Desarrollo

Reacciones de Oxido- Reduccin.

Las reacciones denominadas de oxidacin-reduccin, son muy importantes para nuestra vida cotidiana. La energa que necesitamos para realizar cualquier actividad, la obtenemos fundamentalmente de procesos de oxidacin-reduccin, como el metabolismo de los alimentos, la respiracin celular, entre otros. Adems, son responsables de procesos como la corrosin de los metales, el oscurecimiento de una manzana cortada, la accin de los conservantes alimenticios, la combustin, el blanqueado de las lejas.

Hoy en da, las reacciones de oxidacin reduccin se utilizan en infinidad de procesos, especialmente en el campo de la industria; por ejemplo, en la generacin de energa elctrica (pilas electroqumicas), o el proceso inverso; es decir, a travs de la electricidad, provoca reacciones qumicas que no son espontneas, de gran utilidad para la obtencin de metales y otras sustancias de gran inters social (electrlisis). Tambin son de gran utilidad para la labor policial, ya que una reaccin de este tipo, entre el in dicromato y el alcohol etlico, es la que permite determinar con gran precisin el grado de alcoholemia de conductores. Reacciones de xido reduccin o redox: son aquellas reacciones en las cuales los tomos experimentan cambios del nmero de oxidacin. En ellas hay transferencia de electrones y el proceso de oxidacin y reduccin se presentan simultneamente, un tomo se oxida y otro se reduce. En estas reacciones la cantidad de electrones perdidos es igual a la cantidad de electrones ganados. La prdida de un electrn se denomina oxidacin y el tomo o molcula que pierde el electrn se dice que se ha oxidado. La reduccin es, por el contrario, la ganancia de un electrn, y el tomo o molcula que acepta el electrn se dice que se reduce. La oxidacin y la reduccin siempre ocurren simultneamente, porque el electrn que pierde el tomo oxidado es aceptado por otro tomo que se reduce en el proceso.

BLOQUE 2

41

Existen diferentes definiciones sobre oxidacin y reduccin: Oxidacin: es un incremento algebraico del nmero de oxidacin y corresponde a la prdida de electrones. Tambin se denomina oxidacin, a la prdida de hidrgeno o ganancia de oxgeno. Reduccin: es la disminucin algebraica del nmero de oxidacin y corresponde a la ganancia de electrones. Igualmente se define como la prdida de oxgeno y ganancia de hidrgeno. Para determinar cundo un elemento se oxida o se reduce puede utilizarse la siguiente regla prctica: Si el elemento cambia su nmero de oxidacin en este sentido Si el elemento cambia su nmero de oxidacin en este sentido SE OXIDA SE REDUCE

-7

-6

-5

-4

-3

-2

-1

As si el Na0 pasa a Na+ perdi un electrn, lo que indica que se oxid. Si el Cl0 pasa a Cl- gan un electrn, lo que indica que se redujo.

Reglas para asignar el nmero de oxidacin El uso de los nmeros de oxidacin parte del principio de que en toda frmula qumica la suma algebraica de los nmeros de oxidacin debe ser igual a cero. 1. Los elementos no combinados, en forma de tomos o molculas tienen un nmero de oxidacin igual a cero. Por ejemplo: El hidrgeno en los compuestos de los cuales forma parte, tiene como nmero de oxidacin +1:

2.

3.

En los hidruros metlicos el nmero de oxidacin es -1.

4.

Cuando hay oxgeno presente en un compuesto o ion, el nmero de oxidacin es de -2:

BLOQUE 2

45

5.

En los perxidos el nmero de oxidacin del oxgeno es -1:

El oxgeno tiene nmero de oxidacin +2 en el F2O porque el F es mas electronegativo que el oxgeno. 6. El nmero de oxidacin de cualquier ion monoatmico es igual a su carga. Por ejemplo:

7.

Los no metales tienen nmeros de oxidacin negativos cuando estn combinados con el hidrogeno o con metales: Los nmeros de oxidacin de los no metales pasan a ser positivos cuando se combinan con el oxgeno, excepto en los perxidos.

8.

Pasos para establecer el nmero de oxidacin: Paso 1: anotar encima de la formula, los nmeros de oxidacin de aquellos elementos con nmeros de oxidacin fijo. Al elemento cuyo ndice de oxidacin se va a determinar, se le asigna el valor de X y sumando stos trminos se iguala a 0. Esto permite crear una ecuacin con una incgnita.

Paso 2: multiplicar los subndices por los nmeros de oxidacin conocidos:

Paso 3: sustituir en la frmula qumica los tomos por los valores obtenidos e igualar la suma a 0; luego despejar X, y calcular el valor para sta. El valor obtenido para X ser el nmero de oxidacin del Nitrgeno en el cido ntrico: la suma algebraica de los nmeros de oxidacin debe ser igual a 0.

46

REACCIONES DE XIDO REDUCCIN DE LA MATERIA Y EL MUNDO QUE LO RODEA

Oxidacin y reduccin en una ecuacin Qumica Para determinar si un elemento se oxida (agente reductor) o se reduce (agente oxidante) en la ecuacin pueden seguirse los siguientes pasos:

Paso 1: escribir los nmeros de oxidacin de cada elemento:

Paso 2: se observa que los elementos varan su nmero de oxidacin

Paso 3: determinacin de los agentes reductores y oxidantes:

BLOQUE 2

49

Balanceo de ecuaciones de xido reduccin (Redox).

Las reacciones de xido-reduccin comprenden la transferencia de electrones. Pueden ocurrir con sustancias puras o con sustancias en solucin. Para balancear una ecuacin redox, se utilizar el mtodo del cambio en el nmero de oxidacin que se puede usar tanto en ecuaciones inicas como en ecuaciones totales (moleculares). Mtodo del cambio de valencia: Balanceo de la siguiente ecuacin: Paso 1: escribir el nmero de oxidacin de cada elemento siguiendo las reglas tratadas en este tema para asignar el nmero de oxidacin.

Paso 2: determinar cules elementos han sufrido variacin en el nmero de oxidacin:

Paso 3: determinar el elemento que se oxida y el que se reduce:

Paso 4: igualar el nmero de electrones ganados y perdidos, lo cual se logra multiplicando la ecuacin Sn0 4e- Sn+4 por 1 y la ecuacin: N+5 + 1e- N+4 por 4, lo que dar como resultado:

Paso 5: sumar las dos ecuaciones parciales y simplificar el nmero de electrones perdidos y ganados que debe ser igual: Paso 6: llevar los coeficientes de cada especie qumica a la ecuacin original: En algunos casos la ecuacin queda balanceada pero en otros, como este es necesario terminar el balanceo por tanteo para ello es necesario multiplicar el agua por dos:

Para comprobar que la ecuacin final est balanceada, se verifican tanto el nmero de tomos como el nmero de cargas: tomos de los reactivos 1 Sn 4N 4H 12 O
BLOQUE 2

tomos de los productos 1 Sn 4N 4H 2+ 8 + 2 = 12 O

51

Reacciones de xido-reduccin en los seres vivos.

En los sistemas vivos, las reacciones que capturan energa (fotosntesis) y las reacciones que liberan energa (gluclisis, cadena respiratoria y ciclo de Krebs), son reacciones de oxidacin-reduccin. Los seres vivos obtienen la mayora de su energa libre a partir de la oxidacin de ciertos compuestos bioqumicos como glcidos, lpidos y ciertos aminocidos. Los procesos de xido-reduccin tienen gran importancia en el metabolismo, porque muchas de las reacciones del catabolismo son oxidaciones en las que se liberan electrones; mientras que muchas de las reacciones anablicas son reducciones en las que se requieren electrones. Los electrones son transportados desde las reacciones catablicas de oxidacin en las que se libera, hasta las reacciones anablicas de reduccin en las que se necesitan. Este transporte lo realizan principalmente 3 coenzimas: NAD+, NADP y FAD. Estas coenzimas no se gastan, ya que actan nicamente como intermediarios, cuando captan los electrones se reducen y al cederlos se oxidan regenerndose de nuevo. Ciclo de Krebs (Ciclo del c. ctrico o de los c.tricarboxlicos) Es la va comn en todas las clulas aerobias para la oxidacin completa de los glcidos, grasas y protenas, tambin puede ser el punto de partida de reacciones de biosntesis. Esto ocurre porque se producen metabolitos intermediarios (c. oxalactico y c. alfa-cetoglutrico), que pueden salir al citosol y actuar como precursores anablicos. En este sentido, se dice que el ciclo de Krebs tiene naturaleza anfiblica. El proceso consiste en la oxidacin total del acetil-CoA, que se elimina en forma de CO2. Los e-/H+ obtenidos en las sucesivas oxidaciones se utilizan para formar molculas de poder reductor y energa qumica en forma de GTP. A esta formacin de energa se la conoce como fosforilacin a nivel de sustrato (como la que tiene lugar en la gluclisis). En resumen: el acetil-CoA se une (condensacin) con el oxalacetato para formar citrato, quedando liberada la CoA, se producen una serie de reacciones que van a dar finalmente oxalacetato otra vez; en esta secuencia de reacciones lo ms importante es que tienen lugar dos descarboxilaciones (produccin de CO 2), se producen cuatro deshidrogenaciones (oxidaciones); una con NADP, dos con NAD y otra con FAD y se libera energa en forma de GTP.

Transporte electrnico (cadena respiratoria) Es un conjunto de reacciones redox encadenadas en serie, stas reacciones estn catalizadas por determinados complejos enzimticos, lo que hacen posible el flujo de e-/H+ de unos transportadores a otros hasta alcanzar el O 2 molecular como ltimo aceptor de e-/H+ el cual se reduce y forma agua. Los transportadores se encuentran en la membrana mitocondrial interna, donde se han identificado tres complejos enzimticos: a) Sistema I (complejo NAD.H2 -deshidrogenasa): los transportadores transfieren simultneamente tomos de H2 desde el NAD.H2 o el NADP.H2 hasta el FAD, y desde ste a la ubiquinona o CoQ. Hasta aqu la cadena respiratoria es una cadena transportadora de H2.
53

BLOQUE 2

b) c)

Sistema II (complejo citocromos b-c): en este tramo intermedio, el sistema slo transporta e -. Los H+ quedan liberados en la matriz mitocondrial (en este sentido, desde aqu, la cadena respiratoria es una cadena de transporte de electrones). Sistema III (complejo citocromos a-a ): en el ltimo tramo, este sistema es el encargado de ceder los e - al O2 3 molecular que, al reducirse y unirse a los H+ del medio, forman H2O.

La energa liberada en esta secuencia redox va siendo atrapada en distintos momentos en forma de ATP. A este mecanismo de "atrapamiento energtico" se le conoce como fosforilacin oxidativa. En la cadena respiratoria podemos observar que: Por cada NAD.H2 o NADP.H2 se generan 3 ATP. Por cada FAD.H2 se producen 2 ATP. Al final, siempre se produce agua.

La Fotosntesis La fotosntesis es uno de los procesos metablicos de los que se valen las clulas para obtener energa. Es un proceso complejo, mediante el cual los seres vivos poseedores de clorofila y otros pigmentos, captan energa luminosa procedente del sol y la transforman en energa qumica (ATP) y en compuestos reductores (NADPH), y con ellos transforman el agua y el CO2 en compuestos orgnicos reducidos (glucosa y otros), liberando oxgeno. La energa captada en la fotosntesis y el poder reductor adquirido en el proceso, hacen posible la reduccin y la asimilacin de los bioelementos necesarios, como nitrgeno y azufre, adems de carbono, para formar materia viva.

54

REACCIONES DE XIDO REDUCCIN DE LA MATERIA Y EL MUNDO QUE LO RODEA

La luz es recibida en el Fotosistema II por la clorofila que se oxida al liberar un electrn que asciende a un nivel superior de energa; ese electrn es recogido por una sustancia aceptor de electrones que se reduce, la Plastoquinona (PQ) y desde sta va pasando a lo largo de una cadena transportadora de electrones, entre los que estn varios citocromos (cit b/f) y as llega hasta la plastocianina (PC) que se los ceder a molculas de clorofila del Fotosistema I. En el descenso por esta cadena, con oxidacin y reduccin en cada paso, el electrn va liberando la energa que tena en exceso; energa que se utiliza para bombear protones de hidrgeno desde el estroma hasta el interior de los tilacoides, generando un gradiente electroqumico de protones. Estos protones vuelven al estroma a travs de la ATP-asa y se originan molculas de ATP. Mientras la luz llega a los fotosistemas, se mantiene un flujo de electrones desde el agua al fotosistema II, de ste al fotosistema I, hasta llegar el NADP+ que los recoge; sta pequea corriente elctrica es la que mantiene el ciclo de la vida.

BLOQUE 2

55

Reacciones de xido-reduccin en la industria.

Uno de los oxidantes de uso casero ms efectivos es el perxido de hidrgeno o agua oxigenada (H2O2), que sirve como desinfectante de heridas y garganta, ya que al desprender oxgeno mata a las bacterias anaerobias (que no necesitan el oxgeno para vivir); tambin se utiliza para blanquear las fibras textiles artificiales y como oxidante o fijador de todos los tintes para el cabello. De los reductores, el ms eficaz es el hipoclorito de sodio, que sirve para potabilizar el agua y como limpiador desinfectante en los hospitales y hogares. Para evitar la oxidacin y reduccin de los compuestos presentes en los alimentos, se utilizan sustancias llamadas antioxidantes (un tipo de conservador). La funcin de stas es evitar la alteracin de las cualidades originales de los alimentos. Mediante las sustancias antioxidantes, diversos alimentos susceptibles a la oxidacin, alargan su vida til. Entre los antioxidantes de uso est la vitamina C (cido ascrbico), que se encuentra en todas las frutas, especialmente en las ctricas y la guayaba, entre otras; la lecitina (presente en la soya), vitamina E (tocoferoles), presentes en el pescado y aguacate. Todos ellos muy utilizados en la industria para conservar alimentos como aceites, frutas, legumbres, carnes fras, cereales, refrescos sin gas, etctera. Metalurgia y siderurgia Algunos metales menos activos, como el cobre, plata, oro, mercurio y el platino, se encuentran como elementos libres en estado nativo. Pero, al margen de estos casos excepcionales, los metales, en general, se encuentran en la naturaleza en estado qumico oxidado. Para obtenerlos en su estado metlico, se necesitan aplicarles procesos reductores. Estos procesos, de naturaleza qumica, junto con otros de naturaleza fsica, se articulan en un variado conjunto de operaciones conocido como metalurgia. Por lo tanto, el proceso qumico fundamental de la metalurgia es una reduccin: Cuanto ms electropositivo (menos electronegativo) sea un metal, ms difcil ser llevar a cabo su reduccin, porque su tendencia es la de permanecer en estado de oxidacin positivo. Los metales alcalinos, alcalinotrreos y, en menor medida, el aluminio, son los ms electropositivos; y es difcil, en general encontrar procesos reductores que les obliguen a aceptar los electrones. Su obtencin exige la electrlisis, o sea, un ctodo con un potencial suficientemente negativo que los fuerce a la reduccin. La metalurgia ms importante es la del hierro, hasta el punto de que recibe un nombre especial: siderurgia.

BLOQUE 2

57

La materia prima para la siderurgia, son los minerales ms corrientes de hierro: hematites u oligisto, limonita, Fe2O3H2O (xido hidratado) y siderita, FeCO3. El proceso siderrgico tiene lugar en una instalacin industrial llamada alto horno u horno alto, una torre de unos 30 m, configurada como dos troncos de cono, de distinta altura, unidos por sus bases. Por la parte alta de la torre se descarga el mineral de hierro, junto con carbn de coque y piedra caliza. Cerca de la base, se insufla aire caliente a presin. En una primera reaccin, el oxgeno del aire quema el carbn para dar dixido de carbono:

Este gas sube por el interior de la torre para encontrarse con carbono sin quemar que lo reduce a monxido:

Las altas temperturas generadas por la combustin del carbn descomponen el mineral de hierro para dejar slo xido frrico, el cual es reducido por el CO en una sucesin de reacciones de reduccin cuyo resultado final es:

58

REACCIONES DE XIDO REDUCCIN DE LA MATERIA Y EL MUNDO QUE LO RODEA