Les notions de base

Grandeurs de raction
On considre un systme ractif, dont lquation bilan de la raction scrit i Bi = 0, o i est le coecient stchiomtrique algbrique de lespce Bi . Lavancement de la raction est not .
i

Grandeur de raction
est Soit X(T,P,) une grandeur extensive du systme. La grandeur X de raction r X(T,P,) = X .
T,P

Grandeur standard de raction

Lorsque tous les constituants sont dans leur tat standard cest--dire sous la pression P o = 1 bar on obtient la grandeur standard de raction r X o (T ) = X o =
T,P i
o i Xm,i (T ) ,

o o Xm,i (T ) est la grandeur molaire standard du constituant Bi . r X o (T ) ne dpend que de la temprature. r X(T,) dpend de lavancement et de la temprature.

Enthalpie standard de raction r H o (T ) = Entropie standard de raction r S o (T ) = S o =

T,P i
o i Sm,i (T ) .

H o

=
T,P i

o i Hm,i (T ) .

Capacit calorique standard de raction

o r CP (T ) = o i CP,m,i (T ) .

Enthalpie libre de raction r Go (T ) = On a Go =

T,P i

i Go (T ) = m,i
i

i o (T ) . i

r Go (T ) = r H o (T ) T r S o (T ) .

Loi de Kirchhoff
dr H o (T ) dT
o = r CP (T ) .

Cette relation permet de calculer r H o (T2 ) connaissant r H o (T1 ) :

T2

r H o (T2 ) = r H o (T2 ) +
T1

o r CP (T ) dT .

On a de mme pour lenthalpie libre standard de raction et pour lentropie standard de raction dr Go (T ) dT = r S o (T ) et dr S o (T ) dT =
P
o r CP (T ) . T

Grandeurs standard de formation

Raction standard de formation La raction standard de formation dune espce chimique, une temprature T et dans un tat physique donn, est la raction au cours de laquelle une mole de ce corps, dans son tat standard, est forme partir des corps simples correspondant aux lments qui le constituent, chacun de ces corps simples tant dans son tat standard de rfrence la temprature T . Ltat standard de rfrence dun lment, la temprature T , est ltat standard du corps simple le plus stable, dans ltat physique le plus stable cette temprature. Grandeurs standard de formation La grandeur standard de formation f X o dune substance B est celle de la raction standard de formation de cette espce la temprature considre. Les grandeurs standard de formation dun corps simple dans son tat standard de rfrence sont nulles. Relation entre grandeurs standard de raction et grandeurs de formation Lenthalpie standard de raction dune raction chimique est relies aux enthalpies standard de formation des ractifs et produits de cette raction selon r H o (T ) =
i

i f Hio (T ) .

On a de mme

r Go (T ) =
i

i f Go (T ) .

Lentropie standard de raction scrit en fonction des entropies standard molaires absolue des ractifs et produits : r S o (T ) =
i
o i Si (T ) .

Grandeurs de formation des ions en solution aqueuse Par convention, toute temprature
o f H o (H+ (aq)) = 0 ; f Go (H+ (aq)) = 0 ; S o (T )(H+ (aq)) = 0 ; CP (T )(H+ (aq)) = 0 .