UNIVERSIDADE FEDERAL DO MARANHO CENTRO DE CINCIAS EXATAS E TECNOLOGIA DEPARTAMENTO DE TECNOLOGIA QUMICA PROFa DRa SNIA TANAKA PROFa

DRa Silvio Marinho EXPERIMENTO

Determinao dos Valores de Potencial e Nmero de Eltrons do Par FeIII(Cn)63-/FeII(Cn)64- por Voltametria Cclica

Introduo A voltametria uma tcnica eletroqumica fundamentada na interpretao das relaes tenso-corrente durante a eletrlise, em meio quiescente, de uma espcie eletroativa muito diluda, na presena de uma elevada concentrao de um eletrlito inerte. O potencial variado de modo sistemtico e a curva corrente-potencial obtida chamada de voltamograma. A aplicao mais comum da voltametria na anlise de qualquer espcie que seja eletroativa, ou seja, que possa ser oxidada e reduzida. A medida que o eletrodo torna-se mais negativo, o eletrodo aumenta a sua capacidade de reduzir espcies eletroativas. Inversamente, quando o potencial torna-se mais positivo, a sua capacidade de oxidar espcies eletroativas aumenta. A corrente a medida do fluxo de eltrons devida a transferncia (e -) que se processa quando uma oxidao (perda de eltrons) ou reduo (ganho de eltrons) ocorre sobre uma superfcie de um eletrodo. O potencial de reduo formal (E0) de um par reversvel centrado entre o potencial do pico andico e o catdico, ou seja: E0 = (Epa + Epc)/2 O nmero (n) de eltrons transferidos na reao de eletrodo para um par reversvel pode ser determinado por meio da separao entre os potenciais de picos e aproximadamente 0,059 V. Para um sistema reversvel, a corrente de pico descrita pela equao de RandlesSevcik (varredura direta do primeiro ciclo): Ip = 2,69x105 n3/2 A D1/2 c v onde: Ip =corrente de pico (A). n = nmero de eltrons A = rea do eletrodo (cm) D = coeficiente de difuso (cm2/s) c = concentrao (mol/cm3) v = velocidade de varredura (v/s). Os valores de Ipa/Ipc 1. A clula voltamtrica normalmente usada em experimentos eletroqumicos contm trs eletrodos imersos na soluo a ser analisada: Eletrodo de Trabalho: onde a reao de interesse ocorre. Ex. (ouro, platina, grafite piroltico, carbono vtreo); Eletrodo de Referncia: fornece um potencial estvel, com o qual o potencial do eletrodo de trabalho comparado. Ex. Eletrodo de Calomelano Saturado (ECS), Prata/ Cloreto de Prata (Ag/AgCl);

Eletrodo Auxiliar ou Contra Eletrodo: consiste de um material condutor e quimicamente inerte. Ex. Platina (Pt), Grafite. A soluo a ser analisada contm a amostra dissolvida e um eletrlito de suporte, numa concentrao de 1,0x10-3 mol L1-, para assegurar uma boa condutividade requerida pela tcnica e de modo a no interferir nas reaes eletroqumicas dos materiais eletroativos de interesse. Alguns eletrlitos de suporte so descritos abaixo: cidos: HCl, H2SO4, H3PO4, etc. Bases: NaOH, KOH, NH4OH, etc. Tampes: citrato, fosfato, borato, etc. As tcnicas voltamtricas so aplicadas na determinao de elementos eletroativos a nvel de traos, apresentando resultados com boas preciso e exatido. Este experimento objetiva utilizar a tcnica de voltametria cclica (VC) para determinar os valores de potencial (Ep) e nmero de eltrons (n) do par Fe III(CN)63/FeII(CN)64-. Pretende-se ainda avaliar os efeitos da velocidade de varredura, concentrao das espcies eletroativas e reversibilidade. Procedimento Preparar uma soluo estoque de K3Fe(CN)6 1,0 mM em K2SO4, 0,1 mol/L. Efetuar um pr-tratamento da superfcie do eletrodo de trabalho atravs de um polimento com alumina, lavagem com gua e ultra-som. Preencher a clula eletroqumica com K3Fe(CN)6 at imerso dos eletrodos. Desaerar a soluo com gs inerte (N2 ou argnio) por aproximadamente 10 min. Durante a desoxigenao, ajustar os parmetros do equipamento (com eletrodo de trabalho desconectado): Ei = -100 mV; Ef = +600 mV; direo = negativa para a positiva; v = 100 mV/s. Conectar o eletrodo de trabalho. Iniciar a varredura para obter o voltamograma cclico (VC) do par redox Fe III(CN)63/FeII(CN)64-. Os efeitos de v so observados, repetindo um experimento VC para cada velocidade (25, 50, 75, 100mV/s). Tratamento de dados Do voltamograma cclico obtido para o par FeIII(CN)63- / FeII(CN)64, em eletrodo de platina, determinar os valores de Ep (potencial de pico do par Fe+2/Fe+3). Bibliografia Consultada Kissinger, P. T. e Heineman, W. R. Laboratory Techniques in Electroanalytical Chemistry , Dekker, New York. 2007. Sawyer, D. T.; Heineman, W. R.; Beebe, J. M. Chemistry Experiments for Instrumental Methods, John Wiley Sons, New York, 1984. Skoog, D. A.; Holler, F. J. e Nieman, T. A. Princpio de Anlise Instrumental, Artmed Editora S.A, So Paulo, 2002.