotrpi-
ca y no polarizada.
Las energas que absorbe o emite un cuerpo son directamente propor-
cionales a las intensidades de la radiacin que incide o emite respecti-
vamente: 1
o
= c1
i
. 1
c
= c1
c
.
Se denomina cuerpo negro al cuerpo para el cual c = c = 1 en el
equilibrio trmico.
Leyes fenomenolgicas de la radiacin del cuerpo negro:
1 = o1
1
. 1`
n
= / . j
T
(`) =
,(`1)
`

Hiptesis de Plank: La emisin y absorcin de la luz por la sustancia


no ocurre de forma continua, sino por porciones nitas denominadas
cuantos de energa o cuantos de luz.
Frmula de Plank:
j
T
(i) =
8:/
c
S
i
S
c
I
IT
1
. j
T
(`) =
8:
`

/c
c
Ic
IAT
1
1.2. Efecto Fotoelctrico.
Experimentos de Hertz y Thomson.
Explicacin clsica del fotoefecto. Deciencias.
Explicacin cuntica del fotoefecto. Hiptesis de Einstein. Trabajo de
extraccin. Frmula de Einstein. Frecuencia de corte.
Propiedades ondulatorias en el fotoefecto. Carcter dual de la luz.
Como analizamos en el epgrafe anterior, la teora ondulatoria de la luz no
es capaz de explicar el comportamiento de la radiacin trmica en equilibrio
de un cuerpo negro.
Fue Max Plank, quien introduciendo una nueva hiptesis acerca de la
emisin y absorcin de la luz por la sustancia no de forma continua, sino en
20 CAPTULO 1. CUANTOS DE LUZ.
porciones o cuantos (
0
= /i), logr dar una explicacin adecuada a este
fenmeno.
Sin embargo, el propio Plank slo consideraba las propiedades cunticas
de la luz en los actos de emisin y absorcin, es decir, en la interaccin de la
luz con la sustancia. La propagacin en el espacio la segua considerando en
su forma continua, descrita por las ecuaciones de Maxwell.
En 1905, Einstein de una forma radical proporcion una teora cunti-
ca ms acabada de la luz. l, a partir de los resultados experimentales y
de representaciones tericas, lleg a la conclusin de que tambin en su
propagacin la luz se comporta como un conjunto de determinadas partcu-
las, cuyas energas se determinan segn las energas de los cuantos de Plank.
Ms tarde, estas partculas recibieron el nombre de fotones.
1.2.1. Experimentos de Hertz y Thomson.
Uno de los fenmenos importantes que condujo a la hiptesis de los fo-
tones fue el efecto fotoelctrico, tambin conocido como fotoefecto.
En 1887, Henry Hertz descubri que iluminando con luz ultravioleta un
electrodo negativo sometido a una tensin, se produce un arco elctrico entre
los electrodos. Hertz no le di importancia al fenmeno debido a lo ocupado
que estaba en la investigacin de las ondas electromagnticas.
La esencia del fenmeno consiste en que al iluminar con luz ultravioleta
un cuerpo metlico cargado negativamente este pierde parte de su carga. Si
se ilumina un cuerpo cargado de forma positiva no se observa esta prdida de
carga y ms an, si se ilumina un cuerpo neutro, ste se carga positivamente.
Las propiedades fotoelctricas aparecen no slo en los metales, estas estn
presentes tambin en los dielctricos y semiconductores. La nica condicin
necesaria, aunque no suciente, es que exista suciente absorcin de luz. Por
otro lado, no slo ocurre bajo luz ultravioleta, en metales alcalinos (sodio,
litio, etc) aparece en luz visible. En supercies muy trabajadas se puede
obtener fotoefecto hasta con rayos infrarrojos.
En 1897, Thomson descubre el electrn en el estudio de los rayos catdi-
cos, y conjuntamente con Lenard mide la relacin carga-masa (c,:) de las
partculas que se emiten en el fotoefecto, quedando demostrado que estas son
electrones.
Debemos diferenciar el fotoefecto externo del interno. En el externo, los
electrones son liberados por la luz de la capa supercial de la sustancia,
pasando al vaco o a otro medio. En el interno, los electrones se quedan
dentro del cuerpo, a pesar de ser excitados. Analicemos con ms detalles el
primero por ahora.
1.2. EFECTO FOTOELCTRICO. 21
Figura 1.2: Esquema de una instalacin donde se obtiene el efecto fotoelc-
trico.
La gura 1.2 muestra un esquema de una instalacin donde se obtiene el
efecto fotoelctrico.
Los electrones que se desprenden del ctodo, se ven sometidos al potencial
del nodo, cerrando el circuito. Por medio de la velocidad con que se carga
el electrmetro se puede determinar la corriente del circuito y la cantidad de
fotoelectrones que alcanzan el nodo en la unidad de tiempo.
El fotoefecto depende del estado de la supercie del ctodo y del gas,
si existe este en el espacio comprendido entre el nodo y el ctodo, pues
complica el fenmeno debido a las ionizaciones que pudieran aparecer. Se
trata de llevar a cabo el experimento en un buen vaco y en supercies muy
limpias.
Se estudia el fotoefecto para una intensidad y frecuencia de la luz de
incidencia, variando la tensin \ entre el ctodo y el nodo. Se construye
la dependencia de la corriente 1 en funcin de \ , que recibe el nombre de
caracterstica del fotoelemento.
En el experimento se observa que al aumentar \ se llega a una corriente
mxima que recibe el nombre de corriente de saturacin. Esta corriente se
alcanza cuando todos los electrones liberados del ctodo por la luz alcanzan
el nodo. Un aumento posterior de \ no aumenta la corriente 1, ya que
la cantidad de electrones arrancados en la unidad de tiempo no vara. La
corriente de saturacin depende proporcionalmente de la intensidad de la luz
incidente para una frecuencia dada.
1.2.2. Explicacin clsica del fotoefecto. Deciencias.
Se podra intentar dar una explicacin clsica del fenmeno desde el punto
de vista ondulatorio. Consideremos primero a los electrones libres, es decir, a
aquellos electrones que estn en el metal sometidos a la accin de un campo
22 CAPTULO 1. CUANTOS DE LUZ.
-5 0 5
0
2
4
6
-

-

-

-

-

-

-

-

-

-

-

-

-

-

-

-

-

-

-

-

-

-

-

-

-

-

-

-

-
- - - - - - - - - - - - - - - - - -
V
s
0 V
i
i
s
V
I
Figura 1.3: Caracterstica del fotoelemento.
que los retiene, existente en la frontera del metal.
Para extraer uno de estos electrones es necesario realizar un trabajo de
unos pocos electrn-voltios. Bajo el efecto del campo elctrico de la onda
electromagntica de la luz incidente, estos electrones comienzan a oscilar, y
cuando la energa es sucientemente grande el electrn puede vencer el campo
que lo retiene y salir del metal.
Para los electrones enlazados la explicacin es similar, slo que la de-
pendencia de las oscilaciones tendr un carcter mas complejo debido a la
resonancia.
Segn esta explicacin la energa del electrn que sale deber ser mayor si
la intensidad de la luz aumenta. En efecto, la intensidad lumnica es propor-
cional a la amplitud de las oscilaciones electromagnticas, y esto aumentara
el campo elctrico que actua sobre el electrn por parte de la onda. Sin em-
bargo, en el experimento queda demostrado que la mxima velocidad, y por
ende la energa cintica mxima, que poseen los electrones no depende de la
intensidad de la luz, sino de su frecuencia.
Otro punto importante donde falla esta explicacin concierne al tiempo
necesario de aparicin del fotoefecto.
Supongamos se tiene una fuente de luz puntual, isotrpica y continua de
potencia 1 = 100\, que ilumina un ctodo plano perpendicular de zinc, a
una distancia : = 1:. La energa luminosa que se trasmite al fotoctodo en
la unidad de tiempo y de supercie ser:
1
4::
2
(1.30)
Conociendo el trabajo de extraccin ( 3. 74 c\ para el zinc), y con-
1.2. EFECTO FOTOELCTRICO. 23
siderando que la energa mxima que alcanzan los electrones en las oscila-
ciones debe ser
1
noa
=
1
4::
2
ot (1.31)
donde o representa la seccin ecaz para un tomo y t al tiempo de exposi-
cin, podemos obtener una valoracin del tiempo que requiere la aparicin
del fotoefecto:
1
noa
=
1
4::
2
ot = t
4::
2

1o
- 1. 2:cq (1.32)
De acuerdo con la fsica clsica, el fotoefecto siempre debe ocurrir con
retraso.
El experimento muestra que el fotoefecto ocurre instantneamente con la
iluminacin.
1.2.3. Explicacin cuntica del fotoefecto. Frmula de
Einstein.
Veamos al fotoefecto desde el punto de vista corpuscular.
Supongamos la luz est compuesta por partculas denominadas fotones,
que poseen determinada energa e impulso y que viajan a la velocidad c.
Segn la hiptesis de Einstein la energa de los fotones viene dada por la
frmula de Plank:
1 = /i (1.33)
Cul ser la cantidad de movimiento lineal de estas partculas?.
De la teora relativista sabemos que se cumple la siguiente relacin entre
la energa 1 y la cantidad de movimiento lineal j:
_
1
c
_
2
j
2
= (:
0
c)
2
(1.34)
Estamos considerando que durante el movimiento el estado interno de la
partcula, y por tanto su masa :
0
. no vara.
Por otro lado, la energa de una partcula satisface la ecuacin relativista:
1 =
:
0
c
2
_
1
_

2
(1.35)
De acuerdo con la ecuacin anterior, si el fotn posee masa :
0
,= 0, su
energa se torna innita al viajar este con la velocidad de la luz c. La masa del
24 CAPTULO 1. CUANTOS DE LUZ.
fotn debe ser por lo tanto nula. De la ecuacin 1.34 obtenemos la siguiente
relacin modular entre j y 1:
1 = jc (1.36)
Debemos observar que el signo negativo de la raz desaparece si se con-
sidera que el vector j est dirigido en la direccin de propagacin de la luz,
tomada como positiva.
Introduzcamos el vector de ondas /, dirigido en la direccin de propa-
gacin y de magnitud:
[/[ =
2:
`
(1.37)
Se cumple entonces
/i = jc = j =
/
`
. j = // (1.38)
Retornemos al fotoefecto. El proceso de interaccin de la luz con el ctodo
se puede considerar ahora como choques entre partculas, es decir, el fotoefec-
to surge en los choques inelsticos de los fotones con los electrones. En estos
choques, el fotn es absorbido y su energa se trasmite a los electrones. De
esta forma, los electrones adquirien la energa cintica de forma instantnea,
y esta depende de la frecuencia de radiacin incidente.
La energa del fotn incidente puede consumirse al liberar un electrn
enlazado a un tomo. Adems, un electrn liberado puede interactuar con
los tomos dentro del metal, cediendo energa en forma de calor. La mxi-
ma energa de los fotoelectrones se obtiene cuando el electrn es libre (no
enlazado a un tomo en especco), y cuando no cede energa en forma de
calor al salir del metal. En tal caso, se produce slo perdida de energa al
vencer las fuerzas que lo mantienen en el metal y que actan en la supercie,
energa conocida como trabajo de extraccin ().
Supongamos se ha producido el choque del electrn con un solo fotn,
entonces la energa cintica mxima se determina por la frmula de Ein-
stein:
1
noa
=
1
2
:
c

2
noa
= /i (1.39)
El trmino de electrn libre en el metal no es del todo correcto, pues
el electrn se encuentra como en una caja dentro de la cual existe un campo
que lo retiene. El fotn interactua con el electrn y con el metal como un
todo. Por supuesto, como el ctodo tiene una masa que podemos considerar
innita, la energa del fotn es prcticamente absorbida por el electrn.
Para un electrn realmente libre slo puede ocurrir la dispersin, y ste
no puede absorber o emitir un fotn. En efecto, tomemos un sistema de
1.2. EFECTO FOTOELCTRICO. 25
referencia donde el electrn se encuentra inicialmente en reposo. Supongamos
que el electrn emite un fotn con las magnitudes j
)
y 1
)
, y sus energa y
cantidad de movimiento despus de la emisin son 1
c
y j
c
respectivamente.
De las leyes de conservacin tenemos:
j
c
j
)
= 0 . 1
c
1
)
= :
c
c
2
(1.40)
donde :
c
representa a la masa del electrn en reposo.Tomando en cuenta
la relacin 1.36 entre la energa y la cantidad de movimiento del fotn, la
ecuacin 1.34 para estas magnitudes en el caso del electrn, y combinando
las ecuaciones anteriores es fcil obtener la siguente relacin
1
)
:
c
c
2
= 0
que posee como nica solucin 1
)
= 0. indicando la imposibilidad de la
emisin de un fotn para un electrn totalmente libre. De forma similar se
demuestra la imposibilidad de la absorcin.
De la frmula de Einstein 1.39 se desprenden 2 conclusiones importantes:
1. La energa cintica mxima depende linealmente de la frecuencia y
no depende de la intensidad de la luz. La intensidad slo inuye en la
cantidad de electrones que se producen en el fotoefecto. Notemos que la
tangente del ngulo del grco: energa cintica vs frecuencia, coincide
con la constante de Plank /. y constituye su construccin un mtodo
para determinar a /.
2. Existe una frontera en las frecuencias bajas i
0
, denominada frecuencia
de corte, por debajo de la cual no se observa el fotoefecto. Si tomamos
el trabajo de extraccin = /i
0
, la frmula de Einstein 1.39 adopta
la forma:
1
noa
= /(i i
0
) (1.41)
Slo ocurre el fotoefecto para i i
0
, de lo contrario el miembro derecho
de la ecuacin 1.41 se torna negativo, lo cual es imposible para la energa
cintica. La existencia de esta frontera es incomprensible desde el punto de
vista ondulatorio.
Para comprobar experimentalmente la validez de la frmula de Einstein,
es necesario determinar la energa cintica mxima de los electrones. Re-
tornemos al grco 1.3, que nos da la caracterstica del fotoelemento. Como
se puede apreciar, el estudio se realiza para tensiones negativas entre el cto-
do y el nodo, potencial retardador, y para tensiones positivas, potencial
acelera- dor. El hecho de que el campo elctrico acelera los electrones en el
26 CAPTULO 1. CUANTOS DE LUZ.
sentido del aumento de la tensin \ , conduce al aumento de la corriente 1.
Para un potencial negativo \
i
, denominado potencial de interrupcin,
la corriente desaparece. Cuando el voltmetro muestra tensiones ligeramente
superiorers a \
i
. los electrones comienzan a llegar al nodo, fenmeno que
slo pueden rea- lizar aquellos electrones que poseen la velocidad mxima.
Por consiguiente, podemos escribir:
1
noa
= c\
i
(1.42)
donde c denota al valor modular de la carga del electrn.
Las comprobaciones experimentales exactas del fotoefecto fueron efectua-
das por primera vez por Richard y Compton en 1912, aun ms exactas fueron
las de Milliken en 1916.
La posicin de \
i
vara segn el valor de la frecuencia i de la luz incidente,
ya que 1
noa
depende de esta.
La posicin de \
c
no depende de i. Para esta tensin incluso los electrones
con velocidad cero llegan al nodo, es decir, \
c
depende slo de la estacin
experimental.
1.2.4. Propiedades ondulatorias en el fotoefecto
Hasta ahora habamos acentuado las propiedades corpusculares de la luz
en el fotoefecto, sin embargo, las propiedades ondulatorias tambin se man-
iestan en este fenmeno. Estas ltimas propiedades se maniestan en el
llamado fotoefecto selectivo.
Representemos con i
c
a la corriente de saturacin que se alcanza por
intervalo de longitud de onda `. Si el vector del campo elctrico 1 de la
onda incidente no es perpendicular al plano de incidencia, en los metales,
fundamentalmente en los alcalinos, se observa un mximo alrededor de los
400 ::.
Este fenmeno se puede explicar si consideramos que los electrones poseen
frecuencias propias de oscilacin, en la vecindad de las cuales se produce una
especie de resonancia.
Otra particularidad de este fenmeno radica en que la intensidad de la
corriente depende de la polarizacin y del ngulo de incidencia. La selectivi-
dad del fotoefecto ocurre en mayor grado cuando la luz cae tangencialmente
a la supercie y est polarizada, encontrndose 1 en el plano de incidencia.
Todo indica que la introduccin de las propiedades corpusculares no es
tan simple como regresar a la mecnica Newtoniana. No se puede ver a los
fotones como simples partculas que se mueven por determinadas trayectorias
en el espacio, como predice la fsica clsica. A los fotones le son inherentes
1.2. EFECTO FOTOELCTRICO. 27
0
0
I
nm
700 400
-

-

-

-

-

-

-

-

-

-

-

-

-

-

-

-

-

-

-

-

-

-

-

-

-

-

-

-

-

-

-

-

-

-

-
Figura 1.4: Fotoefecto selectivo.
propiedades ondulatorias como son la difraccin, la interferencia, la polari-
zacin, etc.
La manifestacin de propiedades corpusculares y de onda por los fotones
es conocida en la fsica como dualidad partcula-onda. No tiene sentido
tratar de interpretar esta dualidad desde las representaciones de la fsica
clsica. El pensamiento humano no es capaz de crear un ente material que
tenga a la vez propiedades de corpsculo y de onda, pero la naturaleza es ms
rica que nuestro pensamiento o imaginacin, como demuestra la prctica.
Resumen
El efecto fotoelctrico consiste en la emisin de electrones por una sus-
tancia al encontrarse expuesta a la luz. Ocurre normalmente bajo luz
ultravioleta y en supercies muy trabajadas se puede obtener fotoefecto
hasta con rayos infrarrojos.
La energa cintica mxima que poseen los fotoelectrones no depende
de la intensidad de la luz incidente, sino de su frecuencia. El fotoefecto
ocurre instantneamente con la iluminacin.
28 CAPTULO 1. CUANTOS DE LUZ.
La hiptesis de Einstein consisti en considerar a la luz compuesta por
corpsculos de masa nula denominados fotones. La energa y cantidad
de movimiento de estas partculas viene dada por la frmulas: 1 = /i
y j = //.
El fotoefecto puede ser interpretado como el resultado de choques ine-
lsticos entre los fotones y los electrones. La energa cintica mxima
de los electrones que se liberan se determina por la frmula de Einstein
1
noa
= /i .
La frontera i
0
por debajo de la cual no se observa el fotoefecto se
denomina frecuencia de corte.
Existe un potencial negativo \
i
de interrupcin para el cual la corriente
desaparece en el efecto fotoelctrico. Este depende de la energa cintica
mxima de los electrones: 1
noa
= c\
i
.
La selectividad por determinada longitud de onda, polarizacin y ngu-
lo de incidencia en el fotoefecto reejan las caractersticas ondulatorias
de la luz.
La luz presenta propiedades corpusculares y ondulatorias que se mani-
estan en diferentes observaciones, incluso de un mismo fenmeno. Esta
propiedad se conoce como dualidad partcula-onda.
1.3. Efecto Compton.
Corrimiento de Compton.
Explicacin de Compton y Debay.
Cuantos de luz y el fenmeno de la interferencia.
En 1922, Arthur Compton descubri otro fenmeno que tambin habla a
favor de la hiptesis de los fotones. Este cientco se encontraba estudiando
la radiacin Rentgen en cuerpos compuestos por tomos ligeros: grato,
parana, etc. Un esquema de su instalacin aparece en la gura 1.5, donde
C es el cuerpo que dispersa el haz de luz incidente, K es un espectrgrafo, y
P constituye una fotocelda o cmara de ionizacin.
En el experimento, l observ que en la luz dispersada, adems de encon-
trarse la longitud de onda original, apareca un corrimiento en una longitud
de onda `
0
`. Este fenmeno se denomino efecto Compton y a la diferen-
cia ^` = `
0
` se le llam corrimiento de Compton.
1.3. EFECTO COMPTON. 29
Figura 1.5: Esquema de una instalacin donde se observa el efecto Compton.
En la gura 1.6 aparecen representados los resultados de un experimento
en el grato utilizando la lnea K del Moligdeno (` = 0.07::), para distintos
ngulos de dispersin o.
Aqu podemos apreciar la lnea original de la radiacin, es decir, la dis-
tribucin angular de la intensidad de la lnea. Ms abajo, se observa que la
lnea original nica se divide en dos lneas como resultado de la dispersin.
El ensanchamiento de ambas componentes se debe a los movimientos de los
electrones y los tomos, en los cuales se produce la dispersin como se ver
ms adelante.
El experimento demuestra que el corrimiento ^` no depende de la com-
posicin del cuerpo que dispersa la luz, ni de la longitud de onda ` incidente.
Este depende en forma proporcional del :c:
2
o,2.
El corrimiento descubierto por Compton resulta imposible de explicar
desde posiciones clsicas, si suponemos que el cambio en la longitud de onda
es el resultado de la interaccin de una onda electromagntica con un elec-
trn. En los tomos ligeros, la energa de enlace del electrn con el tomo se
puede considerar pequea respecto a la energa de interaccin con la onda.
Podemos entonces tomar a los electrones como libres. De acuerdo con la teora
clsica, si un electrn est libre, este no posee ninguna frecuencia propia de
oscilacin, y por lo tanto se pondra a oscilar con la misma frecuencia de la
onda electromagntica incidente. En consecuencia, la onda dispersada ten-
dra la misma frecuencia que la onda incidente y no se observara ningn
corrimiento.
30 CAPTULO 1. CUANTOS DE LUZ.
Figura 1.6: Efecto Compton
1.3.1. Teora de Compton y Debay.
El comportamiento experimental fue entendido slo despus de la teora
cuntica propuesta independientemente por Compton y Debay.
En la nueva teora la dispersin del cuanto de rayos X, con el correspon-
diente cambio en la longitud de onda, es resultado del choque nico de un
fotn con un electrn.
La energa de enlace del electrn con el tomo se puede considerar pe-
quea nuevamente respecto a la energa que le cede el cuanto en el choque,
siendo esta energa mayor cuando mayor es el ngulo de dispersin. Podemos
considerar a los electrones como libres, lo cual explica tambin porque ^` es
el mismo para las sustancias con que se experimentaba. Para los electrones
internos de tomos pesados esta consideracin ya no es vlida, y si aparece
dependencia del material como lo demuestra el experimento.
Consideremos ahora el choque de un fotn con un electrn libre. Pueden
surgir altas velocidades, por lo tanto debemos considerar las ecuaciones rela-
tivistas.
Tomemos un sistema de referencia donde el electrn se encuentra inicial-
mente en reposo.
Introduzcamos las siguientes notaciones,
j
)
, 1
)
: Momentum y energa del fotn antes de la dispersin
j
0
)
, 1
0
)
: Momentum y energa del fotn despus de la dispersin
0 , 1
c
= :
c
c
2
: Momentum y energa del electrn antes de la dispersin
j
0
c
, 1
0
c
: Momentum y energa del electrn despus de la dispersin
1.3. EFECTO COMPTON. 31
De acuerdo con las leyes de conservacin de la energa y la cantidad de
movimiento tenemos:
1
c
1
)
= 1
0
c
1
0
)
. j
)
= j
0
)
j
0
c
(1.43)
Despejando de las ecuaciones anteriores las energa y momentum nales
del electrn, elevando al cuadrado, dividiendo la primera de las ecuaciones
obtenidas por c
2
. y restando ambas expresiones, se llega a la siguiente ecuacin:
_
1
0
c
c
_
2
j
02
c
=
_
1
c
1
)
1
0
)
_
2
c
2

_
j
)
j
0
)
_
2
(1.44)
Tomemos en cuenta ahora las relaciones relativistas 1.34 y 1.36 entre 1
y j para el electrn y el fotn, entonces:
_
1
0
c
c
_
2
j
02
c
=
(:
c
c
2
)
2
c
2
=
_
1
c
c
_
2
_
1
)
c
_
2
= j
2
)
.
_
1
0
)
c
_
2
= j
02
)
(1.45)
Desarrollando los parntesis de la ecuacion 1.44, sustituyendo los resul-
tados de 1.45, y despus de algunas operaciones algebraicas sencillas es fcil
llegar al siguiente resultado:
^` = `
0
` =
/
:
c
c
(1 co: o) =
2/
:
c
c
:c:
2
o (1.46)
donde se tuvo en cuenta la ecuacin 1.38 y la denicin del producto
escalar de los vectores j
)
y j
0
)
:
j
)
j
0
)
= j
)
j
0
)
co: o (1.47)
La magnitud
I
n
c
c
= `
C
= 2. 4203090 10
10
c: recibe el nombre de lon-
gitud de Compton para el electrn.
Como se observa de la frmula 1.46, el corrimiento ^` no depende de
la longitud de onda ` de incidencia. Esta ecuacin demuestra que la disper-
sin de los fotones en los electrones libres inmviles siempre trae consigo un
aumento de la longitud de onda.
Cul es la causa del surgimiento de la lnea sin corrimiento?.
La lnea sin corrimiento aparece debido a los choques con los electrones
enlazados, es decir, la dispersin ocurre realmente con los tomos. La masa de
estos ltimos se puede considerar innitamente grande en comparacin con
32 CAPTULO 1. CUANTOS DE LUZ.
la del fotn, por ende su longitud de Compton `
C
v 1,: es muy pequea,
y tambin entonces el corrimiento que estos choques producen. El tomo
adquiere momentum, pero su energa se puede despreciar.
Con el aumento del nmero atmico, aumentan tambin el nmero de
electrones enlazados, ocurre as un aumento de la intensidad de la lnea no
desplazada con relacin a la que si tiene corrimiento.
Un dato interesante lo constituye que la dispersin en los electrones libres
es no coherente. Los electrones libres efectan sus movimientos independien-
tes y por tanto sern independientes las dispersiones en los mismos. En el
caso de los electrones enlazados la dispersin si resulta coherente. Las os-
cilaciones que efectan los electrones enlazados producto de la onda que cae
estn en concordancia con esta. Por tal razn las ondas dispersadas en los
electrones enlazados pueden tener interferencia con las ondas que llegan. Esta
interferencia fue observada por Laue y Bulf-Breg al lanzar rayos X a cristales.
Notemos que estas son caractersticas ondulatorias del fenmeno.
En nuestra deduccin se tomo al electrn inicialmente en reposo. Si el
electrn se mueve, este puede en el choque ceder su energa cintica al fotn
y despus detenerse. Este proceso se denomina efecto Compton inverso y
trae consigo una disminucin de la longitud de onda del fotn dispersado.
El efecto Compton puede ser observado en otras partculas como neu-
trones, protones, etc. La frmula 1.46 continua siendo vlida con la sustitu-
cin de :
c
por las masas respectivas de estas partculas.
Es importante sealar adems, que para considerar al electrn libre es
necesario experimentar con rayos X de altas energas. De hecho, en la regin
visible del espectro luminoso, la energa de enlace de los electrones es mayor
que la del cuanto, y el efecto Compton no se observa.
Para energas muy altas, mayores que 2:
c
c
2
. el efecto tambin deja de
aparecer. En tales circunstancias predomina la formacin de pares de elec-
trones y positrones.
El ngulo de salida , del electrn despus del choque viene dado por la
ecuacin
tc: , =
:c: o
A
0
A
co: o
(1.48)
Esta relacin proponemos la obtenga el lector a partir del paralelogramo
que forman los vectores j
0
c
y j
0
)
, cuya diagonal es el vector j
)
. Este paralelo-
gramo puede ser observado en una cmara de Wilson. Por supuesto, se ve la
traza del electrn por ser una partcula cargada, mientras que la traza del
fotn dispersado se conoce cuando este se dispersa nuevamente en un nuevo
electrn.
1.3. EFECTO COMPTON. 33
1.3.2. Cuantos de luz y el fenmeno de la interferencia
Como se ha visto hasta aqu, los fenmenos de absorcin (fotoefecto) y
de dispersin de la luz (efecto Compton) a nivel microscpico slo pueden
ser explicados en la teora corpuscular. No obstante, incluso en estos mis-
mos fenmenos, aparecen manifestaciones macroscpicas, como por ejemplo
la interferencia, que slo pueden ser explicadas desde un punto de vista on-
dulatorio.
Existir alguna forma de explicar la existencia de los fotones en los
fenmenos ondulatorios de interferencia y difraccin de la luz?
Lo primero que debemos destacar es que los fotones se mueven en el
espacio independientes uno del otro y sus interacciones se pueden despreciar.
Esto permite explicar que un cuadro de interferencia obtenido con luz de
determinada intensidad, puede ser obtenido al disminuir la intensidad del
haz pero irradiando durante un tiempo mayor, de forma tal que sea igual el
nmero de fotones.
Sin embargo, es bien conocido que el poder de una red de difraccin
depende del nmero de lneas de la misma. Si se elimina la mitad de la
red, el cuadro de la difraccin cambia radicalmente. En este punto, la teora
corpuscular se encuentra en contradiccin con el experimento, ya que inde-
pendientemente de la ecuacin que describe la interaccin entre un fotn y
las partculas que componen la red, la distribucin de las trayectorias de
los fotones que se dispersan en la mitad izquierda no puede depender de la
existencia de la otra mitad de la red, a no ser que se le atribuyan al fotn di-
mensiones del orden de la red. De esta forma, nos vemos obligados a admitir
que en la difraccin de la luz toma parte toda la red como un todo.
As tenemos que con ayuda de un detector siempre se puede conocer de
forma efectiva la aparicin de un fotn tras otro, pero nunca se puede, sin
entrar en contradicciones, explicar los fenmenos de interferencia o difraccin
de la luz asociando a cada fotn determinada trayectoria. De esta forma,
la clsica doctrina de que cada corpsculo se mueve en el espacio con el
transcurso del tiempo en forma continua es insostenible. Hacia el instrumento
detector siempre se propaga una onda, el aspecto corpuscular del fotn solo
aparece en el momento de la deteccin.
Resumen
El efecto Compton consiste en la observacin de luz dispersada con
longitud de onda `
0
mayor que la longitud de onda incidente `. La
diferencia ^` = `
0
` se denomina corrimiento de Compton.
La teora de Compton y Debay explica el cambio en la longitud de onda
como resultado del choque nico de un fotn con un electrn libre. Las
34 CAPTULO 1. CUANTOS DE LUZ.
leyes de conservacin relativistas de la energa y el momentumconducen
a que la magnitud del corrimiento es ^` =
I
n
c
c
(1 co: o) .
Los efectos fotoelctrico y Compton constituyen dos fenmenos que slo
pueden ser explicados desde un punto de vista cuntico. Los mismos
corroboran la teora corpuscular de la luz no slo en la emisin y la
absorcin, sino tambin en su propagacin.
la nueva teora no constituye un simple regreso a la mecnica Newto-
niana, sino que reeja el carcter dual de la luz. Propiedad que com-
probaremos ms adelante es inherente a toda la materia, no solo a los
fotones, sino tambin a electrones, protones, neutrones, etc.
Captulo 2
La estructura del tomo
2.1. Modelo nuclear del tomo
Modelo atmico de Thomson.
Experimentos de Geiger y Marsden.
Modelo planetario de Rutherford.
Frmula de la dispersin de Rutherford (relacin entre el parmetro de
impacto y el ngulo de dispersin).
Frmula de Rutherford para la seccin ecaz diferencial de dispersin.
Comprobacin experimental de la frmula de Rutherford.
Dicultades del modelo planetario.
En el primer captulo, se evidenci la necesidad de cuantizar los procesos
de emisin y absorcin de la luz en el estudio de la radiacin trmica del
cuerpo negro. Los efectos fotoelctrico y de Compton apuntaron hacia la
existencia de los cuantos de luz o fotones en la propagacin de la luz.
El estudio de la estructura atmica tambin conrma la imposibilidad
de describir el micromundo en los marcos de la fsica clsica (mecnica y
electrodinmica clsicas). Solamente desde postulados mecnico-cunticos es
posible una correcta descripcin del mismo.
2.1.1. Modelo atmico de Thomson
En 1897 Sir J. J. Thomson descubri el electrn, partcula subatmica que
posee carga negativa c. Es bien conocido que las sustancias son neutras y
35
36 CAPTULO 2. LA ESTRUCTURA DEL TOMO
Figura 2.1: Esquema de la instalacin en el experimento de Geiger y Marsden
por tanto sus constituyentes, los tomos, tambin lo son. A partir de este
hecho, en 1898 el propio Thomson lanz el primer modelo sobre el tomo,
conocido como el pudn de pasas. Su modelo supona:
1. Los constituyentes positivos del tomo son los portadores de casi toda
la masa del mismo (Thomson tena un estimado aceptable de la masa
del electrn).
2. La carga positiva se distribuye uniformemente en el espacio en forma
de una esfera, cuyo radio es del orden del radio atmico (10
S
c:).
3. Los electrones se insertan dentro de la distribucin espacial de carga
positiva (como las pasas en un pudn) en la cantidad necesaria para
garantizar la neutralidad elctrica del tomo.
2.1.2. Experimento de Geiger y Marsden
Siguiendo las sugerencias de Rutherford, en 1911, Geiger y Marsden in-
vestigaron la dispersin de las partculas alfa, emitidas por sustancias ra-
dioactivas.
En sus experimentos, un haz de partculas alfa se lanzaba contra una na
lmina de oro que dispersaba el haz. Se utilizaba despus un mtodo visual,
con la ayuda de un microscopio o lupa, para registrar las partculas en una
pantalla uorescente de 2:o en la oscuridad . Los experimentadores conta-
ban los destellos de las partculas en la pantalla. La instalacin se situaba al
vaco, ya que las partculas alfa penetran en el aire, a presin normal, slo
unos 2 centmetros.
Result que la mayora las partculas se dispersaban para ngulos muy
pequeos entre 1-3 grados, siendo estas bien descritas por una distribucin
2.1. MODELO NUCLEAR DEL TOMO 37
de Gauss. Sin embargo, se vieron casos de partculas alfa que se desviaban en
grandes ngulos de hasta 10

. El nmero de estas ltimas era muy bajo, de


8000 partculas como promedio slo 1 se desviaba un ngulo mayor de 90

.
2.1.3. Modelo planetario de Rutherford
La partcula alfa puede ser obtenida como resultado de una doble ion-
izacin del tomo de helio, como ya haba sido establecido por el propio
Rutherford utilizando la cmara de Wilson y otros medios. Esto y los resul-
tados de los experimentos lo llev a la siguiente conclusin: cada dispersin
de grandes ngulos ocurre como resultado de una nica interaccin con un
centro de fuerzas cercano a la partcula alfa que se dispersa. Este centro de
fuerzas constituye el ncleo del tomo cargado.
La partcula alfa en si misma es tambin un ncleo, el del tomo de helio.
Una carga distribuida uniformemente es incapaz de suministrar la energa
potencial electrosttica para desviar e incluso detener a las partculas alfa,
lo cual contradice al modelo de Thomson. Adems, el modelo del pudn
de pasas es incapaz de describir los espectros atmicos, que veremos ms
adelante.
Rutherford propuso entonces una teora cuantitativa para la dispersin de
las partculas alfa. Analicemos primeramente la velocidad de las partculas
alfa, y demostremos que es posible una descripcin clsica no relativista. En
efecto, los ncleos radiactivos naturales (2 _ 84) emiten partculas alfa con
energas entre 0 y 9 `c\ .
1c\ = 1. 0 10
19
C 1\ = 1. 0 10
19
J == 9`c\ = 1. 44 10
12
J
Tomando en cuenta que la masa de la partcula alpha es :
c
= 0. 03932
10
27
/q. y suponiendo que esta posee la energa cintica mxima posible
obtenemos:
1
noa
= :
c
c
2
_
_
1
_
1
_

c
_
2
1
_
_
==
v
= 2. 07898 10
7
:
:
(2.1)
Por otra parte, la velocidad clsica no relativista es:

c
=
_
21
noa
:
c
= 2. 08274 10
7
:
:
(2.2)
La velocidad relativista se diferencia (

c
100 /) tan slo un 0. 18 / de
la velocidad clsica .
38 CAPTULO 2. LA ESTRUCTURA DEL TOMO
Se puede usar una descripcin no relativista del fenmeno.
La carga positiva del tomo, como su masa, deben estar bien concentradas
en una pequea regin del espacio para poder explicar que una partcula con
una velocidad de v 10
7
:,: pueda ser desviada incluso en direccin contraria.
Rutherford tom como interaccin entre la partcula alfa y el ncleo a la
repulsin coulombiana. Esto por supuesto constituy una hiptesis, pues las
partculas pueden acercarse al ncleo a una distancia de 10
11
:, distancia a
la cual la ley de Coulomb no estaba comprobada.
Supongamos que la partcula c es dispersada 180

, es decir, regresa en
sentido contrario al de su aproximacin. En su punto ms cercano al ncleo,
esta es totalmente frenada y su energa cintica 1 se transforma completa-
mente en energa potencial coulombiana:
1 =
1
2
:
c

2
=
22c
2
:
0
== :
0
=
22c
2
1
(2.3)
Para los valores de energa cintica media v 7. `c\ , en el caso del oro
(2 = 79), el valor de :
0
= 3. 03 10
11
:. Este valor constituye adems un
estimado del radio del ncleo, el mismo resulta 4 rdenes menor que el radio
del tomo ( v 10
10
:).
Rutherford supuso que la masa del ncleo era muy grande respecto a la
de la partcula alfa, por lo cual el primero puede considerarse inmvil.
Las lminas de metal utilizadas eran de un grosor del orden v 10
7

10
6
:. En tal caso, las dispersiones en grandes ngulos pueden considerarse
como actos nicos, y no de varias dispersiones.
La probabilidad de dispersin de la partcula alfa por los electrones es
tambin muy baja para grandes ngulos, debido a su poca masa. La disper-
sin en los electrones es importante para pequeos ngulos, al igual que las
dispersiones mltiples en los ncleos. La teora de Rutherford es slo vlida
para grandes desviaciones, donde se toma en cuenta el campo elctrico de un
solo ncleo.
Rutherford consider a las partculas cargadas como puntuales. El teore-
ma de Irnchou (consecuencia del teorema de Gauss) plantea que un sistema en
equilibrio electrosttico formado por cargas puntuales, es siempre inestable.
De aqu se deduce que las partculas deben necesariamente encontrarse en
movimiento.
2.1.4. Frmula de la dispersin de Rutherford
El problema a resolver es similar al problema de Kepler sobre el movimien-
to de los planetas. Ambas fuerzas de interaccin son inversamente propor-
cional al cuadrado de la distancia y son fuerzas centrales. La diferencia prin-
2.1. MODELO NUCLEAR DEL TOMO 39
Figura 2.2: Trayectoria de la partcula c.
cipal radica en que para los planetas, las fuerzas son de atraccin y por
tanto las trayectorias pueden ser elpticas o hiperblicas. En nuestro caso,
las fuerzas son repulsivas y slo son posibles trayectorias hiprbolicas.
En la gura 2.2, / representa al parmetro de impacto, que se dene
como la distancia mnima a la se aproximara la partcula c sino existiera el
campo de fuerzas del ncleo.
o corresponde al ngulo de dispersin, es decir, el ngulo entre las direc-
ciones asintticas de la partcula antes y despus de la dispersin.
De la mecnica clsica conocemos que la variacin de la cantidad de
movimiento de la partcula c debe ser igual al impulso de la fuerza:
^j = j
)
j
i
=
_
1
0
1dt (2.4)
donde
j
i
: Momentum inicial de la partcula c
j
)
: Momentum nal de la partcula c
No vamos a considerar prdidas en la excitacin de los tomos y menos
an de los ncleos. La dispersin es por tanto elstica, es decir, la partcula
alfa no cambia su energa cintica. Tenemos:
:
c

2
i
2
=
:
c

2
)
2
==
i
=
)
= == j
i
= j
)
= j (2.5)
Esta condicin implica que se forme un tringulo issceles entre los vec-
tores j
)
. j
i
y ^j. con ngulos en la base iguales a
1
2
(: o).
Se cumplen entonces las siguientes igualdades:
^j
:c: o
=
j
:c:
1
2
(: o)
=
:
co:
0
2
== ^j = 2 : :c:
o
2
(2.6)
Si proyectamos a 1 en cada instante de tiempo sobre la direccin de ^j,
y tomamos en cuenta que slo esta componente determina la variacin de
40 CAPTULO 2. LA ESTRUCTURA DEL TOMO
Figura 2.3: Tringulo issceles entre los vectores j
)
. j
i
y ^j. 1 en los ins-
tantes inicial y nal de la trayectoria.
^j, ya que la componente perpendicular (1 :c: ,) se compensa al sumar
por toda la trayectoria, obtenemos:
^j =
_
1
0
1(t) co: ,(t) dt (2.7)
donde ,(t) corresponde al ngulo entre los vectores 1 y ^j.
Pasemos de la variable temporal a la variable angular ,:
t = 0 == , =
1
2
(: o) . t = == , =
1
2
(: o)
d, =
d,
dt
dt = . dt (2.8)
donde . representa a la velocidad angular de la partcula alpha respecto
al ncleo atmico.
La fuerza de Coulomb constituye una fuerza central, por ende la cantidad
de movimiento angular se conserva:
1 = [j :[ = ::
2
. = co::tc:tc (2.9)
Para t = 0 conocemos el valor de esta constante,
1 = :/ = :.:
2
== . =
/
:
2
== d, =
/
:
2
dt (2.10)
Sustituyendo el resultado 2.10 en la ecuacin 2.7 y recordando que la
fuerza de Coulomb es 1 =
2Zc
2
v
2
, se obtiene:
^j =
22c
2
/
_ 1
2
(0)

1
2
(0)
co: , d, =
42c
2
/
co:
o
2
(2.11)
2.1. MODELO NUCLEAR DEL TOMO 41
Figura 2.4: cot (o,2) vs o
Igualando las relaciones 2.6 y 2.11 obtenemos nalmente:
cot
o
2
=
:
2
/
22c
2
=
21
l
(2.12)
donde 1 =
n
2
2
y l =
2Zc
2
b
.
De la gura 2.4 podemos apreciar que para ngulos o pequeos, la cot
0
2
crece hacia el , mientras que se torna cero en :. Por consiguiente, de
acuerdo con la ecuacin 2.12, aumentos del parmetro de impacto / implican
disminuciones del ngulo de dispersin o, y slo para parmetros de impacto
muy pequeos se logran valores de o apreciables (dispersiones hacia atrs).
Si en lugar de una partcula alpha, se utiliza otro ncleo de carga 2
a
, la
frmula 2.12 adopta la forma:
cot
o
2
=
21
l
. l =
2
a
2c
2
/
(2.13)
2.1.5. Frmula de Rutherford para la seccin diferen-
cial ecaz
El rea efectiva de interaccin o, asociada a un ncleo en el fenmeno
de la dispersin, es evidentemente :/
2
, que vamos a denir como la seccin
ecaz de dispersin. Toda partcula con parmetro de choque entre 0 y /
ser dispersada con un ngulo igual o mayor que o.
42 CAPTULO 2. LA ESTRUCTURA DEL TOMO
Figura 2.5: Diferencial de ngulo slido
Despejando el parmetro de impacto / de la ecuacin 2.12 se tiene:
o(o) = :/
2
= 4:
_
2
:
c
_
2

_
c

_
1
cot
2
o
2
(2.14)
o en el caso general de una partcula con carga 2
a
:
o(o) =
_
2
a
2c
2
21
_
2
: cot
2
o
2
(2.15)
Vamos a interesarnos ahora no por la seccin ecaz sino por la seccin
elemental, es decir, por el diferencial de la seccin ecaz. Diferenciando 2.15
tenemos:
do =
_
2
a
2c
2
21
_
2
:
cot
0
2
:c:
2
0
2
do =
_
2
a
2c
2
21
_
2
:
:c: o
2:c:
1
0
2
do (2.16)
Notemos que en la relacin anterior es slo importante su valor modular.
A travs de cada seccin diferencial do se dispersan las partculas por el
diferencial de ngulo do, con el cual est asociado el diferencial de ngulo
slido d!, como muestra la gura 2.5:
d! =
do
:
2
=
2: ::c: o :do
:
2
= 2: :c:o do (2.17)
Sustituyendo 2.17 en la ecuacin 2.16 podemos obtener la relacin entre
la seccin diferencial ecaz do y el diferencial de ngulo slido d!:
do =
_
2
a
2c
2
41
_
2
d!
:c:
1
0
2
(2.18)
2.1. MODELO NUCLEAR DEL TOMO 43
En el caso de las partculas alpha:
do =
_
2c
2
21
_
2
d!
:c:
1
0
2
(2.19)
La ecuacin 2.19 es la conocida frmula de Rutheford para la seccin
diferencial ecaz de dispersin.
2.1.6. Comprobacin experimental de la frmula de
Ru- therford
La comprobacin experimental de las ecuaciones 2.12 o 2.19 en los fen-
menos atmicos resulta imposible directamente, slo se pueden comprobar
consecuencias estadsticas de las mismas.
Supongamos que el haz de partculas se lanza sobre una lmina de espesor
| y rea , que contiene : tomos por unidad de volumen. El nmero total
de tomos que existe en la lmina ser ` = :|. La probabilidad de que una
partcula sea dispersada con un ngulo mayor que o viene dada por:
, =
c:cc c,cctic
c:cc totc|
=
` o(o)

= :| o(o) (2.20)
Evidentemente, la probabilidad de dispersin , debe ser tambin igual
a la relacin entre el nmero `(o) de partculas dispersadas con ngulo mayor
que o y el nmero total de partculas incidentes `
0
:
, =
`(o)
`
0
== `(o) = , `
0
= :| o(o) `
0
(2.21)
El diferencial de partculas dispersadas en un ngulo slido d! es entonces:
d` = :| `
0
do = :| `
0

_
2
a
2c
2
41
_
2
d!
:c:
1
0
2
(2.22)
La ecuacin 2.22 fue comprobada experimentalmente. Se observ que para
una seccin elemental d!, la magnitud d` :c:
1 0
2
se mantena constante, sin
aparecer dependencia del ngulo de dispersin o.
La demostracin experimental de la ecuacin 2.22 constituye una demostracin
indirecta de la validez de la ley de Coulomb a cortas distancias. Experimentos
de dispersin elstica, con ncleos ligeros acelerados, demuestran que exis-
ten variaciones de la ley de Coulomb para distancias menores que 10
11
:.
A estas distancias deben ser consideradas las interacciones fuertes entre los
nucleones.
44 CAPTULO 2. LA ESTRUCTURA DEL TOMO
2.1.7. Dicultades del modelo planetario
Las frmulas obtenidas han sido el resultado de la aplicacin de la mecni-
ca newtoniana y la repulsin de Coulomb, pilares de la fsica clsica.
Sin embargo, de acuerdo con la electrodinmica clsica, toda carga en
movimiento no uniforme genera un campo electromagntico variable, el cual a
su vez comienza a emitir ondas electromagnticas descritas por las ecuaciones
de Maxwell. Nos referimos por supuesto a un movimiento acelerado, como
es el caso de un electrn que gira alrededor del ncleo. Por ende, el electrn
en el modelo planetario debe emitir continuamente ondas electromagnticas
hasta perder toda su energia y caer inevitablemente en el ncleo. Es decir, el
modelo planetario resulta inestable.
Como sabemos en la naturaleza existen los tomos de forma estable y por
tanto algo falla en el modelo de Rutherford.
Podra suponerse que la ley de Coulomb y otras leyes que denen al
campo electromagntico no se cumplen para las partculas elementales a pe-
queas distancias, es decir, en el micromundo. Podemos incluso considerar a
las fuerzas nucleares y comenzar a introducir otras fuerzas hipotticas. Sin
embargo, cualesquiera que sean las fuerzas, de acuerdo a los principios gen-
erales de la mecnica clsica, el espectro de emisin del tomo debe estar
formado por determinadas frecuencias fundamentales y sus correspondientes
armnicos. El experimento demuestra que nada de esto sucede, por el con-
trario, aparecen nuevas reglas expresadas en el principio combinatorio de
Ritz.
De esto se deduce que la mecnica y la electrodinmica clsicas no pueden
explicar la existencia de los tomos como sistemas estables de ncleos y
electrones, ni tampoco sus espectros de emisin. Esto slo puede ser resuelto
en los marcos de una nueva mecnica cuntica.
Resumen
La dispersin de las partculas alfa en grandes ngulos ocurre como
resultado de una nica interaccin con un centro de fuerzas: el ncleo
atmico.
La teora de Rutheford verica la validez de la interaccin Coulombiana
hasta distancias de v 10
11
:, valor estimado del radio nuclear.
El modelo propuesto por Rutherford es completamente anlogo al que
describe las rbitas de los planetas alrededor del Sol, de ah que reciba
el nombre de modelo planetario. Las trayectorias de las partculas alpha
son siempre hiperblicas.
2.2. TEORA DE BOHR 45
Los grandes ngulos de dispersin satisfacen la relacin cot
0
2
=
n
2
b
2Zc
2
.
conocida como la frmula de la dispersin de Rutherford (relacin entre
el parmetro de impacto y el ngulo de dispersin).
Relacin entre la seccin diferencial ecaz y el diferencial de ngulo
slido: do =
_
Zc
2
2T
_
2
oU
cca
4
0
2
En el experimento se comprueba que para una seccin elemental diferen-
cial d! la magnitud d` :c:
1 0
2
se mantiene constante.
De acuerdo con la mecnica clsica el modelo planetario es inestable.
El electrn en su movimiento acelerado debe emitir ondas electromag-
nticas que lo haran caer inevitablemente en el ncleo. La mecnica
y la electrodinmica clsicas no pueden explicar la existencia de los
tomos como sistemas estables de ncleos y electrones, ni tampoco sus
espectros de emisin.
2.2. Teora de Bohr
Espectro del tomo de Hidrgeno. Principio de combinacin de Ritz.
Trmino espectral. Serie espectral. Reglas de seleccin. Series espec-
trales del tomo de Hidrgeno.
Postulados de Bohr.
Teora de Bohr para el tomo de un electrn. Principio de correspon-
dencia. Radio de Bohr.
Experimento de Franck y Hertz.
Condiciones de cuantizacin de Wilson y Sommerfeld.
Deciencias de la Teora de Bohr.
El estudio de la estructura de los tomos condujo a Rutherford a proponer
su modelo planetario e introducir el concepto del ncleo atmico. Rutherford
desarroll una teora cuantitativa que lograba explicar la dispersin de las
partculas alfa, encontrando la relacin entre el ngulo de dispersin y el
parmetro de impacto; as como la frmula que relaciona la seccin ecaz
diferencial do con el ngulo de dispersin, relaciones que fueron comprobadas
indirectamente en la prctica.
46 CAPTULO 2. LA ESTRUCTURA DEL TOMO
Figura 2.6: Serie de Balmer en el espectro visible del hidrgeno.
Sin embargo, el modelo planetario entra en contradiccin con la electrodi-
nmica clsica que predice una cada inevitable del electrn en el ncleo,
producto de la emisin de ondas electromagnticas.
En los marcos de la fsica clsica tampoco se logra la descripcin de los
espectros atmicos. Analicemos a continuacin las lneas espectrales emitidas
por los tomos, centrando nuestra atencin en el caso del tomo de hidrgeno.
2.2.1. Espectros atmicos
Cuando se calienta un slido, este comienza a emitir en un espectro con-
tinuo. Sin embargo, en el caso de los gases, adems de aparecer un espectro
continuo, se observan espectros formados por lneas y bandas.
Los espectros de lneas se encuentran formados por lneas ms o menos
nas, que siempre se distribuyen siguiendo alguna ley. En el caso de las
bandas, cuando se utilizan instrumentos de alta precisin, se descubre que
estn formados por lneas muy cercanas unas de otras.
A principios del siglo XX, se determin que los espectros formados por
lneas son emitidos por los tomos o iones que conforman un gas, de ah que
reciban el nombre de espectros atmicos. En el caso de las bandas, estas son
emitidas por molculas y por esto se denominan espectros moleculares.
El hidrgeno por constituir el sistema atmico ms simple ha sido el
ms estudiado desde los inicios. Su espectro se puede observar al pasar una
descarga elctrica en un tubo al vaco, en el cual las molculas de hidrgeno
(H2) estn disociadas en sus tomos.
La posicin de las lneas espectrales se caracteriza por la longitud de onda
` o por su frecuencia i = c,`. La frecuencia i es lo ms conveniente para
expresar las leyes espectrales, pero para esto es necesario conocer con gran
exactitud la velocidad de la luz c. A inicios de siglo, c no se conoca con gran
exactitud, y no es hasta 1983 que se determina la velocidad c, incluso con
ms exactitud que la propia i, gracias al desarrollo de la ptica no lineal . Por
2.2. TEORA DE BOHR 47
esta razn, los espectroscopistas (Rydberg 1890) introdujeron el concepto de
nmero de ondas i = 1,` . En espectroscopa incluso se denota al nmero
de ondas con la misma letra griega i.
La principal ley de la espectroscopia fue establecida de forma emprica
en 1908 por Ritz y se denomina principio de combinacin de Ritz. Este
principio establece que el conjunto de lneas espectrales de un tomo, puede
ser obtenido por medio de combinaciones de un nmero menor de magnitudes,
denominadas trminos espectrales. Se cumple:
i = 1
a
1
1
a
2
(2.23)
Los trminos son magnitudes positivas y se numeran de forma tal que,
con el aumento de : la magnitud 1
a
disminuye. Si se ja el valor de :
1
, los
valores de :
2
comienzan a partir de :
1
1. Se obtiene as, un conjunto de
lneas denominado serie espectral. El conjunto de todas las series conforma
el espectro de un tomo.
Supongamos se tienen dos nmeros de onda i
12
y i
1S
(i
12
i
1S
) pertenecientes
a una misma serie espectral:
i
12
= 1
a
1
1
a
2
. i
1S
= 1
a
1
1
a
3
(2.24)
De acuerdo con el principio de combinacin de Ritz, si combinamos las dos
ecuaciones anteriores podemos obtener el nmero de onda i
S2
= i
12
i
1S
=
1
a
3
1
a
2
perteneciente a otra serie espectral del mismo tomo.
Sin embargo, la nueva lnea correspondiente a i
S2
puede no aparecer en el
espectro. Existen por lo tanto determinadas limitaciones en la combinacin de
los trminos espectrales que constituyen las llamadas reglas de seleccin.
Uno de los principales objetivos de la espectroscopia es establecer las
expresiones analticas para los trminos espectrales. Para la mayora de los
elementos estas son desconocidas. No obstante, para el hidrgeno y los meta-
les alcalinos estas frmulas fueron bien establecidas.
En 1885, Balmer formul la siguiente expresin analtica para los trminos
del hidrgeno:
1
a
=
1
:
2
. : = 1. 2. 3. ... (2.25)
donde 1 = 109 077. 70 c:
1
es la constante de Rydberg. La expresin
2.25 es vlida para todos los istopos del hidrgeno y para todos los iones
monoelectrnicos, por supuesto, con otro valor de la constante 1.
Utilizando el principio combinatorio 2.23 se obtienen las siguientes series
que llevan el nombre de los cientcos que las descubrieron:
48 CAPTULO 2. LA ESTRUCTURA DEL TOMO
Serie Nmero de onda Espectro ao
Lyman i = 1
_
1
1
a
2
_
: = 2. ... ultravioleta 1910
Balmer i = 1
_
1
2
2

1
a
2
_
: = 3. ...
visible y
ultravioleta cercano
188
Paschen i = 1
_
1
S
2

1
a
2
_
: = 4. ... infrarrojo 1908
Brackett i = 1
_
1
1
2

1
a
2
_
: = . ... infrarrojo 1922
Pfund i = 1
_
1

2

1
a
2
_
: = 0. ... infrarrojo 1924
Es interesante sealar que la serie de Paschen fue predicha por Ritz unos
meses antes de ser descubierta en el mismo 1908. Las ltimas series se pueden
obtener combinando las primeras, por ejemplo, la serie de Bracketl se puede
obtener combinando los nmeros de onda de la serie de Paschen.
La longitud de onda mxima de la serie de Lyman corresponde a : = 2.
y es igual a ` =
1
S
1
1
= 121. 084 ::. Se denomina lnea de resonancia
del hidrgeno.
Las fronteras de cada serie se obtienen para : = . El nmero de onda
lmite para la serie de Balmer es por ejemplo i = 1,4 = 27 419. 394 c:
1
. A
este le corresponde la longitud de onda `
1
= 304. 7030 ::. En este lmite
las lneas se pegan, y la separacin como la intensidad tienden a cero.
2.2.2. Postulados de Bohr
Las leyes de la mecnica clsica en general describen los procesos con-
tinuos. Como acabamos de observar, a los espectros atmicos les es propia
la discontinuidad, que debe estar reejada por las leyes fsicas que los de-
scriban.
La discontinuidad de los espectros tomicos fue esclarecida por Niels Bohr
en 1913, quien introdujo la discretizacin en el tomo, similar a como Planck
y Einstein la propusieron en los fenmenos luminosos.
El formul los dos postulados siguientes:
I) El tomo, u otro sistema atmico, puede encontrarse no en todos los es-
tados que admite la mecnica clsica, sino solamente en aquellos carac-
terizados por determinados valores de energa
1
.
2
.
S
. .... En estos
estados cunticos o discretos, a pesar de la electrodinmica clsica, el
tomo no irradia energa, es decir, constituyen estados estacionarios.
Este postulado se conoce como el postulado de los estados esta-
cionarios con valores discretos de energa.
Bohr asumi el modelo planetario propuesto por Rutherford a partir de
la mecnica clsica, pero restringi los valores posibles de energa. El no
2.2. TEORA DE BOHR 49
niega la existencia de niveles de energa continuos, slo que en tal caso, los
electrones y el ncleo no forman un estado enlazado; y los electrones pueden
tener movimientos innitos. En el caso de tomos o molculas, que tienen sus
partculas enlazadas y por tanto con movimiento nito, el postulado 1 exige
la discretizacin o cuantizacin de la energa.
Bohr consideraba el movimiento de los electrones con las mismas carac-
tersticas de la mecnica clsica: trayectorias con determinadas coordenadas
y cantidades de movimiento para cada instante t, cuestin que l mismo
negara despus en la mecnica cuntica.
II) En el trnsito de un estado estacionario de mayor energa
a
2
a uno de
menor energa
a
1
, la energa del tomo vara en la magnitud
a
2

a
1
.
Si este cambio corresponde a la emisin de un fotn su energa viene
dada por la expresin /i =
a
2

a
1
. Esta ltima relacin se conoce
como regla de frecuencias de Bohr.
Esta relacin es tambin vlida para la absorcin, por supuesto el tomo
pasara del estado con menor energa
a
1
a otro de mayor energa
a
2
.
De acuerdo con el segundo postulado, el sistema atmico pasa de un
estado estacionario a otro por medio de saltos o cuantos. Qu ocurre en
el tiempo del salto? A esta pregunta la teora de Bohr no responde, lo que
habla de sus insuciencias, de ser una teora incompleta.
Pueden ocurrir procesos sin la emisin de cuantos de luz, es decir, el
sistema puede pasar de un estado a otro producto, por ejemplo, del choque
con otra partcula. En este caso la energa se gana o se pierde en forma de
calor.
El postulado II explica el principio de combinacin de Ritz. En efecto,
/i =
a
2

a
1
= i =
1
`
=

a
2
c/


a
1
c/
= 1
a
=

a
c/
(2.26)
Los trminos espectrales se determinan por los niveles energticos del tomo.
El postulado II explica tambin porque se observan en la emisin todas
las series espectrales antes vistas, y sin embargo, en la absorcin slo se puede
ver la serie de Lyman.
Al excitarse un tomo, este alcanza uno de los niveles superiores. Ms
tarde, el tomo emite energa pasando a los niveles inferiores, hasta llegar al
de mnima energa. Lgicamente, un tomo no emite energa si se encuentra
en su estado fundamental, es decir, el de menor energa. Por lo tanto, en
la absorcin la serie de Lyman se ve claramente, y las otras series corres-
pondientes a niveles superiores de partida se ven mezcladas con las series
espectrales de emisin.
50 CAPTULO 2. LA ESTRUCTURA DEL TOMO
2.2.3. Teora de Bohr para el tomo de un electrn
La discretizacin de los valores de energa en un tomo
1
.
2
.
S
. .... se
acostumbra a llamar cuantizacin de la energa. Bohr propuso la regla
para cuantizar al tomo de hidrgeno o a un tomo del tipo hidrogenoideo,
es decir, con un slo electrn.
El consider el modelo planetario de Rutherford y supuso que el electrn
se mova por rbitas circulares.
Teniendo en cuenta la forma propuesta por Balmer para los trminos
espectrales 2.25, y la relacin de estos con las energas estacionarias 2.26, se
tiene:

a
=
c/1
:
2
(2.27)
El nmero entero : se denomina nmero cuntico principal.
Con el aumento de :, como se dijo anteriormente, la distancia entre las
lneas y por tanto entre los niveles de energa desaparece, cumplindose que
tiende a cero cuando : . El espectro se torna por ende continuo. Se
espera entonces que en el lmite, el sistema cuntico se comporte como el
sistema clsico. Esta posicin fue enunciada por Bohr y se conoce como
principio de correspondencia:
Las predicciones de la teora cuntica sobre el comportamiento de un sis-
tema fsico corresponden a las predicciones de la teora clsica en el lmite,
en el cual, los nmeros cunticos toman valores muy grandes.
El principio de correspondencia es fcil de vericar en la teora de Plank
sobre la emisin del cuerpo negro. Segn obtuvo Plank, la energa media de
los osciladores viene dada por la ecuacin:
=

0
c
s
0
IT
1
=
/i
c
I
IT
1
(2.28)
Para una temperatura dada 1. si pasamos al lmite cuando i 0, el
valor del exponente en el denominador de la expresin anterior puede ser
sustituido por 1
Ii
IT
. y el valor medio de la energa se transforma en = /1,
resultado clsico que se obtiene del teorema estadstico sobre la distribucin
uniforme de la energa cintica por los grados de libertad en el oscilador.
Por otro lado, la frecuencia tiende a cero cuando el valor medio del nmero
cuntico del oscilador tiende a innito:

a
= : /i = = : /i = i 0 :i :
Vericndose as el principio de correspondencia en el lmite de las fre-
cuencias bajas.
2.2. TEORA DE BOHR 51
Retornemos al problema de la cuantizacin de la energa en el tomo mo-
noelectrnico, y apliquemos el principio de correspondencia a las frecuencias
que emite este sistema.
De acuerdo con la electrodinmica clsica, la luz que irradia el tomo
tiene una frecuencia igual a la frecuencia de rotacin del electrn en su rbi-
ta circular. Este resultado se comprueba en el experimento para frecuencias
bajas tambin, correspondientes a las ondas radiales. Por lo tanto, los re-
sultados de la teora cuntica y clsica deben coincidir segn el principio de
correspondencia cuando i 0.
Consideremos inicialmente que el ncleo es innitamente pesado en com-
paracin con la masa de los electrones. Tomemos un sistema de referencia,
en el cual, el ncleo permanecer inmvil en su centro.
Cuando el electrn rota con una frecuencia angular . en un radio :. se
cumple que la fuerza coulombiana constituye la fuerza centrpeta, entonces:
:
c
.
2
: =
2c
2
:
2
= . =
2c
2
:
c
.:
2
:
=
2c
2
1:
(2.29)
donde 1 es el momentum angular orbital del electrn .
La energa total del sistema, en este caso del electrn, es la suma de su
energa cintica ms su energa potencial:
=
1
2
:
c
:
2
.
2

2c
2
:
=
2c
2
2:

2c
2
:
=
2c
2
2:
(2.30)
Notemos que el valor de referencia, l = 0, en la energa potencial se
ha tomado en : = . Slo son posibles los valores negativos de la energa
potencial.
Combinando las ecuaciones 2.29 y 2.30 se obtiene de la teora clsica que:
. =
2
1
(2.31)
Por otro lado, los niveles de energa del tomo deben satisfacer la ecuacin
cuntica 2.27, que conlleva a la expresin:

a
:
2
= co::tc:tc (2.32)
Para grandes valores de :, las variaciones ^: son pequeas, y se cumple
la relacin:
^
a
:
2
2: ^:
a
= 0 (2.33)
52 CAPTULO 2. LA ESTRUCTURA DEL TOMO
De acuerdo con el segundo postulado de Bohr, la variacin de energa
^
a
en el proceso de emisin es igual a /.
a
. De 2.33 obtenemos:
.
a
=
2
a
://
^: (2.34)
La electrodinmica clsica establece que la frecuencia ms pequea .
a
=
2
a
,:/ que se emite corresponde a ^: = 1. denominada frecuencia princi-
pal. Los valores ^: = 2. 3. .. corresponden a los llamados armnicos, que son
siempre mltiplos de la frecuencia principal. Por tal razn nos limitaremos
en lo adelante a ^: = 1.
Tomando en cuenta que en esta zona el espectro se torna continuo (.
a
=
..
a
= ), y de acuerdo con el principio de correspondencia, debemos hacer
coincidir las ecuaciones 2.31 y 2.34, de donde se obtiene la conocida regla
de cuantizacin de Bohr:
1
a
= :/ (2.35)
La teora de Bohr conduce a que el momentum angular orbital del electrn
esta cuantizado, al menos para valores grandes de :.
Tomando en consideracin la ecuacin 2.29 se tiene:
1
2
=
_
:
c
.:
2
_
2
= :
c
2c
2
: = : =
1
2
:
c
2c
2
(2.36)
lo cual implica la cuantizacin tambin de los radios de las rbitas, de
acuerdo con 2.35:
:
a
=
:
2
//
2
:
c
2c
2
(2.37)
El radio del electrn en la rbita correspondiente al estado fundamental
del tomo de hidrgeno (: = 1. 2 = 1) se denomina radio de Bohr, y su
valor correspondiente es
:
1
=
//
2
:
c
c
2
= 0. 2917 10
10
: (2.38)
En el orden de magnitud :
1
coincide con las dimensiones del tomo,
obtenidas en la teora cintica.
Utilizando ahora la ecuacin 2.30 y sustituyendo a :, se obtiene la regla
para la cuantizacin de la energa:

a
=
:
c
(2c
2
)
2
2:
2
//
2
(2.39)
A partir de 2.39 se puede hacer una valoracin de la constante de Rydberg
1. De la ecuacin 2.27, tomando 2 = 1, se obtiene:
1
1
=

a
:
2
c/
=
2:
2
:
c
c
1
c/
S
= 109 737. 309 c:
1
(2.40)
2.2. TEORA DE BOHR 53
El subndice se ha agregado a la constante de Rydberg para destacar
que es el resultado terico obtenido con un ncleo de masa innita.
El valor experimental es 1 = 109 077. 70 c:
1
en el hidrgeno. Desde
el punto de vista espectroscpico la diferencia es grande. Para mejorar este
resultado es necesario considerar la masa del ncleo `. En tal caso, situando
el sistema de coordenadas en el centro de masa del tomo tenemos para el
momentum angular del sistema ncleo-electrn:
1 = j:
2
. =
:
c
`
:
c
`
:
2
. (2.41)
j se denomina masa reducida del sistema.
Tomando en cuenta la regla de cuantizacin de Bohr 2.35, y realizando
un desarrollo anlogo al efectuado para valorar la constante de Rydberg en
el caso anterior del ncleo inmvil con masa innita, obtenemos:
1 =
1
1
1
n
c
A
=
1
1
j
:
c
=
2:
2
c
1
c/
S
j = 109 077. 0 c:
1
(2.42)
en correspondencia con el valor experimental.
El resultado 2.39 fue obtenido para : grandes, sin embargo, este debe ser
vlido para cualquier valor de :. En su deduccin fue utilizada la frmula
de Balmer 2.25 para los trminos espectrales del tomo de hidrgeno, donde
no existe condicin alguna para el valor del nmero cuntico principal. El
principio de correspondencia fue solamente utilizado para calcular el valor de
la constante de Rydberg, la cual lgicamente no depende de :.
En la espectroscopia se acostumbra a representar a los niveles de energa
con lneas, y las transiciones por echas: = absorcin, |= emisin. En la
gura 2.7 aparecen las transiciones correspondientes a las series espectrales
principales del tomo de hidrgeno.
El cero de energa se encuentra en : = y se muestra con una lnea de
puntos. Todos los niveles energticos por debajo de este son discretos, y le
corresponden energas totales negativas del tomo. Por encima de : = .
la energa no esta cuantizada y el espectro correspondiente es continuo.
Es bien conocido de la mecnica clsica que para < 0. el movimiento es
nito, y para 0 el movimiento es innito. Esto ser vlido para : grandes
segn el principio de correspondencia. Un teorema similar ser demostrado
ms adelante en la mecnica cuntica. De esta forma, el electrn y el ncleo
forman un sistema enlazado solamente en el caso del espectro discreto. En el
espectro continuo, el electrn puede alejarse innitamente del ncleo. Si con-
sideramos al tomo solamente como el sistema enlazado, este tendr siempre
niveles de energa discretos.
54 CAPTULO 2. LA ESTRUCTURA DEL TOMO
Figura 2.7: Transiciones principales del tomo de hidrgeno. L: Lyman, B:
Balmer, P: Paschen, Br: Brackett y Pf: Pfund.
No obstante, la existencia de estados no enlazados permite que existan
transiciones entre el espectro continuo y el discreto. Como consecuencia, la
aparicin de una parte continua en el espectro se observa en el experimento
a continuacin del espectro de lneas. La transicin de un nivel discreto a la
regin continua del espectro corresponde a la ionizacin del tomo.
2.2.4. Experimento de Franck y Hertz
La descripcin de los espectros atmicos constituye de por si una conr-
macin de los postulados de Bohr, sin embargo, existen otras. Unos meses
despus de Bohr formular sus postulados, en el ao 1914, Franck y Hertz
realizaron el siguiente experimento que constituye otra prueba experimental
de la teora de Bohr.
El objetivo inicial consista en medir los potenciales de ionizacin de los
tomos. A travs de un gas monoatmico se hacan pasar electrones acele-
rados. Al chocar con los tomos, los ltimos podan pasar a sus estados exci-
tados con determinadas energas. Franck y Hertz utilizaron en su experimento
vapores densos de mercurio para lograr una buena cantidad de colisiones.
\ representa en el esquema (gura 2.8) al potencial acelerador entre el
ctodo C y la rejilla 1. \
1
es un potencial retardador de v 0. \ y 1 el
colector de los electrones. G representa al galvanmetro que mide la corriente
1 en el colector. controla que la corriente de calentamiento permanezca
constante.
2.2. TEORA DE BOHR 55
Figura 2.8: Esquema de la instalacin en el experimento de Franck y Hertz.
Figura 2.9: Dependencia de la corriente I del potencial acelerador V en el
vaco.
Si las energas son discretas, segn el primer postuldo de Bohr, la energa
cintica de los electrones tiene que ser no menor que determinado valor a
partir del cual comenzara la excitacin del gas. Para alcanzar el colector 1.
los electrones deben tener suciente energa cintica. En caso de vaco, la
corriente se comporta segn el grco 2.9.
Si existe un gas, el resultado experimental muestra la aparicin de mxi-
mos y mnimos en la corriente que registra el galvanmetro (gura 2.10).
La distancia entre los picos en el caso del mercurio es de 4. 9\ . La mnima
energa necesaria, y por tanto el primer nivel excitado del mercurio posee una
energa de 4. 9 c\ .
Los choques pueden ser elsticos y no elsticos. En los primeros, la energa
slo puede cederse en forma de energa cintica al tomo como un todo. La
magnitud de esta energa es muy baja teniendo en cuenta la masa superior
de los tomos en comparacin con la de los electrones, y tales choques slo
56 CAPTULO 2. LA ESTRUCTURA DEL TOMO
Figura 2.10: Dependencia de la corriente I del potencial acelerador V en
presencia de vapores de mercurio..
cambiarn la direccin de las velocidades en los electrones. Despus de varios
choques, aumenta el valor de la corriente como consecuencia de la llegada de
los electrones al colector.
Cuando la energa alcanza el valor de 4. 9 c\ o ms, el electrn gasta su
energa o parte de esta en la excitacin de los tomos. Si la energa que le
resta al electrn despus de estos choques inelsticos, no es suciente para
vencer a \
1
. el electrn no llega al colector y por esta razn la corriente
disminuye.
El decrecimiento no ocurre en forma de salto debido a que los electrones
no poseen todos la misma velocidad. Adems, la velocidad importante para
llegar al colector es la que le queda al electrn en la componente perpendicular
a este, la cual vara tambin con los choques.
Cuando continua aumentando la tensin \. un mismo electrn puede
adquirir energa suciente para provocar dos excitaciones o ms. Esto explica
la aparicin de los mximos en las energas que duplican, triplican, etc, el
valor de 4. 9 c\.
Por supuesto, se pueden medir tambin los potenciales de ionizacin. Para
esto es necesario acelerar los electrones hasta una energa no menor que la
necesaria para que ocurra una transicin al continuo.
El experimento tambin conrma el segundo postulado de Bohr. Los va-
pores de mercurio slo comienzan a emitir despus de alcanzarse un poten-
cial superior a los 4. 9 c\ , observndose la lnea ultravioleta correspondiente
` = 23. 7 ::.
2.2. TEORA DE BOHR 57
2.2.5. Condiciones de cuantizacin de Wilson y Som-
merfeld
Entre 1915 y 1916, Wilson en Inglaterra y Sommerfeld en Alemania, de
forma independiente generalizaron la condicin de cuantizacin propuesta
por Bohr para los orbitales circulares 2.35.
Estos cientcos propusieron que para todo sistema, en el cual las coorde-
nadas generalizadas son funciones peridicas del tiempo, existe una condi-
cin de cuantizacin para cada coordenada en la forma:
_
j
q
d = :
q
/ (2.43)
donde representa a la coordenada peridica del sistema y j
q
es el momentum
generalizado asociado a dicha coordenada. :
q
constituye el nmero cuntico
que cuantiza al momentum y toma valores enteros.
Para las rbitas circulares, el ngulo polar o constituye la coordenada
peridica, y el momentum angular 1 = :: = co::tc:tc es el momentum
generalizado asociado a esta coordenada, que se cuantiza de acuerdo con la
ecuacin:
_
1do = :
0
/ = 1
_
do = 1 2: = :
0
/ = 1 = :
0
/ (2.44)
En el caso general de fuerzas inversamente proporcional a :
2
. las rbitas
pueden ser elpticas, en cuyo caso las coordenadas generalizadas son las coor-
denadas polares o y :. Se obtienen as dos condiciones de cuantizacin:
_
1do = :
0
/ .
_
j
v
d: = :
v
/ (2.45)
Como resultado de estas nuevas reglas de cuantizacin, se puede demostrar
que la energa del sistema y los semiejes mayor y menor de las rbitas se
cuantizan de acuerdo con las ecuaciones :

a
=
j2
2
c
1
2//
2
:
2
(2.46)
c
a
=
:
2
//
2
j2c
2
. /
a
= c
a
:
0
:
(2.47)
: = :
0
:
v
. :
0
= 1. 2. 3. ... : :
v
= 0. 1. 2. 3. ... (2.48)
Cuando el nmero cuntico :
v
= 0, : = :
0
y se obtienen las rbitas
circulares.
Para un mismo valor del nmero cuntico principal :. se tiene un valor
de la energa asociado a diferentes trayectorias elpticas correspondientes a
distintos valores de :
0
y :
v
. Estos valores corresponden a su vez a diferentes
estados electrnicos. Se dice entonces que existe degeneracin.
58 CAPTULO 2. LA ESTRUCTURA DEL TOMO
2.2.6. Deciencias de la teora de Bohr
La teora de Bohr jug un papel importante en la comprensin de los
fenmenos subatmicos, donde falla la fsica clsica. La misma, prepar el
terre- no para terminar de comprender que en los fenmenos del micromundo
son necesarios nuevos conceptos y leyes. Sin embargo, los dos postulados de
Bohr, resultan insucientes para la construccin de una teora completa.
Estos tienen que ser completados ante todo con las reglas de cuantizacin,
con ayuda de los cuales se obtienen los niveles de energa.
Bohr propuso la regla de cuantizacin para los orbitales circulares en los
tomos monoelectrnicos, logrando explicar la frmula emprica obtenida por
Balmer de los trminos espectrales en estos tomos. Ms tarde, Sommerfeld
y Wilson generalizaron esta regla para el caso de las rbitas elpticas. Sin
embargo, todas estas reglas se limitaban a los tomos de un solo electrn,
y no fue posible extenderlas a los tomos multielectrnicos, incluso para el
caso sencillo del Helio.
Por supuesto, no se le puede exigir a la teora una solucin analtica
para el problema de los tomos multielectrnicos, pero si podemos exigir un
mtodo para que estos problemas puedan ser resueltos de forma numrica
con exactitud comparable al experimento. La teora de Bohr no proporciona
este mtodo.
Otra insuciencia de la teora consiste en permitir solamente calcular la
frecuencia de las lneas espectrales, y no proporciona nada acerca de sus
intensidades y polarizaciones.
La principal deciencia de la teora es su incoherencia. Por un lado,
asume la existencia de estados estacionarios, entrando completamente en
contradiccin con la fsica clsica; y por otro, considera el movimiento de
los electrones de acuerdo a la mecnica clsica, an habiendo negado a la
electrodinmica clsica. Como dira Breg en broma: los Lunes, Martes y
Viernes la teora de Bohr es clsica, mientras que los Mircoles, Jueves y
Sbados resulta cuntica.
No obstante, los dos postulados de Bohr fueron comprobados en el ex-
perimento y son por lo tanto completamente vlidos. La incoherencia de su
teora era entendida por el propio Bohr, quien ms tarde jugara un papel
fundamental en la interpretacin de los principales puntos y posiciones de
la mecnica cuntica. Adems, los xitos de su teora en el clculo de las
dimensiones del tomo, la explicacin de los espectros, etc, demostraron la
importancia de la constante de Plank / como magnitud fundamental en la
descripcin de la materia.
2.2. TEORA DE BOHR 59
Resumen
Los espectros de lneas son siempre emitidos por tomos o iones.
Principio de combinacin de Ritz: el conjunto de lneas espectrales de
un tomo puede ser obtenido por medio de combinaciones de sus tr-
minos espectrales (i = 1
a
1
1
a
2
).
Las reglas de seleccin impiden que se puedan observar determinadas
combinaciones de los trminos espectrales en el espectro de un tomo.
Los trminos espectrales del hidrgeno se describen por la frmula 1
a
=
1
a
2
.
Psotulados de Bohr:
I) Un sistema tomico slo puede encontrarse en determinados esta-
dos estacionarios con valores discretos de energa
1
.
2
.
S
. ....
II) En el trnsito de un estado estacionario de mayor energa
a
2
a
uno de menor energa
a
1
, la energa del tomo varia en la mag-
nitud
a
2

a
1
. Si se emite un fotn su energa viene dada por la
expresin /i =
a
2

a
1
.
Sentido fsico de los trminos espectrales: 1
a
=
.
n
cI
.
Principio de correspondencia: Las predicciones de la teora cuntica so-
bre el comportamiento de un sistema fsico corresponden a las predic-
ciones de la teora clsica cuando los nmeros cunticos toman valores
muy grandes.
Regla de cuantizacin de Bohr: 1 = :/.
Radios de las orbitas: :
a
=
a
2
II
2
n
c
Zc
2
Energas discretas de las orbitas:
a
=
n
c(
Zc
2
)
2
2a
2
II
2
El experimento de Franck y Hertz constituye otra prueba experimental
de la validez de los postulados de Bohr.
Condiciones de cuantizacin de Wilson y Sommerfeld:
_
j
q
d = :
q
/
La deciencia principal de la teora de Bohr es su incoherencia. La
misma sent las bases para comprender la necesidad de crear una nueva
teora cuntica.
60 CAPTULO 2. LA ESTRUCTURA DEL TOMO
Captulo 3
Propiedades ondulatorias de la
materia
A principios de siglo, Plank y Einstein introdujeron los conceptos ref-
erentes a la cuantizacin de la luz. Ms tarde, a partir de los trabajos de
Bohr la fsica cuntica penetr el mundo de los tomos. Sin embargo, una
teora coherente para la descripcin de los fenmenos a escalas atmicas y
subatmicas, que recibi el nombre de mecnica cuntica, fue culminada slo
en 1926. Sus principales ideas fueron propuestas por Heisenberg, Born, Dirac
y Schrdinger, entre otros.
Existen varias formulaciones de la mecnica cuntica, pero las ms im-
portantes son la mecnica matricial de Heisenberg, la formulacin vectorial
de Dirac, las integrales de camino de Feymann y la mecnica ondulatoria de
Schrdinger. En este curso nos limitaremos a la mecnica ondulatoria, quizs
la ms popular de todas. A la construccin de la mecnica ondulatoria pre-
cedi un trabajo muy importante de Louis de Broglie en 1923 acerca de la
naturaleza dual de la materia.
3.1. La hiptesis de Louis de Broglie.
Relacin entre las caractersticas corpusculares y ondulatorias.
Velocidad de fase. Velocidad de grupo.
Interpretacin fsica de Broglie: los paquetes de onda. Interpretacin
de la regla de cuanticacin de Bohr.
Comprobacin experimental. Interferencia y difraccin de partculas.
Interpretacin estadstica de las ondas de Broglie.
61
62 CAPTULO 3. PROPIEDADES ONDULATORIAS DE LA MATERIA
La funcin de onda. Probabilidad absoluta, condicin de normalizacin
y principio de superposicin.
Hacia 1923, en la ptica se haba conrmado el hecho, por dems paradji-
co, de que en determinados fenmenos como son la interferencia y la difrac-
cin, la luz se comporta como una onda electromagntica y en otros (efecto
fotoelctrico, efecto Compton) se comporta como un conjunto de partculas.
De Broglie se cuestion si tal dualismo partcula-onda no era inherente tam-
bin al resto de la materia. La respuesta fue positiva y conrmada ms tarde
por la prctica.
Supongamos se tiene una partcula que se mueve en el espacio libre con
velocidad constante .
De Broglie supuso que a esta partcula est asociada una onda monocromti-
ca plana:
d(:. t) = d
0
c
i
(
Iv.t
)
(3.1)
que denomin onda de materia.
Es importante sealar que la onda de Broglie tiene por denicin una
representacin compleja.
3.1.1. Relacin entre las caractersticas corpusculares
y ondulatorias
Analicemos que relaciones existen entre las caractersticas corpusculares
y las caractersticas ondulatorias de la partcula libre, sin preguntarnos por
ahora la naturaleza fsica de la onda.
Tomaremos en calidad de caractersticas corpusculares a la energa 1 y
la cantidad de movimiento j de la partcula, mientras que las ondulatorias
pueden estar dadas por la frecuencia . y el vector de onda /. De Broglie
postul que la relacin que exista entre estas magnitudes eran las mismas
que las obtenidas para los fotones:
1 = /i = /. : j = //. j =
/
`
(3.2)
3.1.2. Velocidad de fase
Detengmonos ahora en las propiedades de la onda de Broglie, por ejem-
plo, en su velocidad de fase
)
. Esta velocidad se dene como:

)
= `i =
.
/
=
)
=
1
j
(3.3)
3.1. LA HIPTESIS DE LOUIS DE BROGLIE. 63
De la teora de la relatividad conocemos:
1 =
:
0
c
2
_
1 ,
2
. j =
:
0

_
1 ,
2
. , =

c
(3.4)
Tomando en cuenta las relaciones 3.4, obtenemos la siguiente velocidad de
fase:

)
=
c
2

(3.5)
Por cuanto la velocidad que puede alcanzar una partcula cumple siempre
con la inecuacin _ c. la velocidad de fase de la onda de materia resulta
superior o igual a la velocidad de la luz en el vaco:
)
_ c.
Los fotones en el vaco poseen una velocidad = c. y por lo tanto para
ellos se cumple
)
= c.
Sin embargo, para la onda de Broglie la
)
es superior que la velocidad
c. Este resultado implica que la onda de Broglie no viaja con su partcula
asociada. El hecho de que
)
c no nos debe preocupar, pues se sabe que
a la velocidad de fase de una onda no se le imponen restricciones. Segn
las concepciones actuales
)
slo tiene un signicado simblico ya que no
constituye una magnitud observable en el experimento.
3.1.3. Velocidad de grupo
Calculemos ahora la velocidad de grupo de un conjunto de ondas de
Broglie. Supongamos se tienen ondas monocromticas en un pequeo in-
tervalo ^/. alrededor de determinado valor /
0
:
d(:. t) =
I
0
.I
_
I
0
.I
C
_
/
_
c
i
(
Iv.t
)
d/ (3.6)
Supongamos para simplicar, que todas las ondas monocromticas que con-
forman el grupo, se desplazan de forma paralela a lo largo del eje x. En tal
caso, la ecuacin 3.6 se transforma en:
d(r. t) =
I
0
.I
_
I
0
.I
C (/) c
i(Ia.t)
d/ (3.7)
En general, la frecuencia cclica . constituye una funcin del vector de
ondas /. Desarrollemos en serie de Taylor a la frecuencia en la vecindad de
/
0
. y limitmonos a los dos primeros trminos de la serie:
. (/) t . (/
0
)
_
d.
d/
_
I
0
(/ /
0
) (3.8)
64 CAPTULO 3. PROPIEDADES ONDULATORIAS DE LA MATERIA
Sustituyendo esta expresin en la fase de la onda que aparece bajo el
signo de integracin en 3.7, y considerando a la funcin C (/) t C (/
0
) para
variaciones muy pequeas ^/, obtenemos:
d(r. t) = C (/
0
) c
i(I
0
a.
0
t)
.I
_
.I
c
i

a
[
u.
uI
[
I
0
t

d (3.9)
donde se utiliz el cambio de variables = / /
0
.
Efectuando la integracin en la ecuacin 3.9 es fcil obtener:
d(r. t) = C (/
0
) c
i(I
0
a.
0
t)
:c:
_
r
_
o.
oI

I
0
t
_
^/
r
_
o.
oI

I
0
t
(3.10)
El mximo de esta funcin se encuentra en los valores de r que satisfagan
la ecuacin r
noa
=
_
o.
oI

I
0
t . Por consiguiente,
_
o.
oI

I
0
dene la velocidad de
grupo del centro del conjunto de ondas:

j
=
_
d.
d/
_
I
0
(3.11)
Eliminemos en la derivacin que sigue el subndice de /. Diferenciando
las relaciones 3.2 postuladas por de Broglie:
d1 = / d. : dj = / d/ (3.12)
y sustituyendo estas expresiones en 3.11 obtenemos:

j
=
d1
dj
(3.13)
La relacin relativista 1.34 entre la cantidad de movimiento y la energa
de una partcula, nos conduce a la relacin diferencial 1 d1 = c
2
j dj.
Sustituyendo en la ecuacin anterior se obtiene:

j
=
d1
dj
=
c
2
1
j = (3.14)
La velocidad de grupo de un conjunto de ondas planas de Broglie, alrede-
dor del vector de onda / que caracteriza a la partcula libre, coincide con la
velocidad de la partcula y es por lo tanto una magnitud observable.
3.1. LA HIPTESIS DE LOUIS DE BROGLIE. 65
3.1.4. Los paquetes de onda
En 1924, la teora propuesta por de Broglie constitua una hiptesis, y
este no pudo dar una interpretacin fsica a la onda asociada a la partcula.
De Broglie considerando el problema que representaba
)
c, propuso
rechazar el dualismo y considerar que solo existan las ondas. La partcula
se obtena como una superposicin de ondas con diferentes frecuencias que
conformaban lo que denomin un paquete de ondas.
Segn de Broglie, para un momento dado y en determinada regin del
espacio, las ondas que componen al paquete se refuerzan unas con otras, y
fuera de esta regin se anulan. En esta pequea regin el paquete de ondas es
la partcula. La intensidad de las ondas sera proporcional a la densidad del
medio del que estara formado la partcula. El centro del paquete de ondas,
similar al centro de un grupo de ondas, se movera en el vaco con la velocidad
de grupo, y de acuerdo con nuestro resultado anterior 3.14, sera igual a la
velocidad de la partcula.
De Broglie utiliz su representacin de ondas de materia para dar una
interpretacin a la regla de cuantizacin propuesta por Bohr para los tomos
monoelectrnicos: 1 = :/. Consider que alrededor del ncleo se encontraba
una onda de materia, de tal forma que su longitud de onda se contena
un nmero entero de veces en la rbita del electrn. En consecuencia, la
onda regresa al punto inicial con la misma fase y amplitud: en la rbita se
establece un rgimen estacionario de oscilacin y no surge la radiacin. Si
esta condicin no se cumple, no se obtiene entonces una onda estacionaria y
por ende tampoco el estado.
De estos razonamientos, de Broglie propuso la condicin de la rbita esta-
cionaria, es decir la regla de cuantizacin, en la forma:
2::
`
= : (3.15)
donde : es el radio de la rbita, y : representa un valor entero que coin-
cide con el nmero cuntico principal. Utilizando la relacin 3.2, entre la
longitud de onda y la cantidad de movimiento, se obtiene facilmente la regla
de cuantizacin propuesta por Bohr:
2::
`
=
j:
//
= : = 1 = :/ (3.16)
Esta condicin tambin se puede extender a las rbitas elpticas, tomando
` variable a lo largo de la rbita.
Sin embargo, el xito de la teora slo es vlido en los marcos de la ptica
geomtrica. En los razonamientos se ha supuesto que la onda se propaga a
66 CAPTULO 3. PROPIEDADES ONDULATORIAS DE LA MATERIA
travs de una lnea y no del espacio, lo cual se cumple solamente para ` muy
pequeas en comparacin con el radio de la rbita. Esto es a su vez vlido
para valores grandes de :, pero en estos casos no es necesario cuantizar segn
el principio de correspondencia .
Una deciencia que la interpretacin de Broglie no puede superar es que
el paquete de ondas no puede comportarse como una partcula por un largo
tiempo. La causa de esto es que, incluso en el vaco, las ondas de Broglie
poseen dispersin: la
)
de las ondas que componen al paquete depende del
valor del vector de onda / o de la frecuencia .. En efecto, de la ecuacin rela-
tivista 1.34 entre 1 y j, y considerando las relaciones 3.2 de estas magnitudes
con las caractersticas ondulatorias, obtenemos:
_
//.
c
2
_
2
= (//)
2
(:
0
c)
2
(3.17)
Por tanto, la ley de dispersin para las ondas de materia es:

)
=
.
/
=
c
/
_
/
2

(:
0
c)
2
//
2
(3.18)
Esta condicin implica, que si en un momento inicial t
0
. las ondas que
componen el paquete refuerzan una determinada regin del espacio, al trans-
currir cierto intervalo de tiempo ^t, las ondas monocromticas con diferentes
longitudes de onda se van a separar con distintas
)
. Esto conduce en un
inicio a la deformacin, y ms tarde a la desaparicin del paquete de ondas.
La partcula sera un ente material no estable, lo cual no se corresponde con
la realidad.
3.1.5. Comprobacin experimental
Una partcula no puede interpretarse como un paquete de ondas de Broglie,
pero, existirn tales ondas? La demostracin slo puede proporcionarla el ex-
perimento. Independientemente de la naturaleza fsica de la onda de materia,
si esta existe, debe presentar los fenmenos de interferencia y difraccin.
Supongamos se tiene un grupo de electrones no relativistas acelerados
en un potencial \ . El valor de ` de la onda de materia asociada a estas
partculas viene dado por:
j =
_
2:
c
c\ = `
c
=
/
_
2:
c
c\
=
1. 2204
_
\
:: (3.19)
En el caso de los protones:
`
j
=
0. 02802
_
\
:: (3.20)
3.1. LA HIPTESIS DE LOUIS DE BROGLIE. 67
Figura 3.1: Interferencia de los electrones al reejarse en un monocristal de
Ni.
Para potenciales entre 100 y 10000 voltios, los valores de ` estn en el
mismo rango de las longitudes de onda de los rayos A. Los experimentos de
difraccin e interferencia de las ondas de materia deben ser por lo tanto sim-
ilares a los que se utilizan para estas ondas electromagnticas. La hiptesis
result tan fantstica que pasaron varios aos, hasta que en 1927 los experi-
mentadores comenzaron este tipo de investigaciones.
La interferencia de los electrones al reejarse en cristales haba sido ob-
servada, pero no comprendida, por Davidson y Kensman entre 1921 y 1923.
Estos cientcos observaron experimentando con metales, que existe deter-
minada dependencia en la intensidad de un haz de electrones del ngulo de
dispersin. La posicin y magnitud de los mximos dependa de la velocidad
de los electrones utilizados en el experimento. En uno de los experimentos, la
placa de nquel se oxid y estos la calentaron, la placa cristaliz. Cuando repi-
tieron los experimentos, la cantidad de mximos aument considerablemente
y estos se hicieron ms visibles. La aparicin de estos mximos y mnimos
no tena explicacin en aquellos momentos.
En 1927, el propio Davidson y Germer repitieron los experimentos con-
siderando la hiptesis de Broglie. Se diriga un haz de electrones paralelo a un
monocristal de Ni. Los electrones dispersados caan en un colector conectado
a un galvanmetro, que indicaba la intensidad del haz dispersado.
Se observ un mximo cuando el ngulo de incidencia coincida con el de
reexin del haz. Este mismo experimento en un policristal, donde no existe
organizacin, no aporta ninguna direccin en particular.
De la reexin de los rayos A en cristales, para longitudes de onda pe-
queas (condicin que se satisface para potenciales \ entre 10 y los 100
68 CAPTULO 3. PROPIEDADES ONDULATORIAS DE LA MATERIA
Figura 3.2: Intensidad relativa de los electrones reejados en un monocristal
de Ni vs
_
\ .
voltios), conocemos que en las distintas capas atmicas paralelas se reejan
las ondas. Las ondas reejadas sufren el fenmeno de la interferencia y se
cumple la siguiente condicin de mximo, obtenida por Breg y Bulf:
2 d :c:o = : ` (3.21)
donde d corresponde a la distancia interplanar de la familia de planos que
difractan los rayos y o es el ngulo entre el haz incidente y el reejado.
De acuerdo con la ecuacin 3.19, los mximos se deben observar para las
diferencias de potenciales que cumplan con la relacin:
_
\ =
1. 220
2 d :c:o
(3.22)
donde d debe expresarse en nanmetros. En el experimento se observ la
curva que aparece en la gura ?? para o = 80

y d = 0. 203 :::
Las echas indican la posicin de los mximos segn la ecuacin 3.22. Se
esperaban los mximos a una misma distancia de 3. 00 \ . Esto se obtuvo en
el experimento para valores de : = 0. 7. 8. Para valores pequeos de : se
observ cierta desviacin.
La explicacin de la pequea desviacin de la frmula 3.22 fue realizada
por Bethe, introduciendo un ndice de refraccin j en el cristal para las
ondas de Broglie, mayor que el del vaco. Su origen es la variacin del campo
elctrico de un punto a otro en el cristal debido a que los iones positivos en
la red cristalina, y los electrones del cristal, no coinciden en el espacio. Se
puede demostrar que la ley para los mximos se transforma entonces en:
2 d
_
j
2
co:
2
o = : ` (3.23)
3.1. LA HIPTESIS DE LOUIS DE BROGLIE. 69
Esta ecuacin constituye la base de la teora dinmica de la interferencia
de las ondas de Broglie, creada por Bethe en 1928.
Los mismos Davidson y Germer estudiaron la difraccin de las ondas de
Broglie electrnicas, utilizando el mtodo de Laue. En este caso, se estudian
los rayos que atraviesan el monocristal. Se realiza el experimento variando
continuadamente la velocidad de los electrones y la posicin del colector.
La difraccin de otras partculas del micromundo, como son los propios
tomos y molculas (por ejemplo molculas de H
2
y tomos de helio), tambin
ha sido observada, y se ha conrmado con gran exactitud la ecuacin ` =
/,j. Los neutrones, que tienen la ventaja de no poseer carga elctrica y
slo interactuar con los ncleos a travs de las fuerzas nucleares, han sido
estudiados en cristales de `cC|.
Todos estos experimentos demuestran la hiptesis de Broglie pero, qu
sentido fsico tiene esta onda? Cmo est asociada a la partcula?
3.1.6. Interpretacin estadstica de las ondas de Broglie
En los inicios, como se dijo antes, se trat de explicar la dualidad partcula-
onda a travs de los paquetes de onda, incluso el propio Schrdinger pensaba
as.
Posteriormente, se trat de interpretar a la inversa, es decir, suponiendo
que existan las partculas y las ondas se generaban por estas. En tal caso, el
medio que las partculas conforman tiene que ser sucientemente denso para
que surjan las ondas, similar a como ocurre con el sonido. La distancia entre
las partculas debe ser entonces muy pequea con respecto a la longitud de
onda. En general, esta condicin no se cumple, pero an si se cumpliera, las
propiedades ondulatorias estaran asociados a un sistema de partculas y no
a cada una por separado. En la prctica, la interferencia se observa incluso
para haces de muy baja intensidad.
Analicemos a continuacin la dispersin de electrones que forman un haz
tan dbil, que se puede seguir la dispersin de cada electrn.
Cuando un electrn pasa por el cristal, la onda de Broglie a l asociada
se difracta en varios haces u ondas. No podemos considerar bajo ninguna
circunstancia que estos haces estn compuestos por fracciones del electrn,
este ltimo siempre acta como un todo y nunca se ha registrado la fraccin
de un electrn, lo cual maniesta su atomismo. Si se coloca un contador en
el camino de la onda difractada, este encuentra a todo el electrn y no una
parte de l.
Sin embargo, no podemos concluir que el electrn se encuentra en uno
de los haces difractados antes de su registro, pues esto implicara la no exis-
tencia de los otros haces, y por lo tanto no se observaran los fenmenos de
70 CAPTULO 3. PROPIEDADES ONDULATORIAS DE LA MATERIA
interferencia ni de difraccin. El registro de otro electrn, en general, siempre
ocurre en otro haz.
Estos razonamientos llevaron a Born a la siguiente interpretacin es-
tadstica de las ondas de Broglie como ondas de probabilidad:
La intensidad de las ondas de materia en un determinado punto del espa-
cio es proporcional a la probabilidad de encontrar la partcula en este lugar.
Para poder comprobar las propiedades estadsticas o probabilsticas de
las partculas es necesario, sin embargo, experimentar no con una partcula
sino con muchas de ellas, repitiendo el experimento muchas veces bajo las
mismas condiciones. Tiene sentido hablar de estadstica exclusivamente para
un conjunto de elementos. Esto puede obtenerse bien para un conjunto de ele-
mentos que se observan al unsono, o para un mismo elemento que se observa
repetidas veces en los subsiguientes momentos de tiempo. De esta manera,
se introduce el concepto de ensemble cuntico: conjunto de partculas in-
distinguibles del micromundo, por ejemplo, un conjunto de electrones.
El ensemble cuntico se maniesta a partir de parmetros macroscpicos
que se observan en el experimento, pero es importante sealar que el ensem-
ble es necesario slo para corroborar las propiedades ondulatorias que son
inherentes a cada partcula por separado, y no al ensemble en s mismo.
Expliquemos ahora los fenmenos de la difraccin y la interferencia de
partculas desde el punto de vista estadstico.
Antes de caer en la lmina que los difracta, los electrones son acelerados
por una diferencia de potencial que determina sus longitudes de onda. Este
potencial acelerador constituye un parmetro macroscpico que caracteriza
a nuestro ensemble cuntico.
Supongamos los electrones se registran por una fotolmina. En qu lugar
caer el electrn en la placa no se puede decir con seguridad, slo es posible
predecir este lugar con determinada probabilidad proporcional a la intensidad
de la onda de Broglie. Cada electrn por separado provoca una lucecita en la
placa. El conjunto de todas las lucecillas es precisamente lo que conforma el
cuadro de difraccin, observado en el experimento. Si la intensidad del haz
es poca, resulta imposible establecer alguna ley hasta que no haya transcur-
rido un largo tiempo. Cuando la intensidad es grande, los electrones al caer
preferentemente en el lugar de los mximos permiten observar rpidamente
el cuadro de difraccin.
Para explicar la interferencia, supongamos se tienen dos ondas de Broglie
que presentan una diferencia de fase o entre si:
d
1
(:. t) = c
i
(
Iv.t
)
. d
2
(:. t) = c
i
(
Iv.tc(v)
)
(3.24)
Al superponerse estas ondas se obtiene la onda resultante d(:. t) =
d
1
(:. t) d
2
(:. t) .
3.1. LA HIPTESIS DE LOUIS DE BROGLIE. 71
De acuerdo con la propuesta de Born, la probabilidad de encontrar una
partcula en determinado punto del espacio es proporcional a su intensidad,
es decir, 1 (:. t) v [d(:. t) [
2
= d

(:. t) d(:. t) .
En nuestro caso, la probabilidad de encontrar determinada partcula en
algn punto del espacio ser:
[d[
2
= (d

1
(:. t) d

2
(:. t)) (d
1
(:. t) d
2
(:. t)) = 2 (1 co:o) (3.25)
El trmino 2 co: o (:) constituye el trmino de interferencia. Este vara la
intensidad, y por ende la probabilidad de encontrar a la partcula, desde 0
hasta 4 en dependencia de la fase o, provocando el patrn de interferencia.
Las interpretaciones estadsticas surgieron en el estudio de los fenmenos
moleculares. En la base de estas leyes estadsticas se encuentran las leyes de
la dinmica, que rigen el movimiento de las partculas que forman el sistema.
Por consiguiente, a partir del conocimiento de las condiciones iniciales de
todas las partculas y de sus interacciones entre si, en principio, se podra
obtener el comportamiento de un gas si se logran describir las coordenadas
y la posicin de dichas partculas en cada momento de tiempo t. En tal sen-
tido, la posicin y la velocidad de las molculas constituyen los parmetros
ocultos del sistema, es decir, aquellos que no son posibles medir, pero que
determinan a la presin, la temperatura y el volumen del gas, magnitudes
que caracterizan el estado del gas macroscpicamente.
Se podra suponer que en la base de la descripcin estadstica de las ondas
de Broglie tambin existen determinadas leyes dinmicas, que rigen determi-
nados parmetros ocultos, y que denen ms detalladamente los estados de
los sistemas del micromundo. Este punto de vista subsiste en la actualidad
pero por ahora no ha conducido a resultados positivos.
Es importante destacar que d(:. t) es una magnitud compleja. En la fsica
clsica se utilizan estas representaciones complejas mantieniendo el sentido
fsico sobre las partes reales de las misma. El objetivo all es puramente sim-
plicar los desarrollos matemticos. En la fsica cuntica, la funcin de onda
es compleja por principio. Todas las magnitudes que tienen un sentido fsico
real se expresan utilizando toda la funcin d y no una parte de esta. En reali-
dad, se podra trabajar con funciones reales, pero seran necesarias al menos
dos funciones, lo cual complicara el formalismo. No nos debe preocupar que
d sea compleja, pues esta no constituye una magnitud observable.
Una partcula libre se describe por una onda plana de Broglie del tipo
3.1. Para este tipo de partcula resulta equiprobable encontrarla en cualquier
lugar del espacio y en cualquier instante de tiempo:
[d(:. t) [
2
= d

(:. t) d(:. t) = d

0
d
0
= co::tc:tc (3.26)
72 CAPTULO 3. PROPIEDADES ONDULATORIAS DE LA MATERIA
Este resultado es lgico, si tenemos en cuenta que el movimiento es uni-
forme en el transcurso del tiempo, y el espacio es homogneo e isotrpico.
Si se toma una expresin real del tipo seno o coseno, este resultado no se
obtiene.
No obstante, una partcula libre constituye una idealizacin, ninguna
partcula se puede mover en el espacio innito y permanecer deslocalizada
sin interactuar con otro ente material. Se impone pues, una generalizacin
de la propuesta de Broglie a todos los tipos de movimientos y campos de
fuerzas.
3.1.7. La funcin de onda
Generalizando la onda de Broglie, la descripcin completa de una partcu-
la en cualquier tipo de campo de fuerzas debe ser obtenida a partir de una
funcin compleja d(:. t) que denominaremos funcin de onda. En el lmite,
d(:. t) debe coincidir con la onda plana si la partcula est libre.
La funcin de onda constituye un smbolo matemtico y no se encuentra
entre las magnitudes observables directamente. Su signicado es nuevamente
aportar los valores de otras magnitudes que si se observan en el experimento,
mediante su interpretacin estadstica. Como obtener la propia d(:. t) y
como expresar con su ayuda las magnitudes observables es objetivo del prxi-
mo captulo de este libro.
De acuerdo con la interpretacin de Born, d(:. t) determina la proba-
bilidad relativa de encontrar a la partcula. Dicho as, la funcin de onda
est determinada con la inexactitud de una constante. Esta inexactitud en la
denicin de d(:. t) se puede eliminar en gran parte si pasamos a la proba-
bilidad absoluta.
Supongamos que [d[
2
d\ proporciona la probabilidad absoluta de encon-
trar una partcula en el elemento de volumen d\ . En este caso, j (:. t) =
[d(:. t) [
2
tiene el sentido de la densidad de probabilidad. Tal denicin
de la funcin de onda mantiene solamente una inexactitud en una constante
compleja de mdulo 1.
Se cumple ahora la siguiente condicin de normalizacin:
_
[d[
2
d\ = 1 (3.27)
donde la integral se toma por todo el espacio, e implica que la partcula se
puede encontrar con seguridad en algn lugar del mismo.
Esta condicin de normalizacin no se puede satisfacer si la integral di-
verge, como ocurre para la onda plana correspondiente a la partcula libre.
Pero no hay que preocuparse, la partcula libre como ya se dijo constituye una
3.1. LA HIPTESIS DE LOUIS DE BROGLIE. 73
idealizacin. En la realidad, una partcula se encuentra siempre localizada en
determinada regin del espacio, y entonces es fcil normalizar.
Surge la siguiente pregunta: Por qu trabajar con d y no con la magnitud
observable [d(:. t) [
2
?
La respuesta es sencilla: d es necesaria para poder interpretar las propiedades
ondulatorias de las partculas, como se vi antes con la interferencia.
La cuestin aqu es idntica a cualquier teora ondulatoria lineal donde
se torna vlido el principio de superposicin de las funciones de onda, en
la electrodinmica, por ejmplo, son los campos electromagnticos y no sus
intensidades quienes lo satisfacen.
Supongamos d
1
y d
2
son funciones de onda que representan dos estados
diferentes de una partcula. Se cumple que cualquier combinacin lineal con
coecientes constantes C
1
d
1
C
2
d
2
representa otra funcin de onda de la
misma partcula y describe un nuevo estado de esta.
La validez de este principio se basa solamente en el acuerdo con el ex-
perimento. Constituye este principio una ley de la naturaleza, o simplemente
es vlido en una aproximacin lineal, constituye una pregunta abierta. En el
futuro lo consideramos como exacto.
En lo adelante adems, nos limitaremos a la mecnica cuntica ondulato-
ria no relativista, pues nos vamos a interesar por la teora referente a un solo
cuerpo. En la relativista, esto es imposible, ya que a altas energas pueden
ocurrir creaciones de pares de partculas y antipartculas.
El dualismo partcula-onda se pone de maniesto como se ha visto en
toda la materia. Surge una nueva pregunta: La interpretacin estadstica de
las ondas de Broglie ser vlida tambin para la luz?
En el caso de las ondas electromagnticas, el problema del desplazamiento
de las ondas clsicas de los campos 1 y 1 junto al fotn no surge, pues ambas
ondas se mueven con la velocidad c. Sin embargo, supongamos un experimen-
to de difraccin de la luz con haces de muy baja intensidad, donde adems
existan aparatos muy exactos capaces de registrar cada fotn por separado.
Resulta que los resultados de la difraccin se van a comprobar solamente
de forma estadstica. En un experimento detallado como este, la teora de
Maxwell conduce solamente a la descripcin de los valores medios de magni-
tudes como la densidad de energa y el ujo luminoso. Cuando no se pretenda
observar a cada fotn sino a un gran nmero de estos, las magnitudes prome-
dios que se miden se obtienen con xito en la teora electromagntica clsica.
No obstante, en aquellos experimentos que registren a cada fotn, esta teora
resulta limitada.
Para nalizar, veamos la diferencia que existe entre el surgimiento de la
mecnica clsica y la fsica cuntica.
74 CAPTULO 3. PROPIEDADES ONDULATORIAS DE LA MATERIA
Toda teora fsica est compuesta por dos partes que se complementan
una con la otra. La primera, es el aparato matemtico, y la segunda, el enlace
de los smbolos matemticos con la naturaleza, con la realidad observable.
Sin la segunda parte, la teora es pura matemtica y no una ciencia, una
ilusin. Sin la primera, no existe una teora cuantitativa.
La fsica clsica surgi con la segunda parte. Los smbolos matemticos
fueron creados, y ms tarde mejorados a partir del conocimiento de lo que
deban aportar, por ejemplo: t. |. :. etc. Esto trajo como consecuencia al-
gunas deciencias iniciales, como fueron los conceptos de espacio y tiempo,
enmendados en este siglo con el desarrollo de la teora de la relatividad.
En el caso de la mecnica cuntica, primero se establecieron las ecuaciones
para determinados smbolos, por ejemplo para d, que no tenan determinado
sentido fsico. Slo despus se encontr la relacin de estos con la realidad.
Resumen
La onda de Broglie de una partcula libre corresponde a una onda
monocromtica plana: d(:. t) = d
0
c
i
(
Iv.t
)
Relaciones entre las magnitudes corpusculares y ondulatorias: 1 = /..
j = //
La onda de Broglie no viaja con su partcula asociada,
)
c. La
velocidad de fase slo tiene un signicado simblico.
La velocidad de grupo de un conjunto de ondas de Broglie es igual a la
velocidad de la partcula.
La interpretacin de una partcula a travs de un paquete de ondas de
Broglie es insostenible debido a la dispersin inherente a las ondas que
lo componen.
La difraccin y la interferencia de las ondas de Broglie constituyen las
pruebas experimentales de la existencia de estas ondas.
La onda de Broglie es una onda de probabilidad. Su intensidad en un
determinado punto del espacio es proporcional a la probabilidad de
encontrar la partcula en este lugar.
El ensemble cuntico es necesario para corroborar las propiedades on-
dulatorias de las partculas que son inherentes a cada partcula por
separado, y no al ensemble en s mismo.
3.2. RELACIONES DE INDETERMINACIN 75
La descripcin completa de una partcula en cualquier tipo de campo
de fuerzas es obtenida a partir de una funcin compleja d(:. t) denomi-
nada funcin de onda. Esta funcin satisface el principio de superposi-
cin: C
1
d
1
C
2
d
2
- nuevo estado de la partcula.
La magnitud j (:. t) = [d(:. t) [
2
proporciona la densidad de probabili-
dad que satisface la condicin de normalizacin
_
jd\ = 1.
El dualismo partcula-onda es inherente a toda la materia.
3.2. Relaciones de indeterminacin
Relacin de indeterminacin de Heisenberg para la coordenada y el
momentum.
Interpretacin fsica de ^r ^j & /. Crtica al agnosticismo. Anlisis
de los casos extremos.
Las relaciones de indeterminacin como relaciones universales.
Ejemplos de la imposibilidad de medir r y j al unsono en el micro-
mundo.
Relacin entre la medicin y el principio de indeterminacin. Principio
de complementariedad.
Relacin de indeterminacin para la energa y el tiempo.
Complementariedad y causalidad
La dualidad partcula-onda constituye una propiedad inherente a toda la
materia y no slo a la luz.
La interpretacin estadstica de Max Born puso n a expresiones del
tipo: al electrn est asociada una onda. En este tipo de expresiones esta
implcita la tendencia de ver al electrn como una partcula clsica.
La onda de DeBroglie no constituye una onda que viaja con la partcula,
la onda y la partcula son un nico objeto de la naturaleza, y la realidad es
tal, que este ente material maniesta al mismo tiempo propiedades de onda
y de corpsculo. Cuando se habla de la onda de Broglie electrnica se est
hablando del electrn y nada ms.
La dualidad partcula-onda nos conduce por otro lado a una nueva situacin
con respecto a la exactitud con que pueden ser medidas determinadas mag-
nitudes al mismo tiempo, dicultad que no existe en la fsica clsica. En la
mecnica clsica, el estado de un punto material en cada momento de tiempo
76 CAPTULO 3. PROPIEDADES ONDULATORIAS DE LA MATERIA
t puede ser caracterizado por su posicin y momentum lineal. Sin embargo,
esto no ocurre as para una partcula del micromundo.
Nunca se puede armar que en determinado punto del espacio la longitud
de onda es igual a `, sin conocer nada acerca de los otros puntos del espacio
por donde se propaga la onda. ` es una caracterstica de toda una sinusoide,
y esta es una curva peridica innita. Si se toma una pequea porcin del
espacio, sin tener en cuenta toda la curva se pierde la principal caracterstica
de la sinusoide: su periodicidad. Por ende, para dimensiones menores que
`, el concepto de longitud de onda carece de sentido. De forma totalmente
anloga ocurre con la frecuencia, para intervalos muy pequeos de tiempo el
concepto de frecuencia carece de sentido. Por lo tanto, expresiones del tipo:
` en determinado punto r u . en determinado momento t no tienen sentido
alguno. ` no es una funcin de r, ni . es funcin del tiempo.
Si tomamos en consideracin ahora las relaciones de Broglie 3.2, podemos
concluir que para las partculas del micromundo el momentum no puede ser
denido en un punto, y la energa no puede ser denida en un instante t.
3.2.1. Relacin de indeterminacin de Heisenberg para
la coordenada y el momentum
Comencemos analizando una formacin puramente ondulatoria, sin pre-
ocuparnos por el momento de la naturaleza de la misma.
Supongamos disponemos de un conjunto de ondas con diferentes am-
plitudes, de forma tal que en los lmites de un segmento ^r las ondas se
refuerzan, mientras que fuera de este se atenan. Un ejemplo de este tipo de
formacin ondulatoria puede ser un paquete de ondas gausiano:
d(r) = c

(ii
0
)
2
2
2
(3.28)
d(r) es la suma de todas las sinusoides. Como se puede apreciar en la
gura 3.3 la intensidad de este paquete se concentra en un intervalo ^r = 2
alrededor del punto r
0
. Por supuesto esto ocurre para un instante de tiempo
t. y se ha tomado un paquete unidimensional en aras de simplicar nuestros
razonamientos.
Para conocer la composicin espectral de nuestro paquete de ondas haga-
mos una representacin del mismo a travs de una integral de Fourier:
d(r) =
1
_
1
C (/) c
iIa
d/ (3.29)
3.2. RELACIONES DE INDETERMINACIN 77
Figura 3.3: Paquete de ondas gausiano.
La expresin 3.29 representa al paquete de ondas como una superposicin
lineal de las ondas elementales c
iIa
, las cuales tienen bien denido su vector
de ondas /. perteneciente al intervalo (. ). Veamos que sucede con la
magnitud C (/) que indica la participacin de cada onda en el conjunto. Del
anlisis matemtico conocemos:
C (/) =
1
2:
1
_
1
d(r) c
iIa
dr =
1
2:
1
_
1
c

(ii
0
)
2
2
2
iIa
dr
=
c

(
iIa
0

1
2

2
I
2
)
2:
1
_
1
c

ii
0
p
2

.I
p
2

2
dr =
c

(
iIa
0

1
2

2
I
2
)
_
2:

1
_
1
c
j
2
d
C (/) =
c

(
iIa
0

1
2

2
I
2
)
_
2:
=
c
iIa
0
_
2:
c

1
2

2
I
2
(3.30)
La ecuacin 3.30 implica que la magnitud C (/) tambin se comporta
como un paquete de forma gausiana, en el espacio de los vectores de onda
/. El mismo se distribuye en la vecindad del valor /
0
= 0 con un ancho
^/ = 2,, como se muestra en la gura 3.4
Podemos considerar entonces que C (/) representa la densidad probabili-
dad en el espacio de los vectores de onda, similar a la interpretacin que se
le di a d(r) en el espacio de conguraciones.
78 CAPTULO 3. PROPIEDADES ONDULATORIAS DE LA MATERIA
Figura 3.4: Composicin espectral del paquete de ondas gausiano.
Se puede obtener una distribucin similar respecto a un valor /
0
,= 0 si
se toma inicialmente el paquete d(r) = c

(ii
0
)
2
2
2
iI
0
a
.
Multiplicando ahora los segmentos donde ambos paquetes se refuerzan,
obtenemos:
^r ^/ v 1 (3.31)
Podemos concluir que si la longitud de un paquete de ondas es igual a
^r, los vectores de onda / necesarios para su formacin no pueden estar
dados en un intervalo ^/ tan pequeo como se quiera, el mnimo ancho de
este intervalo viene dado por la relacin:
^r ^/ & 1 (3.32)
Esta relacin es puramente ondulatoria y constituye un hecho experimen-
tal bien conocido en las seales de radio. La misma implica que en una seal
corta de radio (^r pequeo) aparecen con suciente intensidad las ondas
monocromticas que la componen con diferentes valores de /, y la recepcin
de esta seal puede ser efectuada por receptores sintonizados en varias fre-
cuencias. Por el contrario, una seal monocromtica, es decir, muy cercana a
un valor dado ` (^/ pequeo), tiene que conformar un paquete de grandes
dimensiones espaciales ^r.
Llevemos este anlisis a las ondas de Broglie y analicemos un paquete de
ondas de probabilidad.
Recordemos que este paquete de onda no es la partcula como se aclar
en el epgrafe anterior. No obstante, las ondas de probabilidad no estn ex-
3.2. RELACIONES DE INDETERMINACIN 79
entas de poder formar tales agrupaciones. De acuerdo con la interpretacin
estadstica, la probabilidad de encontrar la partcula ser distinta de cero
solamente en los lmites del paquete. La nica partcula que est descrita por
una funcin de onda monocromtica es la partcula libre. Las otras funciones
de onda admiten un anlisis espectral a travs de la integral de Fourier como
el realizado anteriormente. La relacin 3.32 es por consiguiente vlida y para
las ondas de Broglie.
El vector de ondas / est relacionado con el momentum de la partcu-
la segn la ecuacin j = //. Un momentum especco para el paquete por
supuesto no existe. Existe un conjunto de momentum que varan en el in-
tervalo (j. j ^j) = /
_
/. / ^/
_
. No se puede saber que valor de j se
obtendr al efectuar la medicin en el paquete. En el mejor de los casos, se
puede conocer la probabilidad de determinado valor, que evidentemente est
relacionada con la magnitud [C
_
/
_
[
2
.
Utilizando la relacin entre / y j, y la ecuacin 3.32, arribamos a la
siguiente expresin:
^r ^j & / (3.33)
Esta relacin se conoce como principio de indeterminacin de Heisen-
berg para la coordenada y el momentum. La misma fue propuesta por
Heisenberg en 1927, y constituy un paso muy importante en la comprensin
del micromundo.
3.2.2. Interpretacin fsica del principio de indetermi-
nacin de Heisenberg
La ecuacin 3.33 determina el lmite en la exactitud de las magnitudes
^r y ^j, con el cual se puede caracterizar una partcula del micromundo
de forma clsica, es decir, a travs de sus coordenadas y momentum (la
caracterizacin cuntica se da a travs de la funcin de onda!). La misma
indica que mientras ms exacta es la determinacin de r menor es la exactitud
de su valor j, y viceversa.
No debemos sin embargo, dar a la ecuacin 3.33 una interpretacin ag-
nstica, es decir, suponer que la partcula en cada instante t tiene sus valores
determinados r y j, pero nosotros por principio no podemos conocerlos. El
signicado verdadero de la ecuacin 3.33 consiste en que en la naturaleza
objetivamente no existen estados de las partculas con valores exactamente
determinados de las variables r y j. La causa de esto es la dualidad partcula-
onda inherente a toda la materia.
Particularmente interesantes son los casos extremos:
80 CAPTULO 3. PROPIEDADES ONDULATORIAS DE LA MATERIA
1) No existe indeterminacin por el momentum (^j = 0).
Este es el caso de una onda monocromtica plana. De acuerdo con la
ecuacin 3.33, ^r = . y por lo tanto no se puede decir nada acerca de la
localizacin de la partcula.
Este resultado fue visto en la seccin anterior donde se demostr que para
la partcula libre existe igual probabilidad de encontrarla en cualquier lugar
del espacio.
2) No existe indeterminacin por la coordenada (^r = 0).
Ahora, ^j = y la funcin de onda se concentra en un punto. La
localizacin de la partcula est bien determinada, pero sobre el momentum
no podemos decir nada, todos los valores de j son equiprobables.
3.2.3. Las relaciones de indeterminacin como relaciones
universales
La relacin 3.33 es vlida solamente en el orden de magnitud. Una demostracin
rigurosa utilizando los valores medios < r y < j , y deniendo las in-
determinaciones ^r y ^j a travs de las desviaciones cuadrticas medias de
estas magnitudes, nos conduce a la relacin exacta de indeterminacin de
Heisenberg:
^r ^j _
//
2
(3.34)
En general, las relaciones de indeterminacin son vlidas para cualquier
par de variables conjugadas
i
y j
i
, cumplindose:
^
i
^j
i
_
//
2
(3.35)
En particular,
i
podra ser , ., o: y j
i
sera entonces j
j
, j
:
y 1 = j
0
.
Las relaciones de indeterminacin son relaciones universales y por lo tan-
to pueden ser aplicadas tambin a los objetos macroscpicos. Sin embargo,
veamos que ocurre en estos casos.
Tomemos una pequea bola de masa = 1 /q. Determinemos la posicin
de la misma con una exactitud igual a 10
10
:, es decir con una exactitud
de las dimensiones de los tomos. El orden de magnitud que se obtiene para
la indeterminacin del momentum, y la correspondiente indeterminacin en
la velocidad, sern entonces
3.2. RELACIONES DE INDETERMINACIN 81
^j s
//
^r
= 0. 03 10
21
/q
:
:
= ^ =
^j
:
s 0. 03 10
21
:
:
(3.36)
Esta exactitud no es alcanzable por ninguna medicin en la actualidad,
y por lo tanto cualquier desviacin de un movimiento clsico respecto al
principio de indeterminacin esta fuera de los lmites alcanzables experimen-
talmente.
Una situacin totalmente distinta es la que presenta un electrn en el
tomo. Tomemos por ejemplo al tomo de hidrgeno y al electrn en la
primera rbita. Para que tenga sentido hablar de una rbita es necesario que
la indeterminacin ^: sea mucho menor que el radio mismo de la rbita
:
1
= /
2
,:c
2
. Sin embargo, la indeterminacin por el momentum radial es:
^j
v
s
//
^:
o
//
:
= j
v
(1 = 1 / = j
v
:) (3.37)
Esta expresin indica que ^j
v
resulta superior al propio valor del momen-
tum. De forma similar, se cumple para los otras rbitas de Bohr, siempre y
cuando el nmero : no sea muy grande. En estas condiciones no tiene sentido
hablar del movimiento del electrn por una rbita clsica. En consecuencia,
en la mecnica cuntica debemos rechazar el concepto de trayectoria.
Las relaciones de indeterminacin se maniestan en cualquier intento de
medir exactamente la posicin o el momentum de una partcula. Todo in-
tento de aumentar la exactitud en el valor de la posicin se reeja en una
disminucin de la exactitud en el momentum, y viceversa. Ilustremos esto
con algunos ejemplos.
1) Utilizacin de un diafragma.
Supongamos el movimiento de un electrn se describe por una onda
monocromtica plana de Broglie. En este estado el electrn tiene bien denido
el valor de su momentum, sin embargo, su coordenada est completamente
indeterminada. Para determinar esta ltima se interpone una pared con un
pequeo diafragma de dimensiones d.
Si el electrn pasa el oricio, en el plano coincidente con la pared la coor-
denada r est determinada con exactitud ^r s d. A su vez, como resultado
de la difraccin, la funcin de onda del electrn cambia: d tendr mximos y
mnimos. El electrn podr ser encontrado en aquellos puntos donde d ,= 0.
Prcticamente todo el campo ondulatorio se concentra en los lmites del mx-
imo central. Su ancho angular puede ser considerado igual a 2o. y recordemos
se cumple la condicin de mximo central d :c: o = ` .
82 CAPTULO 3. PROPIEDADES ONDULATORIAS DE LA MATERIA
Figura 3.5: Difraccin de una onda monocromtica plana de Broglie en un
diafragma.
Ignorando las otras componentes del campo ondulatorio, podemos conside-
rar que la indeterminacin que aparece en el momentum j
a
es ^j
a
s j :c:
o. Efectuando la multiplicacin ^r ^j
a
, y tomando en cuenta que j = /,`
obtenemos ^r ^j
a
& /, que est en concordancia con el principio de inde-
terminacin de Heisenberg.
Mientras menor es el diafragma, ms se gana en la exactitud de la medicin
de la coordenada, pero se pierde en la exactitud del valor del momentum.
Debemos sealar que para dimensiones d < `. el campo ondulatorio al
pasar por el oricio deja de ser homogneo y se amortigua rpidamente a
una distancia incluso menor que `. En este caso, la valoracin de ^j
a
deja
de ser vlida, no obstante, la relacin de indeterminacin se mantiene.
2) Utilizacin de un microscopio.
Supongamos un electrn est siendo observado a travs de un microscopio.
Para determinar su posicin este es iluminado con luz monocromtica de
longitud de onda `. Segn caiga el fotn en la fotolmina se juzga sobre la
posicin de la partcula.
Cuando la partcula es iluminada por el haz de luz, esta ltima se difracta
y se observan anillos oscuros y claros, con un centro muy claro. Para un
fotn no se observa ningn cuadro de difraccin, pero el fotn con mayor
o menor probabilidad caer en uno de los anillos, donde la intensidad del
campo es distinto de cero. Prcticamente, la mayora de los fotones caen en
el centro y podemos despreciar los restantes anillos. El radio 1 del centro
se puede aproximar como 1 t `,,. La inexactitud ^r del electrn en la
supercie de observacin se puede obtener de la condicin para los senos de
Abe 1, = ^r :c: c. y sustituyendo a 1 se obtiene ` = ^r :c: c. Para
valores pequeos de la longitud de onda `. con ms exactitud se mide la
posicin de la partcula.
3.2. RELACIONES DE INDETERMINACIN 83
Figura 3.6: Experimento de Heisenberg con el microscopio.
Por otra parte, al dispersarse el fotn de acuerdo con el efecto Compton, el
electrn recibe un impulso de rechazo, que trae un aumento no controlable del
momentum del orden ^j
a
s /,(` :c: c). Para menores longitudes de onda,
mayor es ^j
a
. Multiplicando ambas inexactitudes se obtiene: ^r ^j
a
s /.
3.2.4. Relacin entre la medicin y el principio de in-
determinacin
Las dos situaciones vistas anteriormente, y muchas otras que se podran
analizar, nos llevan a las siguientes conclusiones que diferencian sustancial-
mente el proceso de medicin en el micromundo de las mediciones clsicas:
I. Existe un lmite en la exactitud de las mediciones, que es consecuencia
de la naturaleza de las partculas. El mismo no puede ser superado con
el mejoramiento de los instrumentos, ni de los mtodos de medicin. El
principio de indeterminacin establece estos lmites.
II. La interaccin entre los objetos macroscpicos de medicin ,los instru-
mentos, y las micropartculas en el tiempo de medicin no puede ser
disminuida todo lo que se quiera. Si se mide, por ejemplo, la coorde-
nada, esto trae inevitablemente un cambio no controlable en el estado
inicial de la partcula, y como consecuencia una indeterminacin en el
valor del momentum. Lo mismo ocurre con la coordenada, si se mide
el momentum . En n, la introduccin del instrumento de medicin
siempre trae consigo un cambio en el estado del sistema cuntico, sien-
do adems la perturbacin en determinado sentido no controlable: cul
ser el estado despus de la medicin no se conoce con exactitud, slo
se puede conocer la probabilidad del nuevo estado. Debemos notar que
en las mediciones clsicas tambin hay interaccin, slo que se pueden
84 CAPTULO 3. PROPIEDADES ONDULATORIAS DE LA MATERIA
hacer despreciables respecto a lo que se mide. La perturbacin impre-
decible e incontrolable que experimenta el sistema por parte del instru-
mento de medicin siempre es nita y tal que, satisface el principio de
indeterminacin de Heisenberg.
III. En el nivel microscpico no se puede establecer un lmite riguroso en-
tre el fenmeno que se analiza y el instrumento que se utiliza para su
observacin, diferencia que establece nuestra representacin de la obser-
vacin. Slo se logra tal denicin entre instrumento y objeto, cuando
la magnitud del cuanto / puede ser despreciada, y por tanto son vli-
das las representaciones clsicas. La causa de esto es nuevamente la
interaccin a la que hicimos referencia arriba. Por tal razn, los resul-
tados de las observaciones, obtenidas bajo diferentes condiciones, no
pueden ser unidas en un nico cuadro del fenmeno, estas deben verse
complementndose unas con otras. Solamente el conjunto de los resul-
tados de diferentes experimentos puede darnos informacin acerca de
los objetos del micromundo.
Con relacin a lo anterior podemos ver que en el micromundo los fen-
menos se maniestan a travs de elementos que se complementan, los cuales
son determinados a travs de experimentos que se excluyen unos con otros.
Un par de tales elementos son la coordenada y el momentum. Se acostumbra
a denominarlos como variables complementarias.
Podemos formular el siguiente principio de complementariedad: La
descripcin de las propiedades fsicas de objetos del micromundo en un lengua-
je clsico necesariamente utiliza pares de variables que se complementan,
cumplindose que cuando un elemento del par se determina de forma exacta,
el otro es determinado de forma inexacta.
De este principio se deduce que todas las variables cunticas no pueden
ser determinadas con una exactitud ideal. Dos variables dinmicas son ob-
servables si estas pueden ser medidas en forma exacta al mismo tiempo. Al
conjunto de tales variables se le denomina conjunto completo de observa-
bles, cuando cualquier variable que pueda ser medida se expresa a travs de
estas.
Un ejemplo tpico lo constituyen las tres coordenadas cartesianas r . . .:
o las tres componentes del momentum j
a
. j
j
. y j
:
: en el caso de una partcula
libre. La medicin de uno de los dos conjuntos de variables de este tipo
proporciona el mximo de informacin posible de nuestro sistema cuntico,
por lo tanto, conforman dos posibles conjuntos completos de observables.
Como se ver ms adelante, a tales conjuntos corresponden determinadas
funciones de onda que caracterizarn los estados del sistema de una u otra
forma.
3.2. RELACIONES DE INDETERMINACIN 85
Una consecuencia importante del principio de indeterminacin de Heisen-
berg es la imposibilidad de encontrar una partcula del micromundo en reposo
absoluto. En efecto, para medir la velocidad de una partcula es necesario
determinar dos posiciones r
1
y r
2
en dos instantes cercanos de tiempo t
1
y t
2
.
A continuacin debemos calcular el lmite de la magnitud (r
2
r
1
) , (t
2
t
1
)
cuando t
1
t
2
y as obtener su velocidad instantnea. Sin embargo, tal mto-
do no resulta conveniente ya que se requiere de las mediciones exactas de r
1
y r
2
, lo cual vara el momentum de la partcula. En el caso de una partcula
en reposo, esta dejara de estarlo, pues dejara de ser cero.
En la mecnica cuntica no tiene sentido dividir la energa total en cinti-
ca y potencial. La energa cintica depende de las componentes del momen-
tum lineal, mientras que la energa potencial depende de las coordenadas,
magnitudes que no se pueden medir al unsono.
3.2.5. Relacin de indeterminacin para la energa y
el tiempo
Analicemos la relacin puramente ondulatoria, anloga a la ecuacin 3.32,
que existe entre el tiempo y la frecuencia:
^t ^. & 1 (3.38)
Esta relacin indica que un proceso ondulatorio, acotado en el tiempo,
no puede ser monocromtico. Si el proceso se extiende en el tiempo ^t,
la inexactitud en la determinacin de la frecuencia . de las ondas que lo
componen, satisface la relacin anterior.
Tomando en cuenta la relacin de Broglie 1 = /.. obtenemos la relacin
de indeterminacin de Heisenberg para el tiempo y la energa:
^t ^1 & / (3.39)
La relacin 3.39 se puede obtener tambin del principio de indetermi-
nacin 3.33 para la coordenada y el momentum. Supongamos se tiene un
paquete de ondas de longitud ^r. que se mueve con una velocidad de grupo
por el eje r. El instante de tiempo t del paso del paquete por el punto r no
est determinado de forma exacta, la indeterminacin de este momento es del
orden ^t - ^r, . Por otro lado, para este paquete de ondas existe tambin
una indeterminacin por el momentum que genera una indeterminacin por
la energa: ^1 -
01
0j
^j = ^j. Multiplicando las indeterminaciones que
aparecen en el tiempo y la energa se obtiene:
^t ^1 - ^r ^j & / (3.40)
86 CAPTULO 3. PROPIEDADES ONDULATORIAS DE LA MATERIA
Lo primero que debemos destacar acerca de la relacin de indeterminacin
3.39 es que diere en su interpretacin fsica de las relaciones del tipo 3.35,
ya que las magnitudes
i
y j
i
aparecen de manera simtrica en este tipo
de relaciones, y son medidas para determinado instante de tiempo t. Por
el contrario, la energa y el tiempo juegan dos papeles bien diferentes: la
energa es una variable dinmica, mientras que el tiempo es un parmetro del
que depende la funcin de onda que determina el sistema. La relacin 3.39
establece la indeterminacin de una variable dinmica y el intervalo ^t que
caracteriza la evolucin temporal del sistema.
Mientras ms pequeo es el tiempo de existencia de un sistema el tiempo
de observacin del mismo, con mayor inexactitud se podr hablar de la ener-
ga del estado en el cual se encuentra este sistema. Por el contrario, cuando
mayor es este tiempo, con mayor exactitud se determina su energa. Si el
estado en cuestin constituye un estado estacionario, este existir un tiempo
innito. Por consiguiente, los estados estacionarios son los nicos que tienen
una energa bien denida.
Para una partcula inestable, cuyo tiempo de vida es muy corto (v 10
20
:)
hablar de una determinada energa no tiene sentido, por tal razn, cuando se
analizan procesos de desintegracin no se exige la conservacin de la energa.
3.2.6. Complementariedad y Causalidad
Las condiciones especiales que existen en la descripcin de los fenmenos
cunticos limitan la regin de validez del principio de causalidad clsico,
tambin conocido como determinismo de Laplace, y explican porque las
predicciones de la teora cuntica tienen necesariamente un carcter estads-
tico.
En efecto, la causalidad slo se cumple en un sitema cuntico aislado. El
estado dinmico de un sistema, en un momento dado, se determina por su
funcin de onda d. Si se conoce a d(t
0
) en un instante de tiempo inicial t
0
.
se podr obtener a d(t) luego de solucionar la ecuacin de Schrdinger, que
estudiaremos ms adelante.
Ahora bien, si tratamos de medir una magnitud observable de determi-
nado sistema cuntico, no podemos despreciar la accin del instrumento que
siempre es incontrolable e impredecible, o simplemente no se puede distin-
guir entre el instrumento y el sistema. Ellos forman un nuevo sistema que
se representar por una nueva funcin de onda

d(t), que depende de las co-
ordenadas del sistema y del instrumento. Cualquier descripcin del sistema
antiguo a travs de d(t) resulta imposible.
La introduccin del instrumento rompe el enlace causal entre el sistema
antes de la medicin y despus de la medicin.
3.2. RELACIONES DE INDETERMINACIN 87
Esto explica porque slo se puede predecir con determinada probabilidad
en que estado se encontrar el sistema despus de la medicin. De esta forma,
la mecnica cuntica no est capacitada para predecir con exactitud el resul-
tado de un experimento nico, y slo puede hacer predicciones estadsticas
cuando se trabaja con lo que denimos en el epgrafe anterior como ensemble
cuntico.
Estas posiciones diferencian radicalmente la teora cuntica de la clsica,
donde todas la variables dinmicas se determinan exactamente en cualquier
instante de tiempo. Las variables dinmicas cunticas se determinan con-
siderando el principio de indeterminacin entre los pares de variables com-
plementarias, de forma tal que sus evoluciones temporales estn determinadas
slo parcialmente. Cuanto nos impacte o parezca increble esta limitacin que
impone el principio de indeterminacin, no es importante, ya que no entra
en contradiccin ni con un slo hecho experimental.
Resumen
Principio de indeterminacin de Heisenberg para la coordenada y el
momentum: ^r ^j & /
Las relaciones de indeterminacin son universales.
El principio de indeterminacin establece lmites en las mediciones que
no pueden ser superados con el mejoramiento de los instrumentos o los
mtodos de medicin. La causa de esto es la dualidad partcula-onda
inherente a toda la materia.
La introduccin del instrumento de medicin siempre trae consigo un
cambio en el estado del sistema cuntico, siendo adems su pertur-
bacin en determinado sentido no controlable. Este rompe adems con
el enlace causal entre el sistema antes de la medicin y despus de la
medicin.
Principio de complementariedad: La descripcin de las propiedades fsi-
cas de objetos del micromundo en un lenguaje clsico necesariamente
utiliza pares de variables que se complementan, cumplindose que cuan-
do un elemento del par se determina de forma exacta, el otro es deter-
minado de forma inexacta.
Conjunto completo de observables: Grupo de variables dinmicas que
pueden ser medidas al mismo tiempo con exactitud, y que permiten
expresar cualquier variable medible del sistema.
88 CAPTULO 3. PROPIEDADES ONDULATORIAS DE LA MATERIA
Relacin de indeterminacin de Heisenberg para el tiempo y la energa:
^t ^1 & /. Esta relacin establece la indeterminacin de una variable
dinmica, la energa, y el intervalo ^t que caracteriza la evolucin
temporal del sistema.
Las predicciones de la teora cuntica tienen necesariamente un carcter
estadstico.
Captulo 4
Mecnica Cuntica Ondulatoria
Los tres primeros captulos de este libro abarcan los aspectos fundamen-
tales de la llamada teora cuntica vieja. Esta teora constituy un avance
en la comprensin de los fenmenos interatmicos sin embargo result insu-
ciente, se hizo necesaria la construccin de una teora mas completa.
La aparicin en 1923 del trabajo de Louis de Broglie, acerca de la dua-
lidad partcula-onda como propiedad inherente a toda la materia, motiv
el surgimiento de esta nueva teora en una de sus vertientes, la denomina-
da mecnica cuntica ondulatoria, cuyo principal creador fue Schrdinger,
austraco que di a conocer sus trabajos en 1926. Otros cientcos, como
los alemanes Max Born y Pascual Jordan, y el ingls Paul Dirac, realizaron
grandes aportes a la teora ondulatoria.
Este captulo tiene como principal objetivo introducirnos en esta teora.
4.1. Ecuacin de Schrdinger
Conservacin del nmero de partculas materiales.
Condiciones generales que se imponen a la ecuacin de Schrdinger.
Ecuacin de Schrdinger para la partcula libre.
Ecuacin de Schrdinger para una partcula en un campo escalar.
Ecuacin estacionaria de Schrdinger.
Ecuacin de Schrdinger y la cuantizacin de la energa.
Anlisis del movimiento de una partcula en un campo unidimensional
simtrico.
89
90 CAPTULO 4. MECNICA CUNTICA ONDULATORIA
Anlisis del movimiento de una partcula en un potencial con simetra
esfrica.
En el captulo anterior quedo establecido que el movimiento de una partcu-
la tiene que ser descrito de forma general por una funcin de onda d(:. t). Es-
ta funcin tiene un sentido fsico probabilstico: [d[
2
d\ representa la proba-
bilidad de encontrar a la partcula en el elemento de volumen d\. Adems, las
funciones de onda cumplen con la condicin de normalizacin
_
[d[
2
d\ = 1
y satisfacen el principio de superposicin.
Cmo obtener la funcin de onda? La respuesta a esta pregunta cons-
tituye la principal tarea de la mecnica ondulatoria. Estudiar las consecuen-
cias fsicas que de esta se derivan en las diferentes condiciones en que se
encuentran los sistemas cunticos son otros de sus principales objetivos.
Para encontrar la funcin de onda debemos aprender a plantear y resolver la
ecuacin de Schrdinger.
4.1.1. La conservacin del nmero de partculas mate-
riales.
Las propiedades ondulatorias son inherentes no solamente a la luz, sino
tambin a las partculas materiales (material no en el sentido ms general
de materia, sino como denominacin que las diferencia de los fotones!). El
nmero de fotones puede cambiar debido a los procesos de absorcin y emisin
en las situaciones ms simples, no ocurriendo lo mismo con los electrones y
en general con las otras partculas. La conservacin del nmero de partculas
materiales no constituye una ley general como demostr Anderson en 1932
con el descubrimiento del positrn. En determinadas circunstancias es posible
la aparicin de pares de partculas y antipartculas. En concreto, esto puede
ocurrir cuando la energa involucrada en el proceso supera la magnitud 2:
c
c
2
(s 1`c\ ).
La mecnica ondulatoria estudia los procesos en los cuales la ley de conser-
vacin del nmero de partculas materiales es vlida. Por tal razn, nos lim-
itaremos a fenmenos no relativistas donde los movimientos son lentos en
comparacin con la velocidad de la luz en el vaco. Esto simplica muchsimo
la teora pues la funcin de onda depender del tiempo y de las coordenadas
de las partculas que componen al sistema en estudio. Por ejemplo, para
1 c|cct: o: = d(:
c
. t)
1| cto:o dc Hid: oqc:o = d(:
c
. :
j
. t)
4.1. ECUACIN DE SCHRDINGER 91
4.1.2. Condiciones generales que se imponen a la ecuacin
de Schrdinger
En la mecnica ondulatoria se postula que la funcin de onda determina
completamente el estado dinmico del sistema, es decir, todas las predicciones
referentes a las propiedades del sistema en un momento dado t se obtienen
del valor de la funcin de onda en este instante de tiempo. La principal tarea
de la teora consiste entonces en determinar los valores de la funcin de onda
d en cualquier instante de tiempo, dada una funcin de onda d
0
conocida
en el momento inicial t
0
. De aqu se desprende entonces la necesidad de una
ecuacin que determine a d.
Obviamente esta ecuacin no puede ser obtenida por un mtodo deductivo
y como toda ecuacin de la Fsica Matemtica debe ser postulada. La nica
forma de comprobar su validez es comparando las predicciones tericas con
los resultados del experimento. No obstante, la eleccin de esta ecuacin est
limitada a priori por algunas condiciones que se ineren de las propiedades
impuestas a d:
1. La ecuacin de Schrdinger tiene que ser lineal y homognea.
Esta condicin garantiza el cumplimiento del principio de superposicin.
En otras palabras, si d
1
y d
2
son soluciones de la ecuacin, y por lo tanto
corresponden a estados del sistema en estudio, la combinacin lineal C
1
d
1

C
2
d
2
tiene que ser tambin solucin de la ecuacin y corresponder a un nuevo
estado del sistema.
2. La ecuacin debe ser diferencial de primer orden respecto al tiempo.
En tal caso, el conocimiento de d en el momento inicial resulta suciente
para determinar dicha funcin posteriormente.
3. Debe cumplirse el principio de correspondencia.
Segn este principio, visto anteriormente en el segundo captulo, las predic-
ciones de la teora cuntica deben coincidir con las de la mecnica clsica en
las regiones donde esta ltima es vlida. Esto implica que la ecuacin debe
formalmente parecerse a alguna de las ecuaciones de la mecnica clsica, por
ejemplo, a las de Newton o de Maxwell. Concretamente, ella debe ser vlida
para cualquier tipo de movimiento y puede slo depender de cons- tantes
universales como es /. Adems, si existe dependencia de la masa y el mo-
mentum de las partculas que componen el sistema, as como de los campos
de fuerza, estas magnitudes deben aparecer en forma general.
92 CAPTULO 4. MECNICA CUNTICA ONDULATORIA
4.1.3. Ecuacin de onda para la partcula libre
En el caso del movimiento de una partcula libre, es decir, sin la pres-
encia de campos de fuerza externos, una de las soluciones de la ecuacin de
Schrdinger debe ser la onda plana de Broglie.
Derivemos dos veces por la variable r la expresin d = Cc
i
(
Iv.t
)
, obte-
nemos:
Jd
Jr
= i/
a
d.
J
2
d
Jr
2
= /
2
a
d (4.1)
Relaciones similares se obtienen al derivar dos veces por las variables y
.. Sumando las segundas derivadas encontramos:
^d =
J
2
d
Jr
2

J
2
d
J
2

J
2
d
J.
2
= /
2
d =
j
2
//
2
d (4.2)
La ecuacin 4.2 constituye una ecuacin diferencial de segundo orden en
derivadas parciales para d, pero no es la ecuacin que buscamos. En efecto,
para obtener 4.2 se supuso a j constante, por lo tanto, esta ecuacin describe
un movimiento concreto para un valor dado del momentum lineal.
Derivemos a d por la variable temporal una vez:
Jd
Jt
= i.d = i
1
//
d (4.3)
La ecuacin 4.3 tampoco es la ecuacin de Schrdinger ya que describe
el movimiento de la partcula libre con determinada energa cintica 1.
Recordemos ahora que estamos estudiando movimientos no relativistas,
para los cuales se cumple la relacin clsica entre la energa cintica y el
momentum lineal siguiente:
1 =
j
2
2:
(4.4)
Dividiendo la ecuacin 4.3 por la ecuacin 4.2, y tomando en cuenta a la
ecuacin 4.4 obtenemos:
d
t
^d
=
i1
//

//
2
j
2
=
i//
2:
= i/
Jd
Jt
=
//
2
2:
^d (4.5)
Esta ecuacin no se reere a ningn movimiento concreto de una partcu-
la. La misma satisface las condiciones 1 y 2 exigidas anteriormente, y tiene
una analoga formal con la ecuacin clsica 4.4. En principio, esta ecuacin
representa el anlogo clsico de 4.4 si relacionamos a las magnitudes clsicas
1 y j, con los operadores diferenciales i/
0
0t
y i/\ respectivamente:
1 =i/
J
Jt
. j =i/\ (4.6)
4.1. ECUACIN DE SCHRDINGER 93
Sobre las relaciones entre las magnitudes fsicas de la mecnica clsica y
las magnitudes correspondientes en la mecnica cuntica retornaremos en el
prximo epgrafe.
Finalmente, postularemos que la ecuacin 4.5 describe todos los movimien-
tos de una partcula libre de masa : en el espacio libre, y es por lo tanto la
ecuacin de Schrdinger de la mecnica cuntica ondulatoria en ausen-
cia de campos de fuerza.
4.1.4. Ecuacin de onda para la partcula en un campo
escalar
Generalicemos la ecuacin 4.5 para el caso de un campo de fuerza poten-
cial que se caracteriza por una funcin o energa potencial l (:). La nica
fuerza no potencial que aparece en la fsica atmica es la magntica, y por
tal razn requiere un anlisis posterior.
En la mecnica clsica la energa de una partcula bajo estas circunstan-
cias viene dada por la ecuacin:
1 =
j
2
2:
l (:) (4.7)
Siguiendo un razonamiento similar al anterior de buscar una analoga
formal con la ecuacin clsica 4.7, y teniendo en cuenta que l (:) d tiene las
mismas dimensiones que i/
0+
0t
(dimensiones de la energa), podemos esperar
que sumando simplemente el trmino l (:) d a la ecuacin 4.5 se obtiene la
ecuacin que buscamos:
i/
Jd
Jt
=
//
2
2:
^d l (:) d (4.8)
La ecuacin 4.8 es precisamente la ecuacin que se postula en la mecnica
cuntica ondulatoria para describir los movimientos de una partcula de masa
: en presencia de un campo escalar l (:).
Debemos notar que en la ecuacin 4.8 la funcin l (:) se ha tomado como
en la mecnica clsica, es decir, como una funcin localizada en cada punto
:, y por consiguiente con un valor bien denido. Sin embargo, la naturaleza
dual de la partcula en el micromundo trae consigo la indeterminacin por el
par de variables complementarias : y j. Esta dualidad est presente de forma
indirecta en la ecuacin anterior y como se analizar en el prximo epgrafe,
la relacin 4.6 obtenida para el momentum esclarecer este aspecto.
94 CAPTULO 4. MECNICA CUNTICA ONDULATORIA
4.1.5. Ecuacin de Schrdinger estacionaria
Una importancia particular tienen en la mecnica cuntica los estados
estacionarios, aquellos en los cuales las magnitudes fsicas observables no
varan en el transcurso del tiempo. Debemos sealar que la propia funcin d
no constituye una magnitud observable, no obstante, las observables se ob-
tienen de d por determinadas reglas estadsticas, que estudiaremos tambin
en el prximo epgrafe, y deben permanecer invariables con respecto a t. Un
ejemplo de magnitud observable es la densidad de probabilidad j = [d[
2
.
Teniendo en cuenta la estructura de la ecuacin 4.8, donde la dependencia
espacial aparece a la derecha mientras que la temporal se encuentra a la
izquierda, podemos proponer la solucin de 4.8 en variables separadas:
d(:. t) = (:) 1 (t) (4.9)
Sustituyendo en 4.8 obtenemos:
(:) i/
J1
Jt
= 1 (t)
_

//
2
2:
^ l (:)
_
i//1
0
1 (t)
=

II
2
2n
^ l (:)
(:)
(4.10)
Esta relacin depende slo de t en el miembro izquierdo y de : en el
derecho por tanto, debe ser igual a una constante que denotaremos por 1.
Para 1(t) se obtiene:
i/ 1
0
(t) 1 1 (t) = 0 = 1 (t) = Cc
i
T
II
t
(4.11)
Para la ecuacin es:

//
2
2:
^ l (:) = 1 (4.12)
Como se puede apreciar de las ecuaciones 4.9 y 4.11, en el caso de campos
de fuerza conservativos donde la funcin l es independiente del tiempo, la
dependencia de la funcin de onda es del tipo:
d(:. t) = (:) c
i
T
II
t
(4.13)
De acuerdo con la relacin 4.6, y del anlogo clsico de la ecuacin 4.12,
la constante 1 constituye la energa del sistema y por tanto 4.13 representa
a un estado estacionario.
4.1. ECUACIN DE SCHRDINGER 95
Es fcil comprobar que la densidad de probabilidad j no vara con el
tiempo:
[d[
2
=

(:) c
i
T
II
t
(:) c
i
T
II
t
=

(:) (:) = j (:) (4.14)


La ecuacin 4.12 que determina a (:) se conoce como ecuacin de
Schrdinger estacionaria, y es por supuesto independiente del tiempo. Es-
ta ecuacin es tambin lineal y homognea, por lo que se satisface el principio
de superposicin. Sin embargo, la superposicin de dos estados estacionarios
con diferentes energas no constituye un nuevo estado estacionario debido a
las diferencias en la dependencia temporal de las funciones de onda.
La ecuacin estacionaria de Schrdinger permite encontrar todos los es-
tados estacionarios del sistema, no obstante, deben imponerse algunas condi-
ciones complementarias en el innito y en los puntos singulares del potencial
l (:) acordes con el signicado fsico de la funcin de onda. Esto trae como
resultado que en general no todos los posibles valores de la energa sean per-
mitidos, similar a como ocurre con las frecuencias propias de una cuerda con
sus extremos jos. De esta forma, la ecuacin 4.12 garantiza la cuantizacin
de la energa y los valores que selecciona corresponden a las energas de los
estados estacionarios.
4.1.6. Ecuacin de Schrdinger y cuantizacin de la
energa
La cuantizacin de la energa surge como consecuencia de las condiciones
complementarias que se le imponen a la funcin de onda. La funcin de onda
y sus primeras derivadas espaciales deben ser:
1) Funciones continuas.
2) Unievaluadas (s se evala por cualquier contorno cerrado debe re-
tornar a su valor inicial).
3) Finitas en todos los puntos del espacio, incluso en aquellos puntos,
lneas o supercies donde el potencial l (:) es una funcin discontinua.
Los valores de la energa que resultan seleccionados se denominan valores
propios, y las correspondientes soluciones se nombran funciones propias.
Los valores de 1 pueden resultar discretos o continuos en determinados
intervalos, se habla entonces de espectro energtico discreto o continuo res-
pectivamente.
En muchos casos, basta con exigir la continuidad de la funcin y sus
primeras derivadas espaciales para garantizar las tres condiciones anteriores.
96 CAPTULO 4. MECNICA CUNTICA ONDULATORIA
Figura 4.1: Pozo potencial simtrico
4.1.7. Movimiento unidimensional de una partcula de
masa : en un campo potencial simtrico l(r)
El pozo potencial simtrico que vamos a considerar se muestra en la gura
4.1.
Como podemos observar l(r) alcanza su valor mximo en los extremos
del intervalo, r = . y su valor en estos puntos corresponde al cero de
energa. l(r) es negativa para cualquier valor de r. La ecuacin 4.12 para el
caso de movimiento unidimensional toma la forma:
//
2
2:
d
2

dr
2
(1 l) = 0 (4.15)
La ecuacin 4.15 es una ecuacin diferencial de orden dos con coecientes
variables, pero reales. La ecuacin tiene entonces dos soluciones reales que se
pueden representar como la combinacin lineal de dos soluciones cualesquiera
linealmente independientes. Los coecientes de la combinacin en la solucin
se pueden tomar complejos pero esto no inuir en los valores de [[
2
=

,
y por lo tanto tampoco en los resultados fsicos que aporta la teora.
I. 1 < 0
Segn la fsica clsica, la partcula no podr encontrarse en regiones del
espacio donde l 0 ya que la energa cintica :
2
,2 = 1 l no puede
resultar negativa. La partcula podr moverse solamente entre los puntos
y
0
para los cuales se cumple 1 = l . Cuando la partcula alcanza uno
de estos puntos retorna y continua su movimiento en sentido contrario. De
acuerdo con la fsica clsica la regin fuera del intervalo que determinan los
puntos de retorno es inalcanzable.
La ecuacin 4.15 tiene solucin no trivial dentro de los puntos de retorno
clsicos, y fuera de estos debe continuar con soluciones diferentes de cero.
4.1. ECUACIN DE SCHRDINGER 97
Esto implica que la densidad de probabilidad j (:) es diferente de cero fuera
del intervalo [.
0
[. En la mecnica cuntica existe probabilidad nita de
encontrar a la partcula en aquellas regiones inalcanzables desde el punto de
vista clsico, donde l 1. Este resultado es de esperar si tomamos en
cuenta que la energa no puede ser dividida en energa cintica y potencial
de acuerdo al principio de indeterminacin analizado en la clase anterior.
Analicemos ahora los casos asintticos r . La ecuacin 4.15 se
transforma en:
d
2

dr
2
c
2
= 0 (4.16)
donde c =
_
2:1,//
2
0. La solucin de la ecuacin anterior es:
(r) = C
1
c
ca
C
2
c
ca
(4.17)
Para r = , la funcin c
ca
se torna innita, mientras que c
ca
mantiene
sus valores acotados en cualquier punto r. De forma anloga para r =
se intercambian los roles de cada funcin.
Evidentemente, una solucin de la ecuacin 4.15 en la regin r 0 se
comportar en el innito como la funcin c
ca
, y de forma similar las solu-
ciones de 4.15 para r < 0 en el se comportarn como c
ca
. Suponga-
mos se tienen dos soluciones
1
y
2
que representan a las soluciones de
la ecuacin en las regiones r 0 y r < 0 respectivamente, y satisfacen
las condiciones asintticas anteriores. La solucin (r) en todo el intervalo
(. ) puede obtenerse de las condiciones de continuidad de la funcin y
su primera derivada:

1
(r) =
2
(r) .
d
1
(r)
dr
=
d
2
(r)
dr
c: r = 0 (4.18)
Estas condiciones se denominan condiciones de cosido. En general, se
pueden satisfacer al unsono slo para determinados valores de la energa,
que determinan precisamente los valores propios de 1.
Notemos que segn la ecuacin 4.15,
d
2

dr
2
=
2:
//
2
(1 l) (4.19)
por lo tanto si (1 l) 0, la funcin (r) ser convexa, mientras que
para (1 l) < 0, (r) resultar cncava. En los puntos de retorno clsico
(1 l = 0) y en los ceros de la funcin ( (r) = 0) la funcin de onda
presenta siempre puntos de inexin.
Veamos ahora los intervalos de energa por separado.
98 CAPTULO 4. MECNICA CUNTICA ONDULATORIA
Figura 4.2: Los dos puntos de retorno coinciden en r = 0
Figura 4.3:
1
(0) =
1
(0) .
o
1
oa
[
a=0
,=
o
2
oa
[
a=0
.
a) 1 _ l
nia
Comencemos analizando el caso de la igualdad. En este caso, los dos
puntos de retorno coinciden en r = 0:
1 l = l
nia
l _ 0
Si tomamos a
1
() 0 y a
2
() 0 (el mismo resultado se puede
obtener si se suponen estos valores negativos), en estos puntos se cumple que
(1 l)
1
< 0 y (1 l)
2
< 0. lo que implica que ambas
o
2

oa
2
0 en
r = . Las curvas que describen a la funcin de onda en ambas regiones
comienzan a levantarse cuando el [r[ decrece y lo hacen de forma brusca en
la vecindad de r = 0 ya que (1 l) se mantiene negativo hasta tornarse
cero como muestra la gura 4.3.
Por otra parte,
o
1
oa
< 0 y
o
2
oa
0. Por lo tanto no es posible satisfacer
las dos condiciones de cosido impuestas en 4.18.
4.1. ECUACIN DE SCHRDINGER 99
Figura 4.4: Primer valor propio de la energa.
Para valores de 1 menores que l
nia
el anlisis anterior conlleva al mismo
resultado con la diferencia de que no existen puntos de retorno clsicos (1
l < 0).
b) 1 l
nia
Comencemos a aumentar de forma continua la energa.
Debido a la simetra del potencial l(r), y
0
se encuentran siempre a
la misma distancia de r = 0, lo que implica que las funciones
1
y
2
tendrn
puntos de inexin simtricos respecto al eje de ordenadas.
Imponiendo la condicin de cosido para la funcin de onda en r = 0, las
funciones
1
y
2
resultan simtricas respecto al eje de ordenadas debido a
la simetra del potencial, pero sus tangentes en estos puntos formarn ngu-
los diferentes de forma general. En la medida que 1 aumente, los puntos
y
0
se alejarn y los ngulos disminuirn hasta que se tornan horizontales
las tangentes en r = 0 para ambas funciones, garantizndose as la segunda
condicin de cosido por la derivada de la funcin de onda. El valor 1
1
corre-
spondiente a esta situacin constituye el menor y primer valor propio de la
energa.
Con un aumento posterior de la energa, los puntos de retorno se separan
an ms y las funciones
1
y
2
comienzan nuevamente a abrirse hacia
abajo en la vecindad del punto cero, dejndose de cumplir la condicin de
continuidad para la derivada. Tomemos ahora en calidad de
2
como solucin
en la regin r < 0 a la funcin anterior con signo contrario.
Esta funcin es simtrica a la anterior respecto al eje de las abscisas, y
simtrica a
1
con respecto al punto r = 0. Con el aumento de la energa,
el punto de contacto de
1
y
2
con el eje de las ordenadas ocurre en cero
100 CAPTULO 4. MECNICA CUNTICA ONDULATORIA
Figura 4.5: Funcin
2
simtrica a la anterior respecto al eje de las abscisas,
y simtrica a
1
con respecto al punto r = 0.
Figura 4.6: Segundo valor propio de la energa.
y se garantizan las dos condiciones de cosido para la funcin de onda. Esto
ocurre para 1
2
que corresponder al segundo valor propio de la energa.
El tercer valor propio se obtiene con un procedimiento anlogo, y le corres-
ponde la gura 4.7. Como se puede apreciar de la gura, los ceros de la funcin
de onda corresponden a los nuevos puntos de inexin.
Continuando este procedimiento se pueden obtener el resto de las fun-
ciones y valores propios. Debemos destacar que el nmero de ceros es siempre
una unidad menor i 1 que el nmero de orden correspondiente a la energa
1
i
.
De esta forma hemos obtenido un espectro discreto para las energas
1 < 0. Las funciones de onda decrecen asintticamente de forma exponencial
en los extremos del intervalo (. ), y podemos entonces armar que la
4.1. ECUACIN DE SCHRDINGER 101
Figura 4.7: Tercer valor propio de la energa.
partcula se encuentra prcticamente en una regin acotada del espacio, es
decir, su movimiento puede ser considerado nito. Este resultado coincide con
el de la mecnica clsica, slo que la partcula cuntica puede encontrarse
en regiones fuera de los puntos de retorno clsicos, aunque la probabilidad
decrece muy rpidamente en estas regiones.
El nmero de estados estacionarios depende de la forma que tenga l(r) y
puede ser nito o innito. Si la profundidad del pozo es muy pequea puede
encontrarse un slo estado. Si el nmero de estados es muy grande, la energa
y la distancia entre los estados tienden a cero con el aumento del nmero de
orden de estos.
El hecho de que no existan valores y funciones propias para 1 = l
nia
es comprensible de acuerdo con el principio de indeterminacin. La partcula
debera estar localizada en el fondo del pozo (r = 0) todo el tiempo para
este valor de la energa, lo cual sabemos es imposible. La energa mnima
que puede alcanzar la partcula es 1
1
, que se denomina energa cero. La
misma no puede ser sustrada ya que constituye el nico mnimo posible.
Este fenmeno se observa en la prctica, por ejemplo, en el caso del helio
lquido a temperaturas muy bajas. Los tomos de helio se mantienen siempre
en movimiento oscilatorio gracias a la energa cero, que resulta mayor que
las energas potenciales atractivas de interaccin entre sus tomos. Como
consecuencia, es necesario elevar la presin si se quiere solidicar al helio a
tan bajas temperaturas.
II. 1 0
Las ecuaciones asintticas para r = toman ahora la forma:
d
2

dr
2
,
2
= 0 (4.20)
102 CAPTULO 4. MECNICA CUNTICA ONDULATORIA
donde , =
_
2:1,//
2
0. La solucin general de esta ecuacin es:
(r) = C
1
co: ,r C
2
:c: ,r (4.21)
La funcin 4.21 mantiene sus valores nitos para r = con cua-
lesquiera que sean los coecientes C
1
y C
2
, aunque no tiende a un valor
determinado y oscila. Si l(r) es una funcin continua tambin lo sern (r)
y su primera derivada en cualquier punto del intervalo (. ). Las condi-
ciones de cosido se podrn entonces siempre satisfacer. Para 1 0 se obtiene
siempre una solucin y el espectro energtico resulta continuo. Como se
mantiene siempre acotada incluso en r = , el movimiento es innito.
Este resultado coincide con el que se obtiene en la mecnica clsica.
4.1.8. Movimiento unidimensional de una partcula de
masa : en un campo potencial con simetra es-
frica
El potencial de simetra esfrica es muy importante en la fsica atmica.
En efecto, un ncleo atmico que se considera muy pesado e inmvil, interac-
ta con los electrones del tomo a travs de un campo de fuerzas centrales. Si
consideramos el centro de simetra como centro de coordenadas, y desprecia-
mos las dependencias angulares que determinan la direccin del vector de
posicin :. el potencial toma la forma l(:).
Este tipo de problema tridimensional puede ser llevado a un problema
unidimensional. La ecuacin estacionaria de Schrdinger tiene la forma:
//
2
2:
_
d
2

d:
2

2
:
d
d:
_
(1 l) = 0 (4.22)
La ecuacin 4.22 se diferencia del caso unidimensional en el trmino
2
v
o
ov
.
Introduzcamos la funcin (:) a travs de la relacin (:) = (:) :. La
ecuacin 4.22 se transforma entonces en:
//
2
2:
d
2

d:
2
(1 l) = 0 (4.23)
Esta ecuacin coincide con la ecuacin 4.15, por lo tanto, todos los re-
sultados obtenidos anteriormente se mantienen. No obstante, debemos notar
que en : = 0 la funcin (:) no slo debe ser nita sino que debe adems
anularse (en el caso contrario la funcin ). Por consiguiente, la mitad
de las soluciones deben ser excluidas, quedando slo aquellas que pasen por
cero. Otro detalle importante es que no deben tenerse en cuenta las solu-
ciones para : < 0 por carecer de sentido fsico. El nmero de ceros sigue
4.1. ECUACIN DE SCHRDINGER 103
Figura 4.8: Funciones de onda en un potencial con simetra esfrica
siendo un orden menor que el nmero de orden de la funcin si no tomamos
en consideracin al valor : = 0.
Resumen
La mecnica ondulatoria estudia los fenmenos no relativistas.
Ecuacin de onda para la partcula en un campo escalar:
i/
0+
0t
=
II
2
2n
^d l (:) d
Funcin de onda para un estado estacionario: d(:. t) = (:) c
i
T
II
t
Ecuacin de Schrdinger para los estados estacionarios:

II
2
2n
^ l (:) = 1
La funcin de onda y sus primeras derivadas espaciales deben ser fun-
ciones continuas, unievaluadas y nitas en todos los puntos del espacio.
La continuidad de la funcin y sus primeras derivadas espaciales bastan
en muchos casos para garantizar estas condiciones.
En la mecnica cuntica existe probabilidad nita de encontrar a una
partcula en aquellas regiones inalcanzables desde el punto de vista
clsico
La energa mnima que puede alcanzar una partcula se denomina ener-
ga cero y no puede ser sustraida.
104 CAPTULO 4. MECNICA CUNTICA ONDULATORIA
4.2. El mtodo operacional
El espacio de Hilbert.
Valor medio de la coordenada y de funciones de esta.
Valor medio del momentum y de funciones de este. Funcin de onda
4(j).
Funciones propias y valores propios. Mediciones exactas.
El operador de Hamilton

H. Ecuacin general de Schrdinger.
Conjunto completo de observables. Nmeros cunticos.
El estado dinmico de un sistema cuntico se describe con el conocimiento
de la funcin de onda d, la cual puede ser obtenida al solucionarse la ecuacin
de Schrdinger. El conocimiento de d nos ha permitido establecer el valor de
la densidad de probabilidad j = [d[
2
. Sin embargo, debemos desarrollar la
teora de foma tal que sea posible determinar a las otras variables dinmicas
del sistema, adems de la energa, que en el caso de los estados estacionarios
tambin se obtiene de resolver la ecuacin de Schrdinger para tales estados.
A diferencia de la fsica clsica, debemos recordar que como una con-
secuencia del principio de indeterminacin, en la fsica cuntica no todas
las variables dinmicas de un sistema pueden ser determinadas exactamente
en cada momento de tiempo. La descripcin de un sistema dado solamente
puede verse a travs de diferentes mediciones que se complementan unas con
otras, y en un instante t pueden ser determinado un conjunto de observables
del sistema. El establecimiento de las reglas para obtener este conjunto de
observables a partir de la funcin de onda constituye la esencia del mtodo
operacional.
4.2.1. El espacio de Hilbert
Denamos de forma rigurosa el espacio de las funciones de onda con el cual
hemos venido trabajando. En lo adelante omitiremos la dependencia temporal
de la funcin de onda d. ya que slo tiene importancia como parmetro. En
los casos que sea importante tomar en cuenta esta dependencia se restablecer
en sus argumentos.
Las funciones de onda de la mecnica ondulatoria d(:
1
. :
2
. :
S
. .... :
a
)
son las funciones integrables cuadrticamente en el espacio conguracional
(:
1
. :
2
. :
S
. .... :
a
). Esto signica que
____
[d(:
1
. :
2
. :
S
. .... :
a
) [
2
d:
1
d:
2
d:
S
...d:
a
(4.24)
4.2. EL MTODO OPERACIONAL 105
tiene que ser una integral convergente. Este espacio funcional recibe el
nombre de espacio de Hilbert H. El mismo posee las siguientes propiedades:
1) H es un espacio lineal.
Si d
1
y d
2
son integrables cuadrticamente, entonces d = `
1
d
1
`
2
d
2
tambin es una funcin integrables cuadrticamente. ` constituye un nmero
perteneciente al campo de los nmeros complejos.
2) En el espacio H se puede denir el producto escalar de la forma:
< 4. d =
____
4

(:
1
. :
2
. :
S
. .... :
a
) d(:
1
. :
2
. :
S
. .... :
a
) d:
1
d:
2
d:
S
...d:
a
(4.25)
Si < 4. d = 0. las funciones se denominan ortogonales.
`
+
=< d. d recibe el nombre de norma de la funcin.
Propiedades del producto escalar:
a) < 4. d =< d. 4

b) < 4. `
1
d
1
`
2
d
2
= `
1
< 4. d
1
`
2
< 4. d
2

c) `
+
_ 0
3) H es un espacio completo.
Toda funcin integrable cuadrticamente puede verse como el lmite de
una sucesin de estas funciones convergente, y viceversa.
En el espacio de Hilbert, se pueden denir smbolos matemticos cuyas
acciones sobre una de las funciones del espacio nos conduce a una nueva
funcin del mismo espacio. Estos smbolos constituyen operadores en el
espacio H. Ejemplo de operadores son la variable r o una funcin , (r) cuya
accin es simplemente la multiplicacin de su valor por la funcin de onda. Se
acostumbra a representar estos operadores por r y , ( r). Existen adems los
operadores diferenciales, por ejemplo:
0
0a
,
0
2
0a
2
. etc. Denamos a continuacin
algunas operaciones con los operadores del espacio H. Nos limitaremos a
analizar el caso unidimensional en nuestros razonamientos, pues son muy
fciles de generalizar los resultados que se obtengan.
- Suma de operadores



1 :
_



1
_
d(r) =

d(r)

1d(r)
106 CAPTULO 4. MECNICA CUNTICA ONDULATORIA
- Producto de operadores



1 :
_



1
_
d(r) =

1d(r)
_
Un caso particular del producto de operadores es

1 = `. Se cumple:
_
_

`
_
d(r) =

[`d(r)[ = `
_

d(r)
_
_
`

_
d(r) = `
_

d(r)
_
_
=

` = `

En general para cualquier



1 esta relacin no se cumple, es decir, el lgebra
de los operadores no es siempre conmutativa.
Def.: Si



1 =

1

se dice que

y

1 conmutan. Si



1 ,=

1

,
entones se dice que

y

1 no conmutan o son anticonmutativos.
Un ejemplo importante de dos operadores que no conmutan son los ope-
radores r y
0
0a
:
_
r
J
Jr
_
d(r) = r
Jd
Jr
_
J
Jr
r
_
d(r) =
J
Jr
[rd(r)[ = d(r) r
Jd
Jr
_
J
Jr
. r
_
d(r) =
_
J
Jr
r r
J
Jr
_
d(r) = d(r) =
_
J
Jr
. r
_
=

1 (4.26)
- Funcin de operadores

1 = 1
_

.

1
_
: 1 puede ser cualquier funcin
racional entera.
La limitacin y suciencia de la denicin de

1 est dada a que precisa-
mente en la fsica clsica con tales funciones se denen las nuevas magnitudes
fsicas.
Def.:

es un operador lineal si para cualquier par de funciones d
1
y
d
2
H, y para cualquier par de nmeros complejos `
1
y `
2
. se cumple:

(`
1
d
1
`
2
d
2
) = `
1

d
1
`
2

d
2
(4.27)
En la mecnica cuntica slo se consideran operadores lineales, en caso
contrario no se cumplira el principio de superposicin.
4.2. EL MTODO OPERACIONAL 107
4.2.2. Valor medio de la coordenada
Supongamos se tiene una partcula cuyo estado se caracteriza por la fun-
cin de onda d(r), y por consiguiente, d

d dr representa la probabilidad de
encontrar a la partcula en el intervalo (r. r dr). Tomando en cuenta esta
interpretatcin estadstica, el valor esperado o valor medio de la coordenada
como resultado de una medicin es:
r =
_
r d

(r) d(r) dr =< d. rd =< rd. d (4.28)


donde se tuvo en cuenta que el operador r actua simplemente como el pro-
ducto de r por la funcin d(r). Adems, r es un valor real.
Supongamos se tiene ahora una funcin de la coordenada ,(r). A travs
de razonamientos anlogos, podemos concluir que el valor medio de esta
funcin ser:
, (r) =
_
d

(r) , ( r) d(r) dr =< d. , ( r) d (4.29)


4.2.3. Valor medio del momentum
Como vimos anteriormente es muy simple determinar los valores medios
de la coordenada o de funciones de esta, a partir del conocimiento de d(r) .
Sin embargo, cmo determinar el valor medio de la cantidad de movimiento
de una partcula o de funciones racionales enteras de esta, a partir de la
misma funcin d(r), si recordamos adems que r y j son magnitudes fsicas
complementarias.
Introduzcamos la transformacin de Fourier para la funcin de coorde-
nadas d(r):
d(r) =
1
(2://)
1
2
1
_
1
4(j) c
.
II
ja
dj (4.30)
De acuerdo con esta ecuacin, la funcin d(r) se puede considerar co-
mo la superposicin lineal de ondas planas elementales del tipo c
.
II
ja
. que
poseen cantidades de movimiento j exactamente determinadas, y amplitudes
(2:/)

1
2
4(j). Si en esta superposicin solamente 4(j
0
) ,= 0. el resultado
de una medicin ser j
0
. Por otro lado, si 4(j) es diferente de cero en una
regin cercana a j
0
, el valor de una medicin para el momentum tambin
ser seguramente cercana a j
0
.
De este anlisis podemos concluir que H(j) dj = [4(j) [
2
dj constituye
la probabilidad de encontrar un valor de la cantidad de movimiento en el
108 CAPTULO 4. MECNICA CUNTICA ONDULATORIA
intervalo (j. j dj) . 4(j) se puede considerar entonces como la funcin de
onda en el espacio de los momentum.
Calculemos la integral de la norma para la funcin d(r) utilizando su
representacin de Fourier:
1
_
1
[d(r) [
2
dr =
1
2://
1
_
1
_
_
1
_
1
4

(j
0
) c

.
II
j
0
a
dj
0
_
_
_
_
1
_
1
4(j) c
.
II
ja
dj
_
_
dr =
1
_
1
1
_
1
4

(j
0
) 4(j)
_
_
1
2://
1
_
1
c
.
II
(jj
0
)a
dr
_
_
djdj
0
=
1
_
1
1
_
1
4

(j
0
) 4(j) o (j j
0
) djdj
0
=
1
_
1
[4(j) [
2
dj = 1 (4.31)
donde se utiliz la representacin de Fourier de la funcin Delta de Dirac
o (j j
0
).
La ecuacin 4.31 indica que la norma se mantiene invariante respecto
a la transformacin de Fourier. La condicin de normalizacin es la misma
en el espacio de coordenadas y en el de los momentum. La transformada de
Fourier establece la regla para pasar de un espacio al otro, y pasar de esta
forma de la funcin d(r) a la representacin 4(j) . y viceversa. De forma
general, esta relacin es:
d(:) =
1
(2://)
3
2
_
4(j) c
.
II
jv
dj (4.32)
Como se destac en el epgrafe anterior, al introducir la ecuacin de
Schrdinger surge determinada relacin entre el momentum j y el operador
diferencial i/
0
0a
. Demostremos que es precisamente este ltimo operador la
representacin del momentum en el espacio de las coordenadas. En efecto,
i/
1
_
1
d

(r)
J
Jr
d(r) dr =
i
2:
1
_
1
_
_
1
_
1
4

(j
0
) c

.
II
j
0
a
dj
0
_
_
J
Jr
_
_
1
_
1
4(j) c
.
II
ja
dj
_
_
dr =
1
_
1
4

(j
0
) dj
0
1
_
1
j 4(j) dj
_
_
1
2://
1
_
1
c
.
II
(jj
0
)a
dr
_
_
=
4.2. EL MTODO OPERACIONAL 109
1
_
1
1
_
1
4

(j
0
) j 4(j) o (j j
0
) djdj
0
=
1
_
1
4

(j) j 4(j) dj (4.33)


El miembro derecho constituye la expresin anloga de la ecuacin 4.28,
que representa el valor medio del operador r en el espacio de coordenadas.
En consecuencia, esta integral se puede interpretar como el valor medio del
operador j en el espacio de los momentum, cuya accin es aqu simplemente la
multiplicacin y [4(j) [
2
representa como se dijo la densidad de probabilidad
en este espacio. Debido a que d(r) y 4(j) son representaciones equivalentes
de un mismo estado, llegamos a la conclusin de que el valor medio de j en
el espacio de coordenadas ser:
j =
1
_
1
d

(r)
_
i/
J
Jr
_
d(r) dr (4.34)
El operador de la proyeccin del momentum es entonces en el espacio de
conguraciones:
j
a
= i/
J
Jr
(4.35)
Generalizando este resultado, la representacin del operador del vector
de la cantidad de movimiento en el espacio de las coordenadas es entonces:

j = i/\ (4.36)
Como se vio al inicio (ver 4.26), r y
0
0a
constituyen dos operadores que
no conmutan entre si. Se puede demostrar que a las magnitudes fsicas com-
plementarias le corresponden operadores anticonmutativos en la mecnica
cuntica.
De forma similar a como ocurre con una funcin de r, el valor medio de
una funcin 1 (j) se obtiene como:
1 (j) =
1
_
1
d

(r) 1 ( j) d(r) dr =
1
_
1
d

(r) 1
_
i/
J
Jr
_
d(r) dr (4.37)
Por ejemplo,
j
a
=
1
_
1
d

(r)
_
i/
J
Jr
_
a
d(r) dr (4.38)
110 CAPTULO 4. MECNICA CUNTICA ONDULATORIA
En sentido general, la mecnica cuntica postula para cualquier magnitud
fsica que sea una funcin racional entera de r y j la regla:
1 (r. j) =
1
_
1
d

(r) 1 ( r. j) d(r) dr =
1
_
1
d

(r) 1
_
r. i/
J
Jr
_
d(r) dr
(4.39)
Debemos recordar que r y j en esta frmula no son el resultado de
una medicin ya que esto contradice el principio de indeterminacin. Esta
ecuacin slo tiene un sentido estadstico: nos proporciona el valor medio de
1 y no un valor exacto.
Generalizando este resultado tenemos:
1 (:. j) =
_
d

(:) 1
_

:.

j
_
d(:) d\ (4.40)
4.2.4. Funciones propias y valores propios de un
operador
A las magnitudes fsicas de la mecnica clsica, la mecnica cuntica
les hace corresponder determinados operadores, estableciendo reglas para
conocer sus valores medios. Surge la siguiente pregunta: Existirn estados
en los cuales, la medicin de una magnitud 1 (operador

1 en la mecnica
cuntica) siempre tiene un valor determinado?
La respuesta es armativa, tales estados son las funciones propias del
operador

1 y los valores que se mantienen invariables son sus valores propios:

1d = 1d (4.41)
Un ejemplo fcil de comprobar son las ondas planas d(r. t) = C
crj
_
i(
j
II
r .t)

que constituyen las funciones propias del operador j


a
.
Demostremos que la condicicin 4.41 es suciente:
1 =
_
d


1 d d\ =
_
d

1 d d\ = 1
_
d

d d\ = 1 (4.42)
De donde se concluye que el valor medio 1 siempre es igual a 1.
Se puede demostrar que esta condicin no es slo suciente, sino tambin
necesaria.
Es importante sealar que las magnitudes fsicas siempre tienen valores
reales en las mediciones. Por tal razn, los valores medios de los operadores de
estas magnitudes en la mecnica cuntica, y por lo tanto sus valores propios,
tambin tienen que ser valores reales. Esto implica que a las magnitudes
4.2. EL MTODO OPERACIONAL 111
fsicas slo se les pueden hacer corresponder operadores hermticos como
consecuencia del lgebra lineal:

1 =

1

== < d
1
.

1d
2
= < d
2
.

1d
1

(4.43)
4.2.5. El operador de Hamilton
Encontremos el operador correspondiente a la energa total de una partcu-
la siguiendo las reglas vistas anteriormente. Tomando en cuenta que la energa
de una partcula es una funcin del tipo 1 (:. j) se tiene:

H =
1
2:
j
2


l =
//
2
2:
^ l (4.44)
La ecuacin que determina las funciones y los valores propios de este operador
es:

Hd = 1d ==
_

//
2
2:
^ l
_
d = 1d (4.45)
La misma coincide con la ecuacin de Schrdinger para los estados estaciona-
rios (ver 4.12). En sentido general, la ecuacin de Schrdinger dependiente
del tiempo 4.8 se puede escribir entonces como:
i/
Jd
Jt
=

Hd (4.46)
Esta ecuacin se postula en la mecnica cuntica no slo en el caso de
un campo escalar de fuerzas, sino en general para cualquier tipo de campo,
por ejemplo, el magntico. El operador

H se conoce como operador de
Hamilton.
4.2.6. Conjunto completo de observables
Como habamos visto en el epgrafe 3.2.4, no todas las magnitudes fsicas
pueden ser medidas al unsono en el micromundo. El conjunto de las magni-
tudes que poseen valores exactos al mismo tiempo, y que permiten expresar
a todas las magnitudes medibles de un sistema se denomin conjunto com-
pleto de observables. Veamos a continuacin que relacin deben cumplir los
operadores asociados a dos magnitudes medibles en un mismo instante de
tiempo t.
Supongamos

y

1 son dos operadores con igual funcin propia d
0
, se
cumplen entonces las relaciones:

d
0
=
0
d
0
.

1d
0
= 1
0
d
0
(4.47)
112 CAPTULO 4. MECNICA CUNTICA ONDULATORIA
donde
0
y 1
0
son los valores propios de estos operadores correspondien-
tes a la funcin propia d
0
.
Multiplicando a la izquierda la primera de estas relaciones por

1. y la
segunda por

. obtenemos:
_

1

d
0
=

1
0
d
0
=
0

1d
0
=
0
1
0
d
0

1d
0
=

1
0
d
0
= 1
0

d
0
= 1
0

0
d
0
_
=
_

1

1

_
d
0
= 0
_

.

1
_
d
0
= 0 (4.48)
Supongamos ahora que

y

1 tienen el mismo conjunto de funciones
propias d
a
, en tal caso se cumplir la relacin
_

.

1
_
d
a
= 0 para cualquier
d
a
.
Como sabemos del lgebra el conjunto de funciones d
a
forma una base
y por ende cualquier funcin de onda d H. puede ser desarrollada en esta
base:
d =

a
c
a
d
a
(4.49)
Como los operadores conmutan para todas las funciones de la base, ellos
tambin conmutan para cualquier funcin d H:
_

.

1
_
d = 0 =

1 =

1

(4.50)
Si las funciones propias de dos operadores

y

1 coinciden, lo cual sig-
nica que ambos operadores tienen valores exactos al unsono
a
y 1
a
en
cada estado d
a
. estos operadores conmutan.
Se cumple tambin la armacin contraria: si dos operadores conmutan,
estos tienen el mismo sistema completo de funciones propias, y estn por lo
tanto asociados a magnitudes medibles en los mismos instantes de tiempo.
En efecto, supongamos que

y

1 conmutan, y poseen adems los conjuntos
de funciones propias d
o
a
y d
b
n
:

d
o
a
=
a
d
o
a
.

1d
b
n
= 1
n
d
b
n
(4.51)
Cualquier funcin d
o
a
admite el siguiente desarrollo por la base que con-
forman las funciones d
b
n
:
d
o
a
=

n
c
o
an
d
b
n
(4.52)
4.2. EL MTODO OPERACIONAL 113
Introduzcamos las funciones ,
an
=
_


a
_
d
b
n
. En virtud de la con-
mutacin de los operadores

y

1. se cumple que estas tambin son funciones
propias del operador

1:

1,
an
=

1
_


a
_
d
b
n
=
_


a
_

1d
b
n
=
_


a
_
1
n
d
b
n
= 1
n
,
an
(4.53)
Multiplicando estas funciones por las constantes c
o
an
, las funciones resul-
tantes c
o
an
,
an
continuan siendo funciones propias del operador

1. Sumando
estas ltimas, obtenemos:

n
c
o
an
,
an
=

n
c
o
an
_


a
_
d
b
n
=

n
c
o
an
d
b
n

n
c
o
an
d
b
n
=

d
o
a

a
d
o
a
=
_


a
_
d
o
a
= 0 (4.54)
Si suponemos que el espectro del operador

1 es no degenerado, al ser
c
o
an
,
an
funciones propias de este operador correspondientes a distintos valo-
res 1
n
. que forman una base, la relacin anterior se cumplir solamente si
cada funcin c
o
an
,
an
= 0. Tomando al menos un coeciente desigual de cero,
lo cual garantiza que la funcin d
o
a
tambin lo sea, por ejemplo:
c
o
an
= 0 : ,= :
c
o
aa
,= 0. ,
aa
= 0 : = :
(4.55)
Esta condicin implica que las funciones propias de ambos operadores coin-
ciden
,
aa
= 0 =
_


a
_
d
b
a
= 0 = d
b
a
= d
o
a
Notemos que si ms de un coeciente c
o
an
es desigual de cero entonces, ,
an
=
0 para estos valores de :. y d
o
a
ser la combinacin lineal de funciones propias
correspondientes a un mismo valor
a
: el espectro de

es degenerado.
De lo anterior podemos concluir que dos magnitudes y 1 se pueden
medir al unsono, s y slo s, los operadores

y

1 correspondientes conmu-
tan.
El conjunto de magnitudes fsicas , 1,..., 1; cuyos operadores conmutan
entre s conforman un conjunto completo de observables.
Para este conjunto de operadores existe evidentemente una base de fun-
ciones propias comn y nica, por lo tanto ellos pueden ser medidos al un-
sono de forma exacta. A estas funciones propias corresponden determinados
ndices que las identican segn sean los valores propios de cada una de estas
magnitudes, los mismos reciben el nombre de nmeros cunticos.
114 CAPTULO 4. MECNICA CUNTICA ONDULATORIA
Recordemos que cada funcin propia est indeterminada por el valor de
una constante. Si la funcin est normalizada, la constante queda determi-
nada dejando indeterminada solamente una fase que carece de sentido fsico,
pues no inuye en los valores medios.
Resumen
Las funciones de onda de la mecnica ondulatoria son las funciones
integrables cuadrticamente en el espacio conguracional y conforman
el llamado espacio de Hilbert.
En la mecnica cuntica slo se consideran operadores lineales y her-
mticos. En general, el lgebra de estos operadores no es siempre con-
mutativa.
Valor medio de la coordenada: r =
_
d

(r) rd(r) dr
La transformada de Fourier constituye la regla para pasar del espacio
de coordenadas al espacio de los momentum, y viceversa. d(r) y 4(j)
son representaciones equivalentes de un mismo estado en estos espacios.
j
a
= i/
0
0a
.

j = i/\
A las magnitudes fsicas complementarias le corresponden operadores
anticonmutativos en la mecnica cuntica.
Regla general para el clculo de valores medios de magnitudes 1 (:. j) :
1 (:. j) =
_
d

(:) 1
_

:.

j
_
d(:) d\
Las funciones propias de un operador

1 son los nicos estados en los
cuales esta magnitud fsica tiene valores exactos, siendo adems sus
valores propios 1 (

1 d = 1d) los que se mantienen invariables.


Ecuacin general de Schrdinger dependiente del tiempo: i/
0+
0t
=

Hd.
donde

H es el operador de Hamilton asociado a la energa total del
sistema.
La condicin necesaria y suciente que satisfacen dos operadores asocia-
dos a dos magnitudes fsicas medibles en un mismo instante de tiempo
t es su conmutacin. El conjunto de magnitudes fsicas , 1,..., 1;
cuyos operadores conmutan entre s conforman un conjunto completo
de observables.
4.3. EL MOMENTUM ANGULAR 115
4.3. El Momentum Angular
Operador del momento de la cantidad de movimiento lineal de una
partcula

|.
Operador del momentum angular y operadores de sus proyecciones en
coordenadas esfricas.
Cuantizacin de |
:
.
Cuadrado del momentum angular. Relaciones de conmutacin entre

|
2
y las proyecciones del momentum angular.
Funciones propias y valores propios de

|
2
.
Regla vectorial para la suma de los momentum angulares.
De acuerdo con el mtodo operacional, a cada magnitud fsica observable
le corresponde un operador hermtico que acta en el espacio de Hilbert.
De forma general en la mecnica cuntica ondulatoria, a una magnitud ob-
servable 1 (r. j) de un problema unidimensional se le hace corresponder el
operador 1 ( r. j) segn la regla:
1 (r. j) 1 ( r. j) . r = r. j = i/
J
Jr
(4.56)
Debido al carcter estadstico de la funcin de onda, slo pueden conocerse
los valores medios de las observables:
=< d.

d (4.57)
Solamente aquellos estados que constituyan funciones propias garantizan
que los valores medios permanezcan inalterables. Existen adems, las lla-
madas magnitudes complementarias que no pueden ser medidas al mismo
tiempo, lo cual se reeja en las relaciones de anticonmutacin de sus opera-
dores. As, el conjunto completo de magnitudes medibles u observables lo
constituyen las magnitudes fsicas cuyos operadores conmutan entre s.
Una de las magnitudes ms importantes en la fsica cuntica es el mo-
mentum angular.
116 CAPTULO 4. MECNICA CUNTICA ONDULATORIA
4.3.1. Momento de la cantidad de movimiento lineal
de una partcula
En la mecnica clsica el momento de la cantidad de movimiento lineal de
una partcula respecto al centro de coordenadas se dene como el producto
vectorial | = [: j[. Esta denicin no sirve en la mecnica cuntica pues
no existe un estado en el cual ambos vectores : y j posean valores bien
determinados.
Utilicemos la regla 4.56 para asociar un operador a esta magnitud fsica:

| =
_

j
_
(4.58)
Desarrollando este producto vectorial en coordenadas cartesianas obtene-
mos:

|
a
= j
:
. j
j
= i/
_
.
J
J

J
J.
_

|
j
= . j
a
r j
:
= i/
_
r
J
J.
.
J
Jr
_
(4.59)

|
:
= r j
j
j
a
= i/
_

J
Jr
r
J
J
_
donde

|
a
.

|
j
. y

|
:
representan los operadores de las proyecciones del mo-
mento de la cantidad de movimiento lineal. Observemos que por ejemplo
y j
:
conmutan entre s y por lo tanto

|
a
est bien determinado. De forma
similar

|
j
. y

|
:
tambin lo estn. En general,

| =

|
a
i

|
j
,

|
:
/. y su sentido
fsico queda claro si actuamos sobre una funcin d cualquiera perteneciente
al espacio de Hilbert segn la ecuacin:

|d =
_

|
a
d
_
i
_

|
j
d
_
,
_

|
:
d
_
/ (4.60)
es decir, a cualquier funcin de onda d la accin de este operador le hace
corresponde un vector

|d.
Surge la siguiente pregunta: Existir algn estado d para el cual las tres
proyecciones del vector

|d tienen valores determinados?, dicho de otra forma,


podrn ser medidas al unsono estas proyecciones?. Esto implicara que se
cumplieran al mismo tiempo las ecuaciones:

|
a
d = |
a
d.

|
j
d = |
j
d.

|
:
d = |
:
d (4.61)
4.3. EL MOMENTUM ANGULAR 117
Para contestar a esta pregunta debemos encontrar las reglas de con-
mutacin para los operadores

|
a
.

|
j
. y

|
:
.

|
a

|
j
= /
2
_
.
J
J

J
J.
__
r
J
J.
.
J
Jr
_
=
/
2
_
.r
J
2
JJ.
r
J
2
J.
2
.
J
2
J.Jr

J
Jr
.
2
J
2
JJr
_
(4.62)

|
j

|
a
= /
2
_
r
J
J.
.
J
Jr
__
.
J
J

J
J.
_
=
/
2
_
.
J
2
JrJ.
r
J
2
J.
2
r.
J
2
J.J
r
J
J
.
2
J
2
JrJ
_
(4.63)
_

|
a
.

|
j
_
=

|
a

|
j

|
j

|
a
= /
2
_

J
Jr
r
J
J
_
= i/

|
:
(4.64)
De forma similar se demuestran las otras reglas de conmutacin y obtene-
mos:
_

|
j
.

|
:
_
=

|
j

|
:

|
:

|
j
= /
2
_
.
J
J

J
J.
_
= i/

|
a
(4.65)
_

|
:
.

|
a
_
=

|
:

|
a

|
a

|
:
= /
2
_
r
J
J.
.
J
Jr
_
= i/

|
j
(4.66)
Podemos observar que dos proyecciones cualesquiera del momento de la
cantidad de movimiento lineal no conmutan entre s. No existe por tanto un
estado cuntico en el cual no las tres, sino incluso dos de estas proyecciones
tienen valores determinados. No existe entonces estado alguno donde el vector
| est determinado, ni en magnitud ni en direccin, y por ende

| no tiene
funciones propias ni valores propios. Solamente se puede determinar para
un estado dado su valor medio, es decir, su enlace con el experimento es
puramente estadstico. La nica excepcin la constituye el estado en el cual
las tres proyecciones son nulas.
4.3.2. Momentum Angular
Para continuar con el anlisis del operador

| pasemos ahora de coorde-


nadas cartesianas (r. . .) a coordenadas esfricas (:. ,. o). Las relaciones que
existen entre estas coordenadas son las siguientes:
r = : co:, :c:o : =
_
r
2

2
.
2
= : :c:, :c:o , = c:ctq
j
a
. = : co:o o = c:ctq
_
a
2
j
2
:
(4.67)
118 CAPTULO 4. MECNICA CUNTICA ONDULATORIA
Sustituyendo las expresiones de las derivadas respecto a las viejas coor-
denadas, a travs de las nuevas, es posible obtener el siguiente resultado:

|
a
= i/
_
.
J
J

J
J.
_
= i/
_
:c:,
J
Jo
ctqo co:,
J
J,
_

|
j
= i/
_
r
J
J.
.
J
Jr
_
= i/
_
co:,
J
Jo
ctqo :c:,
J
J,
_
(4.68)

|
:
= i/
_

J
Jr
r
J
J
_
= i/
J
J,
Como se observa de estas relaciones existe una diferencia sustancial entre
el momento de la cantidad de movimiento lineal clsico | = [: j[ y el corres-
pondiente operador

| en la mecnica cuntica: el momento clsico depende


del radio vector : y por lo tanto de la eleccin del origen de coordenadas,
sin embargo, el operador del momento no contiene a :, y slo depende de
los ngulos , y o que determinan al vector de posicin. El operador cuntico
slo depende de la eleccin de las direcciones de los ejes coordenados pero
no del origen del sistema. Por esta razn es conveniente nombrarlo como
operador del momentum angular de la partcula. Como consecuencia,
tampoco dependern del origen de coordenadas los valores propios de este
operador.
Encontremos ahora los valores propios y las funciones propias de una de
las proyecciones del momentum angular. En general, si existen las funciones
propias y los valores propios para una de las proyecciones, tambin existirn
para las otras dos proyecciones, e incluso para cualquier direccin del espacio,
lo cual concuerda con la isotropa de este ltimo. La no-conmutacin entre
los operadores de las proyecciones trae como consecuencia que slo una de
ellas se pueda medir.
4.3.3. Cuantizacin de |
z
Elijamos una direccin del espacio arbitraria y tomemos el eje zeta del
sistema de coordenadas coincidente con esta direccin. La eleccin de zeta
est asociada a la simpleza de la expresin del operador en coordenadas
esfricas. Resolviendo el problema de funciones propias y valores propios
para el operador

|
:
obtenemos:

|
:
d = |
:
d = i/
Jd
J,
= |
:
d (4.69)
cuya solucin es:
d(:. ,. o) = C (:. o) c
.
II
|
:
,
(4.70)
4.3. EL MOMENTUM ANGULAR 119
La funcin d debe estar determinada de forma unvoca, por tanto, al
completar el argumento , una vuelta de 2: radianes este debe regresar a su
valor inicial (se regresa al mismo punto del espacio para valores jos de : y
o). Debemos satisfacer entonces la relacin:
c
.
II
|
:
,
= c
.
II
|
:
(,2)
(4.71)
El exponente constituye una funcin peridica con perodo 2:i, de donde
se deduce que
i
//
|
:
2: = : 2:i = |
:
= :/. : = 0. 1. 2. ... (4.72)
Esta relacin implica que la proyeccin del momentum angular en cualquier
direccin del espacio se cuantiza. La unidad de esta cuantizacin es /.
Por su forma, esta regla de cuantizacin es anloga a la obtenida por
Bohr. Sin embargo, para Bohr | representaba al momentum angular total del
electrn, mientras que ahora slo nos hemos referido a una de sus proyec-
ciones en una direccin determinada. El vector como un todo no existe como
magnitud bien determinada.
4.3.4. Cuadrado del operador del Momentum Angular
En la mecnica cuntica adems de |
:
o :
:
, como tambin se acostumbra
a considerar rerindonos al valor en unidades de /, se introduce al operador
que resulta del cuadrado de

|:

|
2
=
_

|
a
i

|
j
,

|
:
/
_
2
=

|
2
a

|
2
j

|
2
:
(4.73)
Notemos que la notacin es

|
2
y no
_

|
_
2
como sera correcto, ya que |
2
no
existe, pues no existe el propio vector |.
La introduccin de esta magnitud se justica debido a que
_

|
2
.

|
:
_
= 0.
En efecto,

|
2

|
:
=
_

|
2
a

|
2
j

|
2
:
_

|
:
=

|
a
_

|
a

|
:
_

|
j
_

|
j

|
:
_

|
S
:
=
=

|
a
_

|
:

|
a
i/

|
j
_

|
j
_

|
:

|
j
i/

|
a
_

|
S
:

|
:

|
2
=

|
:
_

|
2
a

|
2
j

|
2
:
_
=
_

|
:

|
a
_

|
a

_

|
:

|
j
_

|
j

|
S
:
=
120 CAPTULO 4. MECNICA CUNTICA ONDULATORIA
=
_

|
a

|
:
i/

|
j
_

|
a

_

|
j

|
:
i/

|
a
_

|
j

|
S
:
_

|
2
.

|
:
_
=

|
2

|
:

|
:

|
2
= 0 (4.74)
Relaciones de conmutacin similares tambin se cumplen para

|
a
y

|
j
.
Podemos concluir que existe un estado en el cual se pueden determinar
al mismo tiempo los valores del cuadrado del momentum angular y el de una
de sus proyecciones en una direccin seleccionada del espacio, usualmente
tomada como z.
Supongamos existe un estado d con valores determinados |
2
y :
:
. Por
denicin se tiene que:

|
2

|
2
:
=

|
2
a

|
2
j
(4.75)
El valor medio de esta relacin es
_
d

|
2

|
2
:
_
dd\ = |
2
:
2
:
=
_
d

|
2
a

|
2
j
_
dd\ 0 (4.76)
La integral en el miembro derecho es una magnitud estrictamente positiva
ya que representa el valor medio de una magnitud positiva, |
2
a
|
2
j
, en el estado
d. Por consiguiente |
2
:
2
:
. Esta relacin implica que el momentum angular
no puede orientarse de forma exacta a lo largo del eje zeta. En cualquier esta-
do siempre se tienen componentes |
a
y |
j
indeterminadas. Esto nuevamente
reeja el hecho ya conocido de que no existe estado alguno donde las tres
proyecciones tengan valores determinados. Nuevamente la nica excepcin la
constituye el caso |
2
= 0.
Determinemos a continuacin las funciones propias y los valores propios
del operador

|
2
. Sustituyendo las expresiones 4.68 en 4.73, se puede obtener:

|
2
=
//
2
:c:
2
o
_
:c:o
J
Jo
_
:c:o
J
Jo
_

J
2
J,
2
_
= /
2
^
0,,
(4.77)
La ecuacin de las funciones propias y los valores propios toma la forma:
/
2
^
0,,
d = |
2
d = ^
0,,
d
|
2
//
2
d = 0 (4.78)
Esta ecuacin, conjuntamente con la condicin de periodicidad por el
ngulo ,. y la condicin de acotamiento en los extremos del intervalo [0. :[
de variacin del ngulo o. conforman el conocido problema de Sturm-Liouville
para la esfera.
4.3. EL MOMENTUM ANGULAR 121
Frecuentemente se resuelve este problema a travs de soluciones reales, sin
embargo, aqu nos proponemos encontrar las funciones propias que tambin lo
sean del operador

|
:
y debemos buscar soluciones complejas en la forma 4.70.
Las funciones propias complejas de los operadores

|
2
y

|
:
son las llamadas
funciones esfricas y se denotan como 1
n
|
(o. ,). Se cumplen las siguientes
ecuaciones de funciones y valores propios:

|
2
1
n
|
(o. ,) = | (| 1) /
2
1
n
|
(o. ,) | = 0. 1. 2. ...

|
:
1
n
|
(o. ,) = :/ 1
n
|
(o. ,) : = |. .... 0. .... |
(4.79)
1
n
|
(o. ,) = (1)
n
_
(2| 1)
4:
(| :)!
(| :)!
_1
2
1
n
|
(co:o) c
in,
. : _ 0 (4.80)
1
n
|
(o. ,) = (1)
n
[1
n
|
(o. ,)[

(4.81)
Podemos observar que los valores propios |
2
= | (| 1) /
2
. Las funciones
1
n
|
(o. ,) estn normalizadas a 1 en una esfera de radio unidad.
Debemos sealar que la determinacin de los valores propios de

|
2
se
puede realizar sin resolver el problema anterior, utilizando los operadores

|
a
i

|
j
y

|

|
a
i

|
j
, y las relaciones de conmutacin.
Para un valor dado de |
2
= | (| 1) /
2
existen varios estados con diferentes
proyecciones de :, que van desde | hasta |, para un total de 2| 1 valores
diferentes. Se dice entonces que existe degeneracin por la proyeccin del
momentum para un valor de | dado.
A los diferentes valores de |
2
y |
:
se le conoce como cuantizacin espa-
cial y se representa esquemticamente como un vector de longitud
_
| (| 1)
con diferentes proyecciones en el eje zeta, a pesar de que no debemos olvidar
que | no existe. Por ejemplo para los valores | = 1 y | = 2 tenemos:
Nunca debemos entender estos diagramas literalmente!, son slo esque-
mas.
Finalmente veamos algunas de las funciones esfricas ms sencillas. De la
ecuacin 4.80 tenemos:
1
0
|
(o. ,) =
_
2| 1
4:
1
|
(co:o) (4.82)
1
0
1
(o. ,) =
_
3
4:
co:o 1
0
2
(o. ,) =
_

10:
_
3co:
2
o 1
_
(4.83)
1
1
1
(o. ,) =
_
3
8:
:c:o c
i,
1
1
2
(o. ,) =
_
1
8:
:c:o co:o c
i,
(4.84)
122 CAPTULO 4. MECNICA CUNTICA ONDULATORIA
Figura 4.9: Cuantizacin espacial para | = 1 y | = 2.
1
2
2
(o. ,) =
_
1
32:
:c:
2
o c
2i,
1
2
S
(o. ,) =
_
10
32:
:c:
2
o co:o c
2i,
(4.85)
1
0
0
(o. ,) =
1
_
4:
1
S
S
(o. ,) =
_
3
04:
:c:
S
o c
Si,
(4.86)
4.3.5. Regla vectorial para la suma de los momentum
angulares
Hemos visto hasta aqu el momentum angular de una sola partcula.
Suponga- mos que se tiene un sistema compuesto por dos partculas inde-
pendientes con momentum angulares |
1
y |
2
respectivamente. Denamos al
operador del momentum angular total del sistema segn la ecuacin:

| =

|
1

|
2
(4.87)
El operador de la proyeccin del momentum total ser entonces:

|
:
=

|
:1

|
:2
(4.88)
Como las partculas son independientes, no existen trminos de interac-
cin en el Hamiltoniano y se puede entonces separar variables, la funcin de
onda que describe al sistema puede ser escrita como el producto:
d(:
1
. :
2
) = d
1
(:
1
) d
2
(:
2
) (4.89)
Considerando que

|
1
y

|
2
actan sobre d
1
y d
2
respectivamente, es fcil
demostrar que
_

|
1
.

|
2
_
= 0, y por lo tanto se cumple:

|
2
=
_

|
1

|
2
_
2
=

|
2
1
2

|
1

|
2


|
2
2
(4.90)
4.3. EL MOMENTUM ANGULAR 123
A partir de esta expresin podemos tambin demostrar fcilmente que

|
2
conmuta con sus proyecciones en cualquier direccin del espacio, y por
consiguiente, existe un estado del sistema al menos en el cual

|
2
y una de las
proyecciones, por ejemplo

|
:
, tienen valores exactos. De esta forma tenemos
que para un par de partculas independientes:
1. El sistema puede ser caracterizado por el conjunto de nmeros cunti-
cos: |
1
, |
2
, :
1
, :
2
, existiendo (2|
1
1) (2|
2
1) estados correspondien-
tes a valores jos de |
1
y |
2
. Las funciones propias se podrn escribir
entonces como d
|
1
,|
2
,n
1
,n
2
.
2. El sistema puede ser caracterizado por otro conjunto de nmeros cun-
ticos: |
1
, |
2
, |, :, existiendo obviamente el mismo nmero de estados
(2|
1
1) (2|
2
1).
Demostremos la segunda armacin.
De la denicin de

|
:
tenemos que : = :
1
:
2
.
Supongamos que |
1
|
2
entonces, los valores mximos positivos de :
sern: |
1
|
2
. |
1
|
2
1. ..., |
1
|
2
1. |
1
|
2
que conforman (2|
2
1) valores.
En el cuadro siguiente se muestran los valores de : para |
1
= 3 y |
2
= 1:
:
1
:
2
:
4
3 3
2 2
1 1 1
0 0 0
1 1 1
2 1
3 3
4
Notemos que : = 1 es positivo pero se obtiene de las combinaciones 21.
1 0. 0 1.
A estos estados les corresponden valores de | = |
1
|
2
. |
1
|
2
1. ...,
|
1
|
2
1. |
1
|
2
. Para valores dados de |, : puede tomar 2| 1 valores. As,
el nmero total de estados del tipo d
|
1
,|
2
,|,n
ser:
2 (|
1
|
2
) 1 2 (|
1
|
2
1) 1. .... 2 (|
1
|
2
1) 1 2 (|
1
|
2
) 1 =
2 (|
1
|
2
) 1 2 (|
1
|
2
) 1
2
(2|
2
1) = (2|
1
1) (2|
2
1) (4.91)
124 CAPTULO 4. MECNICA CUNTICA ONDULATORIA
donde se utiliz la frmula de la suma de los trminos de una progresin
aritmtica con diferencia -2.
Podemos concluir que el momentumangular total toma los valores | (| 1),
donde | vara en los lmites desde |
1
|
2
hasta |
1
|
2
, si |
1
|
2
.
La regla vectorial general para la suma de los momentum angulares de dos
sistemas no interactuantes, por complejos que estos sean, se puede escribir
como:
| = [|
1
|
2
[. [|
1
|
2
[ 1. .... |
1
|
2
1. |
1
|
2
(4.92)
Si dos subsistemas 1 y 2 no interactan entre s, y no existen fuerzas
externas, el momentum angular total del sistema se conserva, as como los
momentum |
1
y |
2
de cada subsistema. Si existe interaccin entre los subsis-
temas, los momentum angulares |
1
y |
2
dejan de conservarse, pero se mantiene
la conservacin del momentum total. En muchos casos de la fsica atmica, la
interaccin entre los subsistemas puede considerarse dbil y por ende se puede
hacer la aproximacin de considerar que |
1
y |
2
no varan prcticamente. Para
tales sistemas consideraremos la regla vectorial de la suma de los momentum
angulares obtenida anteriormente para subsistemas independientes.
Resumen
En el micromundo, el vector del momento de la cantidad de movimiento
lineal de una partcula | no est determinado ni en direccin ni en
magnitud, slo podemos determinar su valor medio y de manera exacta
una de sus proyecciones en cualquier direccin del espacio.
Contrario a lo que ocurre en la mecnica clsica, el operador cuntico

| slo depende de la eleccin de las direcciones de los ejes coordenados


pero no del origen del sistema. Recibe el nombre de momento angular
de la partcula.
Cuantizacin de una de las proyecciones del momento angular: |
:
=
:/. : = 0. 1. 2. ...
Existe otra magnitud que si puede ser determinada exactamente: el
cuadrado del operador del momentumangular. Los valores del cuadrado
del momentum angular y el de una de sus proyecciones en una direccin
seleccionada del espacio se pueden determinar al mismo tiempo.
Las funciones propias de los operadores

|
2
y

|
:
son los armnicos esfri-
cos 1
n
|
(o. ,). Los valores propios de estos operadores son | (| 1) /
2
y
:/, que va desde |/ hasta |/, para un total de 2|1 valores diferentes.
Existe degeneracin por la proyeccin del momentum.
4.3. EL MOMENTUM ANGULAR 125
Regla vectorial general para la suma de los momentum angulares de
dos sistemas independientes o que interactuan dbilmente: | = [|
1

|
2
[. [|
1
|
2
[ 1. .... |
1
|
2
1. |
1
|
2
.
126 CAPTULO 4. MECNICA CUNTICA ONDULATORIA
Captulo 5
tomos Monoelectrnicos
En el micromundo, los sistemas son caracterizados completamente por
una funcin compleja denominada funcin de onda d. La magnitud j = [d[
2
representa a la densidad de probabilidad de encontrar el sistema en determi-
nado punto del espacio conguracional. Para obtener esta funcin es necesario
resolver la ecuacin de Schrdinger: i/
0+
0t
=

Hd. donde

H es el opera- dor de
Hamilton del sistema en estudio. En general, no toda funcin que satisfaga
esta ecuacin representa un estado posible del sistema, es necesario adems
que pertenezca al espacio de Hilbert H.
Las magnitudes fsicas son representadas en la mecnica ondulatoria por
operadores lineales hermticos que actuan en el espacio de Hilbert. Dado el
carcter estadstico de d, slo se pueden conocer los valores medios de las
magnitudes fsicas. La condicin necesaria y suciente para que una magnitud
fsica tenga un valor exacto (valor medio constante) en determinado estado
d consiste en que esta constituya una funcin propia del operador asociado
a la magnitud de inters. Los valores propios del operador sern en este caso
los valores que adoptar la magnitud, que sern adems reales.
Dos magnitudes y 1 pueden ser medidas al unsono, s y slo s, los
operadores a estas asociados conmutan. La conmutacin garantiza que los
operadores poseen funciones propias comunes. El conjunto de operadores que
conmutan entre s se denomina conjunto completo de magnitudes medibles
o conjunto completo de observables.
Un operador de singular importancia es el operador del momentum angu-
lar. El enlace con la realidad de esta magnitud es puramente estadstico, ya
que slo se pueden medir una de sus proyecciones en el espacio, y el cuadrado
del mismo.
Los sistemas ms sencillos de la fsica atmica son los sistemas monoelec-
trnicos. Al estudio de estos sistemas est dedicado este captulo.
127
128 CAPTULO 5. TOMOS MONOELECTRNICOS
5.1. El tomo de Hidrgeno y sus similares
Conjunto completo de observables en el hidrgeno.
Ecuacin radial de Schrdinger
Cuantizacin de la energa en el tomo de hidrgeno.
Para resolver el problema de la cuantizacin en los tomos con un s-
lo electrn (H. Hc

. 1i

. 1c

. ...), debemos solucionar la ecuacin de


Schrdinger estacionaria con un campo potencial de tipo coulombiano:
l (:) =
2c
2
:
(5.1)
2 simboliza al nmero atmico (2c- carga del ncleo atmico), y : es
el mdulo del radio vector : que indica la posicin del electrn referida al
ncleo. Tomemos en cuenta el hecho de que el ncleo es mucho ms pesado
que el electrn, por lo tanto podemos considerarlo inmvil en el origen de
coordenadas.
La ecuacin estacionaria de Schrdinger 4.12 toma la forma:

H (:) =
_
//
2
2:
c
^
2c
2
:
_
(:) = 1 (:) (5.2)
El potencial en cuestin es un potencial con simetra esfrica o potencial
central, por consiguiente es conveniente analizar el problema en coordenadas
esfricas. En estas coordenadas el Laplaciano se escribe como:
^ =
1
:
2
J
J:
_
:
2
J
J:
_

1
:
2
_
1
:c:o
J
Jo
_
:c:o
J
Jo
_

1
:c:
2
o
J
2
J,
2
_
=
=
J
2
J:
2

2
:
J
J:

1
:
2
^
0,,
=
_
1
:
J
J:
:
_
2

1
:
2
^
0,,
(5.3)
Introduciendo el operador j
v
= i/
1
v
0
0v
:, que es un operador hermtico
a diferencia del operador i/
0
0v
, y tomando en cuenta la ecuacin 4.77, el
Hamiltoniano puede ser escrito como:

H =
j
2
v
2:
c


|
2
2:
c
:
2
l (:) (5.4)
Esta expresin tiene un sentido fsico muy claro:
5.1. EL TOMO DE HIDRGENO Y SUS SIMILARES 129
- El primer trmino corresponde al operador de la energa cintica aso-
ciada a la coordenada :. El operador j
v
es la cantidad de movimiento
generalizada correspondiente a esta coordenada y se puede comprobar
que satisface la regla de conmutacin [ :. j
v
[ = i/.
- El segundo trmino representa al operador de la energa cintica rota-
cional. 1 = :
c
:
2
constituye el momento de inercia del electrn y

|
2
es
el cuadrado del momentum angular.
- El tercer y ltimo trmino es el operador de la energa potencial Coulom-
biana.
5.1.1. Conjunto completo de observables en el hidrgeno
El operador

H
v
=
b j
2
r
2n
c
l (:) evidentemente conmuta con los operadores

|
2
y

|
:
, por cuanto actan sobre variables independientes (

|
2
y

|
:
actan sobre
las variables angulares o y ,, mientras

H
v
lo hace sobre :). Similar ocurre con
b
|
2
2n
c
v
2
ya que el coeciente
1
2n
c
v
2
no modica la conmutacin de este operador
con

|
2
y

|
:
. Podemos concluir entonces que el operador completo

H conmuta
con

|
2
y

|
:
, y por lo tanto estos operadores tienen funciones propias comunes.
Los estados estacionarios de los tomos hidrogenoideos se pueden carac-
terizar por su energa 1, el cuadrado del momentum angular |
2
, y la proyec-
cin del momentum angular en una de las direcciones escogida como eje z.
5.1.2. Ecuacin radial de Schrdinger
Tomando en cuenta la comunidad de funciones propias de los operadores

H.

|
2
y

|
:
, separemos las variables angulares de la dependencia radial en la
funcin de onda (:), es decir:

n
|
(:. o. ,) =
|
(:) 1
n
|
(o. ,) (5.5)
La parte radial depende solamente de | y no de : debido a la degeneracin
que existe en los valores propios del operador

|
2
.
Sustituyendo en la ecuacin de Schrdinger 5.2 obtenemos:
_
_
j
2
v
2:
c


|
2
2:
c
:
2
l (:)
_
_

|
(:) 1
n
|
(o. ,) = 1
|
(:) 1
n
|
(o. ,)
130 CAPTULO 5. TOMOS MONOELECTRNICOS
Figura 5.1: Potencial efectivo \ (:) .
1
n
|
(o. ,)

H
v

|
(:)
| (| 1) //
2
2:
c
:
2

|
(:) 1
n
|
(o. ,) = 1
|
(:) 1
n
|
(o. ,) (5.6)
=
_

H
v

| (| 1) //
2
2:
c
:
2
_

|
(:) = 1
|
(:) (5.7)
Si se introduce un potencial efectivo:
\ (:) = l (:)
| (| 1) //
2
2:
c
:
2
(5.8)
esta ecuacin coincidir formalmente con el caso de simetra radial visto
en el captulo anterior (ver epgrafe 4.1.8). El segundo trmino se puede
considerar como la funcin potencial del electrn en un campo de fuerzas
centrfugas.
Es conveniente introducir ahora una nueva funcin n
|
(:) = :
|
(:),
para la cual se obtiene una ecuacin ms simple. Realizando el cambio de
funciones, la ecuacin 5.7 se transforma en:
_

//
2
2:
c
d
2
d:
2
\ (:) 1
_
n
|
(:) = 0 (5.9)
Introduzcamos las siguientes notaciones:
,
2
=
2:
c
1
//
2
=
2:
c
2c
2
//
2
(5.10)
Notemos que se estn considerando slo los valores negativos de la ener-
ga, es decir, nos interesa solamente el espectro discreto. Para las energas
5.1. EL TOMO DE HIDRGENO Y SUS SIMILARES 131
positivas, las soluciones tienen carcter oscilatorio en el innito describiendo
as estados no enlazados y un espectro energtico continuo.
Busquemos la solucin que se comporta correctamente en el innito de la
forma:
n
|
(:) = ,
|
(:) c
ov
(5.11)
Realizando la sustitucin obtenemos:
d
2
,
|
d:
2
2,
d,
|
d:

_

:

| (| 1)
:
2
_
,
|
(:) = 0 (5.12)
La solucin de esta ltima ecuacin ser propuesta en forma de serie:
,
|
(:) =
1

I=
c
|I
:
I
(5.13)
donde es un valor constante por determinar.
Sustituyendo e igualando los trminos con iguales exponentes se obtienen
las siguientes relaciones:
( 1) = | (| 1) (5.14)
[/ (/ 1) | (| 1)[ c
|,I1
= (2,/ ) c
|I
(5.15)
La ecuacin 5.14 conduce a dos posibles valores para :
= | . = | 1 (5.16)
Para = |, la solucin adopta la forma:
,
|
(:) =
1

I=|
c
|I
:
I
= c
|,|
:
|
c
|,|1
:
|1
... (5.17)
La solucin radial ser entonces

|
(:) =
,
|
(:) c
ov
:
= c
ov

_
c
|,|
:
|1

c
|,|1
:
|
...
_
(5.18)
Tomando el primer trmino de la serie obtenemos un comportamiento
en la vecindad de : = 0 del tipo
1
v
I+1
. Evidentemente esta solucin diverge
cuando : 0 para cualquier valor de | (0. 1. 2. ...). Por tal razn debemos
desechar esta solucin que no es acotada en : = 0.
Por otro lado, la solucin para = | 1 si mantiene un comportamiento
correcto en la vecindad de : = 0.
,
|
(:) =
1

I=|1
c
|I
:
I
= c
|,|1
:
|1
c
|,|2
:
|2
... (5.19)
132 CAPTULO 5. TOMOS MONOELECTRNICOS
Investiguemos su comportamiento en la regin asinttica cuando : .
De la ecuacin 5.15 se obtiene la siguiente condicin para los coecientes de
la serie:
c
|,I1
c
|I
=
2,/
/ (/ 1) | (| 1)
(5.20)
Para valores de : grandes, los trminos que predominan en la serie son
los que poseen mayores valores del ndice /. Cuando / se cumple:
c
|,I1
c
|I

2,
/ 1
(5.21)
Comparemos nuestra serie con el desarrollo en serie de Taylor para la
funcin exponencial c
2ov
:
c
2ov
=
1

I=0
(2,:)
I
/!
=
1

I=0
(2,)
I
/!
:
I
=
1

I=0
C
I
:
I
(5.22)
Para esta serie se cumple la relacin entre sus coecientes:
C
I1
C
I
=
(2,)
I1
(/ 1)!

/!
(2,)
I
=
2,
/ 1
(5.23)
Lo cual signica que la serie 5.19 se comporta asintticamente como la
funcin exponencial c
2ov
. El comportamiento de
|
(:) cuando : ser
entonces divergente:

|
(:) =
,
|
(:) c
ov
:
c
2ov

c
ov
:
=
c
ov
:
(5.24)
5.1.3. Cuantizacin de la energa en el tomo de hidrgeno
Este comportamiento cambia si existen valores de ,, y por ende de la
energa 1, para los cuales la serie se corta. Supongamos que para / = : el
numerador de la ecuacin 5.20 se iguala a cero. En este caso, todos los coe-
cientes a partir de c
a1
se anulan, y la serie se transforma en un polinomio
de orden : que convierte a
|
(:) en una funcin convergente.
De esta forma se obtiene la ecuacin que determina a los niveles discretos
de energa:
2,: = 0 = 2
_

2:
c
1
a
//
2
:
2:
c
2c
2
//
2
= 0
= 1
a
=
:
c
2
2
c
1
2//
2
:
2
. : = 1. 2. 3. ... (5.25)
5.1. EL TOMO DE HIDRGENO Y SUS SIMILARES 133
Si se continua resolviendo el problema, y se determinan los coecientes
de los polinomios, se puede arribar a la siguiente solucin para cada valor de
energa 1
a
en el tomo de Hidrgeno:

a|n
(:. o. ,) =
`
a|
c
3
2
1
a|
_
2:
:c
_
1
n
|
(o. ,) (5.26)
donde
`
a|
=
2
:
2
_
(: | 1)!
[(: 1)![
S
c =
//
2
:
c
c
= 0. 29 10
10
: : Radio de Bohr
1
a|
(r) = r
|
c

i
2
1
2|1
a|1
(r)
1
2|1
a|1
(r) : Polinomios de Laguerre
De lo anteriormente expuesto podemos concluir:
1. Los valores de energa en los tomos hidrogenoideos dependen sola-
mente del nmero cuntico :, denominado nmero cuntico princi-
pal.
2. Las funciones propias correspondientes a cada valor :, es decir, a cada
valor de energa, se pueden diferenciar en los valores de los nmeros
cunticos | y :. El espectro es degenerado (existen diferentes estados
cunticos con la misma energa).
3. El nmero de estados independientes con la misma energa se conoce
como orden de degeneracin. Para un estado con nmero cuntico
principal :, el orden de degeneracin es :
2
.
En efecto, supongamos que : y | son jos, la solucin ser
,
|
(:) =
a

I=|1
c
|I
:
I
= :
|1
a1|

i=0
c
|,|i1
:
i
(5.27)
Para un valor jo :, | puede tomar valores desde 0 hasta : 1. En cada
estado con un valor dado |, pueden existir 2| 1 valores de :. El nmero
total de estados en los cuales el valor del nmero cuntico principal es : ser:
` =
a1

|=0
(2| 1) = :
2
(5.28)
Resumen
134 CAPTULO 5. TOMOS MONOELECTRNICOS
Conjunto completo de observables en el hidrgeno: 1. |
2
. |
:
.
En los tomos hidrogenoideos, la dependencia radial de la funcin de on-
da se determina por la ecuacin unidimensional:
_
b j
2
r
2n
c
\ (:)
_

|
(:) =
1
|
(:) . donde \ (:) = l (:)
|(|1)II
2
2n
c
v
2
es un potencial efectivo que
contiene un trmino coulombiano y un potencial centrfugo.
Espectro discreto en el tomo de hidrgeno: 1
a
=
n
c
Z
2
c
4
2II
2
a
2
. : =
1. 2. 3. ... es el nmero cuntico principal.
Funciones propias del tomo de hidrgeno:
a|n
(:. o. ,) =
.
nI
o
3
2
1
a|
_
2v
ao
_

1
n
|
(o. ,)
El espectro de los tomos hidrogenoideos es degenerado con orden de
degeneracin :
2
.
5.2. tomos alcalinos. El espn del electrn.
Niveles energticos de los tomos alcalinos en la aproximacin dipolar.
Reglas de seleccin y leyes de conservacin. La paridad. Series espec-
trales.
Estructura de dobletes. El espn del electrn.
Momentum angular total del tomo monoelectrnico.
Notacin simblica de los estados atmicos.
Los metales alcalinos (1i. `c. 1, 1/, C:) estn compuestos por tomos
que presentan ms de un electrn. No obstante, la estructura electrnica que
presentan sus tomos es tal, que el electrn ms externo se encuentra muy
dbilmente enlazado al ncleo. Este electrn recibe el nombre de electrn
de valencia y es el responsable del parecido que existe entre los espectros de
los tomos hidrogenoideos y los espectros atmicos de los metales alcalinos.
Consideraremos a los metales alcalinos como sistemas monoelectrnicos,
donde el ncleo atmico y los 2 1 electrones internos conforman un ncleo
efectivo o corin de carga c. El electrn de valencia se mover bajo la
inuencia del campo creado por el corin. Existe una diferencia importante
con el hidrgeno, el corin no puede ser considerado como una partcula
puntual y hay que tomar en consideracin su estructura.
5.2. TOMOS ALCALINOS. EL ESPN DEL ELECTRN. 135
5.2.1. Espectros atmicos de los metales alcalinos
Recordemos que en el caso del hidrgeno, el espectro se puede obtener de
la combinacin de diferentes trminos espectrales de la forma
1
a
=
1
:
2
. i =
1
`
= 1
n
1
a
donde 1 es la constante de Rydberg, y para : : con diferentes valores
de : se obtienen las distintas series espectrales del hidrgeno.
Fue el propio Rydberg quien demostr que en los metales alcalinos el
espectro ptico se puede obtener de la combinacin de diferentes trminos
espectrales de la forma:
1
a
=
1
(: o)
2
(5.29)
donde o constituye una correccin, y las diferentes series espectrales se
obtienen de las combinaciones:
i =
1
(:o
1
)
2

1
(: o
2
)
2
(5.30)
siendo o
1
y o
2
correcciones en general diferentes.
Fue precisamente el parecido en los espectros atmicos, el que llevo a
considerar los tomos alcalinos de forma aproximada como tomos mono-
electrnicos. De acuerdo con la electrodinmica, el potencial , creado por un
conjunto de partculas con cargas c
i
viene dado por
, =

i
c
i
1
i
(5.31)
Se cumple:
1
1
i
=
1
1
0

1
1
0
1

|=1
1
|1
_
:
i
1
0
_
|
(5.32)
Sustituyendo este desarrollo en 5.31 obtenemos:
, =

i
c
i
1
0

i
c
i
:
i
1
2
0
1
1

i
c
i
:
2
i
1
S
0
... =

1
0

1
1
2
0
1
1
Q
1
S
0
... (5.33)
donde representa la carga total del sistema, en nuestro caso la carga
del corin c. 1 =

i
c
i
:
i
se denomina momento dipolar elctrico, Q =

i
c
i
:
2
i
momento cuadrupolar elctrico y as sucesivamente aparecen los
dems momentos elctricos del sistema de cargas. El potencial de un sistema
de cargas en un punto a la distancia 1
0
. puede ser visto entonces, como la
136 CAPTULO 5. TOMOS MONOELECTRNICOS
Figura 5.2: Conjunto de partculas en un volumen de dimensin L que crean
un potencial en A.
superposicin de diferentes trminos relacionados con los distintos momentos
elctricos del sistema. Para distancias 1
0
1 s :
i
. el potencial queda
determinado evidentemente por los primeros trminos.
Limitmonos en el caso de los metales alcalinos a los dos primeros trmi-
nos del desarrollo anterior, lo cual se conoce como aproximacin dipolar.
La energa potencial l (:) = c ,(:) que aparecer en la ecuacin de
Schrdinger ser entonces:
l (:) =
c
2
:
C
c
2
:
2
(5.34)
donde la constante C queda denida por el valor del momento dipolar
constante 1 s c.
La diferencia de esta funcin l (:) con respecto a la energa potencial en
el caso del hidrgeno estriba en el segundo trmino. Agrupemos este trmino
con la energa centrfuga:
//
2
2:
c
| (| 1)
:
2
C
c
2
:
2
=
//
2
2:
c
|

(|

1)
:
2
(5.35)
|

=
1
2

_
_
|
1
2
_
2

2:
c
Cc
2
//
2
(5.36)
Notemos que se toma el signo positivo en la raiz cuadrada, lo cual garan-
tiza que |

= | si C = 0.
Como resultado se arriba a la siguiente ecuacin para la parte radial (:)
de la funcin de onda del electrn de valencia:
d
2

d:
2

2
:
d
d:

_

:
,
2

(|

1)
:
2
_
(:) = 0 (5.37)
5.2. TOMOS ALCALINOS. EL ESPN DEL ELECTRN. 137
Figura 5.3: Niveles energticos del litio.
,
2
=
2:
c
1
//
2
=
2:
c
c
2
//
2
La nica diferencia de esta ecuacin con la ecuacin radial del hidrgeno
radica en el hecho de que |

no constituye un valor entero, y por lo tanto


el mtodo de solucin visto en el epgrafe anterior continua siendo el mismo
(ahora = |

1 = | o 1). La solucin de la ecuacin mantiene la forma


5.26 y la energa se cuantiza segn la frmula:
2, (: o) = 0 = 1
a|
=
:
c
c
1
2//
2
(: o
|
)
2
(5.38)
donde
o
|
= |

| t
:
c
c
2
C
//
2
_
|
1
2
_ (5.39)
Observemos que o
|
depende del nmero cuntico orbital |. Se ha perdido
la degeneracin por |, inherente al potencial esfrico creado por una carga
puntual, como ocurre en los tomos hidrogenoideos.
La degeneracin por : se mantiene ya que est asociada a la isotropa
del espacio. No existe una direccin determinada por la cual haya preferencia
en la proyeccin del momentum angular del sistema.
El esquema 5.3 representa los niveles energticos del litio.
La correccin o
|
es mayor mientras menor es el valor de |, y para estos
niveles es mayor la diferencia.
La relacin entre los trminos espectrales y los niveles de energa es 1 =
1,c/. de donde obtenemos los trminos espectrales en los tomos alcalinos:
138 CAPTULO 5. TOMOS MONOELECTRNICOS
1
a|
=
1
a|
c/
=
1
(: o
|
)
2
(5.40)
Se acostumbra a introducir las siguientes notaciones:
:: =
1
(: o
0
)
2
. :j =
1
(: o
1
)
2
. :d =
1
(: o
2
)
2
(5.41)
Notemos que para el hidrgeno el valor mnimo de : es 1. Para el litio
:
nia
= 2 ya que existen dos electrones internos que ocupan el primer nivel.
De forma anloga, en el sodio el :
nia
= 3 y para el potasio :
nia
= 4.
5.2.2. Reglas de seleccin y leyes de conservacin.
Las diferentes lneas de los espectros atmicos se obtiene de combinar
dos trminos espectrales diferentes, sin embargo, no todas las combinaciones
conducen a lneas que se observen en el experimento. Esto indica que existen
determinadas reglas de seleccin.
Las reglas de seleccin son consecuencias de las leyes de conservacin
que se deben cumplir en todos los sistemas fsicos. La conservacin de la
energa, la cantidad de movimiento lineal y el momentum angular son bien
conocidas de la mecnica clsica. Existen adems otras magnitudes que se
deben conservar y que tienen estrictamente una naturaleza cuntica, como
es por ejemplo la paridad.
La paridad se reere a la propiedad que tiene un sistema descrito por
una funcin de onda d de mantener o cambiar su signo (1 = 1) bajo la
transformacin de inversin de los ejes coordenados (r r. .
. .). Se dice entonces que la funcin es par o impar respectivamente.
En el caso del hidrgeno y los metales alcalinos, esta transformacin slo
afecta a las funciones esfricas 1
n
|
(o. ,) ya que son las que dependen de
las variables angulares o y ,. Cuando se efecta la operacin de inversin
(o. ,) (: o. , :). Es conocida la siguiente propiedad de los armnicos
esfricos:
1
n
|
(: o. , :) = (1)
|
1
n
|
(o. ,) =
| = jc: 1 = 1
| = i:jc: 1 = 1
(5.42)
Analicemos ahora las diferentes leyes de conservacin y sus consecuencias
para el sistema tomo + fotn con vistas a establecer las reglas de seleccin.
Se tiene que:
1
2
1
1
= /i ^1
vccIo:c
(5.43)
5.2. TOMOS ALCALINOS. EL ESPN DEL ELECTRN. 139
1
2
1
1
es la variacin de energa en el tomo y /i la energa del fotn
absorbido o emitido. Como la masa del fotn es mucho menor que la masa
del tomo se cumple que ^1
vccIo:c
n/i. Similar ecuacin se puede obtener
para la cantidad de movimiento lineal, de donde podemos concluir que las
conservaciones de estas magnitudes no imponen ninguna restriccin para
las transiciones entre los diferentes niveles de energa. No ocurre as con el
momentum angular |, y la paridad 1.
Las transiciones de niveles excitados al nivel bsico en un tomo ocu-
rren como consecuencia de la interaccin entre el campo electromagntico
que crean los electrones en sus movimientos y en el proceso de emisin (o
absorcin cuando ocurra a la inversa).
Una descripcin rigurosa slo puede ser realizada en los marcos de la
mecnica cuntica relativista, donde se puede cuantizar el campo electro-
magntico. La ecuacin de Schrdinger no predice nada al respecto, de he-
cho, los estados excitados resultan estacionarios y por ende poseen tiempos
de vida innitos. Experimentalmente se conoce que sus tiempos de vida son
s 10
S
10
9
:cq, ocurriendo la emisin espontnea de fotones.
En un sistema de partculas neutro, como es el tomo, el potencial elc-
trico se compone de los trminos dipolar, cuadrupolar, etc. Los momentos
elctricos varan en el tiempo y en dependencia de en que nivel se encuentra
el electrn, ocurren emisiones dipolares, cuadrupolares, etc. El trmino que
ms aporta en estas transiciones es el dipolar, y son por lo tanto las tran-
siciones ms importantes. En este tipo de transiciones, los fotones que se
emiten poseen momentum angular igual a 1/ y paridad 1. Por consiguien-
te, los estados iniciales y nales del tomo tienen que ser tales que se diferen-
cien en momentum angular en la magnitud / y cambien su paridad, es decir,
se tienen que cumplir las siguientes reglas de seleccin:
^| = 1 ^: = 1. 0 (5.44)
Para aquellos niveles que no cumplan con las ecuaciones anteriores, las
transiciones dipolares estn prohibidas. Sin embargo, pueden estar permitidas
transiciones vinculadas con otras componentes del potencial vinculadas a
otros momentos elctricos y que poseen otras reglas de seleccin. Por ejemplo,
para las transiciones cuadrupolares se cumple:
^| = 2. 0 ^: = 2. 1. 0 (5.45)
Tomando en cuenta que las transiciones dipolares son las ms importantes
en los espectros pticos de emisin de los metales alcalinos, se observan las
siguientes series espectrales:
1. Serie principal: / = :: :j, : = :. : 1. ...
140 CAPTULO 5. TOMOS MONOELECTRNICOS
2. Serie difusa: / = :j :d, : = : 1. : 2. ...
3. Serie aguda: / = :j ::, : = : 1. : 2. ...
4. Serie de Bergman: / = :d :,, : = : 1. : 2. ...
Debemos sealar que la serie principal se observa tanto en la emisin
como en la absorcin.
5.2.3. Estructura de dobletes y el espn del electrn
En los metales alcalinos la degeneracin por | desaparece, y por cada lnea
del hidrgeno aparecen : lneas (| = 0. 1. 2. .... : 1). Esto trae consigo
que aparezcan series espectrales del tipo 2j :: y 2j :d, adems de
la 2: :j, en lugar de la serie de Balmer. Sin embargo, esta descripcin
slo es vlida para los espectros en sus razgos generales. En experimentos ms
exactos, las lneas espectrales resultan ser dobles, por ejemplo, la primera lnea
del Sodio se compone de dos lneas: `
1
= 889 10
10
: y `
2
= 89 10
10
:.
Este comportamiento se puede explicar si se asume que los trminos del
tipo : (| = 0) son simples, mientras que los trminos j, d, ,, etc., son dobles;
lo cual explicara la estructura de dobletes en los espectros de emisin.
La solucin de este problema no se encuentra resolviendo la ecuacin de
Schrdinger, es necesario introducir un nuevo nmero cuntico que reeje un
nuevo grado de libertad. Este nuevo nmero cuntico debe ser independiente
de los nmeros cunticos :, | y :, y tomar solamente dos valores.
En 1925, Goudsmit y Uhlenbeck propusieron que el electrn adems de
tener masa y carga, posee momentum angular propio y en consecuencia
momento magntico propio tambin. El momentum angular recibi el nombre
de espn, del vocablo ingls spin que signica rotar. El espn se denota por
: y el momento magntico propio por j
c
.
El espn posee las mismas propiedades que |, y por tanto satisface las mis-
mas relaciones de conmutacin. Se cuantiza segn la regla: :
2
= : (: 1) /
2
.
Similar a |, slo se puede medir una de sus proyecciones, por ejemplo, si
tomamos esta direccin como zeta entonces :
:
= :
c
/, :
c
= :. .... 0.... ::
para un total de 2:1 valores. :
c
se nombra nmero cuntico magntico,
lo cual tendr su explicacin ms adelante en el texto.
La nica posibilidad de que :
c
tome dos valores ocurre para : = 1,2, lo
cual conduce a las proyecciones del espn 1,2 / y 1,2 /.
Con la introduccin del espn, los estados de los sistemas monoelectrnicos
poseen 4 grados de libertad, caracterizados por los nmeros cunticos: :, |,
:, y :
c
. El valor de :
c
determina la proyeccin del espn sobre una direccin
seleccionada. Si el tomo posee momentum angular |, este selecciona ya una
5.2. TOMOS ALCALINOS. EL ESPN DEL ELECTRN. 141
direccin del espacio a travs de su proyeccin |
:
, sobre la cual el espn posee
dos proyecciones. Si el estado es de tipo :, | = 0, todo el momentum angular
viene dado a travs del momentum angular propio : y no existe una direccin
privilegiada sobre la cual se pueda este proyectar. As se explica la existencia
de estos estados como singletes. La energa involucrada en el desdoblamiento
de los niveles ser analizada en el prximo epgrafe, y es consecuencia de la
interaccin conocida como interaccin espn-orbital.
Los autores de la hiptesis del espn consideraban al electrn como una
bolita cargada, de dimensiones nitas, que giraba alrededor de su propio eje.
El radio del electrn debe ser del orden de 10
1
:, y para poseer el momen-
tum angular magntico observado en el experimento debe tener velocidades
lineales en su ecuador de alrededor 300 veces mayores que la velocidad de la
luz, lo cual reeja una gran contradiccin de esta representacin corpuscular
clsica. El electrn es un ente material mucho ms complejo que maniesta
propiedades de corpsculo y onda al mismo tiempo. El espn constituye una
propiedad intrnseca de carcter cuntico, sin anlogo clsico alguno.
En 1927, Pauli generaliz la ecuacin de Schrdinger introduciendo un
trmino que contempla la interaccin del momento magntico propio del
electrn con un campo magntico externo. Sin embargo, fue en 1928 que Dirac
propuso una ecuacin que satisface las exigencias de la mecnica cuntica
relativista, y que contiene al espn de forma natural. Qued aclarado as, que
el espn es adems una propiedad relativista.
La introduccin del espn impone una generalizacin de nuestra funcin de
onda en la forma d(:. :
c
. t), donde : y t varan de manera continua, mientras
que :
c
lo hace de forma discreta con dos valores solamente. Comnmente
se acostumbra a denominar la variable discreta de espn como la coordenada
interna.
5.2.4. Momentum angular total del tomo monoelec-
trnico
Como se ha visto el electrn posee dos tipos de momentum angulares:
el momentum orbital | y el de espn :. Para obtener su momentum angular
total debemos combinar ambas magnitudes.
Recordemos que si dos sistemas no interactan entre s, y no existen
fuerzas externas, el momentum angular total se conserva, as como los mo-
mentum angulares de ambos sistemas por separado. En presencia de interac-
cin, los momentum de cada sistema dejan de conservarse, mantenindose
solamente constante el momentum angular total.
En el caso de los momentum angulares orbital y de espn, podemos con-
142 CAPTULO 5. TOMOS MONOELECTRNICOS
siderar que la interaccin entre estos es dbil, y por consiguiente vamos a
considerar las reglas de la suma de momentum angulares independientes (ver
epgrafe 4.3.5) al calcular el momentum angular total del electrn.
Desde un punto de vista clsico, el cuadro corresponde a un movimiento
de ambos vectores con sus longitudes constantes y con igual velocidad angular
alrededor del momentum angular total, movimiento que se conoce como de
precesin.
El momentum angular total del electrn se dene como

, =

|

:. Sus
proyecciones en una determinada direccin del espacio, en unidades de /. son
:
)
= :
|
:
c
= :
|
1,2, y su cuadrado ,
2
= , (, 1) /
2
. Por cuanto , y
| son los valores mximos de :
)
y :
|
, se cumple que , = | 1,2. Como |
siempre es un valor entero, en el tomo monoelectrnico , ser siempre un
valor semientero. Para un valor dado ,, :
)
puede tomar 2, 1 valores: ,.
.... 0. .... ,.
5.2.5. Notacin simblica de los estados atmicos
En ocasiones en lugar de utilizar los nmeros cunticos :, |, :
|
y :
c
; se
utilizan los nmeros cunticos :, |, , y :
c
. En espectroscopa, se utilizan los
valores :, |, , y 2:1, donde el ltimo valor corresponde a la multiplicidad
del nivel (nmero de proyecciones del espn).
La notacin que se utiliza es:
:
2c1
|
)
(5.46)
donde en lugar del valor de | se utilizan las letras :, j, d, ,, etc. Ejemplos
de estas notaciones son el doblete:
4
2
d3
2
== : = 4. | = 2. , = |
1
2
=
3
2
4
2
d5
2
== : = 4. | = 2. , = |
1
2
=

2
y el singlete:
3
2
:1
2
== : = 3. | = 0. , = |
1
2
=
1
2
Debemos notar que en el caso de | = 0, el estado es simple. El valor 2 de
la multiplicidad es puramente formal. El valor , = 1,2 no existe.
Resumen
5.2. TOMOS ALCALINOS. EL ESPN DEL ELECTRN. 143
En los tomos alcalinos la degeneracin por | (inherente al potencial
esfrico creado por una carga puntual) desaparece. La degeneracin por
: se mantiene ya que est asociada a la isotropa del espacio.
Los niveles de energa de los tomos alcalinos se distribuyen segn
la ecuacin 1
a|
=
n
c
c
4
2II
2
(ao
I
)
2
. Con estos niveles estn asociados los
trminos espectrales: 1
a|
=
1
(ao
I
)
2
Las reglas de seleccin son consecuencias de las leyes de conservacin.
En los sistemas monoelectrnicos las leyes de conservacin del momen-
tum angular | y la paridad 1 son determinantes.
La paridad se reere a la propiedad que tiene un sistema cuntico d
de mantener o cambiar su signo (1 = 1) bajo la transformacin de
inversin de los ejes coordenados.
Las transiciones ms importantes de la fsica atmica son las dipo-
lares. En este tipo de transiciones, los fotones que se emiten poseen
momentum angular igual a 1/ y paridad 1. Las reglas de seleccin
para estas transiciones en los sistemas monoelectrnicos son: ^| = 1
y ^: = 1. 0.
El espn : es el momento angular propio de las partculas y posee las
mismas propiedades que |. Se cuantiza segn la regla: :
2
= : (: 1) /
2
.
Slo se puede medir una de sus proyecciones (:
:
= :
c
/, :
c
= :.
.... 0.... :). En el caso del electrn : = 1,2. El espn constituye una
propiedad intrnseca de carcter cuntico y relativista.
Con la introduccin del espn, los estados de los sistemas monoelec-
trnicos poseen 4 grados de libertad, caracterizados por los nmeros
cunticos: :, |, :, y :
c
. Los niveles energticos del tipo : resultan
simples, mientras que los del tipo j, d, ,, etc., son dobles, esto explica
la estructura de dobletes en los espectros de emisin.
Los momentum angulares orbital y de espn interactuan de forma dbil.
El momentum angular total del electrn se dene como

, =

|

:
(,
2
= , (, 1) /
2
. , = | 1,2: ,
:
= :
)
/. :
)
= ,. .... 0. .... ,).
Notacin simblica de los estados atmicos: :
2c1
|
)
144 CAPTULO 5. TOMOS MONOELECTRNICOS
5.3. Propiedades magnticas
Momento magntico orbital del electrn.
Momento magntico propio del electrn.
Interaccin ls.
Momento magntico total del tomo monoelectrnico. Modelo
vectorial.
Experimento de Stern- Gerlach.
Estructuras na y superna.
En experimentos muy exactos se comprob que las lneas espectrales de los
sistemas monoelectrnicos presentan estructura de dobletes. Esta estructura
se puede explicar cualitativamente mediante la introduccin de un nuevo
grado de libertad, el nmero cuntico magntico :
c
. El mismo corresponde
a la proyeccin del momentum angular propio del electrn denominado espn.
El espn posee valor de : = 1,2 en el electrn (:
2
= : (: 1) /
2
= 3,4 /
2
), y
su proyeccin en una direccin del espacio determinada toma slo dos valores
1,2 / y 1,2 /. En el caso de que | = 0, no existe una direccin preferencial
en el espacio y slo toma un valor 1,2 /.
Con la introduccin de las propiedades magnticas de los tomos podemos
encontrar una explicacin cuantitativa de la estructura de dobletes. La
interaccin dbil que existe entre el momentum angular orbital y el de espn,
a travs de los momentos magnticos que ellos crean, introduce una energa
adicional que justica el desdoblamiento de los niveles.
5.3.1. Momento magntico orbital del electrn
La existencia de propiedades magnticas en los tomos se puede deducir
de las ya estudiadas representaciones de Bohr. El electrn al girar en su
rbita alrededor del ncleo posee momentum angular, y debido a su carga
elctrica genera un momento magntico. Su movimiento desde un punto de
vista clsico es equivalente al de un contorno circular con corriente.
Entre los momentos angular y magntico existe determinada relacin
clsica. Podemos pasar de las magnitudes clsicas a los operadores cunticos
mediante las reglas ya conocidas, y comprobar que esta relacin se mantiene,
aunque su signicado vara.
5.3. PROPIEDADES MAGNTICAS 145
De acuerdo con la electrodinmica, un contorno cerrado con corriente
constante 1, posee un momento magntico
j =
1
c
o (5.47)
donde o es el vector del rea que encierra el contorno con corriente 1.
Este vector se obtiene de la relacin:
o =
1
2
_
[: d:[ (5.48)
Obtenemos de esta forma la ecuacin de Ampere:
j =
1
2c
_
1 [: d:[ (5.49)
En el caso del electrn, la corriente que este crea en el contorno ser 1 =
c,1, donde 1 representa el perodo de rotacin del electrn. Sustituyendo
obtenemos la relacin clsica entre j
|
y |:
j
|
=
c
2c1
_
[: d:[ =
c
2c1
_
[: [ dt =
c
2:
c
c
| (5.50)
La magnitud q
|
=
c
2n
c
c
se denomina relacin giromagntica del
movimiento orbital del electrn.
De la electrodinmica conocemos que en presencia de un campo magntico
externo H. un sistema con momento magntico j interacta con este y la
energa involucrada en la interaccin es igual a
_
j H
_
. En el caso de un
electrn con momento magntico orbital j
|
esto conduce a una correccin en
sus niveles de energa ^1 =
_
j
|
H
_
.
Pasemos ahora de las magnitudes clsicas a los operadores cunticos:
j
|
= q
|
| =

j
|
= q
|

| (5.51)
Por cuanto, los operadores

j
|
y

| se diferencian slo en una constante, las


propiedades de estos son las mismas:
1. No dependen de la eleccin del origen del sistema de coordenadas.
2. Las componentes de estos vectores en dos direcciones cualesquiera no
pueden tener al unsono valores determinados
3. Para un estado estacionario solamente tienen valores denidos los cuadra-
dos de estos operadores y una de sus proyecciones en los ejes coorde-
nados, por ejemplo
j
|:
= q
|
|
:
=
cII
2n
c
c
: = j
1
: . : = |. .... 0. .... |
146 CAPTULO 5. TOMOS MONOELECTRNICOS
j
1
=
cII
2n
c
c
= [q
|
[ / = 9. 274 10
21
c:q G
1
recibe el nombre de magneton
de Bohr (en el sistema internacional de unidades j
1
=
cII
2n
c
= 9. 274 10
22
J 1
1
).
Es importante sealar que en nuestros razonamientos se consider al elec-
trn como una partcula que se mueve por una rbita lineal. Una deduccin
rigurosa implica considerar que el electrn se encuentra distribuido con de-
terminada probabilidad en todo el espacio alrededor del ncleo, sin embargo,
los clculos mecnico cunticos conducen al mismo resultado.
5.3.2. Momento magntico propio del electrn
La existencia de un momentum angular propio en el electrn genera au-
tomticamente la existencia de otra propiedad intrnseca: su momento mag-
ntico propio j
c
. Al igual que los otros momentos magnticos, el del espn
tambin interactua con los campos magnticos externos, introduciendo una
energa de interaccin ^1 =
_
j
S
H
_
.
Teniendo en cuenta la relacin general que existe entre los momentos
angulares y magnticos, debemos suponer para el electrn la relacin:

j
c
= q
c

: (5.52)
donde q
c
corresponde a la relacin giromagntica del espn del elec-
trn.
Se esperaba que [q
c
[ = [q
|
[, sin embargo, el experimento evidenci que se
cumple la relacin
q
c
= 2 q
|
=
c
:
c
c
(5.53)
La proyeccin del momento magntico propio en una direccin determi-
nada zeta es:
j
c:
= q
c
:
:
=
c//
:
c
c
:
c
= 2j
1
:
c
. :
c
=
1
2
.
1
2
(5.54)
5.3.3. Interaccin ls
El electrn posee momento magntico orbital j
|
y momento magntico
propio j
c
, por lo tanto similar a como obtuvimos su momentum angular
total ,, es necesario combinar ambos momentos para obtener el momento
magntico total del electrn. Como sabemos existe una interaccin dbil, de-
nominada espn-orbital o simplemente ls, que ahora si vamos a considerar.
Calculemos la energa involucrada en esta interaccin.
5.3. PROPIEDADES MAGNTICAS 147
Consideremos de forma clsica el campo magntico H
|
que genera el
movimiento orbital del electrn, y calculemos la energa de interaccin con
su momento magntico propio ^1
|c
=
_
j
S
H
|
_
. Hagamos nuestro anli-
sis desde un sistema de referencia enlazado al electrn. En este sistema, el
electrn se encuentra en reposo y el ncleo (corin en un tomo alcalino)
se mueve con velocidad , igual a la velocidad del electrn, pero de sentido
contrario. Este movimiento del ncleo crea un campo magntico descrito por
la ley de Bio y Sabart:
H
|
=
1
c
_
S
1
[: d:[
:
S
=
2c
c1
_
[: [
:
S
dt =
2c
:
c
c:
S
| (5.55)
H
|
=
22
:
S
j
|
(5.56)
La energa de interaccin con su momento magntico propio es entonces:
^1
|c
=
_
j
S
H
|
_
=
22
:
S
(j
S
j
|
) =
2c
2
:
2
c
c
2
_
: |
_
:
S
(5.57)
Pasando de las magnitudes clsicas a los operadores cunticos se obtiene
la energa potencial de la interaccin ls:
^1
|c
=
22
:
S

j
S

j
|
_
=
2c
2
:
2
c
c
2
_

|
_
:
S

(5.58)
En el resultado anterior se tuvo en cuenta que el operador :
S
no forma
parte del conjunto total de observables de los estados en anlisis, por lo que
su valor no ser exacto y es necesario tomar su valor medio.
Debido a la interaccin, los cuadrados de los momentum angulares orbital
y de espn no se conservan, es decir, sus operadores no conmutan con el op-
erador de Hamilton

H. Slo conmuta con

H el operador

,
2
. Sin embargo, si
la interaccin es dbil, como es el caso, podemos considerar que estas magni-
tudes se mantienen constantes. Tomando esto en cuenta podemos aproximar
el producto escalar
_

|
_
:

,
2
=
_

|
_
2
=

|
2
2
_

|
_


:
2
_

|
_
=
1
2
_

,
2

|
2


:
2
_
=
, (, 1) | (| 1) : (: 1)
2
(5.59)
148 CAPTULO 5. TOMOS MONOELECTRNICOS
El valor de : es 1,2, , slo toma entonces dos valores posibles | 1,2 y
| 1,2, para un valor dado de |. As obtenemos
_

|
_
=
_
|
2
, = |
1
2

|1
2
, = |
1
2
_
(5.60)
En correspondencia con este resultado, la interaccin espn-rbita intro-
duce las energas adicionales:
^1
|c
= C (:. |)
_
|
2
, = |
1
2

|1
2
, = |
1
2
_
(5.61)
C(:. |) constituye una constante que depende de : y | debido a :
S
. Se
puede demostrar que su valor satisface la ecuacin:
^1
|c
s
_
1
137
_
2
1
a|
(5.62)
La ecuacin 5.61 explica el desdoblamiento de los niveles energticos para
valores jos de | en los tomos monoelectrnicos. La energa de cada nivel
viene dada por la ecuacin:
1
a|)
= 1
a|
^1
|c
(5.63)
Para | = 0 se observa claramente que existe un solo nivel.
5.3.4. Momento magntico total del tomo
monoelectrnico. Modelo vectorial.
Consideremos la interaccin ls como una interaccin dbil e introduz-
camos ahora los vectores clsicos | y : que conservan sus longitudes, y tienen
los valores en unidades de /
_
|(| 1) y
_
:(: 1) respectivamente. Siguien-
do este razonamiento, vamos a introducir a su vez los vectores j
|
y j
c
, cuyas
longitudes tambin se conservan constantes y se relacionan con los vectores
anteriores a travs de las relaciones giromagnticas 5.51 y 5.52.
Se cumple que q
c
= 2 q
|
, por lo tanto la direccin del vector resultante
j
)
= j
|
j
c
no coincidir con la direccin del vector , = | :.
De la fsica clsica es conocido el hecho de que los vectores | y :, debido
a la interaccin dbil ls, efectuarn un movimiento giratorio de precesin
alrededor del vector , con igual velocidad angular.
Hagamos la descomposicin de los vectores | y : en dos componentes:
una paralela a , y otra perpendicular a ,. Las componentes perpendiculares
5.3. PROPIEDADES MAGNTICAS 149
Figura 5.4: Movimiento giratorio de precesin de los vectores | y : alrededor
del vector ,.
van a tomar valores medios iguales a cero, si el tiempo de medicin es muy
superior a los perodos de precesin de estos momentum angulares alrededor
de la direccin de ,. El momento magntico total efectivo ser el vector
con mdulo igual a
j
)
= [j
|
[ cos
_
| ,
_
[j
c
[ cos
_
: ,
_
(5.64)
Calculando los cosenos de estos productos escalares obtenemos:
cos
_
| ,
_
=
_
| ,
_

=
|
2
,
2

_
, |
_
2
2

=
|
2
,
2
:
2
2

(5.65)
cos
_
: ,
_
=
_
: ,
_
[:[

=
:
2
,
2

_
, :
_
2
2 [:[

=
:
2
,
2
|
2
2 [:[

(5.66)
Considerando que j
|
= q
|
|. j
c
= q
c
: y q
c
= 2q
|
se obtiene nalmente
j
)
= [q
|
[
3,
2
:
2
|
2
2

=
j
1
//
3,
2
:
2
|
2
2

(5.67)
Sustituyendo los valores de los vectores obtenemos:
j
)
= j
1
_
,(, 1)
_
1
, (, 1) : (: 1) | (| 1)
2 ,(, 1)
_
(5.68)
donde se consider que

=
_
,(, 1) /.
La magnitud q =
_
1
)()1)c(c1)|(|1)
2)()1)
_
se conoce como factor de
Lande, y juega un papel similar a las relaciones giromagnticas. Pasando a
los operadores cunticos tenemos:

j
)
= q
)

, = q
j
1
//

, (5.69)
150 CAPTULO 5. TOMOS MONOELECTRNICOS
Figura 5.5: Experimento de Stern-Gerlach.
Si colocamos un tomo en un campo magntico externo muy dbil H tal
que, la interaccin entre j
|
y j
c
sea mayor que la interaccin de estos con
el campo magntico externo por separados, el tomo se comportar como
si tuviera un momento magntico total j
)
, y la energa involucrada en esta
interaccin ser ^1 =
_
j
)
H
_
.
5.3.5. Experimento de Stern-Gerlach
La demostracin experimental de la existencia en los tomos de los mo-
mentos magnticos, as como de su cuantizacin, fue dada en 1921 por Stern
y Gerlach. La idea del experimento consista en pasar un grupo de tomos
con momento magntico desigual de cero, a travs de un campo magnti-
co no homogneo. Al pasar por el campo, sobre los tomos aparece no slo
el momento de las fuerzas que tienden a orientar sus momentos magnticos
en la direccin del campo externo, sino tambin una fuerza debida a la no
homogeneidad del campo que los desva de la direccin del haz inicial.
En dependencia de la orientacin de los momentos magnticos atmicos,
los tomos se desviarn en la direccin del aumento o en la direccin de la
disminucin de la intensidad del campo externo.
La fuerza que acta por parte de un campo magntico H no homogneo
sobre un momento magntico j viene dada por la expresin:
, =
_
j \
_
H (5.70)
Tomando la direccin del eje . como la direccin del campo, la fuerza que
5.3. PROPIEDADES MAGNTICAS 151
acta en esta direccin ser:
, = j
a
JH
Jr
j
j
JH
J
j
:
JH
J.
(5.71)
Los primeros dos trminos se pueden obviar. De acuerdo con un anli-
sis clsico, las componentes j
a
y j
j
girarn alrededor del eje zeta con un
movimiento de precesin que anular sus valores promedios, si las veloci-
dades angulares son sucientemente grandes respecto al tiempo de medicin.
Considerando este anlisis como vlido, el nico trmino que interesa es el
ltimo:
, = j
:
JH
J.
(5.72)
Desde el punto de vista cuntico esta frmula mantiene su validez. El
momento magntico slo tiene una proyeccin bien determinada en el espa-
cio, mientras que sus otras dos proyecciones estn indeterminadas. Se puede
demostrar que los valores medios de estas dos magnitudes se anulan.
Notemos que esta fuerza no surge como resultado de la interaccin que
tiende a orientar a los momentos magnticos en la direccin del campo, y
cuya energa de interaccin es ^1 =
_
j H
_
.
En el experimento se observ que no slo el haz se desviaba de la direccin
original, sino que se divida en varios subhaces. En el caso de tomos de
plata se observ que el haz se divida en dos. En 1921, no se le encontr
una explicacin a este desdoblamiento del haz, y no fue hasta 1925, con la
hiptesis del espn del electrn y de su momento magntico propio, que se
comprendi el resultado.
En efecto, el momento magntico total del tomo viene dado por la
ecuacin 5.68. Sus proyecciones en el eje z pueden tomar los valores:
j
):
= qj
1
:
)
. :
)
= ,. .... 0. .... , (5.73)
La fuerza que desviar a los tomos en el campo magntico externo H
toma por consiguiente los valores:
,
n

= j
):
JH
J.
= qj
1
JH
J.
:
)
(5.74)
Los tomos de Plata, como se analizar en el tema de sistemas multielec-
trnicos, poseen un slo electrn que determina sus propiedades magnticas.
El estado fundamental de este tomo en notacin simblica es
2
o
12
, lo cual
signica que | = 0. : = 1,2 y , = 1,2. Para este sistema el factor de Lande
es q = 2. El nmero cuntico :
)
toma dos valores 1,2 y 1,2, es decir, slo
existen dos proyecciones posibles del momento magntico total, y dos valores
152 CAPTULO 5. TOMOS MONOELECTRNICOS
de ,

1
2
= j
1
01
0:
. De aqu podemos concluir, que los tomos se mueven en
el sentido del crecimiento o del decrecimiento del campo en la direccin del
eje zeta.
Como j
|
= 0, y j
)
= j
c
, el experimento de Stern y Gerlach constituye
tambin una demostracin de la existencia del espn, y del momento mag-
ntico propio del electrn. Se comprueba adems que j
c
= 2j
1
_
:(: 1) =
_
3j
1
.
5.3.6. Estructura na
Analicemos el orden de magnitud de la interaccin espn-orbital respons-
able del desdoblamiento en los niveles de energa. Tomemos para este anlisis
el sistema ms sencillo, el tomo de hidrgeno. De la teora de Bohr tenemos:
:
c

2
a
:
a
=
c
2
:
2
a
=
a
=
_
c
2
:
c
:
a
(5.75)
Sustituyendo el valor del radio de la primera orbita :
1
= /
2
,:
c
c
2
(ver la
ecuacin 2.37) se obtiene:

1
=
c
2
//
=
c
2
//c
c =
1
= c c (5.76)
Donde c = c
2
,/c t 1,137.
Tomando en cuenta esta constante, la energa (ver la ecuacin 2.39) se
puede expresar como:

1
=
:
c
c
1
2//
2
= c
2
:
c
c
2
2
(5.77)
Por otra parte, el anlisis clsico (ecuacin 5.55) nos lleva a que en el
caso del tomo de hidrgeno, el campo magntico creado por el electrn en
su movimiento por la primera rbita es:
H
1
|
=
c
:
c
c:
S
1
| = H
1
|
= c
c
:
2
1
= c
c

:
2
c
//
1
(5.78)
La fraccin que representa la energa de interaccin ls, respecto a la
energa del electrn en la primera rbita del tomo de hidrgeno, es entonces:

^1
1
|c

_
j
S
H
1
|
_

j
1
H
1
|

=
c//
2:
c
c
c
c

:
2
c
//
1

2
:
c
c
2
c
2
= c
2
(5.79)
5.3. PROPIEDADES MAGNTICAS 153

^1
1
|c

s c
2
= . 32 10

(5.80)
Como se puede apreciar, la interaccin espn-orbital segn la teora de
Bohr representa un efecto cuadrtico del parmetro c, y como c =
1
,c, sien-
do
1
la velocidad del electrn en la primera rbita del tomo de hidrgeno,
la teora que tenga en cuenta esta interaccin debe ser relativista.
Esto era de esperar, ya que como se destac antes, el espn es un efecto
puramente cuntico relativista, y slo aparece en las teoras no relativistas
como una variable adicional o nuevo grado de libertad.
La dependencia de la masa de las partculas de la velocidad constituye
como sabemos otro efecto relativista, y conduce tambin a un desdoblamiento
de los niveles como demostr Sommerfeld, an en los marcos de la teora de
Bohr. El demostr que la dependencia de la masa del electrn de la velocidad
rompe con la degeneracin que se obtiene al considerar rbitas elpticas con
igual eje mayor. Esta dependencia conduce a una dependencia de la energa
de la excentricidad de la rbita.
El desdoblamiento de los niveles de energa, debido a la interaccin espn-
orbital y a la dependencia de la masa del electrn de su velocidad, recibe el
nombre de estructura na. Ambos efectos que provocan la existencia de
esta estructura son del orden cuadrtico de c, que recibe a su vez el nombre
de constante de la estructura na.
Un clculo consecuente de la estructura na, debe ser realizado en los
marcos de la teora cuntica relativista de Dirac. En esta, automticamente
se considera el espn del electrn y la dependencia de la masa de la velocidad.
Para el caso del tomo de hidrgeno, la solucin de la ecuacin de Dirac nos
lleva al siguiente resultado para la energa de los estados estacionarios:

a)
=
:
c
(2c
2
)
2
2:
2
//
2
_
1
c
2
2
2
:
_
1
,
1
2

3
4:
__
(5.81)
Aqu se han eliminado los trminos de orden c
1
y mayores que este. Si
eliminamos el trmino proporcional a c
2
obtenemos la energa de Bohr para
los tomos hidrogenoideos (ecuacin 2.39).
5.3.7. Estructura superna
La magnitud de la estructura na en los tomos ligeros es del orden de
10

c\ . Cuando 2 aumenta, la estructura na aumenta y llega a alcanzar


las dcimas de fracciones de c\ , donde pierde sentido seguirla llamando na.
En estos tomos aparece sin embargo la llamada estructura superna. La
misma surge como consecuencia de la interaccin de los momentos magnticos
de los electrones con los campos magnticos dbiles de los ncleos atmicos.
154 CAPTULO 5. TOMOS MONOELECTRNICOS
Resumen
Relacin entre el momento magntico y el momentum angular orbital
del electrn:

j
|
= q
|

|. q
|
=
c
2n
c
c
se denomina relacin giromagntica
orbital del electrn.
Relacin entre el momento magntico y el momentum angular propio
(espn) del electrn:

j
c
= q
c

:. q
c
= 2 q
|
es la relacin giromagntica
del espn del electrn.
Energa potencial de la interaccin ls:
^1
|c
=
2c
2
:
2
c
c
2
_

|
_
:
S

t C (:. |)
_
|
2
, = |
1
2

|1
2
, = |
1
2
_
La energa de cada nivel viene dada por la ecuacin: 1
a|)
= 1
a|
^1
|c
.
Para | = 0 existe un solo nivel.
Momento magntico total efectivo:

j
)
= q
)

, = q
j
T
II

,.
q =
_
1
)()1)c(c1)|(|1)
2)()1)
_
es el factor de Lande.
El experimento de Stern-Gerlach consisti en pasar un grupo de to-
mos con momento magntico desigual de cero, a travs de un campo
magntico no homogneo. Al pasar por el campo, sobre los tomos
aparece el momento de las fuerzas que tienden a orientar sus momen-
tos magnticos en la direccin del campo externo, y una fuerza que los
desva de la direccin del haz inicial. Se observ que el haz original se
divida en varios subhaces. El experimento demostr la existencia de
los momentos magnticos en los tomos, y de los momentos magntico
y angular propios del electrn.
La estructura na corresponde al desdoblamiento de los niveles de ener-
ga debido a la interaccin espn-rbita y a la dependencia de la masa
del electrn de su velocidad. Esta es del orden cuadrtico de c t 1,137
denominada constante de la estructura na. En los tomos pesados
la interaccin de los momentos magnticos de los electrones con los
campos magnticos dbiles de los ncleos atmicos da origen a otro
desdoblamiento: la estructura superna.
Captulo 6
tomos Multielectrnicos
En este captulo estudiaremos los llamados tomos multielectrnicos o
complejos.
En estos sistemas funciona muy bien el conocido modelo de capas, donde
solamente los electrones que se encuentran en las capas externas, denomi-
nados tambin electrones de valencia, determinan sus propiedades. Los
electrones internos carecen de importancia qumica y el modelo de partculas
independientes resulta suciente para justicar el comportamiento de estos
sistemas. La tabla peridica de Mendeliev y el famoso principio de exclusin
de Pauli pueden ser explicados en el marco de este modelo.
Cuando se tiene en cuenta la interaccin entre los electrones, la ecuacin
de Schrdinger resulta imposible de resolver analticamente y se hace nece-
sario recurrir a mtodos aproximados para su solucin. En este captulo se
introducirn los dos mtodos aproximados ms utilizados en la fsica cunti-
ca: el perturbativo y el variacional.
6.1. Descripcin de partculas idnticas
Principio de Indistinguibilidad.
Funciones de onda simtricas y antisimtricas. Bosones y Fermiones.
Partculas no interactuantes.
Principio de exclusin de Pauli.
Momentum angular de sistemas con capas cerradas.
Analicemos que ocurre con las energas de ionizacin de los tomos.
155
156 CAPTULO 6. TOMOS MULTIELECTRNICOS
De acuerdo con un modelo de partculas independientes, el estado funda-
mental de un tomo con : electrones ser aquel en el cual todas las partculas
del sistema ocupan el nivel energtico monoparticular ms bajo (: = 1).
Segn el resultado obtenido para los tomos hidrogenoideos, la energa
que posee el electrn en un sistema con carga nuclear 2c es
1
=
n
c
Z
2
c
4
2II
2
=
13. 02
2
c\ . En el tomo de Uranio (2 = 92) este valor es igual a 1. 110

c\ . El experimento demuestra que la energa de ionizacin en el Uranio es


slo de 4 c\ , lo cual supera en 29000 veces el valor anterior. Podemos concluir
entonces que los electrones en el sistema no pueden ocupar todos el mismo
nivel, y existe alguna propiedad cuntica que impide esta distribucin de
energas.
6.1.1. Principio de Indistinguibilidad
A diferencia de lo que ocurre en el macromundo, las partculas del mismo
tipo en el micromundo (c

. c

. j. :. etc) presentan propiedades completa-


mente idnticas como son sus masas, cargas, los espines, etc. Surge entonces
la cuestin de cmo diferenciar dos partculas del mismo tipo, por ejemplo,
dos electrones.
En un momento de tiempo dado t
0
supongamos se conocen la posicin de
ambos electrones, y podemos numerarlos. Desde el punto de vista clsico, se
puede seguir a ambos electrones que se mueven por determinadas trayecto-
rias, podindose sealar al cabo de un tiempo t cual es el electrn 1 y cual
el 2. Si intercambiamos las posiciones y las velocidades de los dos electrones
se obtiene un nuevo estado del sistema, el cual slo se diferencia del estado
original en la numeracin de los electrones. En la fsica clsica, las partculas
se pueden diferenciar, y siempre maniestan sus caractersticas individuales.
Totalmente diferente es la situacin que se nos presenta en una descrip-
cin cuntica. El estado de un sistema formado por dos electrones se describe
aqu por la funcin de onda d(r
1
. r
2
. t), que posee como conocemos una in-
terpretacin probabilstica, y depende al unsono de las coordenadas de los
dos electrones tanto espaciales como espinoriales. Si uno de los electrones es
observado, resulta imposible denir cual de los dos electrones es. Ms an,
si dos partculas idnticas intercambian sus coordenadas espaciales y proyec-
ciones del espn, el resultado del intercambio es imposible obtenerlo experi-
mentalmente. La imposibilidad de resolver este problema en la mecnica
cuntica nos indica que tal pregunta est incorrectamente planteada.
Como en toda teora, en la mecnica cuntica, si dos estados son indefe-
renciables desde el punto de vista experimental, estos deben ser descritos
como un slo estado. Debemos enunciar entonces un nuevo principio, inde-
pendiente de la ecuacin de Schrdinger, que satisfaga esta condicin y que
6.1. DESCRIPCIN DE PARTCULAS IDNTICAS 157
cumpla la funcin de onda.
En un sistema de partculas idnticas, existen slo aquellos estados que
no varan por el intercambio de posicin de dos partculas cualesquiera.
Este enunciado recibe el nombre de principio de indistinguibilidad
de las partculas idnticas. De acuerdo con este principio, slo podemos
hablar del sistema como un todo y no del estado de cada partcula por sepa-
rado. Notemos que cuando nos referimos al cambio de posicin, nos estamos
reriendo a intercambiar las coordenadas espaciales y las proyecciones del
espn r = (:. :
c
). Constituye un principio ya que slo se puede conrmar en
la prctica, no puede ser deducido desde otros postulados de la teora.
6.1.2. Funciones de onda simtricas y antisimtricas.
Bosones y Fermiones.
Qu funciones de onda satisfacen el principio de indistinguibilidad?
Tomemos para empezar el sistema ms sencillo formado por dos partculas
idnticas solamente. Supongamos que poseen determinados valores de espn
y de sus posiciones espaciales, los cuales representaremos por r
1
y r
2
. Nos in-
teresarn los estados estacionarios de este sistema, por lo tanto eliminaremos
la variable temporal de la funcin de onda.
El intercambio de posicin 1 y 2 se puede representar a travs de la accin
de un nuevo operador

1
12
, que denominaremos operador de intercambio:
d(r
2
. r
1
) =

1
12
d(r
1
. r
2
) (6.1)
Si se intercambia una segunda vez a las partculas obtenemos:

1
12
d(r
2
. r
1
) =

1
2
12
d(r
1
. r
2
) = d(r
1
. r
2
) (6.2)
de donde resulta evidente que

1
2
12
=

1, y por consiguiente

1
12
=

1.
Signica que son posibles dos tipos de funciones de onda:
d
c
(r
1
. r
2
) = d
c
(r
2
. r
1
) (6.3)
d
o
(r
1
. r
2
) = d
o
(r
2
. r
1
) (6.4)
Notemos que para ambas funciones la densidad de probabilidad j = [d[
2
es la misma, lo cual coincide con el hecho de que pueden describir el mismo
estado del sistema. En el primer caso, la funcin de onda permanece invariable
y se acostumbra a nombrar funcin simtrica. En el segundo, la funcin
cambia de signo y recibe el nombre de antisimtrica.
158 CAPTULO 6. TOMOS MULTIELECTRNICOS
Este resultado es fcil de generalizar para sistemas de ms de dos partcu-
las. Se cumple que las funciones de onda son en general simtricas o anti-
simtricas, respecto al intercambio de dos partculas cualesquiera del sistema.
Las partculas que se describen por funciones simtricas se denominan
bosones, mientras que las que se describen por funciones antisimtricas
reciben el nombre de fermiones. La denominacin anterior est relacionada
con la estadstica que describe a estos sistemas de partculas. Las primeras se
rigen por la estadstica de Bose y Einstein, y las segundas por la estadstica
de Fermi y Dirac.
Entre los bosones se encuentran los fotones y los mesones (:, 1. etc.) que
poseen espn 0 o entero. Mientras que fermiones son los electrones, protones,
neutrones, y en general todas las partculas que poseen espn semientero.
La relacin entre el espn y la estadstica se obtuvo de forma experimental
para los fotones y los electrones antes de que en 1940 Pauli demostrara esta
relacin de forma terica. La misma es posible de obtener a partir de los
principios ms generales de la teora cuntica relativista, como es por ejemplo
la no negatividad de la energa total.
6.1.3. Partculas no interactuantes
Consideremos en un inicio dos partculas que carecen de espn. Supong-
amos que :
1
y :
2
son las vectores de posicin de estas partculas y utilicemos
las coordenadas cartesianas para sus descripciones, aunque los resultados que
aqu se obtendrn son independientes de la eleccin del tipo de coordenadas.
El operador de Hamilton para dos partculas que no interactan entre s
es simplemente la suma de los hamiltonianos de cada partcula. En tal caso
la ecuacin de Schrdinger toma la forma:

Hd =
_

H
1


H
2
_
d = 1d (6.5)
donde

H
1
=
//
2
2:
c
^
1
l (:
1
) =
//
2
2:
c
_
J
2
Jr
2
1

J
2
J
2
1

J
2
J.
2
1
_
l (r
1
.
1
. .
1
) (6.6)

H
2
=
//
2
2:
c
^
2
l (:
2
) =
//
2
2:
c
_
J
2
Jr
2
2

J
2
J
2
2

J
2
J.
2
2
_
l (r
2
.
2
. .
2
) (6.7)
l representa la interaccin de cada partcula con un posible campo ex-
terno.
Para resolver esta ecuacin podemos utilizar el mtodo de separacin de
variables, es decir, buscaremos a d como el producto de dos funciones que
6.1. DESCRIPCIN DE PARTCULAS IDNTICAS 159
dependan cada una de las coordenadas de las partculas por separado:
d(:
1
. :
2
) = d(:
1
) d(:
2
) (6.8)
Sustituyendo la funcin anterior en la ecuacin 6.5 obtenemos:
_

H
1


H
2
_
d(:
1
) d(:
2
) = 1 d(:
1
) d(:
2
) (6.9)
d(:
2
)

H
1
d(:
1
) d(:
1
)

H
2
d(:
2
) = 1 d(:
1
) d(:
2
) (6.10)

H
1
d(:
1
)
d(:
1
)


H
2
d (:
2
)
d(:
2
)
= 1 = 1
1
1
2
(6.11)

H
1
d(:
1
) = 1
1
d(:
1
) .

H
2
d(:
2
) = 1
2
d(:
2
) (6.12)
Las soluciones d
c
(:
1
) describen los movimientos de la partcula con coor-
denadas :
1
y energas 1
c
1
, mientras que d
o
(:
2
) lo hacen para la partcula con
coordenadas :
2
y energas 1
o
2
. Las ecuaciones obtenidas para cada partcula
son iguales, y se diferencian solamente en los ndices 1 y 2 que numeran a
las partculas. La energa total del sistema se obtiene de sumar las energas
de cada una de las partculas, resultado esperado pues hemos considerado un
par de partculas no interactuantes. La funcin por su parte que describe el
sistema es obviamente el producto de ambas funciones.
Consideremos ahora el espn. Las coordenadas de una partcula son en-
tonces r = (:. :
c
). Como el Hamiltoniano no contiene trminos que dependen
del espn, la funcin d
c
(r
1
) d
o
(r
2
) contina siendo solucin del problema.
Si se consideraran trminos dependientes del espn, pero de cada partcula
por separado, la funcin de onda tambin continuara siendo solucin del
problema. Este es el caso de la ecuacin de Pauli.
Finalmente, tomemos en cuenta que las partculas son idnticas. La fun-
cin d
c
(r
2
) d
o
(r
1
) tambin constituye una solucin del problema, y se ob-
tiene de la anterior intercambiando la posicin de las partculas 1 y 2. Esta
degeneracin que siempre esta presente en estos sistemas se denomina de-
generacin de intercambio.
Ambas funciones por separado no son ni simtricas ni antisimtricas res-
pecto al intercambio de las posiciones de las partculas, y por lo tanto, no
satisfacen el principio de indistinguibilidad que deben satisfacer las funciones
de onda que describan correctamente al sistema. No obstante, mediante com-
binaciones lineales se pueden obtener funciones de onda con tales caracters-
ticas, y que continan por supuesto satisfaciendo la ecuacin de Schrdinger:
d
c
(r
1
. r
2
) = d
c
(r
1
) d
o
(r
2
) d
c
(r
2
) d
o
(r
1
) (6.13)
160 CAPTULO 6. TOMOS MULTIELECTRNICOS
d
o
(r
1
. r
2
) = d
c
(r
1
) d
o
(r
2
) d
c
(r
2
) d
o
(r
1
) (6.14)
La funcin simtrica d
c
permite describir el estado de los bosones, mien-
tras que la antisimtrica d
o
caracteriza los estados de dos fermiones idnticos.
Es fcil generalizar este resultado para el caso de ` partculas idnticas
que no interactuan entre s. Primeramente tenemos la funcin con variables
separadas:
d(r
1
. r
2
. r
S
. .... r
.
) = d
c
(r
1
) d
o
(r
2
) d

(r
S
) ...d
.
(r
.
) (6.15)
Obviamente, cambiando de posicin cada par de partculas, se obtienen
otras funciones correspondientes a la misma energa E del sistema:
d(r
1
. r
2
. r
S
. .... r
.
) = d
c
(r
2
) d
o
(r
1
) d

(r
S
) ...d
.
(r
.
) (6.16)
d
00
(r
1
. r
2
. r
S
. .... r
.
) = d
c
(r
S
) d
o
(r
2
) d

(r
1
) ...d
.
(r
.
) (6.17)
. . .
para un total de `! posibilidades, correspondientes a todas las posibles
permutaciones. Como antes, ninguno de estos estados se realiza en la natu-
raleza.
En el caso de un sistema de bosones, el estado que caracteriza correcta-
mente el sistema se obtiene de la combinacin lineal simtrica:
d
c
(r
1
. r
2
. r
S
. .... r
.
) =
1
_
`!


1 d(r
1
. r
2
. r
S
. .... r
.
) (6.18)
donde

1 es el operador de permutacin de las ` partculas.
En el caso de los fermiones, la funcin de onda se obtiene a partir de la
combinacin antisimtrica d
o
= (1,`!)

()

1 d(r
1
. r
2
. r
S
. .... r
.
), donde
el signo positivo aparece para un nmero par de transposiciones y el negativo
para un nmero impar de estas. Es ms cmodo utilizar para representar a
este tipo de funciones el determinante introducido por J.C. Slater (Phys.
Rev. 34, 1293, 1929), que lleva su nombre:
d
o
(r
1
. r
2
. .... r
.
) =
1
_
`!

d
c
(r
1
) d
o
(r
1
) ... d
.
(r
1
)
d
c
(r
2
) d
o
(r
2
) ... d
.
(r
2
)
... ... ... ...
d
c
(r
.
) d
o
(r
.
) ... d
.
(r
.
)

(6.19)
Como podemos observar, en el caso de partculas no interactuantes se
puede hablar no slo del estado del sistema, sino tambin de los estados
que caracterizan a una sola partcula. Se puede armar que una partcula
se encuentra en el estado d
c
y otra en el estado d
o
, lo que no podemos
especicar cul de las ` partculas es la que ocupa cada estado.
6.1. DESCRIPCIN DE PARTCULAS IDNTICAS 161
6.1.4. Principio de exclusin de Pauli
Supongamos que dos fermiones pertenecientes a un sistema de ` partcu-
las, se encuentran en un mismo estado monoparticular, por ejemplo: d
c
=
d
o
. Bajo estas circunstancias la funcin de onda d
o
de todo el sistema es
idnticamente cero. En efecto, el determinante de Slater 6.19 tiene en este
caso dos columnas idnticas que anulan su valor.
En un sistema de fermiones idnticos no pueden existir dos partculas
que se encuentren en un mismo estado.
Esta armacin constituye el contenido del conocido principio de ex-
clusin de Pauli, formulado antes del surgimiento de la mecnica cuntica.
En su formulacin original este principio planteaba: En un tomo no pueden
existir dos electrones caracterizados por iguales nmeros cunticos.
El principio de exclusin de Pauli constituye una consecuencia del princi-
pio de indistinguibilidad de las partculas idnticas en el micromundo. Este se
reere a los estados de las partculas, lo cual es solamente vlido en ausencia
de interaccin entre estas. Si existe interaccin, como es el caso de la repul-
sin coulombiana entre los electrones de los tomos y molculas, no podemos
rigurosamente hablar de funciones de onda que describen a cada partcula
por separado, slo se puede hablar de funciones de onda d que describen
todo el sistema. En este sentido, el principio de indistinguibilidad es vlido
y cuando existe interaccin, y es por lo tanto ms general. Muchas veces a
este ltimo se le denomina como principio generalizado de Pauli.
En lo referente a los bosones independientes, la simetra de la funcin
de onda no conduce a ningn principio de exclusin, por lo que el estado
monoparticular fundamental de tales sistemas no presenta restricciones en el
nmero de partculas.
6.1.5. Momentum angular de sistemas con capas
cerradas
Continuemos trabajando en el marco de la aproximacin de partculas
no interactuantes para describir a los tomos complejos. La funcin de onda
que describe a tales sistemas corresponde a un determinante de Slater. Las
funciones de onda monoparticulares se obtienen de resolver la ecuacin:

Hd(:) = 1d(:) .

H =
//
2
2:
c
^ l (:) (6.20)
que coincide con la ecuacin de Schrdinger obtenida para describir el
electrn de los tomos hidrogenoideos (d
a,|,n
I
,n
s
(:)).
162 CAPTULO 6. TOMOS MULTIELECTRNICOS
Denamos como capa al conjunto de electrones que poseen el mismo
nmero cuntico principal (como en el modelo de Bohr), y subcapa, al
conjunto de electrones que responden para un valor dado de : a un mismo
valor del nmero cuntico orbital |.
Teniendo en cuenta al espn y el principio de Pauli, en una subcapa cerrada
o llena se encuentran 2 (2| 1) electrones. Estos electrones toman todos los
valores posibles de :
|
y :
c
. De aqu obtenemos que
`
1
=

i
:
|
.
= 0 . `
S
=

i
:
c
.
= 0 (6.21)
Estos valores corresponden a los nmeros cunticos de la subcapa 1 = 0
y o = 0 respectivamente.
Suponiendo que existe un acoplamiento normal entre estas magnitudes, el
momentum angular total de la subcapa cerrada ser entonces: J = 0.
Como se analizar en el prximo epgrafe, la relacin entre el momentum
angular y el momento magntico de los tomos complejos coincide con la del
tomo monoelectrnico (ecuacin 5.69), es decir:
j
J
= q j
1
_
J(J 1) = 0 (6.22)
de donde obtenemos un valor nulo del momento magntico para la
subcapa cerrada.
La aproximacin de partculas independientes, nos conduce al principio
de exclusin de Pauli y al antes visto modelo de capas. En 1869, el cientco
ruso Mendeliev descubri la repeticin peridica de las propiedades de los
elementos qumicos que reeja precisamente la validez de la aproximacin
de partculas independientes en los sistemas atmicos. Bohr en 1913, fue el
primero en dar una explicacin coherente a esta ley sobre la base de su teora.
Result, que no es la masa atmica como se pensaba entonces, sino la carga
nuclear la causante de esta sistematizacin, y es precisamente el valor de 2
el que proporciona el nmero de orden del elemento en el sistema peridico.
Ms tarde, en 1925, con la aparicin del principio de exclusin de Pauli se
complet esta explicacin. Se comprendi porque los elementos qumicos se
distribuyen en grupos y perodos en el sistema peridico.
Resumen
Principio de indistinguibilidad: En un sistema de partculas idnticas,
existen slo aquellos estados que no varan por el intercambio de posi-
cin de dos partculas cualesquiera.
6.2. PROPIEDADES MAGNTICAS. EFECTO ZEEMAN. 163
En el caso de los bosones (espn entero) son slo realizables aquellos
estados que se describan por funciones de onda simtricas, y si son
fermiones (espn semientero) por funciones de onda antisimtricas.
La funcin de onda para fermiones no interactuantes viene dada por
un determinante de Slater (ecuacin 6.19).
Principio de exclusin de Pauli: En un sistema de fbermiones idnticos
no pueden existir dos partculas que se encuentren en un mismo estado.
El principio de exclusin de Pauli es estrictamente vlido en ausencia
de interaccin entre las partculas. Si existe interaccin, el principio de
indistinguibilidad contina siendo vlido y es por lo tanto ms general.
Los momentos totales angular J y magntico j
J
de una subcapa cer-
rada (: y | jos) se anulan en los tomos complejos si se considera un
acoplamiento normal entre 1 y o.
6.2. Propiedades Magnticas. Efecto Zeeman.
Modelo vectorial del tomo multielectrnico.
Notacin simblica en la espectroscopia.
Reglas de seleccin.
Efecto Zeeman. Momento magntico del tomo multielectrnico.
Efecto Zeeman en singletes y multipletes.
Efecto Pashen-Back
En los tomos, la funcin de onda debe ser antisimtrica respecto al inter-
cambio de cualquier par de electrones, y viene dada por un determinante de
Slater si despreciamos la interaccin entre los mismos. Se cumple entonces el
principio de exclusin de Pauli, y resulta vlido aplicar el modelo de capas.
Cada electrn i, perteneciente a determinadas capa y subcapa, puede ser
caracterizado por el nmero cuntico principal :
i
, y los momentos angulares
|
i
y :
i
.
En los sistemas con un slo electrn, si despreciamos la interaccin |:,
el momentum angular | se combina con el momentum angular propio de espn
: siguiendo la regla vectorial. Analicemos a continuacin que ocurre en los
tomos complejos.
164 CAPTULO 6. TOMOS MULTIELECTRNICOS
6.2.1. Modelo vectorial del tomo multielectrnico
La descripcin exhaustiva de un tomo complejo a travs del conocimiento
de los momentum angulares |
i
y :
i
para cada electrn, no es necesaria como
lo demuestra el experimento. Resulta suciente utilizar el modelo clsico
vectorial, combinar as los momentum angulares de los electrones, y obtener
las magnitudes totales que caracterizan a todo el tomo.
El momentum angular total J es evidentemente el resultado de la combi-
nacin de los momentum |
i
y :
i
, sin tener importancia la forma en que estos
se suman. No obstante, la forma en que esto se haga puede introducir distin-
tos tipos de nmeros cunticos, y depende de la relacin que exista entre la
interaccin coulombiana y la interaccin espn-orbital de los electrones.
Si la interaccin coulombiana resulta ser mucho mayor que la interaccin
|:, como ocurre en los tomos ligeros, el momentum orbital total 1 y el de
espn o aportan buenos nmeros cunticos. Esta forma de combinacin de
los valores |
i
y :
i
se conoce como acoplamiento normal o acoplamiento de
Russell y Sanders, quienes lo introdujeron en 1925. En este caso:
1 = |
1
|
2
... |
a
. o = :
1
:
2
... :
a
(6.23)
y el momentum angular total es
J = 1 o (6.24)
Aestos vectores les corresponden los nmeros cunticos J, 1 y o; denidos
a partir de los valores propios de los cuadrados de sus operadores cunticos:
J
2
= J (J 1) . 1
2
= 1(1 1) . o
2
= o (o 1) (6.25)
en unidades de /
2
.
Notemos que para un nmero par de electrones, los nmeros cunticos J
y o toman solamente valores enteros.
Los valores J, 1 y o corresponden a los valores mximos de las proyec-
ciones de los vectores J. 1 y o en una direccin determinada del espacio. Las
proyecciones de estos vectores en la direccin elegida como zeta son:
:
J
= J. .... 0. .... J :
1
= 1. .... 0. .... 1 :
S
= o. .... 0. .... o (6.26)
Siguiendo las reglas de la suma vectorial, cuando la interaccin 1o es
considerada dbil, se cumple:
J = 1 o. 1 o 1. .... [1 o 1[. [1 o[ (6.27)
6.2. PROPIEDADES MAGNTICAS. EFECTO ZEEMAN. 165
Consideremos los electrones ocupantes de las capas ms internas en los
tomos complejos. En estas capas que se encuentran llenas, los momentum
angulares orbitales y de espn se compensan mutuamente, y por consiguiente,
los momentum totales de las capas internas se anulan. La determinacin de
los valores 1, o y J est dada exclusivamente por los electrones externos en
un tomo, conocidos como electrones de valencia.
Los electrones en el tomo estn sometidos al campo elctrico del ncleo,
el cual como sabemos presenta simetra central. Esta condicin garantiza
la conservacin del momentum angular total J. Los vectores 1 y o no se
conservan debido a la presencia de la interaccin espn-orbital. Cuando la
interaccin es dbil, podemos considerar aproximadamente la conservacin
de estos ltimos, lo que implicara un movimiento rotacional de precesin de
ambos vectores alrededor del momentum total, en un cuadro clsico. En la
prctica, tambin se conservan bajo esta condicin las proyecciones de estos
momentos en la direccin J
:
.
El acoplamiento normal o 1o constituye uno de los casos lmites posi-
bles de acoplamiento de los momentum angulares en los tomos complejos. El
otro caso lmite recibe el nombre de acoplamiento ,. ,, y aparece cuando
la interaccin espn-orbital resulta mucho mayor con respecto a la interaccin
coulombiana de los electrones. Bajo estas circunstancias, el momentum or-
bital |
i
y el de espn :
i
de cada electrn i se combinan en el momentum total
,
i
. Los valores de estos momentum y sus correspondientes nmeros cunticos
caracterizan los estados de las capas electrnicas. El momentum total del
tomo se obtiene de sumar todos los momentum totales ,
i
, obteniendo as a
J. Este tipo de acoplamiento se maniesta en los tomos pesados, y es menos
frecuente. En la prctica, se maniestan acoplamientos intermedios entre los
dos casos lmites.
6.2.2. Notacin simblica en la espectroscopia
Similar a la notacin simblica introducida para los tomos hidrogenoideos,
los estados de los electrones de valencia se pueden caracterizar como:
2S1
1
J
donde 1 es la letra asociada a los estados con nmero cuntico 1, J
es el momentum angular total, y 2o 1 corresponde a la multiplicidad del
nivel en la mayora de los casos. En efecto, 2o 1 nos aporta el nmero de
componentes en las cuales se descompone el nivel 1, debido a la interaccin
1o cuando o _ 1. Si o 1, el nmero de tales componentes viene dado
por las proyecciones del vector 1 sobre el vector mayor o, y la multiplicidad
del nivel es 21 1.
166 CAPTULO 6. TOMOS MULTIELECTRNICOS
Analicemos en detalles un sistema con dos electrones en su capa ms
externa. Se pueden presentar dos situaciones:
1. Los espines de los electrones son antiparalelos.
o = 0 , J = 1 , 2o 1 = 1 = Los estados son singletes.
1 = J 0 1 2 3 4 0
:ic|c:
1
o
0
1
1
1
1
1
2
1
1
S
1
G
1
1
H

1
1
6
2. Los espines de los electrones son paralelos.
o = 1. J = 11. 1. 11: 2o1 = 3 = Los estados forman tripletes.
1 0 1 2 3
J 1 0 1 2 1 2 3 2 3 4
:ic|c:
S
o
1
S
1
0
S
1
1
S
1
2
S
1
1
S
1
2
S
1
S
S
1
2
S
1
S
S
1
1
En espectroscopia los nmeros cunticos J, 1 y o resultan insucientes
para caracterizar los estados de las capas electrnicas, es necesario conocer
adems el nmero de electrones en los estados :, j, d, etc.
6.2.3. Reglas de seleccin
Como se analiz en el captulo anterior, no todas las transiciones entre
niveles de energa conducen a la emisin o absorcin de luz en los tomos. Ex-
isten reglas de seleccin que permiten o prohiben determinadas transiciones,
y constituyen manifestaciones de las leyes de conservacin en estos sistemas.
Analicemos a continuacin las emisiones o absorciones de un slo fotn.
La ley de conservacin del momentum angular juega el papel ms impor-
tante en el establecimiento de las reglas de seleccin en los tomos complejos.
Denotemos por J al momentum angular del tomo antes de la emisin, Jal
momentum despus de la emisin, y :
)
ser el vector del espn del fotn. Se
cumple entonces:
J = J:
)
(6.28)
Esta es una forma simblica de escribir la ley, pues los componentes del
vector J estn determinados en una sola direccin. Sin embargo, esto no
introduce ninguna indeterminacin pues se reere no a los vectores, sino a
sus nmeros cunticos.
6.2. PROPIEDADES MAGNTICAS. EFECTO ZEEMAN. 167
Una deduccin rigurosa de las reglas de seleccin debe hacerse utilizando
la mecnica cuntica, no obstante, el mtodo vectorial a pesar de no constituir
una deduccin, si demuestra su efectividad en el experimento y sirve para
recordar y utilizar estas reglas.
En el caso de transiciones dipolares como se demuestra en la electrodi-
nmica el espn del fotn :
)
= 1. De acuerdo con la ecuacin 6.28 tenemos
las siguientes reglas de seleccin.
Supongamos que J = 0. Debido a que :
)
= 1, la magnitud J,= 0 y la
transicin 0 0 est prohibida.
Analicemos ahora los casos cuando J ,= 0 y J,= 0. Supongamos primera-
mente que [J[ _ [J[. Entonces, cualquier lado del tringulo que forman los
vectores :
)
. Jy J resulta menor que la suma de los otros dos. Se cumple:
[J[ _ [J[ [:
)
[ =
_
J(J 1) _
_
J(J 1)
_
2 (6.29)
^J = JJ slo puede tomar valores enteros positivos o cero. Elevando
al cuadrado la ecuacin 6.29 y teniendo en cuenta que J= J ^J se tiene:
^J
2
(2J 1)^J 2 _ 2
_
2J(J 1) (6.30)
Para valores jos de J. tenemos que los valores ^J = 0 y ^J = 1 satis-
facen la ecuacin 6.30, mientras que para ^J _ 2 no la satisfacen.
Si [J[ < [J[. intercambiando J y J en los razonamientos anteriores se
obtienen los valores posibles ^J = 0 y ^J = 1.
De esta forma cuando J ,= 0 se obtiene la regla de seleccin: ^J = 0. 1.
Finalmente veamos que ocurre cuando J ,= 0 y J= 0. Obtenemos que
^J = 1. ^J = 0 resulta imposible cuando uno de los momentum angulares
del tomo, ya sea el inicial J o el nal J. es cero. En estos casos, el tringulo
que forman los vectores :
)
. Jy J se transforma en dos segmentos de igual
longitud.
Para las proyecciones del momento no hay necesidad de utilizar el modelo
vectorial y se puede escribir directamente ^`
J
= `
J
`
J
= 0. 1.
Observemos que las reglas para ^`
J
coincide con las de ^J cuando
este ltimo toma sus valores mximos, sin embargo existen casos cuando no
coinciden.
Es importante sealar que los fotones correspondientes a ^`
J
= 1
estn polarizados circularmente (o), mientras que para ^`
J
= 0, la polar-
izacin es lineal (:). Esto ltimo parece entrar en contradiccin con el hecho
de que el espn del fotn es :
)
= 1 en una transicin dipolar. Podemos ex-
plicar este resultado si suponemos que la superposicin de dos estados con
polarizacin circular, derecha e izquierda, aparecen con igual probabilidad
168 CAPTULO 6. TOMOS MULTIELECTRNICOS
aportando 1 y 1 al momentum angular, logrndose un estado con proyec-
cin del espn igual a cero.
Veamos ahora que reglas de seleccin se establecen para los vectores 1 y
o.
La emisin de ondas electromagnticas est provocada por las propiedades
electromagnticas del electrn: su carga y el momento magntico. La emisin
de fotones esta relacionada con cambios en el movimiento del electrn, es
decir cambios de 1, o por cambios en su momento magntico, su inversin.
La emisin provocada por la inversin del espn es un efecto puramente rel-
ativista. La teora demuestra que en el diapasn ptico las interacciones del
fotn con la carga del electrn son mucho ms fuerte que con su momento
magntico, por lo tanto en el diapasn ptico se considera que o no vara:
^o = 0.
Haciendo un anlisis similar al realizado para ^J obtenemos que de mane-
ra general ^1 = 0. 1. Si 1 o 1son iguales a cero entonces ^1 = 1 (^1 =
0 tambin est prohibida).
Recordemos que en los tomos monoelectrnicos ^1 = 0 nunca ocurre
debido a la conservacin de la paridad de la funcin de onda.
Las reglas de seleccin obtenidas, son slo vlidas para la emisin o ab-
sorcin de un fotn. No son vlidas para las emisiones de fotones mltiples,
ni para las excitaciones por choques electrnicos en descargas de gases o por
movimientos trmicos.
6.2.4. Efecto Zeeman
De acuerdo con la teora clsica, la luz aparece como consecuencia del
movi-
miento peridico de las cargas en los tomos. Faraday en 1862 se propuso
inuenciar a travs de un campo magntico una fuente de luz con el objetivo
de cambiar las frecuencias de la luz que esta emita, sin embargo no lo logr.
En 1896 Zeeman utilizando un instrumento de mayor resolucin descubri
este efecto, que lleva hoy su nombre. Las lneas espectrales bajo la inuencia
de la fuente de un imn se dividen en varias lneas.
En el efecto normal, en la direccin perpendicular al campo cada lnea
se divide en 3 componentes: i
0
^i
0
, i
0
y i
0
^i
0
. donde i
0
representa a la
lnea en ausencia del campo magntico y ^i
0
= cH,4::
c
c. En la direccin
del campo la lnea se divide en dos: i
0
^i
0
y i
0
^i
0
.
En el efecto anmalo las lneas se dividen en un nmero mayor de
componentes siendo ^i ,= ^i
0
.
En el mismo ao 1896, Lorentz pudo explicar el efecto normal a partir de
razonamientos clsicos, dando incluso resultados cuantitativos vericados en
6.2. PROPIEDADES MAGNTICAS. EFECTO ZEEMAN. 169
el experimento. No obstante, no poda explicar el anmalo, que se encuentra
ms a menudo en el experimento y que como se ver es ms general.
Para explicar este efecto debemos antes obtener el momento magntico
total j
J
del tomo multielectrnico.
Consideramos que se cumple el acoplamiento tipo 1o. El momento
magntico j
J
ser igual a la suma de los momentos magnticos orbital j
1
y
de espn j
S
:
j
J
= j
1
j
S
=
j
1
//
1 2
j
1
//
o (6.31)
Como se puede apreciar j
J
/ J debido a las diferencias en las relaciones
giromagnticas orbital y de espn (q
c
= 2 q
|
). Haciendo un anlisis clsi-
co, similar al caso del tomo monoelectrnico, podemos considerar que los
vectores 1 y o giran alrededor del vector J en un movimiento de prece-
sin. Nuevamente (ver la ecuacin 5.64) denamos el momento magntico
efectivo del tomo como:
j
J
= [j
1
[ cos
_
1 J
_
[j
S
[ cos
_
o J
_
= j
1
q
_
J(J 1) (6.32)
donde la magnitud q coincide con el factor de Lande. Pasando a los op-
eradores cunticos tenemos:

j
J
= q
J

J = q
j
1
//

J (6.33)
En un campo magntico dbil H. la interaccin j
1
j
S
resulta mayor
que las interacciones j
1
H y j
S
H, por lo tanto la energa involucrada
en este proceso ser ^1
1
=
_
j
J
H
_
= j
J1
H. Por otro lado, j
J
se
orienta en la direccin del campo segn la ecuacin:
j
J1
= j
J
cos
_
J H
_
= qj
1
`
J
. `
J
= J. .... 0. .... J (6.34)
Como se sealo anteriormente, una consecuencia del principio de Pauli lo
constituye el hecho de que en las subcapas y capas internas los momentos
totales orbital y de espn, as como el momento angular total se anulan. Por
tal razn ellos tampoco dan aporte al momento magntico..
Para calcular el momento magntico total de un tomo complejo es su-
ciente considerar a los electrones de valencia.
Supongamos que en ausencia de campo magntico, el tomo se encuentra
en determinado estado con energa 1
J
. Si colocamos a este en determinado
campo magntico H dbil, de forma tal que predomine la interaccin 1o,
la energa del tomo cambiar en una magnitud ^1
1
tal que:
1
J1
= 1
J
^1
1
= 1
J
qj
1
H `
J
. `
J
= J. .... 0. .... J (6.35)
170 CAPTULO 6. TOMOS MULTIELECTRNICOS
El nivel de energa 1
J
se divide en 2J 1 subniveles con energas 1
J1
.
Esta divisin de los niveles de energa, provoca la aparicin de nuevas
lneas en el espectro, y por tanto de fotones con frecuencias diferentes a las que
aparecen en ausencia de campo magntico, cuando ocurren las transiciones.
Denotemos por i
0
a la frecuencia del fotn que aparece en la transicin
entre 1
J
1
y 1
J
2
:
i
0
=
1
J
2
1
J
1
/
(6.36)
Considerando ahora al campo magntico dbil obtenemos:
1
J
2
1
= 1
J
2
j
1
H q
2
`
J
2
. 1
J
1
1
= 1
J
1
j
1
H q
1
`
J
1
(6.37)
/i
i
= 1
J
2
1
J
1
j
1
H (q
2
`
J
2
q
1
`
J
1
) (6.38)
i
i
= i
0
^i
0
(q
2
`
J
2
q
1
`
J
1
) . ^i
0
=
j
1
H
/
=
cH
4::
c
c
(6.39)
Podemos ver que el factor de Lande juega un papel muy importante en
la descripcin del efecto Zeeman. Si los trminos espectrales asociados a los
niveles de energa que se combinan tienen el mismo valor de q y son iguales
a 1, el efecto Zeeman que se observa es el normal. Si por el contrario los
trminos que se combinan tienen q
1
,= q
2
o iguales pero diferentes de 1, se
observa el efecto Zeeman anmalo. Analicemos algunos ejemplos:
1. Efecto Zeeman en singletes (o = 0. q = 1).
En el helio, el nivel bsico es 1
1
o
0
(1 = 0. o = 0. J = 0). Los prximos
niveles simples son 2
1
o
0
(1 = 0. o = 0. J = 0) y 2
1
1
1
(1 = 1. o = 0. J = 1) .
De acuerdo con las reglas de seleccin (^1 = 1. ^o = 0. ^J = 1. ^`
J
= 0. 1),
la transicin permitida es entre los niveles 1
1
o
0
y 2
1
1
1
, a la cual corresponde
en ausencia de campo externo la energa /i
0
.
En presencia del campo H, el estado 1
1
o
0
no cambia:
J
1
= 0 = `
J
1
= 0 = 1
J
1
1
= 1
J
1
(6.40)
El nivel 2
1
1
1
por su parte se divide en tres:
1
2
= 1. o
2
= 0. J
2
= 1 = `
J
2
= 1. 0. 1 . q
2
= 1
1
1
J
2
1
= 1
J
2
j
1
H . 1
11
J
2
1
= 1
J
2
. 1
111
J
2
1
= 1
J
2
j
1
H (6.41)
De acuerdo con la electrodinmica cuntica, las lneas con ^`
J
= 0 van
a estar polarizadas linealmente (:), es decir, el campo elctrico de la onda
6.2. PROPIEDADES MAGNTICAS. EFECTO ZEEMAN. 171
Figura 6.1: Efecto Zeeman simple
coincide en direccin con el campo magntico externo H. Las lneas que
tengan ^`
J
= 1 estarn polarizadas circularmente (o). Como adems, el
momento magntico se orienta a lo largo del campo, en la direccin de H se
observan slo dos lneas: i
1
y i
111
. En la direccin perpendicular se observan
las tres lneas.
Las frecuencias emitidas sern:
i
1
= i
0
^i
0
. i
11
= i
0
. i
111
= i
0
^i
0
(6.42)
2. Efecto Zeeman en multipletes. Doblete resonante del Sodio.
Este caso corresponde a las transiciones 3
2
13
2
,
1
2
3
2
o1
2
. Ambas tran-
siciones estn permitidas de acuerdo con las reglas de seleccin: ^o = 0.
^1 = 1. ^J = 1. 0. ^`
J
= 0. 1.
niveles 1 o J `
J
q `
J
q 1
1

1
3
2
o1
2
0
1
2
1
2

1
2
2 1 1
S
1
2
j
1
H
3
2
11
2
1
1
2
1
2

1
2
2
S

1
S
1
1
1
2

1
S
j
1
H
3
2
13
2
1
1
2
S
2

1
2
.
S
2
1
S

2
S
. 2 1
1
3
2

2
S
j
1
H. 1
1
3
2
2j
1
H
Analicemos primeramente la transicin 3
2
11
2
3
2
o1
2
. De la tabla anterior
podemos apreciar que ambos niveles se desdoblan en dos. Las transiciones
posibles se muestran en la gura 6.2.
172 CAPTULO 6. TOMOS MULTIELECTRNICOS
Figura 6.2: Efecto Zeeman complejo.
`
2
J
`
1
J
Polarizacin (`
J
q)
2
(`
J
q)
1
=
q
v
No. de la lnea

1
2

1
2
o
1
S
1 =
1
S
1
1
2

1
2
:
1
S
1 =
2
S
2

1
2

1
2
:
1
S
1 =
2
S
3
1
2

1
2
o
1
S
1 =
1
S
4
Las frecuencias de estas lneas sern:
i
i
= i
0
^i
i
. ^i
i
= ^i
0


i
:
.

i
:
=
2
3
.
4
3
(6.43)
La magnitud
q
v
constituye una fraccin racional, y representa la distancia
entre las componentes del efecto Zeeman anmalo. Este resultado forma parte
de la Ley de Runge: La distancia entre las componentes del efecto Zeeman
anmalo son fracciones racionales de la distancia en el efecto Zeeman normal,
si el campo magntico es el mismo.
A las cuatro lneas obtenidas en esta transicin se acostumbra escribir
como
(2),1
S
. donde entre parntesis aparece el mdulo de correspondiente
a las transiciones polarizadas linealmente que adems no se observan en la
direccin del campo.
Siguiendo un anlisis similar al anterior es fcil comprobar que en la
transicin 3
2
13
2
3
2
o1
2
se obtienen 6 componentes, cuya representacin es
(1),S,
S
.
Debemos observar que si el acoplamiento que se pone de maniesto no
es del tipo 1o, sino intermedio o del tipo ,. ,, el resultado experimental
no puede ser descrito por las frmulas anteriores. No obstante, se pueden
6.2. PROPIEDADES MAGNTICAS. EFECTO ZEEMAN. 173
obtener frmulas similares que tienen en cuenta el tipo de acoplamiento.
Adems, hemos considerado al campo magntico como dbil con respecto a
la interaccin 1o, por lo tanto, la divisin de las lneas espectrales debido
al efecto Zeeman es menor que la divisin de la estructura na.
La divisin en efecto Zeeman normal y anmalo es poco afortunada. En
la prctica, el efecto Zeeman anmalo es mucho ms frecuente que el efecto
normal, y en este sentido es ms normal. Una clasicacin ms adecuada
sera efecto Zeeman simple y complejo.
6.2.5. Efecto Pashen-Back
En 1912, los cientcos Pashen y Back encontraron que el complicado
cuadro del efecto Zeeman se simplicaba con el aumento del campo magntico
externo. Ellos encontraron que en campos fuertes, el efecto Zeeman anmalo
compuesto por muchas lneas se transformaba nuevamente en el triplete de
Zeeman y Lorentz.
En realidad, en las tres componentes que Pashen y Back observaron se
mantiene una estructura de lneas del mismo orden que la estructura na
existente en ausencia del campo magntico, y no dependiente de la magnitud
del campo aplicado. Esta estructura es muy pequea en comparacin con la
separacin de las lneas en el nuevo triplete.
La explicacin de este fenmeno est asociada al aumento de la interaccin
del campo magntico con el tomo que se torna del orden o resulta superior
que la interaccin espn-orbital. En tales casos, no podemos considerar el
comportamiento de cada componente del multiplete de la estructura na
por separado, debemos analizar el multiplete como un todo y despus, si
deseamos mayor precisin, considerar la estructura na. El desdoblamiento
debido al campo magntico es mayor que el ancho de las lneas asociado a
la estructura na.
Despreciemos la interaccin 1o, y analicemos la interaccin de los vec-
tores 1 y o con el campo magntico, independientes uno del otro. As tene-
mos que de acuerdo con la ecuacin 6.31 la energa de los niveles en presencia
de un campo magntico fuerte es
1 = 1
0

j
1
//
_
1 2o
_
H = 1
0
^i
0
/(`
1
2`
S
) (6.44)
Tomando en consideracin las reglas de seleccin ^`
1
= 1. 0 y ^`
S
=
0 obtenemos:
^i =
^1
/
= 0. ^i
0
. ^i
0
=
j
1
H
/
=
cH
4::
c
c
(6.45)
174 CAPTULO 6. TOMOS MULTIELECTRNICOS
Resultado que corresponde al triplete de Zeeman y Lorentz.
Resumen
En los tomos ligeros la interaccin coulombiana resulta ser mucho
mayor que la interaccin |:. Los vectores |
i
y :
i
se acomplan de forma
normal (1 = |
1
|
2
... |
a
. o = :
1
:
2
... :
a
). El momentum
angular total es J = 1 o.
Regla de la suma vectorial cuando la interaccin 1o es dbil
J = 1 o. .... [1 o[.
Los electrones de valencia solamente determinan los valores de 1, o y
J en los tomos complejos. Los estados se caracterizan con la notacin
simblica:
2S1
1
J
Reglas de seleccin para transiciones dipolares en el diapazn ptico
donde se emite o absorve un fotn:
1. ^J = 0. 1, si J ,= 0 y J,= 0.
2. ^J = 1. si J = 0 o J= 0. La transicin 0 0 est prohibida.
3. ^`
J
= 0. 1.
4. ^o = 0.
5. ^1 = 0. 1. si 1 ,= 0 y 1,= 0.
6. ^1 = 1. si 1 = 0 o 1= 0. La transicin 0 0 est prohibida.
Momento magntico total efectivo del tomo

j
J
= q
j
T
II

J. Para su
clculo en tomo complejo es suciente considerar a los electrones de
valencia.
Efecto Zeeman: Desdoblamiento de las lneas espectrales bajo la pre-
sencia de un campo magntico dbil. En el efecto normal, en la direccin
perpendicular al campo cada lnea se divide en 3 componentes: i
0
^i
0
,
i
0
y i
0
^i
0
. donde i
0
representa a la lnea en ausencia del campo
magntico y ^i
0
= cH,4::
c
c. En la direccin del campo la lnea se
divide en dos: i
0
^i
0
y i
0
^i
0
. En el efecto anmalo las lneas se
dividen en un nmero mayor de componentes siendo ^i =
q
v
^i
0
.
El efecto Zeeman constituye una demostracin experimental de la exis-
tencia del momento magntico en los tomos y de su cuantizacin es-
pacial.
6.3. EL TOMO DE HELIO 175
Efecto Pashen-Back: En campos magnticos fuertes, el conjunto de
lneas del efecto Zeeman anmalo se transforma en el triplete de Zeeman
normal. En estos casos, el desdoblamiento debido al campo magntico
es mayor que el ancho de las lneas asociado a la estructura na.
6.3. El tomo de Helio
Series espectrales
Mtodo perturbativo
Aproximacin de orden cero. Ortoestados y paraestados. Prohibicin
de intercombinacin.
Correcciones de primer orden.
Hasta el momento nos hemos limitado a la aproximacin de partculas in-
dependientes en los sistemas multielectrnicos. En los marcos de esta aproxi-
macin hemos logrado explicar el principio de Pauli, el sistema peridico de
Mendeliev, las propiedades magnticas de los tomos, el efecto Zeeman, etc.
Pasemos a profundizar en el principio de indistinguibilidad de las partcu-
las idnticas, estudiando los sistemas atmicos ms simples que existen des-
pus del tomo de hidrgeno: el tomo de helio y los tomos anlogos a l:
Li

. Be

. B
S
. etc. Para esto utilizaremos uno de los mtodos aproximados
ms socorridos de la mecnica cuntica: el mtodo perturbativo.
6.3.1. Series espectrales
Las capas electrnicas del helio y sus similares contienen solamente 2 elec-
trones. En sus espectros aparecen las mismas series que las de los espectros
de los tomos alcalinos, estando cada serie representada por dos ejemplares,
es decir, existen dos series fundamentales, dos series de Bergmann, dos series
difusas, etc. En una de estas series todas las lneas son singletes y en la otra
todas son tripletes.
La lnea ms conocida del espectro del tomo de He es la lnea amarilla
D
S
, gracias a la cual el helio fue encontrado por primera vez en el Sol en
el ao 1867. Cuando se analiza su estructura con ms exactitud, esta lnea
resulta ser un triplete con longitudes de onda: 87.903, 87.043 y 87.001
::. Este es el primero de la serie complementaria de tripletes del helio.
En el experimento se observ adems que no ocurren transiciones entre los
niveles energticos singletes y tripletes, hecho conocido como prohibicin
176 CAPTULO 6. TOMOS MULTIELECTRNICOS
de intercombinacin y que est asociado a las reglas de seleccin como
se ver ms adelante. No obstante, en el momento de su descubrimiento, la
prohibicin de intercombinacin hizo suponer que el helio estaba formado
por dos elementos: el ortohelio y el parahelio.
6.3.2. Mtodo perturbativo
La ecuacin estacionaria de Schrdinger en el caso del tomo de helio se
escribe como:

Hd =
_

H
1


H
2


l
12
_
d = 1d (6.46)
donde d depende de las coordenadas de ambos electrones.

H
1
y

H
2
son
los hamiltonianos de los electrones en ausencia de interaccin entre estos:

H
i
=
//
2
2:
c
^
i

2c
2
:
i
. i = 1. 2 (6.47)

l
12
representa a la interaccin entre los electrones,

l
12
=
c
2
:
12
=
c
2
[:
1
:
2
[
(6.48)
El ncleo del tomo vamos a considerarlo como un punto material inmvil
debido a su gran masa con respecto a la de los electrones. El centro de
coordenadas se sita encima de l.
El problema que estamos analizando posee en realidad solucin analtica
ya que constituye un problema de tres cuerpos. Sin embargo, las series que se
obtienen no son prcticas y no indican un mtodo de solucin para problemas
con muchos ms electrones.
De forma general, el problema de resolver la ecuacin de Schrdinger
para sistemas mayores no posee hasta el momento solucin analtica y es
necesario recurrir a mtodos aproximados. Las soluciones con estos mtodos
se implementan en la computadora. Dos son los mtodos ms frecuentemente
utilizados: perturbativo y variacional. Para resolver el problema del helio
utilizaremos el mtodo perturbativo.
La teora perturbativa se basa en el hecho de que la interaccin coulom-
biana entre los electrones es menor comparativamente que la interaccin de
los electrones con el ncleo. No es tanta la diferencia como la que existe entre
las interacciones gravitatorias de los planetas con el Sol y entre ellos mismos,
donde la teora perturbativa tiene mayor validez. No obstante, los resultados
que se obtienen en el tomo justican su aplicacin.
El mtodo perturbativo tiene varios grados de aproximacin. En la
aproximacin de orden cero, la interaccin coulombiana entre los electrones
6.3. EL TOMO DE HELIO 177
se desprecia del todo. La aproximacin de primer orden utiliza la solucin
obtenida, y considera la interaccin entre las partculas a travs del elemento
matricial que se calcula con la solucin de orden cero. La nueva solucin es
utilizada de forma similar y as se obtiene la solucin correspondiente al se-
gundo orden de aproximacin. El proceso continua hasta el orden de aproxi-
macin que se desee. La interaccin

l
12
es la magnitud considerada como
pequea perturbacin.
En la aproximacin de orden cero

l
12
se desprecia y obtenemos la siguien-
te ecuacin que determina la funcin de onda y la energa en esta aproxi-
macin:

H
0
d
0
=
_

H
1


H
2
_
d
0
= 1
0
d
0
(6.49)
Al no tener en cuenta la interaccin, el problema se transforma automti-
camente en el problema de partculas independientes y se torna completa-
mente soluble desde el punto de vista analtico.
Supongamos que d
0
y 1
0
fueron encontradas, entonces podemos pasar a
la ecuacin que determina las soluciones de la aproximacin de primer orden.
Buscaremos las soluciones en la forma:
d = d
0
d
1
. 1 = 1
0
1
1
(6.50)
Sustituyendo en la ecuacin de Schrdinger se obtiene:
_

H
0


l
12
_
_
d
0
d
1
_
=
_
1
0
1
1
_ _
d
0
d
1
_
(6.51)
y tomando en cuenta la ecuacin 6.49

H
0
d
1


l
12
_
d
0
d
1
_
= 1
0
d
1
1
1
_
d
0
d
1
_
(6.52)
En esta ecuacin, las magnitudes

l
12
d
1
y 1
1
d
1
corresponden a correc-
ciones de orden mayor que los restantes trminos y por lo tanto no se deben
considerar. As tenemos:
_

H
0
1
0
_
d
1
=
_
1
1


l
12
_
d
1
(6.53)
La ecuacin 6.53 constituye una ecuacin no homognea respecto a la
incgnita d
1
si el miembro derecho es conocido. Se puede demostrar que esta
ecuacin tiene solucin solamente para aquellos valores del parmetro 1
1
que
satisfagan la siguiente condicin de ortogonalidad:
_
d
0
_
1
1


l
12
_
d
0
d:
1
d:
2
= 0 (6.54)
178 CAPTULO 6. TOMOS MULTIELECTRNICOS
Si la funcin d
0
est normalizada a la unidad, la energa en primer orden
de aproximacin es:
1
1
=
_
d
0

l
12
d
0
d:
1
d:
2
(6.55)
Podemos apreciar que la correccin a la energa de primer orden es igual
a la energa potencial de interaccin entre los electrones promediada por las
funciones de onda de la aproximacin de orden cero.
Una vez se ha obtenido el valor de 1
1
, la ecuacin 6.53 puede ser resuelta
respecto a la correccin de la funcin de onda d
1
.
De forma similar se procede en la obtencin de aproximaciones superiores.
En el caso concreto de la aproximacin de segundo orden, las soluciones se
buscan en la forma:
d = d
0
d
1
d
2
. 1 = 1
0
1
1
1
2
(6.56)
6.3.3. Aproximacin de orden cero
Comencemos sin considerar al espn del electrn. La ecuacin 6.49 adopta
la forma concreta:
_

H
1


H
2
_
d
0
(:
1
. :
2
) = 1
0
d
0
(:
1
. :
2
)
Como se discuti en temas anteriores, aqu podemos aplicar el mtodo de
separacin de variables:
d
0
= d
0
(:
1
) d
0
(:
2
) . 1
0
= 1
0
1
1
0
2

H
1
d
0
(:
1
) = 1
0
1
d
0
(:
1
) .

H
2
d
0
(:
2
) = 1
0
2
d
0
(:
2
) (6.57)
Las dos ltimas ecuaciones son iguales, y slo se diferencian en las nota-
ciones de las coordenadas del primero y segundo electrn. Los valores de las
constantes 1
0
1
y 1
0
2
son en general distintos, y reejan la ocupacin de los
electrones de estados diferentes monoelectrnicos. De acuerdo con 6.47, cada
ecuacin describe el estado del electrn en presencia solamente del ncleo
Las soluciones de estos problemas corresponden a las funciones propias
y los valores propios del tomo hidrogenoideo, estudiadas por nosotros en el
tema anterior.
Analicemos ahora por qu ocurre la duplicacin de las series espectrales.
Lo primero que debemos sealar es que las series se obtienen debido a la
excitacin de uno de los electrones, y no de los dos a la vez, proceso este
ltimo de muy baja probabilidad.
Consideremos en la aproximacin de orden cero, un estado del tomo con
un electrn excitado y el otro en el nivel monoelectrnico bsico. Los estados
6.3. EL TOMO DE HELIO 179
sern representados como d
0
I
(:
2
) y d
0
1
(:
1
) respectivamente, donde el ndice
inferior se reere a los nmeros cunticos (:. |. :) que caracterizan los estados
del electrn en un tomo hidrogenoideo. El subndice 1 corresponde a : = 1,
| = 0 y : = 0.
La funcin d
0
= d
0
1
(:
1
) d
0
I
(:
2
) no satisface el principio de indistin-
guibilidad de los dos electrones. Intercambiando 1 y 2 obtenemos la funcin
d
0
1
(:
2
) d
0
I
(:
1
) que describe el mismo estado de los dos electrones en el to-
mo, hecho que conocemos como degeneracin de intercambio. Mediante la
combinacin lineal se pueden obtener un conjunto de estados posibles con
la misma energa, sin embargo, se podrn realizar slo aquellos estados que
correspondan a funciones de ondas simtricas y antisimtricas:
d
0
c
(:
1
. :
2
) = d
0
1
(:
1
) d
0
I
(:
2
) d
0
1
(:
2
) d
0
I
(:
1
)
d
0
o
(:
1
. :
2
) = d
0
1
(:
1
) d
0
I
(:
2
) d
0
1
(:
2
) d
0
I
(:
1
) (6.58)
Recordemos que estamos analizando solamente las funciones de onda de-
pendientes de las coordenadas espaciales. Del principio de antisimetra para
los fermiones, tenemos que las funciones de onda completas slo pueden ser
antisimtricas. Considerando ahora el espn, introduciremos un nuevo grado
de libertad. Tomando en cuenta la funcin que depende del espn:
d
0
(1. 2) = d
0
(:
1
. :
2
) o (:
c
1
. :
c
2
) (6.59)
Representemos por o

a la funcin monoparticular espinorial correspon-


diente a la proyeccin 1,2 / y por o

a la de proyeccin 1,2 /. Son posibles


las siguientes funciones de onda o:
o

(1) o

(2) . o

(1) o

(2) . o

(1) o

(2) . o

(1) o

(2)
. || . | . | (6.60)
y se pueden entonces obtener las siguientes funciones de espn simtricas
y antisimtricas:
o
(1)
c
= o

(1) o

(2) . o
(2)
c
= o

(1) o

(2)
o
(S)
c
= o

(1) o

(2) o

(1) o

(2)
o
o
= o

(1) o

(2) o

(1) o

(2) (6.61)
De acuerdo con el principio generalizado de Pauli, la funcin total podr
ser representada por las siguientes 4 funciones antisimtricas:
d
0
c
o
o
. d
0
o
o
(1)
c
. d
0
o
o
(2)
c
. d
0
o
o
(S)
c
(6.62)
180 CAPTULO 6. TOMOS MULTIELECTRNICOS
El estado fundamental del tomo de helio en la aproximacin de orden
cero corresponde al estado en que ambos electrones tienen la misma energa
monoparticular, es decir, se encuentran en el estado 1: (:
1
. :
2
= 1, |
1
. |
2
= 0
y :
1
. :
2
= 0). En este caso los nmeros cunticos de los estados espaciales
de los dos electrones coinciden, y las proyecciones del espn de los electrones
son diferentes. Esta situacin corresponde a la funcin d
0
c
o
o
. Notemos que
si tomamos los otros tres estados, la funcin espacial d
0
o
se anula. De esta
forma el estado bsico del helio en la aproximacin de orden cero es:
d
0
0
=
1
2
_
d
0
1
(:
1
) d
0
1
(:
2
) d
0
1
(:
2
) d
0
1
(:
1
)
_
o

(1) o

(2) o

(1) o

(2)

(6.63)
Los estados excitados en la aproximacin de orden cero vienen dados por
las expresiones 6.62. Los estados con funciones espaciales antisimtricas d
0
o
se denominan ortoestados, y los que poseen funciones espaciales simtricas
d
0
c
son los llamados paraestados.
Por lo tanto, el helio como una composicin de dos elementos qumicos
no existe, es un slo elemento con dos tipos de estados cunticos.
Esto explica tambin porque aparecen dos tipos de trminos espectrales,
que conducen a su vez a dos series de espectros. Las funciones simtricas por
el espn (ortoestados) determinan estados con espn total 1, y proyecciones
en una direccin determinada del espacio 1, 0 y 1. Las funciones anti-
simtricas de espn, correspondientes a los paraestados, tienen espn total 0.
La interaccin espn-orbital provoca el desdoblamiento en forma de tripletes
para los ortoestados, mientras que los paraestados se conservan en forma de
singletes. La prohibicin de intercombinacin se explica fcilmente si recor-
damos que para las transiciones dipolares la regla de seleccin es ^o = 0,
que presupone no existen cambios en los momentos magnticos y no per-
mite entonces las transiciones entre los ortoestados y los paraestados como
consecuencia.
6.3.4. Correcciones de primer orden
Las funciones de onda obtenidas deben estar normalizadas. Represente-
mos los coecientes de normalizacin por C
c
y C
o
.
De acuerdo con la condicin de ortogonalidad, las primeras correcciones
a la energa (ver 6.55) sern:
1
1
c
= [C
c
[
2
_
d
0
c

l
12
d
0
c
d:
1
d:
2
= [C
c
[
2
_
c
2
:
12
[d
0
c
[
2
d:
1
d:
2
(6.64)
1
1
o
= [C
o
[
2
_
d
0
o

l
12
d
0
o
d:
1
d:
2
= [C
o
[
2
_
c
2
:
12
[d
0
o
[
2
d:
1
d:
2
(6.65)
6.3. EL TOMO DE HELIO 181
Sustituyendo las expresiones de d
0
c
y d
0
o
para los estados con un electrn
excitado en el nivel monoparticular /, y llevando a cabo la multiplicacin,
obtenemos:
1
1
c
= [C
c
[
2
(J 1) . 1
1
o
= [C
o
[
2
(J 1) (6.66)
donde
J = 2
_
c
2
:
12
[d
0
1
(:
1
) [
2
[d
0
I
(:
2
) [
2
d:
1
d:
2
(6.67)
1 = 2
_
c
2
:
12
d
0
1
(:
1
) d
0
I
(:
1
) d
0
I
(:
2
) d
0
1
(:
2
) d:
1
d:
2
(6.68)
De las relaciones 6.64 y 6.65 se tiene que J 1 0 y J 1 0.
Se puede observar que los paraestados, cuyas funciones de onda espaciales
son d
0
c
(:
1
. :
2
). presentan una correccin de primer orden a sus energas de
orden cero mayor que la correccin 1
1
o
existente en los ortoestados. Por ende,
los paraestados estn por encima energticamente de los ortoestados.
Al trmino J (ecuacin 6.67) podemos darle una interpretacin clsica.
En efecto, la carga de uno de los electrones est distribuida en el espacio
con la densidad j
1
= c[d
0
1
(:
1
) [
2
, y la del otro electrn tiene una densidad
j
2
= c[d
0
I
(:
2
) [
2
. La expresin que aparece dentro de la integral representa la
energa potencial de repulsin coulombiana entre las cargas j
1
d:
1
y j
2
d:
2
. La
integral es por tanto la energa potencial coulombiana de ambas cargas
que se encuentran distribuidas por el espacio.
El trmino 1 no posee anlogo clsico, y es una energa puramente cun-
tica. Este trmino surge como resultado de que cada electrn se encuentre
en el estado d
0
1
y d
0
I
al mismo tiempo. 1 recibe el nombre de energa
de intercambio, y la correspondiente supuesta interaccin que provoca la
aparicin de este trmino se denomina interaccin de intercambio. Evi-
dentemente, la causa real de la aparicin de esta energa es la necesidad de
satisfacer el principio de indistinguibilidad. La misma no es exclusiva de la
interaccin de Coulomb, aparece en cualquier sistema de partculas idnticas
que interactuen, por ejemplo, en el ncleo atmico cuando se consideran a
los nucleones (protones y neutrones) se produce la conocida saturacin de las
fuerzas nucleares debido a este principio.
Resumen
En los espectros del tomo de helio y sus similares, aparecen duplicadas
las series de los espectros de los tomos alcalinos: unas compuestas por
singletes y las otras por tripletes.
182 CAPTULO 6. TOMOS MULTIELECTRNICOS
Prohibicin de intercombinacin: Las transiciones entre los niveles ener-
gticos singletes y tripletes estn prohibidas.
La ecuacin de Schrdinger en sistemas complejos no posee solucin
analtica y es necesario recurrir a mtodos aproximados. Los mtodos
ms utilizados de este tipo son el variacional y el perturbativo.
La teora perturbativa considera a la interaccin coulombiana entre los
electrones como una pequea perturbacin comparada con la interac-
cin de los electrones con el ncleo. En la aproximacin de orden :. las
soluciones se buscan en la forma:
d = d
0
d
1
d
2
... d
a
. 1 = 1
0
1
1
1
2
... 1
a
Estado bsico del helio en la aproximacin de orden cero:
d
0
0
=
1
2
_
d
0
1
(:
1
) d
0
1
(:
2
) d
0
1
(:
2
) d
0
1
(:
1
)
_
o

(1) o

(2) o

(1) o

(2)

Los estados del tomo de helio con funciones espaciales antisimtricas


d
0
o
se denominan ortoestados, y los que poseen funciones espaciales
simtricas d
0
c
. paraestados. El helio es un slo elemento con dos tipos
de estados cunticos.
La prohibicin de intercombinacin es consecuencia de la regla de se-
leccin ^o = 0.
Primeras correcciones a la energa: 1
1
c
= [C
c
[
2
(J 1) (paraestados),
1
1
o
= [C
o
[
2
(J 1) (ortoestados). J es la energa potencial coulom-
biana, mientras que 1 no posee anlogo clsico y recibe el nombre de
energa de intercambio.
6.4. Aproximacin de Hartree-Fock
Unidades atmicas.
Mtodo variacional.
Aproximacin de Hartree y Fock.
Energa de Hartree-Fock.
Ecuaciones de Hartree-Fock. Operador de Fock.
6.4. APROXIMACIN DE HARTREE-FOCK 183
Mtodo de solucin de las ecuaciones de Hartree y Fock.
La solucin exacta de la ecuacin de Schrdinger independiente del tiem-
po en sistemas complejos es imposible de obtener analticamente. Nos pro-
ponemos ahora introducir el otro mtodo ampliamente utilizado en la mecni-
ca cuntica para resolver esta ecuacin: el mtodo variacional.
6.4.1. Unidades atmicas
El problema que nos ocupa de forma general, es el correspondiente a
un tomo con carga nuclear 2c que posee : electrones. La ecuacin de
Schrdinger estacionaria es la siguiente:

Hd(r
1
. r
2
. .... r
a
) = 1d(r
1
. r
2
. .... r
a
) (6.69)
donde el Hamiltoniano electrnico es:

H =
//
2
2:
c
a

i=1
\
2
i

a

i=1
2c
2
:
i

a1

i=1
a

)=i1
c
2
:
i)
(6.70)
En la fsica atmica es comn trabajar con las llamadas unidades atmi-
cas. En estas unidades se toman igual a la unidad las magnitudes /, :
c
y
c. En correspondencia, la unidad de longitud resulta ser el radio de Bohr
c
0
= 0.29

, y la unidad de energa es el Hartree (1 Hc:t:cc = 27.21 c\ )
que corresponde a dos veces la energa del tomo de hidrgeno en su estado
fundamental (13.0 c\ ).
En unidades atmicas el Hamiltoniano 6.70 adopta la forma:

H =
1
2
a

i=1
\
2
i

a

i=1
2
:
i

a1

i=1
a

)=i1
1
:
i)
=
a

i=1

/
i

a1

i=1
a

)=i1
1
:
i)
(6.71)
6.4.2. Mtodo variacional
El mtodo variacional se basa en dos teoremas que veremos sin demostracin.
El lector interesado puede encontrar sus demostraciones en el libro de mecni-
ca cuntica del autor A. Messia.
Teo. I: Si la funcin de onda d satisface la ecuacin de Schrdinger estacionaria
6.69, el valor medio de la energa
1 [d[ =
_
d

Hddr
1
dr
2
...dr
a
_
d

ddr
1
dr
2
...dr
a
(6.72)
184 CAPTULO 6. TOMOS MULTIELECTRNICOS
presenta un extremo (o1 = 0) en la funcin de onda d, siendo el valor
propio 1 el valor del funcional 1 [d[. Y viceversa, si el funcional 1 [d[ es
estacionario en una funcin de onda d (o1 = 0) esta constituye una solucin
de la ecuacin 6.69, siendo el valor 1 el valor propio del operador

H.
Simblicamente el teorema I puede ser escrito como:

Hd = 1d ==o1 [d[ = 0 (6.73)


Este teorema nos indica que la solucin de la ecuacin de Schrdinger
independiente del tiempo es equivalente a la bsqueda de los extremos del
funcional de la energa 1 [d[.
Teo. II: Cualquier funcin de onda d perteneciente al espacio de Hilbert deter-
mina un valor del funcional de energa 6.72 que satisface la inecuacin:
1 [d[ _ 1
0
(6.74)
donde 1
0
constituye la energa del estado fundamental del sistema.
Este segundo teorema garantiza que en el mtodo variacional, cualquier
funcin que se utilice al simular el estado bsico, nunca proporcionar una
energa menor que la energa exacta 1
0
.
De manera general se procede de la siguiente forma cuando se utiliza el
mtodo:
Basndonos en el teorema I, buscamos al estado bsico y su energa re-
solviendo el problema variacional o1 [d[ = 0. Para esto proponemos una
forma concreta de la funcin de onda que represente a este estado, y que
llamaremos funcin de prueba. La misma depender de un conjunto de
parmetros a determinar de la condicin de extremo. Una vez resuelta es-
ta condicin, habremos encontrado la funcin que nos interesa, y al evaluar
1 [d
jv&cbo
[ obtenemos el valor de la energa en el estado bsico para esta clase
de funciones propuestas.
El xito del mtodo radica en la eleccin de la funcin de prueba lo ms
cercana posible a la funcin real, lo cual es slo indicado por el sentido fsico
comn y no existe otra forma lgica de proponerla.
El teorema II por su parte garantiza que siempre alcanzaremos un mnimo
en la energa correspondiente a la mejor solucin posible en el marco de la
forma especca propuesta para la funcin de prueba. Nunca se podr obtener
una energa menor que el valor exacto 1
0
, correspondiente al valor real que
se busca.
6.4. APROXIMACIN DE HARTREE-FOCK 185
6.4.3. Aproximacin de Hartree y Fock
Esta aproximacin fue introducida por D.R. Hartree en 1927 (Proc. Cam-
bridge Philos. Soc. 24, pgina 89) y completada por V.A. Fock en 1930 (Z.
Phys. 61, pgina 126). Es hoy en da la aproximacin ms utilizada en la
fsica atmica y molecular, o sirve de base como punto de partida en otros
mtodos aproximados ms exactos.
La aproximacin consiste en tomar como funcin de prueba a la funcin
de onda de partculas no interactuantes del sistema correspondiente. En el
caso de un tomo complejo se toma un determinante de Slater:
d
jv&cbo
(r
1
. r
2
. .... r
a
) =
1
_
:!

1
(r
1
)
2
(r
1
) ...
a
(r
1
)

1
(r
2
)
2
(r
2
) ...
a
(r
2
)
... ... ... ...

1
(r
a
)
2
(r
a
) ...
a
(r
a
)

(6.75)
donde las funciones
_

)
(r
i
)
_
conforman un conjunto completo y orto-
normal de funciones de onda monoparticulares:
_

)
1
(r
i
)
)
2
(r
i
) dr
i
= o
)
1
)
2
(6.76)
El factor
_
:! garantiza que d
jv&cbo
est normalizada a la unidad.
Son precisamente las funciones
)
(r
i
) los parmetros a determinar de
la condicin de extremo del funcional de energa.
Debemos sealar que se trata de una aproximacin del estado bsico, que
como sabemos es bien descrito por el modelo de capas segn demuestra el
experimento. Desde un inicio se est tomando la funcin de onda errnea,
ya que la funcin 6.75 nunca ser solucin de la ecuacin de Schrdinger
debido a la presencia del ltimo trmino en el Hamiltoniano 6.71. Es muy
importante sealar que este trmino se mantiene al evaluar la energa.
Para simplicar los clculos, introduciremos ahora el llamado operador
de antisimetrizacin

:

=
1
_
:!
a!

1=1
(1)
1

1 (6.77)
donde

1 es el operador de permutacin de las variables r
i
por las :
funciones
)
. (1)
1
nos aporta la paridad de la permutacin.
Utilizando este operador la funcin de prueba se puede reescribir como:
d
jv&cbo
=
1
_
:!
a!

1=1
(1)
1

1 [
1
(r
1
) ...
a
(r
a
)[ =

[
1
(r
1
) ...
a
(r
a
)[ (6.78)
186 CAPTULO 6. TOMOS MULTIELECTRNICOS
El operador de antisimetra satisface las siguientes propiedades, cuyas
demostraciones dejamos al lector:
1.

2
=
_
:!

. 2.

=

. 3.

o =

(6.79)
donde

o es un operador totalmente simtrico respecto a las coordenadas
electrnicas. Ejemplo de este operador lo constituye el operador biparticular:

o
2
=
a1

i=1
a

)=i1
1
:
i)
=
1
2
a

i,)=1

1
:
i)
(6.80)
donde la prima signica que se excluyen los trminos i = ,.
6.4.4. Energa de Hartree-Fock
Pasemos a calcular el funcional de energa de Hartree y Fock. El hamil-
toniano 6.71 puede ser transformado a:

H =
a

i=1

/
i

1
2
a

i,)=1

1
:
i)
=

o
1

o
2
(6.81)
donde

o
1
y

o
2
son operadores simtricos respecto a las coordenadas elec-
trnicas.
La energa del sistema es:
1
11
= 1 [d
jv&cbo
[ =
_
d

jv&cbo

Hd
jv&cbo
dr
1
dr
2
...dr
a
=
=
_
d

jv&cbo
_

o
1

o
2
_
d
jv&cbo
dr
1
dr
2
...dr
a
=
=
_
_

1
...
a
_

o
1

o
2
__

1
...
a
_
dr
1
dr
2
...dr
a
(6.82)
Calculemos primeramente el trmino que incluye a

o
1
:
_
_

1
(r
1
) ...
a
(r
a
)
_

o
1
_

1
(r
1
) ...
a
(r
a
)
_
dr
1
...dr
a
=
_
[

1
(r
1
) ...

a
(r
a
)[

o
1

[
1
(r
1
) ...
a
(r
a
)[ dr
1
...dr
a
=
_
:!
_

1
(r
1
) ...

a
(r
a
)

o
1

[
1
(r
1
) ...
a
(r
a
)[ dr
1
...dr
a
=
6.4. APROXIMACIN DE HARTREE-FOCK 187
_

1
(r
1
) ...

a
(r
a
)
_
a

i=1

/
i
__
a!

1=1
(1)
1

1
_
[
1
(r
1
) ...
a
(r
a
)[ dr
1
...dr
a
=
a

i=1
_

1
(r
1
)
1
(r
1
) dr
1
...
_

i
(r
i
)

/
i

i
(r
i
) dr
i
...
_

a
(r
a
)
a
(r
a
) dr
a
=
=
a

i=1
_

i
(r
i
)

/
i

i
(r
i
) dr
i
(6.83)
donde se tuvieron en cuenta la ortogonalidad de las funciones monoelec-
trnicas (cualquier permutacin conduce a que aparezca al menos un pro-
ducto del tipo
_

i
(r
i
)
)
(r
i
) dr
i
= 0) y las propiedades del operador de
antisimetrizacin:

o
1

=

o
1

o
1

2
=
_
:!

o
1

(6.84)
El trmino que incluye a

o
2
ser igual a:
_
_

1
(r
1
) ...
a
(r
a
)
_

o
2
_

1
(r
1
) ...
a
(r
a
)
_
dr
1
...dr
a
=
_
:!
_

1
(r
1
) ...

a
(r
a
)

o
2

[
1
(r
1
) ...
a
(r
a
)[ dr
1
...dr
a
=
1
2
_

1
(r
1
) ...

a
(r
a
)
_
a

i,)=1

1
:
i)
__
a!

1=1
(1)
1

1
_
[
1
(r
1
) ...
a
(r
a
)[ dr
1
...dr
a
=
1
2
a

i,)=1

1
(r
1
) ...

a
(r
a
)
_
1
:
i)
_
_
1

1 (i. ,)
_
[
1
(r
1
) ...
a
(r
a
)[ dr
1
...dr
a
(6.85)
donde

1 (i. ,) representa al operador que realiza una sola transposicin
de las coordenadas r
i
y r
)
. Cualquier permutacin diferente de la unidad y
de

1 (i. ,) conduce a la aparicin de al menos un producto del tipo
_

i
(r
i
)
)
(r
i
) dr
i
= 0
Desarrollando an ms la ecuacin 6.85 obtenemos:
=
1
2
a

i,)=1

1
(r
1
)
1
(r
1
) dr
1
...
_

i
(r
i
)

)
(r
)
) :
1
i)

i
(r
i
)
)
(r
)
) dr
i
dr
)
...
...
_

a
(r
a
)
a
(r
a
) dr
a

1
(r
1
)
1
(r
1
) dr
1
...
188 CAPTULO 6. TOMOS MULTIELECTRNICOS
...
_

i
(r
i
)

)
(r
)
) :
1
i)

i
(r
)
)
)
(r
i
) dr
i
dr
)
...
_

a
(r
a
)
a
(r
a
) dr
a
=
=
1
2
a

i,)=1

i
(r
i
)

)
(r
)
) :
1
i)

i
(r
i
)
)
(r
)
) dr
i
dr
)

i
(r
i
)

)
(r
)
) :
1
i)

i
(r
)
)
)
(r
i
) dr
i
dr
)
(6.86)
En la obtencin de esta ecuacin se tuvo en cuenta que las integrales entre
llaves son iguales, y por lo tanto, el trmino i = , se anula, se puede excluir
as la prima en la sumatoria. De esta forma, la energa de Hartree-Fock es:
1
11
=
a

i=1
/
i

1
2
a

i,)=1
(J
i)
1
i)
) (6.87)
donde
/
i
=
_

i
(r
1
)

/
1

i
(r
1
) dr
1
(6.88)
J
i)
=
_

i
(r
1
)

)
(r
2
) :
1
12

i
(r
1
)
)
(r
2
) dr
1
dr
2
(6.89)
1
i)
=
_

i
(r
1
)

)
(r
2
) :
1
12

i
(r
2
)
)
(r
1
) dr
1
dr
2
(6.90)
El primer miembro de la ecuacin 6.87 corresponde a la suma de los
valores medios de las energas monoparticulares /
i
por los : estados ocu-
pados de los electrones. Estas energas coinciden con las obtenidas en el
modelo de partculas no interactuantes, y seran las mismas de los tomos
hidrogenoideos si
i
son las funciones de onda del hidrgeno.

/
1
represen-
ta al operador de las energas cintica y de interaccin coulombiana de los
electrones con el ncleo.
El segundo trmino representa a las energas de interaccin coulombianas
entre dos electrones que se encuentran en los estados
i
y
)
, y se suma por
todos los pares posibles de estados ocupados. Si recordamos que [
i
(r) [
2
dr
representa la probabilidad de encontrar un electrn en el punto r en el estado
i, podemos escribir:
J
i)
=
_
[
i
(r
1
) [
2
[
)
(r
2
) [
2
:
1
12
dr
1
dr
2
=
_
j
i
(r
1
) j
)
(r
2
) :
1
12
dr
1
dr
2
(6.91)
Al sumar por todos los estados ocupados i y , obtenemos la interaccin
coulombiana clsica de todos los electrones del sistema.
El tercer miembro es mucho ms complicado de interpretar, ya que se
encuentran los pares de electrones en ambos estados i y , a la vez. Se dice que
6.4. APROXIMACIN DE HARTREE-FOCK 189
existe una interaccin puramente cuntica que los intercambia, y se denomina
a esta energa como de intercambio. La misma no tiene anlogo clsico y es
consecuencia del principio de indistinguibilidad.
Notemos que la aproximacin de HF aporta una energa que coincide por
su signicado fsico con el de la teora de perturbaciones en el primer orden
de aproximacin, como fue visto en el epgrafe anterior para el tomo de
helio. Sin embargo, las funciones de onda all utilizadas corresponden a las
funciones de onda monoparticulares de partculas no interactuantes. Aqu, el
conjunto de funciones
i
resultan de solucionar las ecuaciones de extremo
del funcional de energa que obtendremos a continuacin, lo cual mejora
considerablemente el resultado numrico.
6.4.5. Ecuaciones de Hartree-Fock. Operador de Fock
Una vez obtenido el funcional podemos obtener las funciones monopartic-
ulares (parmetros) de la funcin de onda del sistema que minimizan a este.
Las funciones
i
, conocidas tambin como los orbitales, deben satisfacer
la condicin de ortonormalidad 6.76. Estamos en presencia de un proble-
ma de extremos condicionados, para cuya solucin utilizaremos el mtodo de
multiplicadores de Lagrange.
El funcional que debemos minimizar es el siguiente:
1 [
i
.

i
[ = 1
11
[
i
.

i
[
a

i,)=1

i)
_

i
(r)
)
(r) dr (6.92)
La condicin necesaria de extremo es:
o1 = 0 o1
11
[
i
.

i
[ =
a

i,)=1

i)
o
__

i
(r)
)
(r) dr
_
(6.93)
Los coecientes de Lagrange
i)
suman un total de :
2
, igual al nmero
de condiciones del tipo 6.76, y conforman una matriz hermtica " = "

. Esto
ltimo es fcil de demostrar a partir de naturaleza real de la energa 1 y por
ende de su variacin. Al restar la ecuacin 6.93 y su complejo conjugada se
obtiene la condicin hermtica de la matriz ".
Como es bien conocido del lgebra, para toda matriz hermtica existe
una base de funciones
i
en la cual esta matriz adopta su forma diago-
nal (
i)
=
i
o
i)
). En adelante, nos referiremos slo al problema de Hartree-
Fock donde la matriz " es diagonal. Los orbitales
i
que garantizan esta
condicin son denominados orbitales cannicos de Hartree y Fock. La
190 CAPTULO 6. TOMOS MULTIELECTRNICOS
ecuacin 6.93 se simplica a:
o1
11
[
i
.

i
[ =
a

i=1

i
o
__

i
(r)
i
(r) dr
_
(6.94)
El clculo de las variaciones conduce a:
o1
11
=
a

i=1
_
[o

i
(r
1
)[

/
1

i
(r
1
) dr
1

1
2
a

i,)=1

_
[o

i
(r
1
)[

)
(r
2
)
1

1
12
:
12

i
(r
1
)
)
(r
2
) dr
1
dr
2

i
(r
1
)
_
o

)
(r
2
)

1

1
12
:
12

i
(r
1
)
)
(r
2
) dr
1
dr
2

i=1
_

i
(r
1
)

/
1
[o
i
(r
1
)[ dr
1

1
2
a

i,)=1

i
(r
1
)

)
(r
2
)
1

1
12
:
12
[o
i
(r
1
)[
)
(r
2
) dr
1
dr
2

i
(r
1
)

)
(r
2
)
1

1
12
:
12

i
(r
1
)
_
o
)
(r
2
)

dr
1
dr
2
(6.95)
En la ecuacin anterior, las sumas entre llaves contienen dos trminos
idnticos, por lo tanto el factor 1,2 desaparecer. La ecuacin 6.94 toma la
forma:
a

i=1
_
[o

i
(r
1
)[
_

/
1

a

)=1
_

)
(r
2
)
1

1
12
:
12

)
(r
2
) dr
2

i
_

i
(r
1
) dr
1

i=1
_

i
(r
1
)
_

/
1

a

)=1
_

)
(r
2
)
1

1
12
:
12

)
(r
2
) dr
2

i
_
[o
i
(r
1
)[ dr
1
= 0
(6.96)
Las funciones incgnitas
i
y

i
se consideran independientes, lo que im-
plica que la variacin 6.96 se torna cero solamente cuando las integrales que
contienen a o
i
y o

i
se igualan a cero. Del lema fundamental del clcu-
lo variacional tenemos que esto es slo posible cuando las expresiones entre
llaves se igualan a cero para variaciones arbitrarias de o
i
y o

i
. De esta
forma se obtienen dos conjuntos de ecuaciones, unas que contienen a
i
y
6.4. APROXIMACIN DE HARTREE-FOCK 191
otras que contienen a

i
. No obstante, el hecho de que el operador de Hamil-
ton es hermtico y que los valores de
i
son magnitudes reales conduce a que
el segundo conjunto de ecuaciones es el complejo conjugado del primer con-
junto, cuestin fcil de demostrar y que proponemos al lector. Finalmente,
obtenemos el siguiente conjunto de ecuaciones que determinan los orbitales
cannicos de Hartree y Fock:

/
c)cc

i
(r
1
) =
i

i
(r
1
) . i = 1. : (6.97)
donde

/
c)cc
=

/
1

a

)=1
_

)
(r
2
)
1

1
12
:
12

)
(r
2
) dr
2
=

/
1

a

)=1
_

J
)
(1)

1
)
(1)
_
(6.98)
es el operador de Fock.
El segundo trmino del operador efectivo

/
c)cc
puede ser escrito como:

J
)
(1) =
_
j
)
(r
2
) :
1
12
dr
2
=

J
1
=
a

)=1

J
)
(1) =
_
j (r
2
) :
1
12
dr
2
(6.99)
Este trmino representa al potencial coulombiano que acta sobre cada elec-
trn. El mismo se obtiene como el promedio de la interaccin de Coulomb
:
1
12
por la densidad electrnica de los : 1 electrones y del propio electrn.
Este potencial como se observa es un operador local.
El operador

1
1
:

1
1
=
a

)=1

1
)
(1) =
a

)=1
_

)
(r
2
)

1
12
:
12

)
(r
2
) dr
2
(6.100)
presenta adems de la interaccin coulombiana :
1
12
, el operador de inter-
cambio

1
12
, el cual justica claramente la procedencia del nombre dado a
este operador y a la energa con este involucrada. Como consecuencia, este
resulta ser un operador no local.
La ecuacin 6.97, tiene un gran parecido con la ecuacin de Schrdinger
que determina las funciones monoparticulares en el modelo de partculas
no interactuantes. Sin embargo, debemos observar que tanto

J
1
como

1
1
dependen de las funciones a determinar
i
, y esto las hace diferentes. Las
ecuaciones que determinan a los orbitales de Hartree-Fock son no lineales.
192 CAPTULO 6. TOMOS MULTIELECTRNICOS
6.4.6. Mtodo de solucin de las ecuaciones de Hartree
y Fock
Sealemos algunos de los aspectos ms importantes a tener en cuenta al
solucionar las ecuaciones de Hartree y Fock.
Debido a que el operador efectivo 6.98 no actua sobre las variables de
espn, estas ecuaciones pueden transformarse en ecuaciones que determi-
nan solamente a funciones dependientes de las variables espaciales 4(:), y
que forman parte del orbital original (r) = 4(:) o (:
c
), tambin llamado
espn-orbital.
Las funciones que dependen solamente de las coordenadas espaciales se
acostumbra a seguir llamndolas orbitales. Debido a la simetra radial del
campo nuclear se pueden introducir los nmeros cunticos :, | y :. Los
orbitales 4
a,|,n
(:) se expanden sobre una base conocida de funciones en la
forma:
4
a,|,n
(:) =

I
C
a|I
,
I|n
(:) (6.101)
Aqu, el subndice / se reere a la funcin base de simetra | y subespecie
:, que tiene el nmero de orden /. Entre las funciones de base ms utilizadas
en la realizacin de clculos atmicos se encuentran:
1. Orbitales de tipo Slater
,
I|n
(:) = `
I|
:
a
I
1
c

II
v
1
|n
(o. ,) (6.102)
`
I|
= [(2:
|
)![

1
2
(2
I|
)
a
I

1
2
2. Orbitales gaussianos
,
I|n
(:) = `
I|
:
|
c
c
I
v
2
1
|n
(o. ,) (6.103)
`
I|
= 2
|2
[(2| 1)!![

1
2
(2:)

1
4
c
2I+3
2
I
Existen otras bases conocidas como son las bases geomtricas, los orbitales
gaussianos en representacin cartesiana, los orbitales de tipo Slater oscilantes,
etc.
Una vez que se desarrollan los orbitales, se obtienen nuevas ecuaciones
para determinar a los coecientes C
a|I
que seran las nuevas incgnitas.
Comnmente, este procedimiento se realiza siguiendo el mtodo iterativo
introducido por Roothaan (Rev. Mod. Phys. 23, pgina 69, 1951) y conocido
como mtodo analtico de Hartree-Fock. Su esencia consiste en generar
6.4. APROXIMACIN DE HARTREE-FOCK 193
los operadores

J y

1 para unas funciones de partida a travs de los coe-
cientes C
0
a|I
, se dice entonces que se genera el campo. Con el operador
efectivo obtenido, se resuelve un problema de vectores y valores propios, que
genera nuevos valores de los coecientes C
1
a|I
y de las energas monopar-
ticulares
1
i
. Con los nuevos vectores, se repite el proceso de generar el
campo y se obtienen a su vez nuevos vectores que determinan los nuevos or-
bitales. El proceso se repite hasta alcanzar la convergencia, y se conoce como
procedimiento del campo autoconsistente.
Resumen
Unidades atmicas: / = :
c
= c = 1. La unidad de longitud es el radio
de Bohr c
0
= 0.29

y la unidad de energa es el Hartree = 27.21 c\.
El mtodo variacional se basa en dos teroremas que simblicamente se
expresan como:
I.

Hd = 1d ==o1 [d[ = 0 . II. 1 [d[ _ 1
0
En esencia se busca al estado bsico y su energa resolviendo el proble-
ma variacional o1 [d[ = 0. para lo cual se propone una funcin de
prueba. El xito del mtodo radica en la eleccin de esta funcin lo ms
cercano posible a la funcin real. El teorema II garantiza que nunca se
podr obtener una energa menor a 1
0
.
La aproximacin de Hartree y Fock toma como funcin de prueba a la
funcin de onda del sistema con las partculas no interactuantes. En
un tomo multielectrnico esto equivale a tomar un determinante de
Slater, siendo los parmetros a determinar las funciones monoparticu-
lares que lo conforman.
La energa 1
11
=

a
i=1
/
i

1
2

a
i,)=1
(J
i)
1
i)
) coincide por su signi-
cado fsico con el de la teora de perturbaciones en el primer orden de
aproximacin:

a
i=1
/
i
representa la suma de las energas cintica y de
interaccin coulombiana de los electrones con el ncleo,
1
2

a
i,)=1
J
i)
son las energas de interaccin coulombianas entre los electrones y
1
2

a
i,)=1
1
i)
es la suma de las energas de intercambio.
Ecuaciones que determinan los orbitales cannicos de Hartree y Fock:
_

/
c)cc

i
(r
1
) =
i

i
(r
1
) . i = 1. :
_
donde

/
c)cc
es el operador de Fock.
194 CAPTULO 6. TOMOS MULTIELECTRNICOS
Operador de Fock:

/
c)cc
=

/
1

a
)=1
_

)
(r
2
)
1
b
1
12
v
12

)
(r
2
) dr
2
=

/
1

a
)=1
_

J
)
(1)

1
)
(1)
_
=

/
1


J
1


1
1
.

J
1
y

1
1
dependen de las fun-
ciones a determinar
i
. Las ecuaciones de Hartree-Fock son no lin-
eales.
Mtodo de solucin de las ecuaciones de Hartree y Fock:
1. Expansin de los orbitales espaciales sobre una base conocida de
funciones
2. Procedimiento del campo autoconsistente.
BIBLIOGRAFIA COMPLEMENTARIA
1. D.V. Sivujin, Fsica Atmica y Nuclear, Ed. Nauka, 1986.
2. R. Eisberg, R. Resnick, Fsica Cuntica. tomos, molculas, slidos,
ncleos y partculas, Ed. Limusa, S.A., 1994.
3. A. Beiser, Conceptos de Fsica Moderna, Ed. Ciencia y Tcnica, 1970.
4. A. Messia, Mecnica Cuntica, Ed. Nauka, 1978.
5. E. Fermi, Notes on Quantum Mechanics, Ed. Mir, 1965.
6. V.V. Balachov, V.K. Dolinov, Curso de Mecnica Cuntica, Ed. Moskovs-
ki Universitet, 1982.
7. E. Clementi, Modern Techniques in Computational Chemistry,
ESCOM Science Publishers B. V., 1990.