INSTITUTO TECNOLOGICO DE ZACATECAS

CARRERA:

INGENIERIA EN MATERIALES

MATERIA:

PROCESOS DE FABRICACION EN METALES FERROSOS

TEMA:

1.2 ASPECTOS TERMODINAMICOS

PROF:

ING. OMAR ROCHA ECHAVARRIA

ALUMNO:

JHONY SALVATORE HERNANDEZ BERMUDEZ

22/FEB/2012

1.2 ASPECTOS TERMODINMICOS

1.2.1 Temperatura de solidificacin al equilibrio en sistemas macroscpicos de un constituyente

Consideremos un ejemplo hipottico para un componente, como se muestra en la figura 1.2.1, donde se esquematiza el comportamiento de las curvas de energa libre de Gibbs como funcin de una restriccin externa impuesta, como lo es la temperatura para un componente que puede existir en el estado slido en varias fases alotrpicas. La regla de las fases para un solo componente a presin constante, establece que en un intervalo de temperaturas solamente puede existir una sola fase; y dos fases solamente pueden coexistir a una temperatura fija que corresponde a una temperatura crtica de transformacin de esas fases.

Es importante recordar las diferencias existentes entre alotropa y polimorfismo: alotropa se refiere a cambios reversibles en la estructura cristalina de elementos puros, que suceden a determinadas temperaturas; por otro lado, polimorfismo se relaciona a cambios reversibles en la estructura cristalina de compuestos qumicos que poseen una composicin constante. En la figura 1.2.1, cada una de las tres fases slidas , y , tienen una temperatura de fusin que est en equilibrio con el lquido; la cuarta fase slida, , no tiene punto de fusin y nunca se podr formar a partir del lquido. Cuando al lquido puro se enfra hasta la temperatura T f, se formar la fase , el lquido puede continuar enfrindose y bajo estas condiciones se dice que el lquido est subenfriado. A la temperatura Tf o por debajo de ella, puede ocurrir la cristalizacin de la fase , la cual puede ser termodinmicamente reversible como en el caso de una fase estable; una vez que la fase metaestable se ha formado, puede posteriormente transformarse a la fase estable , dependiendo de las cinticas de la nucleacin y del crecimiento de la fase .

Fig. 1.2.1 Comportamiento de las curvas de energa libre de Gibbs como funcin de una restriccin externa impuesta Si por razones cinticas la fase no se puede formar porque no es posible el rearreglo atmico para alcanzar la configuracin de la ms baja energa libre, el enfriamiento continuar siguiendo la curva de energa libre del lquido hasta que se forme la fase ; por supuesto, esa no ser una fase cristalina y en este caso, el lquido (o vidrio si su viscosidad es suficientemente alta) permanecer indefinidamente como una fase metaestable. La velocidad de nucleacin de una fase depende de muchos factores, entre ellos: la energa libre del volumen; la energa libre interfacial; y la presencia de catalizadores para la nucleacin heterognea.

Como se ha descrito, para un sistema de un solo componente, la fase estable es aquella que posea la mayor fuerza motora por mol para su formacin; sin embargo, si su densidad es baja, no es necesario que tenga la mayor fuerza motora por unidad de volumen, lo cual es importante como energa libre en la nucleacin. Un aspecto muy importante en solidificacin es que se pueden

producir una gran variedad de estructuras y de fases en una misma muestra. Cuando un slido se forma por debajo de su temperatura de fusin, la diferencia en energa libre entre el lquido y el slido puede disiparse en parte en el proceso irreversible o en parte almacenarse en el slido como un componente estructural de no-equilibrio en los bordes de grano y en las subestructuras.