2 - Dissertação VF - Raquel Romana - IMPRIMI

RAQUEL ROMANA
CINTICA DE FORMAO DE FASE SIGMA ENTRE 700C E 900C NO AO INOXIDVEL SUPERDPLEX UNS S32750 (SAF 2507)
Dissertao de Mestrado apresentada ao Centro Universitrio da FEI como parte dos requisitos necessrios obteno do ttulo de Mestre em Engenharia Mecnica, orientada pelo Prof. Dr. Rodrigo Magnabosco.
So Bernardo do Campo 2009
AGRADECIMENTOS
Ao meu orientador Prof. Dr. Rodrigo Magnabosco, pelas cobranas, pela pacincia, mas principalmente por ter acreditado no meu trabalho e confiado em mim;
Aos meus pais Nicola e Imaculada, ao meu namorado Fernando e Myriam, pela ajuda e apoio ao longo de tantos dias e noites em que me dediquei a este trabalho;
Aos meus colegas de mestrado Arnaldo Forgas Junior, Leandro Aquino, Leandro Almeida, Edna Castro, Jos Roberto Banin, Daniella Caluscio e Evelyn Barbosa, por todos os momentos de colaborao, suporte, incentivo e diverso;
Aos tcnicos do Centro de Desenvolvimento de Materiais Metlicos da FEI (CDMatM-FEI) que me acompanharam e auxiliaram em longos e exaustivos ensaios experimentais;
Ao CNPq, pelo apoio financeiro a esta dissertao atravs do projeto Cintica das Transformaes de Fase em Ao Inoxidvel Superdplex (Projeto 478447/2008-6 aprovado no Edital MCT/CNPq 14/2008 Universal).
RESUMO O avano no desenvolvimento de novos materiais trouxe ao mercado a melhor combinao de propriedades mecnicas de aos inoxidveis ferrticos e austenticos ao criar o ao inoxidvel dplex. Com fraes semelhantes de ferrita e austenita em sua estrutura, possuem alta resistncia corroso sob tenso e corroso intergranular, timas resistncia mecnica e tenacidade, e boa soldabilidade, ou seja, as melhores caractersticas dos aos ferrticos e austenticos. O ao UNS S32750 chamado de superdplex devido sua elevada resistncia corroso por pite, superior dos aos inoxidveis dplex, consequncia das maiores concentraes de cromo, molibdnio e nitrognio. Porm, quando submetido a elevadas temperaturas pode apresentar em sua estrutura fases intermetlicas que degradam suas propriedades e limitam a sua utilizao. A principal delas a fase sigma, por ser a fase que mais facilmente surge no ao inoxidvel e por ser a mais degradante s suas propriedades mecnicas e de resistncia corroso. Assim, estudar a sua cintica de formao de extrema importncia para que a resistncia corroso e as propriedades mecnicas do ao UNS S32750 sejam preservadas. Este trabalho analisou o comportamento deste ao aps tratamentos trmicos de envelhecimento em temperaturas entre 700C e 900C, por diferentes intervalos de tempo, atravs de grficos de dureza e de fraes volumtricas de ferrita, austenita e sigma. Concluiu-se que a dureza do material est diretamente relacionada frao volumtrica de sigma existente na estrutura do ao. Alm disso, puderam ser identificados como principais mecanismos formadores de sigma: decomposio eutetide lamelar ( + 2) e/ou precipitao descontnua ( + 2) nas amostras envelhecidas a 700C, 750C e 800C (com morfologia de sigma em lamelas, predominantemente), e decomposio eutetide divorciada ( + 2) e/ou precipitao contnua ( + 2) nas temperaturas de 850C e 900C (onde se verificou morfologia macia de sigma). De 700C a 800C foram observados mecanismos semelhantes na formao de sigma, porm em intervalos de tempo diferentes, pois quanto maior a temperatura mais rapidamente esta fase se formar. A 850C e 900C os mecanismos de formao de sigma aconteceram simultaneamente e mais rapidamente, muito provavelmente por conta da morfologia macia, caracterstica observada nas amostras envelhecidas nestas temperaturas, provocando maior cintica de formao de fase sigma nestas temperaturas.
Palavras-Chave: fase sigma, ao inoxidvel superdplex, transformao de fases.
ABSTRACT The advance on new material development brought to the market the better combination of ferritic and austenitic stainless steels mechanical properties when the duplex stainless steels were created. With similar fractions of ferrite and austenite in their structure, they have high stress corrosion cracking resistance, improved intergranular corrosion resistance, excellent mechanical strength and toughness, and good weldability; in other words, the better properties found in ferritic and austenitic stainless steels. The UNS S32750 steel is called superduplex due to its high pitting corrosion resistance, higher than duplex stainless steel, a consequence of larger concentration of chromium, molybdenum and nitrogen. However, when submitted to high temperatures, intermetallic phases can appear inside its structure, damaging its mechanical properties and restricting its usage. The most important intermetallic phase is sigma phase because it is the one that appears most easily in duplex stainless steel and has the worst effect on mechanical and corrosion properties of this material. Therefore, it is extremely important to understand the kinetics of sigma formation to maintain the excellent corrosion resistance and mechanical properties of this steel. This study analyzed the behavior of SAF 2507 steel after aging treatment between 700C e 900C in different periods of time, through hardness profiles and volume fraction of ferrite, austenite and sigma phases. It was found that hardness is strictly related to the existing volume fraction of sigma inside stainless steel microstructure. It was also found that the major mechanisms of sigma phase formation between 700C and 800C are eutectoid decomposition of ferrite ( + 2), or discontinuous precipitation from ferrite ( + 2), leading to lamellar microstructures. Those mechanisms occurred in different time periods at each studied temperature; however, the higher the temperature, the higher is the transformation kinetics. At 850C and 900C the major mechanisms of sigma phase formation are divorced eutectoid decomposition of ferrite ( + 2) and continuous precipitation from ferrite ( + 2), resulting in compact morphologies. At those temperatures, the different mechanisms occurred simultaneously, and allowed the higher sigma phase formation kinetics.
Key-words: sigma phase, superduplex stainless steel, phase transformation.
LISTA DE TABELAS TABELA 1. Propriedades mecnicas dos aos inoxidveis dplex mais comuns...................16 TABELA 2. Fases encontradas na estrutura dos aos inoxidveis dplex e suas caractersticas........................................................................................................................... 17 TABELA 3. Anlise EDX das fases presentes no ao inoxidvel dplex GX3CrNiMoCuN 24-6-2-3................................................................................................... 20 TABELA 4. Valores de energia de ativao para difuso dos elementos qumicos Cr e Mo nas estruturas da ferrita e da austenita e a energia de ativao para nucleao e crescimento de sigma............................................................................................................. 21 TABELA 5. Composio qumica (% em massa) do ao inoxidvel em estudo................... 27 TABELA 6. Preparao de amostras (lixamento e polimento) para caracterizao microestrutural......................................................................................................................... 29 TABELA 7. Microconstituintes e possveis transformaes de fase aps envelhecimento, entre 700C e 900C................................................................................................................. 67
LISTA DE FIGURAS FIGURA 1. Seo isotrmica do diagrama ternrio Fe-Cr-Ni a 1100C................................. 15 FIGURA 2. Seo isotrmica do diagrama ternrio Fe-Cr-Ni a 800C .................................. 17 FIGURA 3. Morfologia coral-like da fase sigma aps envelhecimento isotrmico a 750C....................................................................................................................................... 19 FIGURA 4. Diagrama tempo-temperatura-precipitao do ao DIN 1.4462.......................... 22 FIGURA 5. Diagrama tempo-temperatura-precipitao do ao U50...................................... 23 FIGURA 6. Diagrama TTP para o ao UNS 31803................................................................ 24 FIGURA 7. Curva de frao volumtrica de sigma em funo do tempo e da temperatura de envelhecimento do ao inoxidvel dplex SAF 2205......................................................... 25 FIGURA 8. Diagrama TTP de precipitao de fase sigma na estrutura de um ao inoxidvel dplex 25Cr-7Ni-3Mo............................................................................................ 25 FIGURA 9. Forno tubular........................................................................................................ 28 FIGURA 10. Microdurmetro Shimadzu modelo HMV-2...................................................... 28 FIGURA 11. Politriz semi-automtica Struers Abramin utilizada para os procedimentos de lixamento e polimento das amostras........................................................................................ 29 FIGURA 12. Ferritoscpio Fischer.......................................................................................... 30 FIGURA 13. Microscpio ptico Leica DMLM..................................................................... 30 FIGURA 14. Dureza Vickers aps envelhecimento a 700C.................................................. 31 FIGURA 15. Dureza Vickers aps envelhecimento a 750C.................................................. 32 FIGURA 16. Dureza Vickers aps envelhecimento a 800C.................................................. 33 FIGURA 17. Dureza Vickers aps envelhecimento a 850C.................................................. 34 FIGURA 18. Dureza Vickers aps envelhecimento a 900C.................................................. 34 FIGURA 19. Fraes volumtricas de ferrita e sigma aps envelhecimento a 700C............ 36 FIGURA 20. Fraes volumtricas de ferrita e sigma aps envelhecimento a 750C............ 36 FIGURA 21. Fraes volumtricas de ferrita e sigma aps envelhecimento a 800C............ 37 FIGURA 22. Microestrutura da amostra envelhecida a 800C por 1032 horas, aps ataque eletroltico seletivo de KOH.................................................................................................... 38
FIGURA 23. Fraes volumtricas de ferrita e sigma aps envelhecimento a 850C............ 39 FIGURA 24. Fraes volumtricas de ferrita e sigma aps envelhecimento a 900C............ 40 FIGURA 25. Microestrutura do ao SAF2507 solubilizado como recebido, aps ataque metalogrfico com reativo Behara modificado........................................................................ 41 FIGURA 26. Microestrutura da amostra envelhecida a 700C por 12 horas, aps ataque metalogrfico com reativo Behara modificado........................................................................ 41 FIGURA 27. Microestrutura da amostra envelhecida a 700C por 96 horas, aps ataque metalogrfico com reativo Behara modificado........................................................................ 42 FIGURA 28. Microestrutura da amostra envelhecida a 700C por 1032 horas, aps ataque metalogrfico com reativo Behara modificado........................................................................ 43 FIGURA 29. Microestrutura da amostra envelhecida a 750C por 1 hora, aps ataque metalogrfico com reativo Behara modificado........................................................................ 43 FIGURA 30. Microestrutura da amostra envelhecida a 750C por 2 horas, aps ataque metalogrfico com reativo Behara modificado........................................................................ 44 FIGURA 31. Microestrutura da amostra envelhecida a 750C por 12 horas, aps ataque metalogrfico com reativo Behara modificado........................................................................ 45 FIGURA 32. Microestrutura da amostra envelhecida a 750C por 1032 horas, aps ataque metalogrfico com reativo Behara modificado........................................................................ 45 FIGURA 33. Microestrutura da amostra envelhecida a 800C por 1 hora, aps ataque metalogrfico com reativo Behara modificado........................................................................ 46 FIGURA 34. Microestrutura da amostra envelhecida a 800C por 12 horas, aps ataque metalogrfico com reativo Behara modificado........................................................................ 47 FIGURA 35. Microestrutura da amostra envelhecida a 800C por 1032 horas, aps ataque metalogrfico com reativo Behara modificado........................................................................ 47 FIGURA 36. Microestrutura da amostra envelhecida a 850C por 10 minutos, aps ataque metalogrfico com reativo Behara modificado........................................................................ 48 FIGURA 37. Microestrutura da amostra envelhecida a 850C por 2 horas, aps ataque metalogrfico com reativo Behara modificado........................................................................ 49 FIGURA 38. Microestrutura da amostra envelhecida a 850C por 12 horas, aps ataque metalogrfico com reativo Behara modificado........................................................................ 49 FIGURA 39. Microestrutura da amostra envelhecida a 850C por 1032 horas, aps ataque metalogrfico com reativo Behara modificado........................................................................ 50 FIGURA 40. Microestrutura da amostra envelhecida a 900C por 10 minutos, aps ataque metalogrfico com reativo Behara modificado........................................................................ 51
FIGURA 41. Microestrutura da amostra envelhecida a 900C por 2 horas, aps ataque 51 metalogrfico com reativo Behara modificado........................................................................ FIGURA 42. Microestrutura da amostra envelhecida a 900C por 12 horas, aps ataque metalogrfico com reativo Behara modificado........................................................................ 52 FIGURA 43. Microestrutura da amostra envelhecida a 900C por 1032 horas, aps ataque metalogrfico com reativo Behara modificado........................................................................ 53 FIGURA 44. Dureza em funo da frao volumtrica de sigma das amostras envelhecidas a 700C..................................................................................................................................... 54 FIGURA 45. Dureza em funo da frao volumtrica de sigma das amostras envelhecidas a 750C..................................................................................................................................... 55 FIGURA 46. Dureza em funo da frao volumtrica de sigma das amostras envelhecidas a 800C..................................................................................................................................... 55 FIGURA 47. Dureza em funo da frao volumtrica de sigma das amostras envelhecidas a 850C..................................................................................................................................... 56 FIGURA 48. Dureza em funo da frao volumtrica de sigma das amostras envelhecidas a 900C..................................................................................................................................... 56 FIGURA 49. Fraes volumtricas de ferrita, sigma e austenita aps envelhecimento trmico a 700C........................................................................................................................ 58 FIGURA 50. Fraes volumtricas de ferrita, sigma e austenita aps envelhecimento trmico a 750C........................................................................................................................ 60 FIGURA 51. Fraes volumtricas de ferrita, sigma e austenita aps envelhecimento trmico a 800C........................................................................................................................ 62 FIGURA 52. Fraes volumtricas de ferrita, sigma e austenita aps envelhecimento trmico a 850C........................................................................................................................ 64 FIGURA 53. Fraes volumtricas de ferrita, sigma e austenita aps envelhecimento trmico a 900C........................................................................................................................ 65 FIGURA 54. Tempo-Temperatura-Precipitao de fase sigma por temperatura e tempo de envelhecimento para amostras com volume de sigma entre 1% e 60%.................................. 68 FIGURA 55. Tempo-Temperatura-Precipitao de fase sigma por temperatura e tempo de envelhecimento para amostras com volume de sigma entre 2% e 40%.................................. 69 FIGURA 56. Frao volumtrica de sigma em funo da temperatura de envelhecimento..... 70
SUMRIO 1 INTRODUO............................................................................................................................... 11 2 OBJETIVO............................................................................................................................ 14 3 REVISO DA LITERATURA............................................................................................ 15 3.1 Metalurgia fsica................................................................................................................ 15 3.2 Cintica de formao de fase Sigma................................................................................. 21 3.3 Desafios desta dissertao................................................................................................ 26
4 METODOLOGIA................................................................................................................. 27 4.1 Material.............................................................................................................................. 27 4.2 Mtodos.............................................................................................................................. 27 5 RESULTADOS..................................................................................................................... 31 5.1 Anlise quantitativa das transformaes de fase........................................................... 31 5.2 Anlise microestrutural..................................................................................................... 40 6 DISCUSSO DOS RESULTADOS.................................................................................... 54 6.1 Relao entre fase Sigma e microdureza......................................................................... 54 6.2 Mecanismos de formao da fase Sigma......................................................................... 57 6.3 Cintica de formao da fase Sigma................................................................................ 66 7 CONCLUSO....................................................................................................................... 71 8 SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS.............................................................. 72 9 CONGRESSOS E SEMINRIOS...................................................................................... 73 REFERNCIAS...................................................................................................................... 74 ANEXO A................................................................................................................................ 77
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1 INTRODUO Aos inoxidveis so ligas ferrosas que, conforme denominao, no oxidam ao contato com agentes corrosivos, como a atmosfera, meios aquosos ou orgnicos. So compostos basicamente por ferro, cromo, nquel e molibdnio. Apresentando teores mnimos de 11% de cromo em sua estrutura, tm a capacidade de formar em sua superfcie uma pelcula de proteo contra a corroso chamada de pelcula passiva. Esta pelcula surge a partir da reao do elemento cromo com o oxignio da atmosfera e tem como caracterstica ser no porosa, aderente e auto-regenerativa. Estes aos podem ser divididos em trs categorias principais: ferrticos, austenticos e dplex. Os aos inoxidveis ferrticos apresentam a ferrita ( ) como fase predominante, de estrutura cbica de corpo centrado (CCC). Suas caractersticas principais so: imunidade corroso sob tenso, baixas tenacidade e resistncia mecnica, boa resistncia corroso por fadiga e baixo custo. So mais comumente encontrados em sistemas de exausto automotiva, peas de acabamento automotivo e utenslios de cozinha (DAVIS, 1994). Os aos austenticos tm a austenita ( ) como matriz, com estrutura cbica de face centrada (CFC). Como caractersticas possuem alta ductilidade e tenacidade, boa soldabilidade e custo elevado, alm de pouca resistncia corroso sob tenso (MAGNABOSCO, 2001). So empregados nas indstrias qumicas, farmacuticas, petroqumicas, do lcool, aeronutica, naval, de arquitetura, alimentcias e de transporte. Tambm so utilizados em talheres, baixelas, pias, revestimento de elevadores e em muitas outras aplicaes (MICHALSKA e SOZANSKA, 2006). Na dcada de 30 iniciou-se o desenvolvimento do ao inoxidvel dplex nos Estados Unidos e na Europa, porm foi apenas na dcada de 70 que se chegou a um material mais refinado, com um controle mais efetivo da sua composio. Este material somente comeou a ser utilizado no Brasil na dcada de 90 (MARTINS E CASTELETTI, 2007). A inteno foi obter um ao que apresentasse as melhores caractersticas dos aos ferrticos e austenticos, combinando propores semelhantes de ferrita e austenita em sua estrutura a partir de uma liga do sistema Fe-Cr-Ni-Mo-N, podendo conter ainda carbono ou cobre. Possuem alta resistncia corroso sob tenso e corroso intergranular, timas resistncia mecnica e tenacidade, e boa soldabilidade (GIRALDO, 2001). A proporo de cada fase nesta estrutura pode ser alterada mudando-se a composio da liga e aplicando-se processamento termomecnico no material.
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Estes aos possuem baixo teor de carbono (at 0,03%) e, por isso, so imunes sensitizao, fenmeno que ocorre quando o carbono da liga reage com o cromo e forma carbonetos ricos neste elemento nos contornos de gros, reduzindo sua concentrao nos locais prximos aos contornos e favorecendo ataques de agentes corrosivos. Essa imunidade em aos inoxidveis pode ser atribuda adio de outros elementos nestas ligas que, combinados com o carbono, foram carbonetos mais estveis do que os de cromo. Estes outros elementos podem ser o titnio, o nibio ou o tntalo (SEDRIKS, 1996), quando o teor de carbono no baixo o suficiente para evitar a formao de carbonetos. Nos aos dplex, o teor de carbono normalmente bastante reduzido (menor do que 0,03% massa), o que evita a adio dos elementos citados. Estes aos so produzidos atravs de deformao a quente e tratamento de solubilizao a temperaturas at 1200C, seguido de resfriamento rpido (MAGNABOSCO e ALONSO-FALLEIROS, 2005a). Os aos inoxidveis dplex possuem excelentes propriedades mecnicas, conforme apresentado na Tabela 1, devido ao diminuto tamanho de gro ferrtico e austentico propiciado pela estrutura dplex aps o processamento termomecnico. Alm disso, tm baixo coeficiente de expanso trmica, alta condutividade trmica e so ferromagnticos devido presena de ferrita em sua composio (GIRALDO, 2001). Estas propriedades permitem seu uso em condies de ciclos trmicos em temperaturas abaixo de 300C, tornando-os interessantes para utilizao em trocadores de calor. Outras propriedades importantes so o alto limite de escoamento, a alta resistncia trao e a razovel resistncia ao impacto. Por possurem menor teor de nquel do que os aos austenticos, os aos inoxidveis dplex apresentam custo relativamente mais baixo e tm maior resistncia corroso. maior, tambm, a resistncia corroso localizada, funo da resistncia a esta forma de corroso das fases ferrita e austenita, sendo influenciada pela proporo de cada fase e de suas composies qumicas. Os aos inoxidveis superdplex so utilizados, principalmente, em ambientes agressivos, como em plantas qumicas, na produo de leo e gases, em plataformas petrolferas (em bombas centrfugas e cordes umbilicais) e equipamentos de aplicao offshore, tanto em pases tropicais quanto em pases de temperaturas extremamente baixas. Devido aplicao crtica qual este ao submetido, de extrema importncia conhecer o processo de fabricao do mesmo e quais so os fatores que podem interferir em suas propriedades de forma a se evitar que haja qualquer incidente durante a sua utilizao.
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Por isso, o estudo da formao das fases intermetlicas nos aos inoxidveis aprofunda-se cada vez mais, na busca por resultados ainda mais exigentes. O estudo da formao de sigma extremamente importante, pois esta a fase que apresenta o volume mais considervel quando comparado ao das demais fases intermetlicas observadas nas estruturas dos aos inoxidveis dplex. Por isso, em muitos casos, comum que outras fases precipitadas nestes aos sejam desconsideradas nas anlises das propriedades do material, elegendo-se a fase sigma como a principal responsvel pela degradao de tais propriedades (KARLSSON, RIDGAL e LAKE, 2000). Quanto mais baixa a temperatura de precipitao de sigma, mais frgil fica o material, e mesmo com pequenas deformaes, possvel verificar fratura frgil nas partculas de sigma. Se a temperatura de precipitao de sigma for elevada (por volta de 950C), as chances de obter-se fratura dctil so maiores (POHL, STORZ e GLOGOWSKI, 2007). Magnabosco e Alonso-Falleiros (2005b) constataram que a presena de sigma diminui a resistncia corroso aps polarizao potenciodinmica no ao UNS S31803 (SAF 2205). Assim, conclui-se que a tenacidade, a resistncia ao impacto e a resistncia corroso so prejudicadas devido a formao de fase sigma (ELMER, PALMER e SPECHT, 2007). Por todos estes motivos, muito importante entender os mecanismos que levam ao surgimento da fase sigma nos aos inoxidveis dplex para evit-la durante a fabricao ou processamento destes aos, preservando as propriedades mecnicas e a resistncia corroso to esperadas pelos seus usurios.
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2 OBJETIVO Sendo sigma a principal fase intermetlica responsvel pela degradao e efeitos prejudiciais nas propriedades mecnicas dos aos inoxidveis dplex e superdplex, de extrema importncia entender os mecanismos e a cintica de formao desta fase para evitar sua presena. Por isso, o objetivo deste trabalho descrever a cintica de formao da fase sigma no ao inoxidvel superdplex UNS S32750 (SAF2507) aps tratamento trmico de envelhecimento em temperaturas entre 700C e 900C, por intervalos de tempo de at 1032 horas. Alm disso, busca-se a determinao dos mecanismos de formao da fase sigma, o que permitir a determinao de ciclos trmicos para evitar que as propriedades mecnicas e de resistncia corroso deste ao sejam prejudicadas.
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3 REVISO DA LITERATURA 3.1 Metalurgia fsica Os aos inoxidveis tm como principais elementos Fe, Cr e Ni, por isso possvel analisar quais fases podem ser encontradas na estrutura deste ao em determinadas temperaturas atravs de um diagrama de equilbrio ternrio. Na Figura 1 apresentada a seo isotrmica do diagrama ternrio Fe-Cr-Ni a 1100C, temperatura na qual o ao encontrar-se-ia solubilizado. Isto facilmente observado, pois so encontradas apenas duas fases na estrutura do material: ferrita ( ) e austenita ( ).
Figura 1. Seo isotrmica do diagrama ternrio Fe-Cr-Ni a 1100C (ASM Handbook, 1992).
Os aos inoxidveis so classificados atravs do equivalente de resistncia a pite (PRE Pitting Resistance Equivalent), que pode ser descrito pela equao 1 (CVIJOVIC e RADENKOVIC, 2006):
PRE [%Cr] 3,3 [% Mo ] 16 [% N ]
(1)
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Tabela 1. Propriedades mecnicas dos aos inoxidveis dplex mais comuns. TIPO AID
UNS S32750[1] UNS S31200[2] UNS S31803[1] UNS S32550[2] UNS S32900[2] UNS S31500[2]
Composio qumica
25%Cr-7%Ni-4%Mo-0,3%N-1,2%Mn-0,8%Si0,03%C 25%Cr-6%Ni-1,6%Mo-0,17%N-1%Si-2%Mn0,03%S-0,045P-0,03%C 22%Cr-5,5%Ni-3,2%Mo-0,18%N-2%Mn-1%Si0,03%C 25,5%Cr-4,5%Ni-2,4%Mo-2%Cu-0,17%N-1%Si1,5%Mn-0,03%S-0,04%P-0,04%C 25,5%Cr-3,7%Ni-1,5%Mo-0,75%Si-1%Mn0,03%S-0,04%P-0,08%C 18,5%Cr-4,8%Ni-2,75%Mo-0,07%N-1%Si2%Mn-0,02%S-0,03%P-0,03%C
Limite de escoamento (N/mm2)

550 450 450 550 485 440
Limite de resistncia (N/mm2)

800 690 680 760 620 630
Alongamento (%)
25 25 25 15 20 30
Fonte: [1] SENATORE, FINZETTO e PEREA, 2007; [2] ASTM A 789 / A 789M 01a, 2001.
Calculando-se o ndice de pite para o ao em estudo, UNS S32750 (SAF 2507), obtm-se o valor de 42,5, maior do que 40 que a referncia mnima para classificar um ao inoxidvel como superdplex. Os aos inoxidveis dplex e superdplex, quando em condio solubilizada e resfriados em gua, apresentam-se termodinamicamente metaestveis, isto , suas estruturas so termicamente estveis em altas temperaturas, e quando resfriados temperatura ambiente tornam-se metaestveis; a qualquer sinal de aquecimento, existe uma tendncia da estrutura se organizar de forma a obter uma condio de equilbrio estvel. Com este rearranjo da estrutura, fases secundrias se formam de acordo com a temperatura a qual este material est submetido. De fato, a seo isotrmica do diagrama ternrio Fe-Cr-Ni a 800C apresentado na Figura 2 apresenta quatro fases distintas: ferrita ( ), austenita ( ), (fase rica em cromo) e sigma ( ).
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Figura 2. Seo isotrmica do diagrama ternrio Fe-Cr-Ni a 800C (ASM Handbook, 1992).
Quando exposto a temperaturas entre 600C e 1000C por um perodo de tempo determinado, precipitados indesejveis podem surgir na estrutura dos aos inoxidveis dplex. Estes precipitados podem ser as fases sigma ( ), chi ( ) e pi ( ), alm de carbonetos e nitretos (ELMER, PALMER e SPECHT, 2007). Porm, a fase sigma que mais deteriora a tenacidade e a resistncia corroso dos aos inoxidveis dplex e superdplex, pois surge mais facilmente graas a sua rpida cintica de formao (CHEN e YANG, 2001). A frmula qumica e o intervalo de temperatura das fases observadas nos aos inoxidveis dplex esto descritas na Tabela 2.
Tabela 2. Fases encontradas na estrutura dos aos inoxidveis dplex e suas caractersticas.
PRECIPITADO Nitreto de cromo R M7C3
FRMULA QUMICA Fe-Cr-Mo Cr2N Fe36Cr12Mo10 Fe-Cr-Mo Fe7Mo13N4 M7C3
INTERVALO DE TEMPERATURA (oC) 600 a 1000 700 a 900 700 a 900 550 a 800 550 a 600 950 a 1050
Fonte: KARLSSON, RIDGAL e LAKE, 2000.
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A fase chi ( ) rica em molibdnio, surgindo quando o material exposto a temperaturas entre 750C e 850C. Esta fase aparece antes de sigma, podendo atuar como ncleo para que se inicie a precipitao da fase sigma. A existncia da fase chi na estrutura do ao dplex um dos fatores que influenciam a precipitao e crescimento de sigma. A fase chi ( ) termodinamicamente instvel, e quando a fase sigma inicia sua precipitao, chi se solubiliza lentamente na estrutura de sigma. POHL, STORZ e GLOGOWSKI, 2007 notaram que com o progresso da precipitao de sigma, verifica-se que a fase chi encontra-se parcialmente solubilizada em sigma, e o restante encontra-se nas regies prximas aos contornos de gros. A fase sigma no-magntica, apresenta estrutura tetragonal, e termodinamicamente estvel a partir de aproximadamente 950C, quando se verifica a mxima frao volumtrica de sigma na estrutura do ao. Acima de deste limite, a fase sigma volta a ficar instvel, pois esta a temperatura de incio da solubilizao do ao inoxidvel superdplex, segundo Silva e Avillez (2009); encontrada no diagrama ternrio Fe-Cr-Ni, na parte mais enriquecida de cromo, como provvel resultado da transformao eutetide da fase ferrita em austenita e sigma (POHL, STORZ e GLOGOWSKI, 2007). A fase sigma rica em cromo, molibdnio e silcio, elementos estabilizadores da ferrita, e por este motivo a formao de fase sigma se d a partir da ferrita presente nos aos dplex solubilizados (ELMER, PALMER e SPECHT, 2007). Outro fator de grande influncia na precipitao da fase sigma a partir da ferrita o fato do cromo ter velocidade de difuso muito maior nesta fase do que na austenita (WANG et al., 2003). Apresentando dureza e fragilidade elevadas, a fase sigma no magntica temperatura ambiente. Sua presena prejudica a resistncia corroso e a tenacidade do ao inoxidvel, porm pode ser interessante por elevar a dureza da liga de alto cromo quando esta caracterstica for desejvel (GILMAN, 1951). H trs possveis maneiras pelas quais a ocorre a formao da fase sigma na estrutura dos aos inoxidveis. A primeira delas nucleao e crescimento a partir da ferrita originalmente encontrada na estrutura do ao, podendo se apresentar de forma contnua ou descontnua. A ferrita presente no ao inoxidvel se transforma em sigma e ferrita pobre em cromo e molibdnio. Esta ferrita pobre em seus elementos estabilizadores pode tornar-se rica em nquel (elemento estabilizador da austenita) e ficar instvel, transformando-se em austenita secundria, assim chamada por apresentar composio qumica diferente da
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austenita original (WAGNER e ZWILLING, 1984). Quando o crescimento de sigma descontnuo (ou celular), apresenta-se na estrutura do ao como uma formao de corais (por isso chamada coral-like), como se pode observar na Figura 3.
2 m
Figura 3. Morfologia coral-like da fase sigma aps envelhecimento isotrmico a 750C (POHL, STORZ e GLOGOWSKI, 2007).
Alguns estudos (MAGNABOSCO, 2009; FARGAS, ANGLADA e MATEO, 2009) indicam que a nucleao e crescimento de sigma acontecem durante envelhecimento trmico do ao inoxidvel dplex em temperaturas superiores a 900C. Martins e Casteletti (2009), por exemplo, observaram precipitao e crescimento de sigma apenas aps tratamentos de envelhecimento a 980C. Aps 2 horas de envelhecimento isotrmico a 920C, os autores verificaram decomposio eutetide de ferrita em fase sigma e austenita secundria ( + 2). Este outro possvel mecanismo de formao de fase sigma nos aos inoxidveis dplex, que pode se dar em morfologia lamelar ou divorciada. A diferena entre as decomposies eutetide lamelar e eutetide divorciada est na morfologia em que se observa a fase sigma. Na decomposio lamelar h crescimento cooperativo de sigma (POHL, STORZ e GLOGOWSKI, 2007), formando lamelas das fases sigma e austenita dentro da estrutura da ferrita, usando o cromo cedido pela ferrita, processo observado em materiais expostos a temperaturas entre 700C e 800C. Na decomposio eutetide divorciada, sigma aparece em partculas isoladas e bem distribudas na estrutura do
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ao inoxidvel, envoltas pela austenita. Segundo estes autores, este processo verificado em temperaturas prximas a 900C durante o envelhecimento isotrmico de um ao. O terceiro mecanismo de formao de sigma a partir da estrutura da fase austenita: aps o consumo total da ferrita da estrutura, a fase sigma continua precipitando na estrutura da austenita, uma vez que esta fase tambm possui os elementos cromo e molibdnio. Este mecanismo acontece quando toda a ferrita da estrutura se esgota durante a formao de sigma. Magnabosco e Alonso-Falleiros (2005a) observaram este fenmeno aps envelhecimento isotrmico a 850C por mais de 100 horas. Estudos demonstraram (THORVALDSSON et al., 1985) que um ao SAF2205 tratado a 850C por mais de 9 horas apresenta crescimento da fase sigma aps o consumo total da ferrita durante decomposio eutetide desta fase ( + 2). Neste momento, a fase sigma est crescendo a partir da austenita, o que pode ser comprovado pelo aumento da dureza do material. Atravs de anlises de energia dispersiva de raios-X (EDS/EDX) realizadas em microscpio eletrnico de varredura (MEV) possvel obter a composio qumica das fases presentes na estrutura de um ao. POHL, STORZ e GLOGOWSKI (2007) levantaram a composio qumica das fases presentes no ao GX3CrNiMoCuN 24-6-2-3, descritas na Tabela 3. A austenita formada como produto da decomposio eutetide da ferrita pode ser chamada de austenita secundria, e a decomposio eutetide da ferrita pode ser identificada como a transformao ( + 2). A austenita secundria tambm pode ser oriunda do
empobrecimento da ferrita de seus elementos estabilizadores (Cr e Mo) e enriquecimento em Ni, o que facilitaria a transformao da ferrita original em austenita; esta austenita, na Tabela 3, chamada de
2.
Tabela 3. Anlise EDX das fases presentes no ao inoxidvel dplex GX3CrNiMoCuN 24-6-2-3.
Fase
2 2
%Cr 28,3 25,6 19,6 32,7
%Mo 2,1 1,7 0,3 4,1
%Ni 5,5 7,2 6,9 3,1
%Fe 64,1 65,5 73,2 60,1
Fonte: POHL, STORZ e GLOGOWSKI, 2007.
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3.2 Cintica de Formao de Fase Sigma A formao de sigma inicia com nucleao nos campos de alta energia, como: contornos de gros, pontos triplos de gros ou discordncias (GIRALDO, 2001). Estes ncleos formam-se, predominantemente, nos contornos entre ferrita-ferrita e ferrita-austenita, em temperaturas entre 600C e 950C (MICHALSKA e SOZANSKA, 2006). Durante a precipitao desta fase, h difuso dos elementos Cr e Mo da ferrita para sigma, podendo causar tambm a transformao de ferrita em austenita. Devido lenta difuso de Mo da matriz de ferrita quando comparado ao Cr, pode-se afirmar que o molibdnio o responsvel pelo equilbrio na formao de sigma (SIEURIN e SANDSTRM, 2007). Magnabosco (2009) calculou o valor de energia de ativao de
formao de fase sigma durante nucleao e crescimento em um ao UNS S31803, e o comparou com a energia de ativao para difuso do cromo e do molibdnio, descritos na Tabela 4.
Tabela 4. Valores de energia de ativao para difuso dos elementos qumicos Cr e Mo nas estruturas da ferrita e da austenita e a energia de ativao para nucleao e crescimento de sigma.
Fenmeno Formao de sigma na partir da ferita ( Difuso de Cr na ferrita (Cr ) (matriz) Difuso de Cr na ferrita (Cr ) (contorno de gro) Difuso de Cr na austenita (Cr ) Difuso de Mo na ferrita (Mo ) )
Q [KJ/mol] 185 241 218 278 289 10 13
Fontes: MAGNABOSCO (2009); WANG et al. (2003); RUZICKOVA e MILLION (1981); NITTA, MIURA e IIJIMA (2006).
Atravs dos valores demonstrados na Tabela 4, fica evidente que o valor de energia de ativao para nucleao e crescimento de sigma a partir da ferrita muito prximo energia de ativao para difuso do cromo na ferrita, principalmente quando esta difuso acontece nos contornos de gros. J a energia necessria para ocorrer a difuso do cromo na austenita bastante superior ao valor para difuso na ferrita. Estes dados indicam que, com valores mais baixos de energia de ativao, o cromo locomove-se mais facilmente nos campos onde a ferrita est presente, seja na matriz de ferrita ou nos contornos de gros (ferrita-ferrita ou
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ferrita-austenita). Como os valores de difuso do cromo na austenita e do molibdnio na ferrita so muito altos, e a fase sigma depende principalmente do cromo para surgir no ao, tende a se precipitar onde existe a menor barreira para locomoo dos tomos de cromo, ou seja, na matriz de ferrita. Portanto, a difuso do cromo na ferrita o principal fator de ativao no processo de formao de fase sigma. Para se entender melhor o processo de surgimento da fase sigma no ao inoxidvel dplex, interessante, tambm, analisar estudos j realizados, nos quais se observou a precipitao desta fase intermetlica. O diagrama TTP da Figura 4 mostra a cintica de precipitao de fases num ao dplex de composio conforme a norma DIN 1.4462, contendo C<0,03%, Si<1%, Mn<2%, 21-23%Cr, 4,5-6,5%Ni, 2,5-3,5%Mo e 0,08-0,20%N. Neste diagrama verificam-se trs regies de precipitao de fases: a 475C, onde se inicia a formao de (fase rica em
cromo), e duas regies sobrepostas entre 600C e 900C, as quais mostram que em menos de 2 minutos tem-se o incio da precipitao de Cr2N, M23C6 e , e entre 10 e 20 minutos inicia-se a precipitao da fase .
Figura 4. Diagrama tempo-temperatura-precipitao do ao DIN 1.4462 (HERBSLEB e SCHWAAB, 1982).
J o diagrama TTP da Figura 5 difere do apresentado na Figura 4, apesar de ser vlido para o ao U50, de composio qumica C<0,03%, Si<1%, Mn<2%, 20-22%Cr, 5,5-8,5%Ni,
23
2-3%Mo, N<0,2% e 0,5%Cu, semelhante do ao DIN 1.4462 mostrado na Figura 4. Nele verifica-se que a precipitao das fases e R s acontece aps 10 horas de tratamento a
700C. No se v indicaes de formao de nitreto de cromo, mas sabe-se que estes surgem na mesma regio de precipitao dos carbonetos M23C6. Indica-se nesta figura a formao de austenita secundria ( 2) antes da formao de sigma, que pode ser resultado do re-equilbrio entre a ferrita e austenita presentes na estrutura do ao em questo. Apesar da indicao de carbonetos e nitretos em ambos os diagramas das Figuras 4 e 5, poucas literaturas apresentam indcios de que estas fases realmente se precipitem nos aos inoxidveis dplex nos volumes apresentados. Por exemplo, Maehara et al. (1980) identificaram pequenas pores de carbonetos (entre 1 e 2% de frao volumtrica) atravs de anlises por difrao de raios-X em um ao inoxidvel dplex 25Cr-7Ni-3Mo. No estudo de transformao de fases de um ao SAF 2205 soldado, Badji et al. (2007) identificaram pequenas pores de carbonetos nas interfaces ferrita-austenita, enquanto Magnabosco (2001) identificou nitreto de cromo na estrutura do ao inoxidvel dplex SAF 2205 apenas aps 1008 horas de envelhecimento isotrmico a 850C.
Figura 5. Diagrama tempo-temperatura-precipitao do ao U50 (SAUCEDO, GURAYA e URCOLA, 1993).
MAGNABOSCO (2005) demonstrou que para o ao UNS S31803 a maior cintica de formao de sigma se d a 850C (Figura 6). Atravs das curvas TTP obtidas por
24
experimentos (medio das fraes volumtricas de ferrita, austenita e sigma aps tratamento de envelhecimento em temperaturas entre 700C e 900C, por tempos de at 1032h), possvel observar que nesta temperatura que sigma se precipita mais facilmente. Outro trabalho ainda comprovou que aps 100 horas de tratamento trmico a 850C no existe mais ferrita na estrutura do ao, fase que foi totalmente consumida para o crescimento de sigma (MAGNABOSCO et al., 2002). Somente aps 1008 horas nesta mesma temperatura, foi possvel verificar o surgimento de nitretos de cromo atravs de difrao de raios-X, em uma estrutura composta de austenita e sigma. No foram observadas outras fases intermetlicas nestas amostras, como a fase chi, nem mesmo carbonetos.
Figura 6. Diagrama TTP para o ao UNS S31803 (MAGNABOSCO, 2005).
Sieurin e Sandstrom (2007) tambm afirmaram que a frao de partculas de sigma precipitadas durante envelhecimento isotrmico funo do tempo e da temperatura aos quais o material submetido (Figura 7). A precipitao se inicia por volta de 920C durante resfriamento contnuo e o mximo volume de sigma precipitado foi encontrado a 850C. Percebe-se que quanto maior a temperatura (at o limite de 850C) e maior o tempo de envelhecimento, maior o volume de sigma existente na estrutura do ao inoxidvel. Comparando as Figuras 6 e 7, nota-se que ambos os grficos demonstram a maior cintica de sigma a 850C, apresentando volumes maiores de precipitados nos tempos mais longos de exposio do ao ao tratamento de envelhecimento.
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Figura 7. Curva de frao volumtrica de sigma em funo do tempo e da temperatura de envelhecimento do ao inoxidvel dplex SAF 2205 (SIEURIN e SANDSTRM, 2007).
Em 1980, Maehara et al. j haviam verificado a maior cintica de formao de sigma a 820C (temperatura muito prxima dos 850C relatados na maioria dos artigos publicados sobre os aos inoxidveis dplex), conforme apresentado na Figura 8. Tambm possvel concluir atravs deste diagrama que quanto maior o tempo de tratamento trmico do ao inoxidvel a uma determinada temperatura, maior a frao volumtrica de fase sigma na estrutura do ao.
Figura 8. Diagrama TTP de precipitao de fase sigma na estrutura de um ao inoxidvel dplex 25Cr-7Ni-3Mo (MAEHARA et al., 1980).
26
3.3 Desafios desta dissertao Da reviso da literatura mostrada nos itens anteriores nota-se que a fase sigma a principal fase intermetlica formada entre 700C e 900C; contudo, no h consenso sobre quais so os mecanismos de formao de fase sigma no envelhecimento isotrmico de aos inoxidveis dplex e superdplex. Aliado a este fato, alguns dos mecanismos geram microestruturas muito semelhantes: formaes lamelares so possveis tanto na decomposio eutetide ( + 2) como na precipitao descontnua ou celular ( + 2), enquanto que morfologias macias de sigma podem ocorrer tanto na decomposio eutetide divorciada ( + 2) como na precipitao contnua ( + 2). A situao torna-se ainda mais complicada quando nota-se que a ferrita totalmente consumida aps longos tempos de envelhecimento e, portanto, toda a possvel ferrita empobrecida em Cr e Mo oriunda dos processos de precipitao (contnua ou descontnua) dever se transformar em austenita, dificultando a identificao correta dos mecanismos de formao de sigma. Sem a correta identificao dos possveis mecanismos de formao de fase sigma, a determinao da cintica de formao desta fase fica prejudicada, uma vez que diferentes mecanismos podem apresentar barreiras energticas e cinticas diferentes. Alm disso, a maioria dos trabalhos disponvel na literatura trata de aos inoxidveis dplex, com menores teores de Cr e Mo que os aos inoxidveis superdplex, como o aqui estudado. A partio destes elementos nas fases ferrita e austenita do material solubilizado tambm deve influenciar a cintica de formao da fase sigma, uma vez que sua formao dependente da difuso destes elementos, particularmente Cr, como j discutido anteriormente. Assim, reforam-se os principais desafios desta dissertao, anteriormente identificados nos Objetivos: i) a metodologia experimental empregada; ii) os resultados experimentais obtidos; iii) sua discusso luz da reviso aqui realizada; iv) as principais concluses obtidas, e v) sugestes para novos desenvolvimentos.
27
4 METODOLOGIA 4.1 Material O ao utilizado neste estudo o ao inoxidvel superdplex UNS S32750 (SAF 2507), fornecido pela empresa Sandvik, e que apresenta a composio qumica descrita na Tabela 5 e certificada conforme anexo A:
Tabela 5. Composio qumica (% em massa) do ao inoxidvel em estudo.
Cr 24,95
Ni 6,91
Mo 3,79
N 0,263
C 0,015
Mn 0,43
Si 0,26
P 0,017
Cu 0,083
S 0,001
Fe balano
Fonte: Sandvik.
Este material foi fornecido em forma de barras de 20 mm de dimetro solubilizadas a 1100C por 30 minutos e resfriadas em gua. As barras foram cortadas transversalmente com espessuras de 10 mm, produzindo-se 66 amostras.
4.2 Mtodos As 66 amostras foram divididas em 5 sries para tratamento de envelhecimento trmico nas temperaturas 700C, 750C, 800C, 850C e 900C, os quais foram interrompidos com resfriamento rpido em gua. Para cada temperatura, 13 amostras foram tratadas em tempos diferentes entre 10 minutos e 1032 horas. Para todas as sries de tratamento trmico utilizou-se forno tubular (Figura 9) com variao de temperatura de 1C, no qual se realizou vcuo e, na sequncia, introduziu-se gs nitrognio (99,9% N2) para evitar oxidao e perda de nitrognio das amostras, em procedimento usual do Centro de Desenvolvimento de Materiais Metlicos da FEI (CDMatM-FEI), de eficincia comprovada em outro trabalho (MAGNABOSCO, 2001). Aps esta etapa, todas as amostras foram embutidas em resina fenlica de cura a quente, ficando a sua seo longitudinal exposta para anlise.
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Figura 9. Forno tubular. Fonte: CDMatM-FEI (Centro de Desenvolvimento de Materiais Metlicos da FEI).
Foram feitas medidas de dureza Vickers com 0,5kgf de carga em todas as amostras para anlise da influncia da formao de sigma na dureza mdia deste ao. Para isto, foram realizadas 10 impresses ao longo de cada amostra no microdurmetro Shimadzu modelo HMV-2 (Figura 10) do CDMatM-FEI.
Figura 10. Microdurmetro Shimadzu modelo HMV-2. Fonte: CDMatM-FEI (Centro de Desenvolvimento de Materiais Metlicos da FEI).
Aps preparao metalogrfica (seguindo as etapas descritas na Tabela 6) em politriz semi-automtica do CDMatM-FEI de marca Struers Abramin (Figura 11), utilizou-se para ataque metalogrfico o reativo de Behara modificado, cuja composio foi 20 mL de cido
29
clordrico e 80 mL de gua destilada e deionizada, com adio antes do ataque de 1 g de metabissulfito de potssio e 2 g de bifluoreto de amnio; o ataque se deu por at 1 minuto para revelao da microestrutura. Aps este procedimento, a fase sigma permanece sem ataque, a austenita aparece cinza, e a ferrita a fase mais escura.
Tabela 6. Preparao de amostras (lixamento e polimento) para caracterizao microestrutural. Etapa 1 2 3 4 5 6 7 8 Abrasivo Lixa #220 Lixa #320 Lixa #400 Lixa #600 Lixa #1200 Diamante 6 m Diamante 3 m Diamante 1 m Fora (6 amostras) 200N 200N 300N 200N 200N 200N 200N 200N RPM 150 rpm 150 rpm 150 rpm 150 rpm 150 rpm 150 rpm 150 rpm 150 rpm Lubrificante gua gua gua gua gua lcool lcool lcool Vazo Abundante Abundante Abundante Abundante Abundante ~5gotas/s ~5gotas/s ~5gotas/s Tempo 200 230 300 200 500 300 200 500
Figura 11. Politriz semi-automtica Struers Abramin utilizada para os procedimentos de lixamento e polimento das amostras. Fonte: CDMatM-FEI (Centro de Desenvolvimento de Materiais Metlicos da FEI).
Atravs de um ferritoscpio Fischer, apresentado na Figura 12, foi possvel medir a frao volumtrica de ferrita (% ) nas amostras envelhecidas, com limite mnimo para
30
deteco de 0,1%. Em cada amostra foram executadas 10 medidas, obtendo-se a mdia e o desvio padro. J para a deteco da frao volumtrica de sigma, foi necessrio novo polimento das amostras (conforme Tabela 6) e ataque eletroltico seletivo com soluo de 10% de KOH (hidrxido de potssio) com diferena de potencial de 2Vcc por 1 minuto. Este ataque permitiu a revelao da fase sigma (escura) e a medio de sua frao volumtrica, atravs de anlise em microscpio ptico Leica modelo DMLM (Figura 13). Utilizando-se o QMetals (software integrante do sistema de anlises de imagens Leica Q500/W), foram feitas 30 medies aleatrias por amostra para levantamento da frao volumtrica mdia de fase sigma e respectivo desvio padro.
Figura 12. Ferritoscpio Fischer. Fonte: CDMatM-FEI (Centro de Desenvolvimento de Materiais Metlicos da FEI).
Figura 13. Microscpio ptico Leica DMLM. Fonte: CDMatM-FEI (Centro de Desenvolvimento de Materiais Metlicos da FEI).
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5 RESULTADOS 5.1 Anlise quantitativa das transformaes de fase Nos grficos apresentados nas Figuras 14 a 18 observa-se a dureza do material nas diferentes temperaturas de envelhecimento (entre 700C e 900C) em perodos que variam entre 10 minutos e 1032 horas. A 700C (Figura 14) verifica-se que nos curtos perodos de tratamento de envelhecimento (10 minutos, 30 minutos e 1 hora) houve queda na dureza do material. Entre 2 e 10 horas o aumento da dureza significativo. Deste ponto em diante, a dureza aumenta de forma mais suave, exceto na amostra de 816 horas, perodo no qual houve suave queda da dureza. O ponto de maior dureza foi identificado na amostra tratada por 1032h.
500
450
Dureza [HV 0,5]
400
350
300
Dureza da amostra solubilizada
250 0,1 1 10 100 1000 10000
Tempo de envelhecimento
Figura 14. Dureza Vickers aps envelhecimento a 700C.
32
Na Figura 15 encontram-se as durezas amostras tratadas termicamente a 750C. As trs amostras de perodo mais curto apresentaram queda na dureza quando comparadas amostra solubilizada, assim como as amostras de 700C (Figura 14). Estas trs amostras apresentaram praticamente o mesmo valor de dureza. Entre 1 e 6 horas de envelhecimento houve aumento acentuado da dureza do material. A partir deste perodo, a dureza oscilou bastante, entre quedas e aumentos at se obter a mxima dureza do material, identificada na amostra de 1032 horas. Vale ressaltar que em 216 horas o ao apresentou queda significativa de dureza.
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450
Dureza [HV 0,5]
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250 0,1 1 10 100 1000 10000
Tempo de Envelhecimento
Analisando-se a Figura 16, observa-se que a amostra de 10 minutos de envelhecimento a 800C teve seu valor de dureza reduzido em relao ao valor da amostra solubilizada, enquanto a amostra de 30 minutos teve sua medida de dureza bem prxima ao da amostra solubilizada. De 30 minutos a 2 horas de envelhecimento verifica-se aumento acentuado na dureza do ao, aproximadamente 45% maior do que a amostra solubilizada. Entre 2 e 96 horas o aumento da dureza perceptvel, mas suave. De 96 a 216 horas, a dureza do material aumenta razoavelmente, em 408 horas apresenta reduo do seu valor, e volta a aumentar em 816 horas, quando a sua mxima dureza alcanada.
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500
450
Dureza [HV 0,5]
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350
300
250 0,1 1 10 100 1000 10000
A dureza das amostras envelhecidas a 850C esto apresentadas na Figura 17. nesta temperatura que se verifica, pela primeira vez, aumento da dureza do material entre a amostra solubilizada e a envelhecida por 10 minutos. Observa-se aumento da dureza entre 10 e 30 minutos, mas entre 30 minutos e 2 horas a dureza mantm-se estvel. Entre 2 e 408 horas verifica-se aumento da dureza, porm de forma suave com tendncia a estabilizao. O ponto de mxima dureza deste material foi observado na amostra envelhecida por 1032 horas. A Figura 18 apresenta os valores de dureza das amostras envelhecidas termicamente por 900C. Assim como na Figura 16, no houve queda nos valores de dureza das amostras iniciais quando comparadas amostra solubilizada. Analisando-se os resultados das amostras entre 10 minutos e 24 horas, verifica-se um aumento significativo da dureza do ao. Aps 24 horas de envelhecimento no so observadas oscilaes considerveis nas medidas de dureza, exceto entre os pontos de 816 e 1032 horas, onde houve queda. A dureza mxima do material envelhecido por 900C foi observada com 816 horas de tratamento.
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450
Dureza [HV 0,5]
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Dureza [HV 0,5]
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250 0,1 1 10 100 1000 10000
As Figuras 19 a 23 mostram os grficos de frao volumtrica de sigma e ferrita em funo do tempo de exposio das amostras ao tratamento trmico de envelhecimento. Vale
35
ressaltar que a estrutura do ao solubilizado, apresenta (43,9% 3,7%) de frao volumtrica de ferrita. A Figura 19 mostra os resultados obtidos com as amostras tratadas a 700C. As amostras iniciais (10 e 30 minutos) no apresentam qualquer volume de sigma em sua estrutura e tm fraes volumtricas de ferrita semelhantes; no entanto, so inferiores aos da amostra solubilizada, indicando que houve consumo da ferrita para formao de outra fase, que no sigma. Com 1 hora de envelhecimento j possvel observar a presena de fase sigma, mas em pequena proporo. Entre 1 e 2 horas o volume de sigma aumenta consideravelmente, mas a queda de ferrita neste perodo no to expressiva, o que indica possvel formao de fase sigma a partir da austenita presente, alm da ferrita. Entre 2 e 6 horas verificou-se o maior salto na frao volumtrica de sigma simultaneamente com a maior queda do volume de ferrita. De 6 a 48 horas nota-se contnua elevao da frao volumtrica de sigma, enquanto o volume de ferrita diminui at o ponto no qual j no se verifica mais a presena desta fase. Aps 96 horas de envelhecimento trmico observa-se aumento suave da frao volumtrica de sigma, porm j no mais so encontrados indcios da presena de ferrita. Isto demonstra que a fase sigma continua se formando (ou crescendo) a partir de outra fase presente no ao, provavelmente a austenita. O maior volume obtido de sigma (aproximadamente 65%) foi observado com 1032 horas de envelhecimento. provvel, pela anlise do grfico, que se o material permanecesse exposto por mais tempo ao tratamento de envelhecimento, apresentaria volumes ainda maiores de sigma em sua estrutura. A 750C de envelhecimento trmico (Figura 20) observa-se que as amostras tratadas por 10 e 30 minutos no apresentaram fase sigma em suas estruturas, apesar de terem as fraes volumtricas de ferrita reduzidas se comparadas amostra solubilizada. Com 1 hora de tratamento j se encontra um volume significativo de sigma na estrutura do material, porm o volume de ferrita consumida entre 30 minutos e 1 hora foi baixo, indicando que a fase sigma est provavelmente se formando tambm a partir da austenita originalmente presente nas amostras. Entre 1 e 2 horas o aumento do volume de sigma considervel, perodo no qual houve a maior queda do volume de ferrita, apesar desta queda no ser proporcional ao aumento brusco da sigma. Entre 2 e 12 horas, nota-se aumento suave do volume de sigma, compatvel reduo de ferrita no material. Aps 24 horas de envelhecimento trmico no existe mais ferrita na estrutura do material. Entre 24 e 48 horas o volume de sigma permanece estvel, porm volta a crescer com 96 horas de exposio temperatura de 750C, atingindo seu volume mximo (63%) com 816 horas.
36
80 70
Ferrita Sigma
Frao volumtrica [%]
60 50
% Ferrita da amostra solubilizada
40 30 20 10 0 0,1 1 10 100 1000 10000
Figura 19. Fraes volumtricas de ferrita e sigma aps envelhecimento a 700C.
80 70
Ferrita Sigma
Frao volumtrica [%]
60 50
% Ferrita na amostra solubilizada
40 30 20 10 0 0,1 1 10 100 1000 10000
37
Pelo grfico da Figura 21, no so encontrados volumes de sigma nas amostras de menor perodo de tempo tratadas a 800C (10 e 30 minutos). Nestas amostras foi possvel observar queda no volume de ferrita em relao amostra solubilizada. Entre 30 minutos e 1 hora de envelhecimento ocorreu o aumento mais agressivo de sigma entre as amostras tratadas a 800C (de zero para aproximadamente 44%), mas a queda de ferrita no foi proporcional a este aumento. Neste momento provvel a formao de sigma tambm a partir da austenita originalmente presente na condio solubilizada. De 1 a 6 horas de tratamento, a frao volumtrica de sigma continua crescendo na estrutura do ao, porm de forma proporcional queda do volume de ferrita. Aps 12 horas, no existe mais ferrita na estrutura do material, porm o volume de sigma permanece em crescimento at o perodo de 48 horas de envelhecimento, provavelmente a partir da austenita existente na estrutura do ao. De 48 a 408 horas h queda muito sutil do volume de sigma, que volta a crescer com 816 horas de envelhecimento, ponto de mximo de frao volumtrica de sigma, atingindo
aproximadamente 63%.
80 70
Ferrita Sigma
Frao volumtrica [%]
60 50
40 30 20 10 0 0,1 1 10 100 1000 10000
38
A frao volumtrica de sigma foi medida aps ataque eletroltico em soluo 10% KOH, seletivo fase sigma, como exemplifica a Figura 22, que representa a estrutura metalogrfica do ao tratado a 800C por 1032 horas, na qual a fase sigma aparece em preto e a matriz permanece sem ataque (clara). A partir de micros equivalentes a estas, pode-se medir a frao volumtrica de sigma das amostras envelhecidas nos diferentes tempos de envelhecimento empregados, como mostra a Figura 21. Esta mesma metodologia foi adotada para todas as temperaturas de envelhecimento. Nota-se ainda na Figura 22 que so encontradas pores da fase sigma no interior dos gros de austenita, o que confirmaria a possvel formao de sigma a partir da austenita.
Figura 22. Microestrutura da amostra envelhecida a 800C por 1032 horas, aps ataque eletroltico seletivo de KOH (fase escura: sigma; fase clara: austenita).
Na Figura 23 esto retratados os resultados obtidos de fraes volumtricas de sigma e ferrita em amostras envelhecidas a 850C. J nas primeiras amostras (tratadas termicamente por 10 e 30 minutos) possvel observar presena significativa de sigma no ao inoxidvel dplex, diferente do que foi observado nas amostras tratadas a 700C, 750C e 800C (Figuras 19, 20 e 21, respectivamente). Entre 10 e 30 minutos ainda possvel verificar que houve queda sensvel no volume de ferrita, enquanto o volume de sigma aumentou suavemente, indcios de que ferrita transformou-se em outra fase alm de sigma. Com 1 hora de tratamento
39
observou-se aumento no volume de sigma e pequena queda da frao de ferrita. De 1 para 2 horas de envelhecimento isotrmico ocorreu leve queda de ferrita e manuteno do volume de sigma no ao. Entre 2 e 6 horas o volume de sigma volta a crescer, consumindo o pouco volume de ferrita ainda existente no material. Com 12 horas de exposio temperatura de 850C no h mais qualquer resqucio de ferrita na estrutura do ao, porm a frao volumtrica de sigma continua em ascenso, indicando que a sua formao, ou crescimento, acontece a partir da austenita existente no material. O volume mximo de sigma nesta temperatura foi identificado com 1032 horas de tratamento, atingindo aproximadamente 67% do volume total da estrutura do ao. Como no houve estabilidade do volume de sigma nesta temperatura, possvel que a fase sigma continue a crescer em tempos superiores a 1032 horas.
80 70
Ferrita Sigma
Frao volumtrica [%]
60 50
40 30 20 10 0 0,1 1 10 100 1000 10000
Assim como na temperatura de 850C (Figura 23), as amostras iniciais (10 e 30 minutos) envelhecidas a 900C tambm apresentaram fraes volumtricas de sigma em suas estruturas, em volumes bastante significativos, enquanto o volume de ferrita diminuiu bruscamente (Figura 24). Entre 30 minutos e 2 horas, o volume de sigma aumenta bastante e o volume de ferrita permanece estvel, indicando que a sigma que se formou neste estgio
40
originria da austenita presente no ao, e no da ferrita. A frao volumtrica de ferrita volta a cair entre 2 e 6 horas, quando se observa tambm o aumento de volume de sigma. A partir de 6 horas de envelhecimento, a frao volumtrica de sigma se estabiliza e permanece desta forma at 1032 horas. A fase ferrita encontrada ainda na amostra de 12 horas, mas em frao quase nula. A partir deste ponto no se observou mais qualquer presena de ferrita na estrutura do ao inoxidvel.
80 70
Ferrita Sigma
Frao volumtrica [%]
60 50
40 30 20 10 0 0,1 1 10 100 1000 10000
5.2 Anlise microestrutural A Figura 25 apresenta a microestrutura da amostra solubilizada do ao inoxidvel superdplex como recebido. A fase clara a austenita e a fase escura ferrita, em fraes similares de austenita (56,1% 3,7%) e ferrita (43,9% 3,7%). A frao de austenita foi calculada, uma vez que possvel constatar que o material solubilizado possui apenas estas duas fases em sua estrutura. As amostras envelhecidas por 10 e 30 minutos a 700C tm microestrutura semelhante amostra solubilizada, o que leva concluso de que a diminuio da frao de ferrita observada na Figura 19 levou ao aumento na frao de austenita presente, sem a formao de outra fase na microestrutura.
41
Com 12 horas de envelhecimento trmico, o ao apresenta sigma em sua estrutura e reduo do volume de ferrita (Figura 19). A microestrutura da Figura 26 demonstra formao de sigma em lamelas, provavelmente intercaladas com ferrita ou austenita empobrecidas, pois o volume de sigma formado na estrutura do material cresceu proporcionalmente queda do volume de ferrita no material (Figura 19), indicando formao de sigma por precipitao descontnua ( + 2) ou por decomposio eutetide da ferrita ( + 2).
Figura 25. Microestrutura do ao SAF2507 solubilizado como recebido, aps ataque metalogrfico com reativo Behara modificado.
Figura 26. Microestrutura da amostra envelhecida a 700C por 12 horas, aps ataque metalogrfico com reativo Behara modificado.
42
Com 96 horas de tratamento trmico de envelhecimento, a amostra j no apresenta mais a fase ferrita em sua estrutura (Figura 27). A morfologia de sigma nesta amostra lamelar e, portanto, est (nesta temperatura) intercalada com austenita secundria, uma vez que no existe mais ferrita na estrutura deste ao.
Com o passar do tempo de exposio do ao temperatura de envelhecimento, a frao volumtrica de sigma continua aumentando, apesar de no existir mais ferrita em sua estrutura (Figura 19). Pela microestrutura apresentada na Figura 28, verifica-se que a fase sigma aparece em lamelas (que apareceram mais delgadas na microestrutura de 12 horas da Figura 26, e neste ponto esto, portanto, em processo de crescimento) e em pores no interior da austenita. Assim, pode-se afirmar que h formao de sigma no interior dos gros originais de austenita, denotando nucleao de sigma a partir da austenita. As amostras tratadas por 10 e 30 minutos a 750C apresentaram em suas estruturas apenas as fases ferrita e austenita, assim como a amostra solubilizada. J na Figura 29 possvel verificar a existncia de alguns pontos de fase sigma entre os gros de ferrita e austenita aps 1 hora de envelhecimento trmico a 750C.
43
Figura 29. Microestrutura da amostra envelhecida a 750C por 1 hora, aps ataque metalogrfico com reativo Behara modificado.
Na microestrutura da Figura 30, referente amostra envelhecida por 2 horas a 750C so observadas lamelas de sigma e, aparentemente, ferrita, originadas de precipitao descontnua de ferrita em sigma e ferrita empobrecida ( + 2). Porm, no grfico da Figura 20 pode-se observar que a amostra envelhecida a 750C por 2 horas possui uma quantidade de ferrita bastante reduzida, no sendo possvel afirmar que as lamelas de sigma esto realmente intercaladas apenas com ferrita. H formaes coral nesta amostra, indicando que parte da formao de sigma pode ser originria da precipitao descontnua de ferrita
44
( + 2). Mas h ainda outras duas hipteses de transformao de fases ocorridas nesta amostra: decomposio eutetide lamelar ( + 2), gerando lamelas de sigma e austenita secundria, ou transformao da ferrita empobrecida em austenita secundria.
A Figura 31 retrata a amostra envelhecida a 750C por 12 horas. Pelo grfico da Figura 20 pode-se afirmar que nesta amostra praticamente no se verifica mais qualquer frao de ferrita na estrutura do ao. Por isso, as lamelas encontradas no material podem ser tanto indicaes de decomposio eutetide lamelar de ferrita em sigma e austenita secundria ( + 2) ou transformao da ferrita secundria (proveniente da precipitao descontnua de sigma a partir da ferrita) em austenita secundria. Percebe-se, nesta amostra, que as lamelas se apresentam mais largas do que na amostra de 2 horas (Figura 30), indicando possvel crescimento de sigma a partir da austenita existente no material. Aps 1032 horas de envelhecimento trmico a 750C no existe mais ferrita na estrutura do ao (Figura 20). O que se v uma morfologia mais macia de sigma entre os gros de austenita, alm de pontos de sigma no interior da austenita, como mostra a Figura 33. Como j no existia ferrita na estrutura do ao desde 12 horas de tratamento de envelhecimento, esta fase provavelmente est se formando a partir da austenita presente na estrutura do ao. Isto pode ser comprovado pela quantidade de sigma formada no interior dos gros de austenita.
45
Na Figura 33 observa-se a microestrutura da amostra de ao inoxidvel tratada a 800C por 1 hora. Nela verifica-se a fase sigma com morfologia em coral, indicando ou precipitao descontnua de sigma e formao ferrita empobrecida a partir da ferrita original do material ( + 2), ou decomposio eutetide da ferrita ( + 2), que geraria sigma e austenita secundria intercaladas. Contudo, h tambm formaes de sigma mais macias
46
localizadas entre os gros de ferrita e austenita, o que caracterizaria outros dois possveis mecanismos de formao de sigma: decomposio eutetide divorciada ( + 2) ou precipitao contnua de sigma ( + 2). Como o volume de sigma formado superior ao volume consumido de ferrita (Figura 21), a hiptese mais provvel para as formaes macias de sigma de que tenha ocorrido crescimento da fase sigma previamente formada tambm a partir da austenita.
Figura 33. Microestrutura da amostra envelhecida a 800C por 1 hora, aps ataque metalogrfico com reativo Behara modificado.
Com 12 horas de envelhecimento trmico a 800C no encontrada ferrita no ao, fato demonstrado na Figura 21. Na Figura 34 possvel observar que a fase sigma est mais macia, com provvel crescimento desta fase a partir das lamelas encontradas nas amostras de tempo inferior (Figura 33). Devido falta de ferrita na estrutura, a fase sigma cresce a partir da austenita da matriz do material, ou da austenita intercalada com a fase sigma previamente formada. Aps 1032 horas as nicas fases encontradas no ao inoxidvel so sigma e austenita (Figura 35). A morfologia de sigma neste momento macia e bem definida entre os gros de austenita. H, inclusive, precipitados de sigma no interior do gro de austenita, indicando a nucleao de sigma a partir da austenita.
47
A Figura 36 comprova a existncia de fase sigma nas amostras iniciais de 850C (10 minutos), demonstrada anteriormente no grfico da Figura 23. Com pouco tempo de exposio do ao temperatura de envelhecimento j possvel identificar quantidade razovel de sigma no ao. A fase sigma surgiu nesta amostra em gros macios nas interfaces de ferrita e austenita, em volume bastante significativo. A queda da frao volumtrica de
48
ferrita brusca e em pouco tempo esta fase consumida na formao e crescimento de sigma (Figura 23). Pela morfologia de sigma encontrada nesta amostra, podem ter ocorrido dois mecanismos distintos na formao desta fase: decomposio eutetide divorciada de ferrita ( + 2), gerando sigma e austenita secundria, ou nucleao e crescimento de sigma a partir da ferrita, gerando tambm ferrita empobrecida em Cr e Mo.
Figura 36. Microestrutura da amostra envelhecida a 850C por 10 minutos, aps ataque metalogrfico com reativo Behara modificado.
Com 2 horas de tratamento de envelhecimento a 850C, observa-se um volume bastante reduzido de ferrita na estrutura do ao (Figura 23), o que pode ser comprovado na microestrutura apresentada na Figura 37. Nesta figura fica evidente a formao macia de sigma nas interfaces ferrita-austenita, mas tambm h indicativos de estruturas lamelares. Como a frao volumtrica de sigma que aumentou na estrutura do material igual frao volumtrica reduzida de ferrita, supe-se que houve nucleao e crescimento de sigma a partir da ferrita do material. Na Figura 38 est apresentada a morfologia de sigma na amostra tratada por 12 horas a 850C, onde se percebe que a fase sigma consumiu toda a ferrita do material (como confirmado pela Figura 23) e continua aumentando seu volume a partir da outra fase presente na matriz do ao, a austenita. O processo mais provvel neste caso a formao e crescimento de sigma a partir da austenita, nica fase presente no material alm de sigma.
49
Na Figura 39 est ainda mais evidente a inexistncia de ferrita na estrutura do material. Nesta figura, na qual se observa a amostra tratada a 850C por 1032 horas, a fase sigma se apresenta com morfologia macia, entre os gros de austenita e, em alguns pontos isolados, no interior do gro da austenita.
50
De acordo com a Figura 24, com apenas 10 minutos de envelhecimento a 900C j existe fase sigma na estrutura do ao em propores superiores ferrita. A presena de sigma nesta amostra pode ser comprovada pela microestrutura da Figura 40. A morfologia de sigma nesta amostra macia, com gros bem definidos entre os gros de ferrita e austenita. Neste ponto h duas possibilidades para a formao de sigma, que preferencialmente apresenta-se de forma macia: decomposio eutetide divorciada de ferrita em sigma e austenita secundria ( + 2), ou precipitao contnua de sigma por nucleao de crescimento a partir da ferrita original, gerando tambm ferrita pobre em Cr e Mo ( + 2). Com 2 horas de envelhecimento, a amostra apresenta volume bastante elevado de sigma. Na Figura 24 observa-se que entre 10 minutos e 2 horas de tratamento trmico, o volume de sigma aumentou por volta de 24 pontos percentuais, enquanto a queda do volume de ferrita foi menos expressiva (reduo em cerca de 9 pontos percentuais). Isto indica que a fase sigma no se formou somente a partir da ferrita da estrutura, havendo portanto crescimento desta fase a partir da austenita presente. Como a morfologia de sigma nesta amostra prioritariamente macia (Figura 41), pode-se supor que houve formao de sigma pelo processo de nucleao e crescimento a partir da ferrita, gerando ferrita pobre em Cr e Mo alm da fase sigma. H pequenas pores de sigma com formao em coral, que poderia ser resultado de precipitao descontnua da ferrita em sigma e ferrita empobrecida ( + 2), confirmando a hiptese de nucleao e crescimento de fase sigma a partir da ferrita.
51
Figura 40. Microestrutura da amostra envelhecida a 900C por 10 minutos, aps ataque metalogrfico com reativo Behara modificado.
Aps 12 horas de envelhecimento observa-se, atravs da Figura 42, que a morfologia de sigma no ao semelhante da amostra tratada por 2 horas (Figura 41), porm este o ponto no qual se verifica o trmino do consumo de ferrita durante a formao de sigma, ou seja, a partir deste ponto no existe mais ferrita na estrutura do ao. Provavelmente ocorreu o
52
consumo total da fase ferrita por decomposio eutetide divorciada para formao da fase sigma ( + 2), gerando tambm austenita secundria, ou ainda o crescimento de sigma a partir da ferrita presente, at seu total consumo.
Pelo grfico da Figura 24, ntida a estabilidade da frao volumtrica de sigma no material, at o tempo de 816 horas de exposio do ao temperatura de envelhecimento de 900C. Neste perodo no houve qualquer transformao de fase na matriz do ao. Verifica-se, neste mesmo grfico, leve aumento do volume de sigma na amostra de 1032 horas, quando comparada amostra de 816 horas, o que pode indicar formao da fase sigma a partir da austenita. A morfologia de sigma na amostra de 1032 horas pode ser observada na Figura 43, na qual a fase sigma se apresenta de forma macia e bem distribuda na matriz do ao que tambm contm austenita.
53
54
6 DISCUSSO DOS RESULTADOS 6.1 Relao entre Fase Sigma e Microdureza Nas Figuras 44 a 48 pode-se analisar o comportamento da dureza do material em funo da frao volumtrica de sigma, desconsiderando-se as amostras que no apresentaram qualquer volume de sigma em suas estruturas, que so as amostras tratadas por 10 e 30 minutos a 700C, 750C e 800C, pois nestes casos foram observados valores de dureza inferiores da amostra solubilizada. Estas alteraes na dureza do material sero melhor exploradas no item 6.2 deste trabalho. Analisando o coeficiente de correlao (R2) entre os pontos experimentais e cada uma das respectivas equaes de reta indicadas nas Figuras 44 a 48, verifica-se que os valores obtidos so prximos de 1, indicando uma relao direta entre a dureza e a frao volumtrica de ferrita existente na estrutura do material, principalmente nas temperaturas 700C e 750C, onde se notam os maiores valores de R2 (0,9294 e 0,9045, respectivamente). O grfico de 800C foi o que apresentou o menor valor de R2 (0,8671) mas no foi baixo o suficiente para eliminar a relao direta entre a dureza e o volume de sigma no material.
500 y = 3,3468x + 249,67 R2 = 0,9294
Dureza [HV 0,5]
400
300
200 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
% Sigma
Figura 44. Dureza em funo da frao volumtrica de sigma das amostras envelhecidas a 700C.
55
500 y = 3,9429x + 225,98 R2 = 0,9045
Dureza [HV 0,5]
400
300
200 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
% Sigma
500 y = 5,4181x + 137,97 R2 = 0,8671
Dureza [HV 0,5]
400
300
200 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
% Sigma
56
500 y = 3,6615x + 224,41 R2 = 0,8831
Dureza [HV 0,5]
400
300
200 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
% Sigma
500 y = 3,6035x + 210,13 R2 = 0,8739
Dureza [HV 0,5]
400
300
200 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
% Sigma
57
6.2 Mecanismos de formao de fase sigma Para anlise dos resultados admitiu-se que apenas a fase sigma surgiu como fase intermetlica precipitada na estrutura do ao inoxidvel em estudo, uma vez que as microestruturas apresentadas neste trabalho no apresentaram indcios de quaisquer outras fases. Ento, atravs da equao 2, foram calculadas as fraes volumtricas de austenita em todas as amostras analisadas, sendo:
100% %
(2)
Os volumes de austenita calculados podem ser observados nas Figuras 49 a 53, nas quais possvel observar conjuntamente a evoluo das fraes volumtricas de ferrita, austenita e sigma ao longo do tempo de envelhecimento trmico entre 700C e 900C. No grfico da Figura 49 observa-se que entre 10 minutos e 1 hora de envelhecimento a 700C o volume de ferrita menor do que da amostra solubilizada, enquanto o volume de austenita aumentou. Como nas amostras de 10 e 30 minutos no havia sigma na estrutura do ao, sugere-se que o crescimento do volume de austenita est relacionado queda do volume de ferrita, indicando provvel formao de austenita secundria a partir da ferrita original da estrutura do ao, o que ocasionaria a queda de dureza registrada na Figura 14. Com 1 hora de tratamento, inicia a formao de sigma, coincidindo com aparente queda do volume de austenita, indicando provvel crescimento de sigma a partir da austenita, fenmeno identificado tambm na amostra de 2 horas, j que at este ponto o volume de ferrita praticamente estvel. Contudo, neste perodo h leve reduo da frao de ferrita, o que no descarta a possibilidade de nucleao de sigma a partir da ferrita. Sugere-se ento que a fase sigma nucleia nas interfaces ferrita / austenita, com crescimento mais acentuado a partir da austenita. De 2 para 6 horas de envelhecimento foi observada queda acentuada do volume de ferrita do material, enquanto houve aumento tanto no volume de sigma quanto no de austenita. Analisando-se a microestrutura da amostra de 12 horas (Figura 26), verifica-se formao de lamelas no material, e assim, com o aumento de austenita na estrutura, o fenmeno mais provvel a decomposio eutetide lamelar de ferrita em sigma e austenita secundria ( + 2). Este fenmeno continua at 12 horas de tratamento.
58
Entre 12 e 48 horas o volume de austenita permaneceu estvel enquanto sigma continuou crescendo, desta vez a partir da ferrita, indicando ou nucleao e crescimento de sigma a partir da ferrita, ou apenas o crescimento de sigma a partir da ferrita; as duas opes levariam ao total consumo da ferrita. De fato, aps 48 horas a 700C toda a frao volumtrica de ferrita foi esgotada e, a partir deste ponto, iniciou-se a nucleao de sigma a partir da austenita, fato facilmente observado na Figura 28, onde se observam pontos de sigma no interior dos gros de austenita na amostra envelhecida por 1032 horas.
80 70
Ferrita Sigma
Frao volumtrica [%]
60 50
40 30 20 10 0 70
0,1
10
100
o
1000
10000
Frao volumtrica de Austenita [%]
Tempo de envelhecimento a 700 C [h]

60
% Austenita da amostra solubilizada
50
40
30
20 0,1 1 10 100
o
1000
10000
Tempo de Envelhecimento a 700 C [h]

Figura 49. Fraes volumtricas de ferrita, sigma e austenita aps envelhecimento trmico a 700C.
59
Entre 10 e 30 minutos de envelhecimento a 750C no existe qualquer indcio de fase sigma na estrutura do material, conforme grfico da Figura 50. Porm, o volume de ferrita inferior ao da amostra solubilizada. Como houve crescimento do volume de austenita, pode-se concluir que a ferrita original da estrutura transformou-se em austenita secundria, o que tambm explicaria a queda de dureza destas amostras em relao amostra solubilizada, como constatado na Figura 15. De 30 minutos para 2 horas o volume de sigma cresce consideravelmente, enquanto os volumes de ferrita e austenita so fortemente reduzidos. Neste perodo ocorreu formao de sigma no somente a partir da ferrita do material, mas tambm da austenita. Pela formao de lamelas observada na Figura 30, h dois possveis fenmenos que podem ter gerado sigma nestas amostras: decomposio eutetide lamelar de ferrita, gerando provavelmente sigma e austenita secundria ( + 2), ou precipitao descontnua de sigma, gerando ferrita empobrecida em Cr e Mo, a partir da ferrita original ( + 2). Pela queda do volume de austenita observado, mais provvel que, neste caso, tenha ocorrido crescimento de sigma a partir da austenita, alm da precipitao descontnua de sigma a partir da ferrita ( + 2), gerando a formao em coral observada na Figura 30. Entre 2 e 12 horas o volume de sigma continuou crescendo, mas de forma menos acentuada. Neste perodo observou-se queda da ferrita do material e leve aumento do volume de austenita, indicando provvel decomposio eutetide lamelar de ferrita em sigma e austenita secundria ( + 2). Este fenmeno pode ser comprovado observando-se a microestrutura da amostra tratada por 12 horas (Figura 31), na qual existem lamelas de sigma e austenita. Com 24 horas de tratamento j no se encontra mais qualquer poro de ferrita na estrutura no ao e, at 48 horas, os volumes de sigma e austenita permanecem estveis. No entanto, aps 48 horas, a frao volumtrica de sigma recomea a crescer, enquanto o volume de austenita comea a cair, sugerindo crescimento de sigma a partir da austenita. De 816 para 1032 horas nota-se que o volume de sigma fica estvel, assim como o de austenita, se for considerado o desvio padro de ambas as medidas de volume das amostras, sugerindo que o equilbrio entre as fases se d aps 816h de envelhecimento.
60
80 70 Ferrita Sigma
Frao volumtrica [%]
60 50
% Ferrita na amostra solubilizada
40 30 20 10 0 70
0,1
10
100
1000
10000
Tempo de envelhecimento a 750C [h]

60
50
40
30
20 0,1 1 10 100
o
1000
10000
Tempo de Envelhecimento a 750 C [h]

As fraes volumtricas de ferrita, austenita e sigma das amostras envelhecidas a 800C so mostradas na Figura 51. At 30 minutos de tratamento trmico apenas ferrita e austenita so encontradas na estrutura do material. Como houve queda do volume de ferrita e aumento no volume de austenita, mais uma vez possvel que tenha havido formao de austenita secundria a partir da ferrita original.
61
Com 1 hora de envelhecimento trmico o volume de sigma formado bastante expressivo, atingindo quase 45% de frao volumtrica. Neste momento o volume de ferrita diminui, mas no na mesma proporo do crescimento de sigma. Observa-se, tambm, que o volume de austenita cai consideravelmente. Na microestrutura da Figura 33, so observadas formaes coral-like de sigma na amostra de 1 hora. Por isso, o mecanismo de formao de sigma mais provvel, neste caso, a precipitao descontnua de sigma e ferrita pobre em Cr e Mo a partir da ferrita original ( + 2). Mas como h consumo de austenita durante este processo, possvel que haja nucleao de sigma a partir da austenita ou apenas o crescimento das partculas de sigma a partir da matriz de austenita. De 1 para 2 horas h crescimento do volume de sigma, reduo do volume de ferrita e aumento da frao volumtrica de austenita, indicando decomposio eutetide lamelar de ferrita em sigma e austenita secundria ( + 2). Isto pode ser concludo ao se verificar que a morfologia de sigma entre 1 e 12 horas (Figuras 33 e 34) lamelar. De 2 a 48 horas observa-se crescimento de sigma e reduo do volume de austenita, alm de no ser mais possvel identificar qualquer poro de ferrita na estrutura j a partir de 12 horas de envelhecimento, sugerindo que o aumento da frao de sigma se d a partir da austenita do material. J no perodo de 48 a 408 horas as fraes volumtricas de sigma e austenita permaneceram no mesmo patamar de volume, sem alteraes considerveis. Contudo, isto no uma evidncia de equilbrio entre as fases formadas, pois entre 408 e 816 horas o volume de sigma volta a crescer a partir da austenita, que tem seu volume reduzido. Estas fases voltam a ficar estveis entre 816 e 1032 horas, no apresentando mudanas significativas em seus volumes. Assim, do mesmo modo que na temperatura de 750C, a 800C o equilbrio entre austenita e sigma se d aps 816 h de envelhecimento. na temperatura de 850C que, pela primeira vez, observam-se fraes de sigma j com 10 minutos de envelhecimento trmico (Figura 52). Neste ponto, o volume de ferrita diminui com relao ao da amostra solubilizada, o que tambm acontece com o volume de austenita. Sigma surge com morfologia macia, o que indica precipitao contnua de sigma a partir de ferrita ( + 2), porm no se pode descartar a ocorrncia de crescimento de sigma a partir da austenita do material. De 10 a 30 minutos o volume de sigma aumenta suavemente, enquanto diminui o volume de ferrita e cresce o de austenita de forma mais significativa. provvel, neste momento, que h formao de austenita secundria a partir da ferrita, simultaneamente com a
62
decomposio eutetide divorciada de ferrita ( + 2). J de 30 minutos a 1 hora o volume de sigma cresce a partir da austenita preferencialmente, pois verifica-se uma variao muito pequena no volume de ferrita, se comparada reduo no volume de austenita; no entanto, no possvel que tenha ocorrido tambm nucleao e crescimento de sigma a partir da ferrita. De 1 a 2 horas a fase sigma fica estvel, enquanto o volume de ferrita diminui e o volume de austenita aumenta, mostrando que a formao de austenita secundria a partir da ferrita ainda ocorre neste intervalo de tempo.
80 70
Ferrita Sigma
Frao volumtrica [%]
60 50
40 30 20 10 0 70
0,1
10
100
1000
10000
Frao volumtrica de Austenite [%]
Tempo de envelhecimento a 800C [h]

60
50
40
30
20 0,1 1 10 100 1000 10000
Tempo de envelhecimento a 800oC [h]

63
De 2 at 12 horas de envelhecimento, todo o volume de ferrita consumido na formao da fase sigma, que cresce de forma significativa. Como o volume de austenita diminui e observa-se morfologia de sigma tendendo a macia (Figuras 37 e 38), sugere-se que houve precipitao contnua de sigma a partir da ferrita original ( + 2), ou apenas o crescimento da fase sigma j nucleada a partir da ferrita. possvel, tambm, que tenha havido formao de sigma a partir da austenita existente, o que justificaria a reduo da frao volumtrica de austenita. De 12 a 1032 horas a formao de sigma continua ocorrendo a partir da austenita, uma vez que j no havia mais ferrita na estrutura do ao. Nas amostras tratadas por 10 e 30 minutos a 900C (Figura 53) verificou-se crescimento da fase sigma em volumes considerveis, enquanto o volume de ferrita diminuiu significativamente. Nestes pontos houve, tambm, crescimento do volume de austenita no ao. Como na Figura 40 a morfologia de sigma preferencialmente macia, pode-se concluir que esta fase formou-se atravs de decomposio eutetide divorciada de ferrita, gerando tambm austenita secundria ( + 2). De 30 minutos a 6 horas observou-se aumento bastante expressivo do volume de sigma, enquanto os volumes de austenita e ferrita diminuram. A queda do volume de austenita foi bem mais significativa do que de ferrita, que se demonstrou suave, sugerindo crescimento de sigma a partir da austenita e ferrita originais. J a partir de 6 horas, at 816 horas de envelhecimento, a frao volumtrica de sigma permaneceu estvel, assim como o volume de austenita. Neste perodo no havia mais qualquer frao de ferrita na estrutura do ao. Apenas aps 816 horas de envelhecimento o volume de sigma voltou a crescer, desta vez a partir da austenita do material, que apresentou queda em sua frao volumtrica neste perodo. A seguir, na Tabela 7, encontra-se um resumo de todas as microestruturas analisadas nas temperaturas 700C, 750C, 800C, 850C e 900C. Nesta tabela esto descritas todas as fases encontradas na estrutura do material (microconstituintes) e possveis transformaes de fase ocorridas para formao da fase sigma. Nota-se que no possvel estabelecer uma mesma sequncia de mecanismos para formao de sigma entre todas as temperaturas de envelhecimento. Contudo, existe grande semelhana entre os mecanismos e
microconstituintes verificados entre 700C e 800C. importante salientar que foram verificados os mesmos mecanismos e transformaes de fases nestas temperaturas, porm ocorrendo em intervalos de tempo diferentes. Outra caracterstica semelhante nestes casos a morfologia de sigma, que se apresentou em forma de lamelas. Observou-se que, inicialmente,
64
ocorreu formao de austenita secundria a partir da ferrita. Em seguida, houve momentos em que a fase sigma se formou atravs de precipitao descontnua a partir da ferrita original ( + 2) e outros perodos nos quais esta fase intermetlica se formou por decomposio eutetide lamelar de ferrita ( + 2). Aps o consumo total de ferrita na formao de sigma, verificou-se crescimento desta fase a partir da austenita ainda existente na estrutura do ao. Pode-se afirmar tambm que, entre 700C e 800C, quanto maior a temperatura de envelhecimento, mais rpido o consumo da ferrita na formao de sigma.
80 70
Ferrita Sigma
Frao volumtrica [%]
60 50
40 30 20 10 0 70
0,1
10
100
1000
10000
Tempo de Envelhecimento a 850C [h]

60
50
40
30
20 0,1 1 10 100 1000 10000
Tempo de Envelhecimento a 850oC [h]

65
80 70 Ferrita Sigma
Frao volumtrica [%]
60 50
40 30 20 10 0 70 0,1
10
100
1000
10000
Tempo de Envelhecimento a 900C [h]

60
50
40
30
20 0,1 1 10 100 1000 10000
Tempo de Envelhecimento a 900oC [h]

A 850C e 900C ocorreu mudana na morfologia de sigma, que desta vez apresentase de forma mais macia e compacta entre os gros de ferrita e austenita. Nos intervalos de tempo menores, observou-se formao de sigma principalmente atravs de decomposio eutetide divorciada de ferrita, gerando sigma e austenita secundria ( + 2), apesar de tambm haver indcios de precipitao contnua de sigma a partir da ferrita ( + 2). Nos intervalos de tempo intermedirios, a fase sigma formou-se por precipitao contnua
66
( + 2), ou seja, por nucleao e crescimento a partir da ferrita do ao. Aps 12 horas de envelhecimento, verificou-se no existir mais qualquer poro de ferrita na estrutura do material. Porm, como se observou a continuidade de crescimento da frao volumtrica de sigma, pode-se concluir que ocorreu nucleao e/ou crescimento de sigma a partir da austenita. Assim, conclui-se que os principais mecanismos de formao de sigma a partir da ferrita (precipitao ou decomposio eutetide) podem ocorrer concomitantemente, e conjuntamente a eles ocorre o crescimento da fase sigma a partir tanto da ferrita como da austenita presentes. Alm disso, pode-se tambm concluir que em temperaturas abaixo de 800C as microestruturas lamelares so mais comuns, ao passo que para as temperaturas de 850C e 900C as estruturas macias de fase sigma so as dominantes.
6.3 Cintica de formao de fase sigma Inicialmente, a inteno deste trabalho era levantar as curvas TTP (TempoTemperatura-Precipitao) de formao de fases intermetlicas na estrutura do ao inoxidvel SAF 2507. Para isso, foram coletados os valores de frao volumtrica de sigma e intervalo de envelhecimento para todas as temperaturas dos grficos das Figuras 19 a 24 (exceto a Figura 22), e elaborado o grfico da Figura 54. Porm, apareceram pontos fora da curva esperada, disparidades que ocorreram, principalmente, nas maiores fraes volumtricas de sigma, conforme indicado na Figura 54, principalmente com 50% de frao volumtrica de sigma. Nesta curva observou-se que a 900C a fase sigma surgiu mais rapidamente no ao do que na amostra envelhecida a 850C. Isto pode indicar que a 900C houve mudana no mecanismo de formao da fase sigma, iniciando-se uma possvel nova curva C a partir deste ponto, o que somente pode ser confirmado se forem efetuados procedimentos experimentais em temperaturas superiores a 900C. Isto quer dizer que se pode ter dois conjuntos de curvas C que podem demonstrar os pontos de maior cintica de sigma, um para temperaturas mais baixas (at aproximadamente 800C) e outro para temperaturas mais elevadas, ou seja, acima de 800C. As duas curvas em C sobrepostas indicariam que a cintica de formao de estruturas lamelares (abaixo de 800C) diferente daquela observada para as morfologias macias (formadas a 850C e 900C).
67
Tabela 7. Microconstituintes e principais transformaes de fase aps envelhecimento, entre 700C e 900C.
TEMPERATURA INTERVALO DE ENVELHECIMENTO MICROCONSTITUINTES TRANSFORMAES DE FASE
at 30 minutos + 700 C
o 2 2
de 30 minutos a 48 horas a partir de 48 horas at 30 minutos
, , , ,
2, 2
+ 750 C
o
2 2
de 30 minutos a 12 horas de 12 a 816 horas at 30 minutos de 30 minutos a 1 hora
, , , ,
2,
, , , , , , , ,
+
2
800oC
de 1 a 2 horas de 2 a 48 horas
+ + +
2 2
2 2
at 30 minutos
, ,
2,
+ +
2
850 C
de 30 minutos a 1 hora de 1 a 2 horas de 2 a 12 horas a partir de 12 horas at 30 minutos
, , , , , , , , , , , , , , , ,
+
2
2 2
+ +
900 C
de 30 minutos a 6 horas
Excluindo-se da Figura 54 os pontos de 50% e 60% de frao volumtrica de sigma, que so os valores mximos de formao de sigma identificados nas amostras analisadas e que tm comportamento diferente dos demais pontos, possvel levantar curvas C de formao de sigma. As curvas de 2%, 10% e 20% de volume de sigma apresentaram a maior cintica de formao desta fase prximo temperatura de 800C. A curva de 30% de sigma tem um ponto bastante distante da curva esperada, indicando duas possveis hipteses: ou houve uma mudana no mecanismo de formao de sigma por volta de 850C ou, se for
68
traada uma curva mais aberta, o ponto de maior cintica para formao de 30% de sigma ocorre em uma temperatura superior a 900C (como indicado pela linha trao-ponto na Figura 55). J a curva de 40% de volume de sigma apresentou um ponto de mxima cintica entre 850C e 900C.
950 900 850
1% 10%
Temperatura [oC]
20% 30%
800 750 700 650 600 0,1 1 10 100 1000 10000
40% 50% 60%
Tempo de envelhecimento [h]

Figura 54. Tempo-Temperatura-Precipitao de fase sigma por temperatura e tempo de envelhecimento para amostras com volume de sigma entre 1% e 60%.
Assim, a Figura 55 tambm refora a idia de que a mudana de morfologia observada, de lamelar para temperaturas inferiores a 800C e macia para as temperaturas de 850C e 900C, tem forte influncia na cintica de formao de fase sigma. Ento, para facilitar a visualizao dos pontos de maior cintica de formao de sigma para cada intervalo de tempo, o grfico da Figura 55 foi alterado, montando-se uma curva para cada intervalo de envelhecimento e fixando-se nas coordenadas a frao volumtrica de sigma e a temperatura de envelhecimento, gerando a Figura 56. Observando-se o grfico demonstrado na Figura 56, verifica-se que quanto maior o tempo de exposio do ao a uma determinada temperatura, maior a frao volumtrica de sigma na estrutura deste ao. Isto pode ser facilmente verificado, pois nenhuma das curvas se cruzam ou se sobrepem, apenas
69
a 850C as amostras de 1 e 2 horas apresentaram fraes volumtricas de sigma semelhantes, o que era esperado conforme demonstrado na Figura 52 e na Tabela 7.
950 900 850
Temperatura [oC]
800 750 700 650 600 0,1 1 10 100
2% 10% 20% 30% 40%
Tempo de envelhecimento [h]

Figura 55. Tempo-Temperatura-Precipitao de fase sigma por temperatura e tempo de envelhecimento para amostras com volume de sigma entre 2% e 40%.
Analisando conjuntamente a Tabela 7 e a Figura 56 possvel destacar que at 800C foi observado o comportamento esperado na formao de sigma, ou seja, para cada intervalo de tempo pde-se identificar um mecanismo definido atravs do qual a fase sigma surgiu na estrutura, com morfologia lamelar. Para 850C e 900C a mudana de morfologia da fase sigma para uma microestrutura mais macia gerou aumento da cintica de formao desta fase, e isto tambm pode ser associado ao fato de mecanismos de formao se sobreporem, ocorrendo decomposio eutetide, precipitao e crescimento de sigma a partir de ferrita e austenita simultaneamente. Isto acontece porque nestas temperaturas a fase sigma se forma mais rpida e facilmente, provavelmente devido a maior taxa de difuso dos principais elementos formadores desta fase (Cr e Mo) devido s maiores temperaturas impostas.
70
Alm disso, para cada temperatura de envelhecimento verifica-se na Figura 56 que o aumento da frao de fase sigma no ocorre da mesma forma, reforando a idia de mudana de mecanismos de formao de fase sigma.
70
Frao volumtrica de sigma [%]
60 50 40 30 20 10 0 650
10' 30' 1h 2h 6h 12 h 96 h 1032 h
700
750
800
850
o
900
950
Temperatura de envelhecimento [ C]
Figura 56. Frao volumtrica de sigma em funo da temperatura de envelhecimento.
71
7 CONCLUSO O objetivo deste trabalho foi identificar os mecanismos de formao da fase sigma no ao inoxidvel superdplex SAF 2507 aps envelhecimento trmico entre 700C e 900C. Conclui-se que a dureza do ao inoxidvel estudado funo direta do volume de sigma em sua estrutura, isto , quanto maior a frao volumtrica de sigma na estrutura do ao inoxidvel, maior a dureza medida no material. A fase ferrita original do material foi totalmente consumida a partir de 48 horas durante envelhecimento a 700C. Nas demais temperaturas a fase ferrita foi consumida mais rapidamente, a partir de 12 horas de envelhecimento. Isto indica que, at este ponto, a fase sigma se forma preferencialmente a partir da ferrita existente na estrutura do ao, uma vez que seus elementos estabilizadores so exatamente os elementos formadores de sigma, que so o cromo e o molibdnio. Porm, isto no quer dizer, necessariamente, que a fase sigma se estabiliza e para de crescer no material. Pelo contrrio, a partir deste momento h uma mudana no mecanismo de formao e crescimento de sigma, atravs da fase austenita que tambm possui os elementos formadores de sigma. Pelos resultados obtidos nas anlises de volume de fases, dureza e microestruturas foi possvel separar as amostras estudadas em dois grandes blocos: um de 700C a 800C e outro de 850C a 900C. No primeiro bloco, com as menores temperaturas, identificou-se morfologia lamelar nas microestruturas e mecanismos semelhantes na formao da fase sigma. Houve decomposio eutetide lamelar, precipitao descontnua e crescimento de sigma a partir da austenita e ferrita, apenas com certa defasagem na ocorrncia de cada mecanismo entre as temperaturas. As amostras de 850C e 900C apresentaram a fase sigma em morfologia macia, predominantemente. Nestas temperaturas ocorreram os seguintes mecanismos de formao de sigma: decomposio eutetide divorciada, precipitao contnua, formao e/ou crescimento de sigma a partir de austenita e ferrita. importante destacar que nestas temperaturas os mecanismos de formao de sigma ocorreram concomitantemente, ou seja, verificou-se formao de sigma por meio de mais de um mecanismo em um mesmo intervalo de tempo. Isto indica que estas temperaturas mais elevadas oferecem condies mais favorveis formao de sigma, fato comprovado ao se constatar volumes expressivos desta fase logo nos intervalos iniciais de envelhecimento trmico.
72
8 SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS Pelos resultados obtidos neste trabalho e, principalmente, pela necessidade de se obter mais dados experimentais que possam vir a esclarecer alguns pontos que ficaram abertos, a autora sugere as seguintes linhas de pesquisa para trabalhos futuros: A. Realizar envelhecimento trmico acima de 900C, de forma a se identificar com maior preciso a temperatura de maior cintica de formao de sigma; B. Realizar envelhecimento isotrmico em tempos inferiores a 10 minutos nas temperaturas de maior cintica de formao de fase sigma (850C e 900C) para se obter o ponto inicial de formao de sigma; C. Realizar envelhecimento trmico abaixo de 700C, verificando se a morfologia de fase sigma permanece lamelar ou se h nova alterao de morfologia e mecanismo de formao.
73
9 CONGRESSOS E SEMINRIOS Parte dos resultados desta dissertao foi apresentada no 64 Congresso Anual da ABM (Associao Brasileira de Metalurgia, Materiais e Minerao) sob o cdigo 14730 e tema Metalurgia Fsica, realizado entre 13 e 17 de Julho de 2009, em Belo Horizonte.
ROMANA, R.; MAGNABOSCO, R. Cintica de precipitao de fase sigma entre 750C e 900C no ao inoxidvel superdplex UNS S32750 (SAF 2507). 64 Congresso Anual da ABM. Belo Horizonte Brasil, 2009.
74
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77
ANEXO A Certificado da empresa Sandvik com a composio qumica (% em massa) do ao inoxidvel em estudo
78
79

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RAQUEL ROMANA

So Bernardo do Campo 2009

Palavras-Chave: fase sigma, ao inoxidvel superdplex, transformao de fases.

Key-words: sigma phase, superduplex stainless steel, phase transformation.

Limite de escoamento (N/mm2)

Limite de resistncia (N/mm2)

PRECIPITADO Nitreto de cromo R M7C3

FRMULA QUMICA Fe-Cr-Mo Cr2N Fe36Cr12Mo10 Fe-Cr-Mo Fe7Mo13N4 M7C3

Fonte: KARLSSON, RIDGAL e LAKE, 2000.

%Cr 28,3 25,6 19,6 32,7

%Mo 2,1 1,7 0,3 4,1

%Ni 5,5 7,2 6,9 3,1

%Fe 64,1 65,5 73,2 60,1

Fonte: POHL, STORZ e GLOGOWSKI, 2007.

Q [KJ/mol] 185 241 218 278 289 10 13

Figura 4. Diagrama tempo-temperatura-precipitao do ao DIN 1.4462 (HERBSLEB e SCHWAAB, 1982).

Figura 5. Diagrama tempo-temperatura-precipitao do ao U50 (SAUCEDO, GURAYA e URCOLA, 1993).

Figura 6. Diagrama TTP para o ao UNS S31803 (MAGNABOSCO, 2005).

Tabela 5. Composio qumica (% em massa) do ao inoxidvel em estudo.

Dureza [HV 0,5]

250 0,1 1 10 100 1000 10000

Dureza [HV 0,5]

250 0,1 1 10 100 1000 10000

Dureza [HV 0,5]

250 0,1 1 10 100 1000 10000

Dureza [HV 0,5]

250 0,1 1 10 100 1000 10000

Dureza [HV 0,5]

250 0,1 1 10 100 1000 10000

Frao volumtrica [%]

40 30 20 10 0 0,1 1 10 100 1000 10000

Frao volumtrica [%]

40 30 20 10 0 0,1 1 10 100 1000 10000

Frao volumtrica [%]

40 30 20 10 0 0,1 1 10 100 1000 10000

Frao volumtrica [%]

40 30 20 10 0 0,1 1 10 100 1000 10000

Frao volumtrica [%]

40 30 20 10 0 0,1 1 10 100 1000 10000

500 y = 3,3468x + 249,67 R2 = 0,9294

Dureza [HV 0,5]

500 y = 3,9429x + 225,98 R2 = 0,9045

Dureza [HV 0,5]

500 y = 5,4181x + 137,97 R2 = 0,8671

Dureza [HV 0,5]

500 y = 3,6615x + 224,41 R2 = 0,8831

Dureza [HV 0,5]

500 y = 3,6035x + 210,13 R2 = 0,8739

Dureza [HV 0,5]

Frao volumtrica [%]

Frao volumtrica de Austenita [%]

Tempo de envelhecimento a 700 C [h]

Tempo de Envelhecimento a 700 C [h]

Frao volumtrica [%]

Frao volumtrica de Austenita [%]

Tempo de envelhecimento a 750C [h]

Tempo de Envelhecimento a 750 C [h]

Frao volumtrica [%]

Frao volumtrica de Austenite [%]

Tempo de envelhecimento a 800C [h]

20 0,1 1 10 100 1000 10000

Tempo de envelhecimento a 800oC [h]

Frao volumtrica [%]