Calibracin y estandarizacin

Calibracin
Es el proceso que permite confirmar que la seal medida por un instrumento es correcta. Garantiza que el equipo o los instrumentos utilizados para medir la seal funcionan correctamente, que puede comprobarse utilizando una referencia conocida que produce una seal exacta.

Calibracin de balanzas

Calibracin de material volumtrico

Estandarizacin
Proceso por el que se determina experimentalmente la relacin entre la seal y la cantidad de analito, es decir el valor de K en las ecuaciones.
SA = KnA SA = KcA Tcnica de anlisis total Tcnica de anlisis de concentracin

Donde: SA = Seal proporcionada por el analito K = Constante de proporcionalidad nA = Moles o gramos de analito en la muestra CA = Concentracin del analito en la muestra

Estandarizacin
Debe determinarse el valor de K, midiendo la seal de una o ms referencias, cada una de las cuales tiene una cantidad de analito conocida
Formas para realizar una estandarizacin 1. Proceso de estandarizacin con un punto 2. Proceso de estandarizacin con varios puntos

Estandarizacin con un punto

Es la forma ms sencilla de determinar el valor de K Se prepara un solo patrn que contiene una concentracin conocida de analito y se mide la seal K= Sref Cs
Sref = Seal Cs = Concentracin de analito

Estandarizacin con un punto

2.50 2.00 1.50 1.00 0.50 0.00 0.00

y = 0.4x R = 1

Seal

1.00

2.00 3.00 4.00 Concentracin (ppm)

5.00

6.00

Desventaja: - Lleva implicitos todos los errores sistemticos y aleatorios

Estandarizacin con dos puntos

Estandarizacin en la que se emplean dos o ms patrones con cantidades conocidas de analito
Para ello se visualiza el resultado representando la S medida en relacin con la concentracin del analito en las referencias, a lo que se le llama Curva de calibracin. Curva de calibracin Resultado de una estandarizacin que muestra grficamente la forma en que la seal de un mtodo cambia segn la cantidad de analito

Estandarizacin con dos puntos

Los patrones se eligen de forma tal que abarquen el rango previsto de concentraciones

0.25

Concentracin
0.00 1.50 3.00

Seal
Absorbancia

0.20 0.15 0.10 0.05 0.00 0.00 -0.05

0.00 0.05 0.10

4.50
6.00

0.16
0.21

1.00

2.00

3.00

4.00

5.00

6.00

7.00

Concentracin

Estandarizacin con dos puntos

Es deseable que el grfico tienda a una lnea recta, pero no todos los caen exactamente en la recta, lo cual se debe a errores aleatorios al proceso de medicin. Por lo tanto debe trazarse la mejor lnea recta a travs de los puntos. Debe utilizarse la tcnica estadstica conocida como Anlisis de regresin, la cual proporciona los medios para la elaboracin objetiva de una ecuacin para esta recta.

Estandarizacin con dos puntos

Suposiciones del anlisis de regresin lineal o de mnimos cuadrados
1.

Existe una relacin lineal entre la variable medida (y) y la concentracin del analito (x). La relacin matemtica que describe esta suposicin se denomina Modelo de regresin y = mx + b
Donde:

m = pendiente
B = interseccin en y
2.

Cualquier desviacin de los puntos individuales respecto a la recta es consecuencia del error en la medicin; se da por hecho que no existe error en los valores de x, pues se supone que la concentracin de patrones se conoce exactamente.

Estandarizacin con dos puntos

Concentracin
0.00 1.50 3.00 4.50 6.00

Seal
0.00 0.05
Seal

0.25

0.20
y = 0.034x - 0.002 0.15 0.10 0.05 0.00 0.00 -0.05

R = 0.9989

0.10 0.16 0.21

1.00

2.00

3.00

4.00

5.00

6.00

7.00

Concentracin

Curva de calibracin

Curva de calibracin

Estandarizacin con dos puntos

Concentracin
0.00

Seal
0.00

1.50
3.00 4.50 6.00 7.50 9.00 10.50 12.00 13.50 15.00 16.50 18.00

0.05
0.10 0.16 0.21 0.25 0.29 0.33 0.38 0.41 0.43 0.44 0.45

0.50

0.45
0.40 0.35 0.30 0.25 0.20 0.15

0.10
0.05 0.00 0.00 5.00 10.00 15.00 20.00

Preparacin de soluciones patrn

Se pueden preparar: 1. Si el rango de las soluciones se limita a uno dos rdenes de magnitud, lo mejor es pesar el soluto para cada una de ellas y luego afora
2.

Cuando se trabaja con soluciones de ms de dos rdenes de magnitud, se preparan los patrones mediante disoluciones en serie a partir de una Solucin madre

Preparacin de soluciones patrn